JPS5947389A - 狭い間隔の網状電極をもつ電解槽 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、電解槽、詳しくは、クロルアルカリ発生槽の
ようなアルカリ四の陰極生成物を製造する電解槽に関す
る。更に詳しくは、本発明は、これらの電気化学槽にお
いて用いられる改良さＩ″ｌ、／ζ陰極と陰極アセンフ
リー、及びこれらの陰極とアセンフリーをつくる方法に
関する。

発明の背景 化学反応生成物を発生させるだめの電解槽は、幅広く利
用されている。特にこれらの漕が広範な用途を見い出さ
れた分野には、ハロゲン塩からのハロゲンと苛性化合物
の生成がある。この槽においては、ハロゲンは一般に陽
極て発生し、一方苛性化合物は陰極付近で発生する。

最近、電解槽の操作を一層効率的にするような改良され
た陽極構造を開発するために、相当な努力がはられＩ″
ｌ、できだ。これらの努力は、電解槽改良のだめの開発
において、寸法安定性の陽極であるＤ　Ｓ　Ａ　（Ｄｉ
ａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎの特許であるｌ’Ｊ’ｊ　”ｈコーチングシステム）
のヨウナ成’Ｒｚｋ産み出した。陽極の改良は、クロル
アルカリ槽を操作する場合における経済性を改善するの
Ｖζ役立つた。

隔膜のような分離体が槽を陽２淫隔室と陰１祇隔室に区
分するように分離する電解槽においては、相当嘱努力が
改良された分離体の開発に対してはられれた。例えは、
過フッ化炭素共重合体を主体とし、ぶら下がったカチオ
ン交換性官能基＜？もつ分１η１１体は、一定の種操作
条件下において、槽を操作する上でかなり経済的な利点
を達成する／、−めの機″；２を与えるイ）のとしｆ同
　祝ざ１１．できた。

電気化学槽の操作における残りの不効率性は、最も一般
的な槽において生じる槽中の分離体と陽極と陰極との間
の間隔が原因となる電圧の不効率性に関係する。この間
隔の存在には、種々の理由がある。例えば、１つの一般
的な理由は、電極が間膜タイプの分離体のような比較的
柔軟な分離体中に圧縮された場合におけるガス泡発生の
困難性に関係する。

電気化学槽における陽極と陰極との間隔は、電流の流れ
に対する抵抗が比較的に高められるような槽の電解液を
通って、電流が電流の通路を流れることを必要とする。

一般に、陽極と陰極゛との間隔が広い場合には、所望の
電気化学反応を起すためにより高い電圧を槽にかけるこ
とが必要である。

この高い電圧を必要とすることは、電解槽を操作する上
での電力消費を増加させ、槽操作のだめの費用を増大さ
せることとなる。

槽中における陽極陰極の間隔を減少させ、それにより槽
操作に関係する電力消費を減少させることを目的とした
多数の提案が存在する。減少された陽・陽と陰極の間隔
は、水浸透性隔膜により、寸だ水浸透性隔により分ｘ１
された槽に適用するだめに、提案されてきた。

例えば、隔膜槽においては、陽極と陰極の間隔は、電極
の１つ又は両方が間膜と接触するまで、減少された。多
くの間膜は、槽の環境下に膨潤を受けるような物質から
つくられている。この槽中（ｌこ用いられる電極は、多
くの場合は針金状又は網状の構造をしている。このよう
な電極と接触する間膜の膨１↑尚は、電極中の開口部を
部分的に詰まらせ、それにより電極付近に発生するガス
泡の自由な放出を阻害し、結局電解液が間膜を通じて陽
極から陰極隔室へ流れることを制限することになる。

その結果、１つの影響は、陽極と陰極の間隔を少なくと
も部分的に減少させることにより得られた電極の補償電
力増加（ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｏｆｆｓｅｔｔｉｎｇｐ
ｏｗｅｒ　ｇａｉｎｓ　）による過電圧である。

膜種においては、膜（一般的にはカチオン交慢性物質）
は通常非常に薄く、数ミルの単位である。

更にこの膜は、多くの場合実質的な寸法安定性を示し、
電極中の開口部を詰丑らせる膜膨張の実質的な危険をお
かさずに、膜の傍に電極を配置することを可能とする。

しかしながら網状の電極又は針金からつくられた電極が
膜に近接して配置され、電極同志がお互（Ｃ数ミルの範
囲内に置かれた場合には、電極の各要素間における電流
のラインは必ずしも１％極と陰極を分離する膜物質の全
てを包囲せず、その結果、膜が不効率に使われることに
なり、まだ膜を通る最適の電解流の場合よりも小さい電
圧低下をもたらすことになる。

その上、網状タイプの電極が膜と接触した場合には、ガ
ス泡が網の開口部内で集まる傾向があり、これらのガス
泡は［−ばしば電極における過電圧をまねく。

例えば米国特許第４２！１ｌｚ１３９２４号、同第４°
２５３９２２号、及び同第４．２５００１．８号に記載
されているように、陽極と陰極の間隔を接近させるだめ
の１つの提案において、特に槽の陰極隔室を充填し、か
つ第１の電（愼を槽膜と接触するように圧縮するだめに
、多孔質、電導性の第２の電極物質が用いられている。

第１の電極と多孔質の第２の電極との間の界面は、これ
ら２つの間の電極抵抗に実質的に寄与するし、まだそう
でなければ第２の電極物質により潜在的に示される大き
な電極表面域から得られる少なくとも部分的にはマイナ
スの利点の原因となる。

第１の泡状又は網状電極が検分離体と接触するような槽
の調造ｉｒ′ｉ、電解液の操作において改良された経済
性を得るために、可能性を提供する。

発明の開示 本発明（・ゴ、分離体が槽を陽極隔室と陰極隔室に分離
するような電気化学槽ＶＣおいて用いられる電慨アセン
フリーを提供する。一般的に開孔した多孔質の発泡体（
構造をした多孔質網状体が分離体と物理的に接触する電
極隔室を実質的に充填する。

電流コレクターは、電極とコレクター間の電流移動に関
係する電圧損失が無視できるよう。でなるように、金属
間的に電極に結合している。電解液分布手段は、電解液
を電極中に導入し、かつ電極から移動させるために設置
されている。

本発明の電極アセンフリーは、発泡体が実質的物理的に
分離体と接触するよう（で、槽の電極隔室を一般的には
発泡された１生質をもつ多孔質Ｅ’Ｆｉｌｆｆｌ物質で
実質的に充填することによりつくられる。電導性にされ
た発泡体（（は、沈析技術が適用され、それにより網状
電極を形成する発泡体の十〇で電極金属が被覆される。

電流のフィーダー６は、発泡体と電気的に接触するため
に設置され、発泡体又は網状電極と電気的に接触する発
泡体電極に金属間的に結合される。

一般的には陰極であるこれらの網状電極は、炭素含浸や
無電気メッキのような通常の方法により電導性にされる
。電着は、通常の方法により行われる。この方法は、電
解槽の内部又は外部において元の１易所に適用される。

電極アセンブリーをつくる本発明の方法による１つの利
点は、各工程が交換できるように実施することができる
ということである。それは、発泡体電極を最初適当な大
きさに切断してもよく、壕だ最初電導性にしてもより、
壕だ切断前に電導性にし電気メッキしてもよいというこ
とである。この柔軟性は、種々の最終用途のだめの槽を
つくる上で幅広い選択性を与える。

多孔質発泡状又は網状電極が分離体と接触している場合
には、分離体の厚みのみが槽内における１戊１覗からｊ
陽極を引きはなすことを必要とし、摺電解散を通じだ電
流の移動に関係する電圧必要量を減少させる。多孔質電
接を通じた電解液の強制的４イ循環は、電極と接触する
分離体の表面の傍で泡が蓄積するのを抑えるのに役立ち
、まだ分離体に特ＶＣ隣接する電極隔室内における濃度
勾配を減少させる作用をする。濃度勾配と泡形成の両刀
が過市圧に寄与するため、それらの減少は、本発明の電
凧アセンフリーを用いる電気化学槽全操作するためＣて
必要となる電圧の低下を可能とする。

以下に図面全参照して本発明について詳細ＶＣ説明する
。

発明の最善な態様 第１図は電気化学槽１０の断面を示す。これは最善の態
様１／ｉ’おいてはクロルアルカリ槽である。

槽は、ハウジング１２、陽極アセンブリー１４、分離体
１６、及び陰極アセンフリー１８を含む。

ハウジング１２は、槽の電気化学的内容物に対して比較
的に化学的不活性な物質からできている。

その物質は好適なものでもよいし、まだ通常のものでも
よい。この最善の弗様におけるよう（で、電気化学槽が
アルカリ金属の・・ロゲン化物を含む塩水から塩素と苛
性生成物を製造するだめのものである場合には、ハウジ
ンクはポリプロピレンのようなプラスチック物質からつ
くられる。一般に槽のカバー（図示されていない）は、
操作の間、槽の上部に・被せられる。

槽は、分離体１６により陽極２２と陰極２４の隔室に分
けられる。この分離体は、隔膜のように水に対して多孔
質の性質をもつものであっても、またカチオン交換ａ膜
のように水に対して非浸透性のものであってもよい。分
離体が隔膜の性質をもつものである場合には、その隔膜
は、水に対して浸透性の分離体を製造するだめのいろい
ろな周知の方法によりつくられたものである。一般に、
このような隔゛膜は、クロルアルカリ槽に用いられるた
めにつくられた場合には、石綿繊維を含有する。

槽が膜により分離される場合Ｃ（は、膜は、一般に各隔
室間の自由な液体運動を妨げるように、隔室２２．２４
’を分離する。この膜は、隔室の間の電流を通すことが
必要であり、そのため一般に、隔室間に特別４１′イオ
ン又は荷電された分子種を通過させることができる。電
気化学槽の電解質内容物が侵略的な化合物を含む場合に
は、膜は隔室中に沈まれる電解液による積極的な攻撃に
対して芙質的な抵抗力を有する化合物からつくられるこ
とが望ましＩ／′１゜ この最善の、態様であるクロルアルカリ槽においては、
この膜は各隔室２２．２４中に金線れる電解液中の侵略
的′物質に対して抵抗力を有する好適な又は普通の物質
からつくられる。非常に好ｔ　Ｌい物質は、ぶら下がっ
たカチオン交換性官能基をもつ過フッ化共重合体でちる
。これらの過フッ化炭素ハ、少なくとも２つのモノマー
を１つのモノマーと共重合させて得られた共重合体であ
り、そのモノマーはビニルフルオライド、ヘキサフルオ
ロプロピレン、ビニリデンフルオライド、トリフルオロ
エチレン パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、テトラフル
オロエチし／ン及びそれらの混合物からなる群から選ば
れる。

第２のモノマーは、しばしば通常Ｓｏ２Ｆ又はスルホニ
ルフルオライド基を含有するモノマーの群から選ばれる
。この第２のモノマーの例ζ；ｌ，　、一般式ＣＦ２＝
ＣＦＲＩＳＯ２Ｆで表わされる。式中の８１は一般的に
は炭素数１〜８、場合により２５壕での２価の過フッ化
基である。一般式に対する１つの条件は、特に官能基が
−（−Ｓｏ，、ＮＦＩ’）　ｍＱの形てｑ在する場合に
、−ＳＯ２Ｆ基１／Ｃ隣接する炭素原子の上に少なくと
も１つのフッ素原子が在住するということが一般的に必
要であるということである。

この形において、Ｑはハロゲン、アルカリ金属カチオン
又はアルカリ土類金属カチオン、ｍ＜−ｘＱのイオン価
でちる。ｉ！た一般式中のＲ１部分はどのような好適な
又は通常の構造であってもよいが、好ましくはビニル基
コモノマーがエーテル結合を通してＲ，基と結合すると
いうことがわかった。

このようブ１過フッ化炭素は、一般的にはＥ．Ｉ。

ｄｕ　Ｐａｎｔを通じて商業的に入手可能であり、それ
らの製品（丁一般にＮＡＦＩＯＮとして知られている。

パーフルオロ（３，６−シオキサー４−゛メチル−７−
オクテンスルホニルフルオライド）コモノマーを含む過
フン化炭素共重合体はＣ１２槽において特（ｌζ好適で
あるこ七がわかった。食塩水が電気化学槽からクロルア
ルカリ生成物を製造するために用いら、（］、る場合Ｑ
で（ハ、ぶら下かつ７ｙスルホニルフルオライド誘導官
能基をもつ過フッ化炭素共東合体からなる優勢な塊りを
有し、かつ膜面に隣接してカルボニルフルオライド湧導
官能基をもつ過フッ化炭化水素共重合体の比較的薄い、
層を有する膜を用いることが有利であるということがわ
かった。

陽極隔室２２は、陽極２６と陽極電流フィーダー２８を
含む。電流フーｒ−ダー２８は、電流源（図示さ２］７
ていない）と連結している。電解液３；）は、一般的に
陽極隔室内の空間を満たす。この電解液３０又は陽極電
解液は、一般には周知の方法りこより調製されたアルカ
リ金属のハロゲン塩からなる塩水である。この塩水の組
成は、この妾業分野において一般的によく知られたもの
でちる。

陽極２６は、陽極電解液及び電解槽内に発生する・・ロ
ゲン化合物に対して好適に抵抗力を有する好ましい又は
通常の物質からつくられる。代表的には、１つ又はそれ
以上の金属又は酸化ルテニウムのような金属酸化物から
なる破膜を有するチタニウムが用いられる。Ｄｉａｙｎ
、ｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｏ−ｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎから入手できるＤ　Ｓ　Ａ　（登録商標）ｌｌｌｊｉ
！電は、この＠善の、態様において示さ、（１，ている
ような槽に用いられるのによく適している。

陽極２６は、分離体のすぐ傍に配置することもできるし
、捷た分離体から少し離して配置することもてきる。こ
の好ましい態様と同程度に好１シフい別の態様において
は、酸化ルテニウムのような触媒は分離体、すなわち膜
に直接付着し、格子状又は網状の電流コレクターと接触
している。

陰極隔室２４ｉ４陰極アセンフ！Ｊ　−３４・と含む。

陰極アセンフリー３４は、発泡体様の網状陰極３６、陰
極電流フィーダー　３８、及び電解液のだめの入口４０
と出口４２からなる。陰極隔室は、一般に・・ライド塩
を形成する塩水中（Ｃ金線れるアルカリ金属の水涸化物
を含有する電解液４２又は陰陽電解液で満されている。

またこの陰極電解液ハ、陰極３６により占有されない陰
極隔室の部分を満たす。

陰極は、開孔した多孔質、網状のものである。

孔はどのような好適な又は通常の大きさであってもよい
が、０．５〜１０ミクロンの孔が好捷しく、約１〜５ミ
クロ／の孔が更に好ましい。［開孔した多孔質−１とい
うことの意味は、陰極がその構造全体にわたり実質的に
水に対して浸透性であるということである。

陰極３６は、ウレタン、ポリエステル、ポリプロピレン
やポリエチレンのようなオレフィンポリマー、又は他の
好ましい又は通常の物質のような樹脂物質やプラスチッ
ク物質からつくられた基質を含む。この基質は、発泡体
の形で用いられ、かつ硬質の発泡体でちってはならない
。

基質は、少なくとも部分的に、少なくとも１つの゛ｌ導
性陰極金属からなる１又はそれ以上の被膜ンこより被覆
さＩｌ、でいる。これらの破膜は、電着によるように好
、適な又普通の方法で弱質しこ適用される。電着のため
には、樹脂性又はプラスチック性の髭泡体基質が電導性
であることが一般に必要である。発泡体基質は、一般に
無電気メッキのような周知の方法によるか、又は炭素の
ような電導性物質を用いた含浸によるかして電導性にさ
れる。

被膜金属の適用は網状発泡書−を電導性にしぐそれによ
り陰・匝として用いら、ｊｌ、るのに適したものにする
。種々の陰極金属が知られているが、クロルアルカリ槽
の関するこの最善の態様のだめには、ニッケル及び／又
は銅が好ましい。特にニッケルは、陰極における電気化
学反応を助ける作用全するようである。基質上の金属被
膜は、電流が陰極全通って電流コレクターの場所寸で流
れる際の抵抗が無視できるようにするの（ＩＣ十分な厚
さでかつ連ｊｊ４’Ｆ、的でるることが必涜である。

網状陰極は、一般的に分離体と接触している陰極隔室２
４の中に含まれる。網状発泡体が金属被膜の適用により
比較的堅くなるだめ、多くの場合、発泡体は金属被膜の
適用前に陰極隔室中に収容されるように適当な犬き°５
にされることが好ましい。

網状陰極は、槽内で第１の電極として作用する。

電流（は、陰極電流フィーダー３８を通ってこの網状の
第１の陰極１で送られる。網状陰極と電流フィーダー３
８との間の電気的結合に関係する電気抵抗は無視でへる
ものであることが好警しい。好ましくは、この低い電気
抵抗は結合を本質的に金属間のものにすることにより達
成される。

陰極電流）・「−グーを網状陰極に結合する１つの方法
は、金属被膜の適用前（で、電流フィーダー３８を網状
陰極３６の発泡体基°振巾に挿入することである。この
挿入は、網状構造の発泡体基質１１こ切れ目を入れ、電
流フィーダーを挿入する方法、電流フィーグーを発泡体
の融点以上の温度にまで加熱［７、この加熱したフィー
ダーを発泡体中に挿入する方法、多層押出成形法又は埋
め込１れた電流フィーダーと一諸に発泡体を形成させる
方法により達成される。電流フィーダーと網状陰極を金
属間的に結合させることは、発泡体基質を被覆するだぬ
に金＠を電着する際に、電着のための電流を供給するた
めにこの電流フィーダーを利用（７ながら′に着するこ
とにより達成さ”！する。

入口４０と出口４２は、発泡体網状陰極を通って陰四゛
電解液が循環するよう（で設置される。網状陰極が多孔
質で・らるため、陰極室ｊｌｌ　’ｅｓ、（ｒｊ：、、
ポ／ブによる方法のように好盪１．い又は通常の方法を
用いて、比Ｉ咬的容易に陰極全通過する。■又はそれ以
上の入口及び／又は出に］（は、１鑑極の大きさ、目的
とする循環の程、変及び他の要素に依存して設置さｆｌ
、る。

この最善の態様でるるタロルアルカリ電）眸槽の操作に
おいては、金属イオン（普通にすｌ・リウムイオン）は
少なくとも部分的には構内を流れる′直流Ｖこ対、シシ
て陽極隔室から分離体を横切る。このナトリウムイオン
は、陰極における水の解離によりつくられる水酸基と陰
極において反応するが、イオン性溶液の形で残る。電気
化学槽の操作が続くにつれて、代表的な場合には、分離
体の傍でこれらの金属イオンの濃度が増加し、金属イオ
ンが更に移行することに対する抵抗を濃度勾配に与える
。この抵抗に打勝つためＫは、普通は、槽内の陽・１歳
と１電極との間に更に高い摺電圧をかけることが必要と
なり、結局、槽を操作するだめの覗カ必要６、を増加さ
せることになる。循環はこの濃度勾配抵抗又は過電圧を
減少させる作用をもつため、種操作における電力消費の
増加を防ぐことができる。

陰極において進行する水の解離幻六泡になって聾われる
水素を復改する。これらの泡が１披・陰に付着した場合
（・Ｃば、電気化学反応のために利用できる陰極表面が
箸しく減少し、電気抵抗又は過電圧に影響を与える。網
状陰極を通じて咲極電解液を循環させることは、泡の付
着を減少させ、そイ″１．ｌてより循環させない場合１
（この泡による過電圧を浦償するために必要となるかも
し相、ｆ、「い高い操作槽Ｉ電１玉を徘けることができ
る。

１僕全通して循環される陰極電解液の容積は変化するが
、一般的には比較的に低い流速が電圧を推持するために
望ましい。その流速は、網状陰極１ｍ３に対して約１〜
２５０／？／分でちる。泡と製置による過電圧を避ける
のに十分なだけの流速を用いることが必要である。

網状陰極３６が陰極隔室２４をすべて満たすということ
は必要でない。網状発泡体陰極は、分離体に：隣接する
陰極隔室の部分のみを充填し、かつ分離体と実質的、物
理的に接触していることが必要である。網状陰極が陰極
隔室′ｆ：完全（で充填しない場合には、陰極隔室の残
りの部分は、網状陰極を一方にかたよらせて分離体と接
触させるようにすることのできる発泡体のような抵抗性
のある物質で充填される。まだ代案としては、陰極隔室
全完全に満たさない網状陰極に対し、弾力格子を用いる
方法のような何か適当な又は普通の方法により分離体と
接触するように一方にかたよらせることができる。

最善の態様のうち別な場合には、陰極電流コレクターは
最初網状陰極の発泡体基質中に埋め適才れる。発泡体基
質は槽の陰極隔室にはめ適寸れる、発泡体基質が予じめ
炭素含浸等の工程のために電導性にされていなかった場
合には、予備的な金属被膜が無電気メッキ法（でより発
泡体基質に滴用される。一般にこの無電気メッキは電解
槽の境界内で行うことかでき、捷だ最も好捷しい適用で
は、先ず発泡体基質に電導性を付与し、続いて陰極金属
を′重着することにより行われる。

引続き、網状陰極アセンブリーの上に金属が好ましくは
電着されるが、これは電解槽の境界内で行われる。メッ
キ液は陰極隔室中に導入され、次いで陰極電流フィーダ
ーは電流源に連結される。

メッキ液中に含まれる＠属イオンは、周知のメッキ法を
採用することにより、網状の発泡体基質上に沈析した状
態になる。

電気化学槽を操作する間、発泡体基質上に沈析したこの
陰極電解液中の金属は、陰極電解液中に存在する攻撃的
な化合物の作用から陰極として保護される。分離体がカ
チオン交換性膜であるクロルアルカリ１所においては、
ナトリウムイオンのような金属イオンは陽極隔室から膜
を通過し、網状陰極においてつくられる水酸基と反応し
て、陰極電解液からなる金属水酸化物溶液を生成する。

水素ガスは発生する。網状陰極を通じて循環される陰極
電解液から若干量の陰購電解液を定期的に回収し、かつ
水と置換することにより、陰極電解液中の金属水酸化！
吻濃度は、膜クロルアルカＩＪ　１１１１を操作する間
、所望とする周知の好ましい範囲内に調節されうる。

網状陰極が隔膜のような多孔質分離体と接触する場合に
は、金属のイオンを含有する塩水は隔膜を通って陰極隔
室に流動し、陰極隔室を通って循環する陰極電解液と一
諸になる。循環する＠極電解液を回収することは、分離
体を通過する用いられた塩水容積に対して周知の方法に
より補償され、循環する陰極電解液中の金属水酸化物濃
度を調節する。

陽極は、前記１−だ発泡体又は網状陰極アセンブリの製
造と同じ方法で、電解槽に用いられるためにつくること
ができる。このような発泡体又は網状陽極は、電気化学
槽において用いられ、槽中で陽極隔室と陰極隔室に分け
る分離体と実質的、物理的に接触させてもよい。本発明
に従ってつくられた陽極が、発泡体又は網状陽極アセン
フリーの形成後に、適用された一ヒ層被膜又（は電気触
媒的被膜をもつということはしばしば有益である。代表
的な被膜は、ＤＳＡ（登録商標）又はＴＩＲ−２０００
（Ｄｉｃｙｎ、ｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎにより製造されたコーチングンステム）、
及ヒ他の適当７Ｓｆ又普通の電極コーチングを含有する
。

次の実施例は、本発明を更に説明している。

ニッケル網状陰極が、ニッケルクリツドンート材：ｒ１
からつくられたニッケル電流分布体音まず電導体バーに
固着させることによりつくられた。次いでグリッドと電
導体バーはポリウレタン発泡体の融点以−トに加熱され
、一方発泡体は電解槽の陰極隔室の全体を実質的に占め
るような大きさにされた。グリッドを固着した加熱電導
体バーは、発泡体中Ｇで挿入さイ１１、次いで冷却され
た。冷却すると、電導体バーとクリッドの熱により溶融
さオｔた発泡体は、クリッドに融着した。得られた陰極
アセンフリーは、次いでメッキされた。このメッキされ
た陰極は、発泡体が１インチ当り１０〜４５個の孔＜ｐ
ｐｉ）　　を含有した場合に、電解槽において効果的に
機能した。

陰極アセンブリーは、メッキのだめ＋Ｃ，ＩＡ当り１０
ｇの塩化錫と１１当°す１０　ｍｌの塩酸（２０゜Ｂｅ
）を含む水溶液からなる浴に、室温で浸漬された。陰極
アセンブリーは５分後に室温で静かに水洗いされ、次い
で１１当Ｖ）　０．５　Ｅｌ　（７）　Ｐｃ１ＣＴｏ　
と１０ｍ１の塩酸を含む水溶液中に５分間浸漬された。

水洗いの後に、発泡体陰極アセンフリーは、１ｇ当り４
ｉの塩化ニッケル六水和物、５０ｇの塩化アンモニウム
、１００ｇの硝酸ナトリウム及び０．５４の水酸化アン
モニウムを含む水溶液１／？。

及び１１当り４５０ｇの次亜リン酸すｌ・リウムを含む
水溶液２７．８ｍｌからなる混合液中に］０分間５０℃
で浸漬された。これらの工８により、陰極アセンブリー
の上に無電気ニッケルメッキが沈析した。

無電気メッキの後にニッケル電気メッキが行われた。陰
極アセンフリーは、１１！当Ｖ）　１４１９の塩化ニッ
ケル六水和物、２９１．ｐ／ニア）硫酸ニッケル六水和
物及び４５＆のリン酸を含む水溶液中に浸漬された。そ
の際、水溶液は塩酸を用いてｐＨ４，５〜６．５に調整
された。陰極アセンブリーは、発泡体１和極アセンフリ
ーの表面から約８．８　ｒｙｎ’ｍ、　して設置された
ニッケル陽極に対して陰極とされた。

そしてメッキは、２．２５ボルトて３時間、３０〜４０
℃にて行われた。発泡体の上［１０ミクロン又はそれ以
−Ｅの厚さの被膜が形成するまで、メッキは続けられた
。

メッキしてから１％時間後に、ポリウレタン発泡体は、
所望に応じて消失するまで炎又はオーブン中に網状：漂
・咀を入れて灰化させてもよい。次いて、水洗いの後に
メッキが続けられる。

実施例２゜ ニッケル網状陰極は、無電気メッキの終了後に陰極アセ
ンフリーが１！当り２５０．９の塩化ニラクル六水和′
吻及び５ｉの塩化亜鉛を含む水溶液中に浸漬された点を
除き、実施例ＩＫ従ってつくられた。この水溶液は、Ｉ
ＩＣＩＩの添加により７）Ｉｆ’＜約４．５に調整され
、４５℃の温度に維持された。

ニッケル及びニッケル亜鉛の陽極は、約１時間の間、陰
極アセンブリーの表面に対して非常に接近して配置され
、陰極アセンフリー６て対して２．００ボルトで陽極に
された。水溶液は、電解メッキ操作の間、攪拌された。

電解メッキの終了後に、陰極アセンフリーは、１で当り
２００ｇの水酸化ナトリウムを含む水溶液中に１時間、
７５℃で浸漬された。

実施例＆ 実施例１の製造工程が、電解メッキが１ｅ当り２６５ｇ
の塩化コバルト六水和４１ｇ、９０　ｇの塩化亜鉛及び
３０ｇのホウ酸を含む水溶液から、塩酸の添加によりｐ
Ｈ’＜４に維持しながら行われた点金除き、繰返された
。陰極アセンフリーの表面力１ら約８．８ｃｓ離された
亜鉛陽極が、１時間にわたり陰極アセンフリー上に０．
６ボルトで亜鉛全メッキするために用いられた。

実施例４゜ 陰極アセンブリーは、電流分布クリッドがニッケルの代
りに銅からつくられた点を除き、実施例１にまたってつ
くられた。無電気鋼メッキが、陰極アセンフリーを５分
間、室温で２つの浴中に連続的に浸漬することにより、
ポリウレタン発泡体の上シで沈析された。第１の浴は、
１１当り１０．９の塩化錫及び１０ｍ１の塩酸（２０Ｂ
ｅ０）を含む水溶液であった。第２の浴は、１１当り０
．５ｇの塩化パラジウム及び１０ｍ１の塩酸（２０Ｂｅ
０）を含む水溶液であった。各々の浴の後に、室温にお
ける水先が行われた。次いで陰極アセンフリーは、Ｔ’
７７Ａ、７’１７ＭＣｕ、無電気マイクアップ（ＣｕＴ
ｅｃｈ　Ｉｎｃ、から入手できる）及び水金１°１：８
の割合で混合１〜で調製された商業的な銅無電気メッキ
液中に、２０分間、室温で浸漬されたのち、静かに水洗
いされた。

陰極アセンブリーは、次いで１１当り４０．９の硫酸銅
としての銅、１０ｇの硫酸全含む水溶液からなる電解メ
ッキ浴中に、室温で硫酸の添加によりｐＨ全ＩＫ維持し
ながら、浸漬された。陰極アセンブリーの表面から８−
８ｃｓ離して銅陽極を配置し、この銅陽極に対して陰極
アセンブリーヲ陰極にし、それから約１時間の間それら
の両極の間に１％ボルトの電圧をかけることにより、銅
の電着が行われた。ポリウレタン発泡体は、所望に応じ
て実施例ＩＫ従って電着の後に中間まで灰化してもよい
。

銅はそれ自体クロルアルカリ漕の陰極隔室において腐蝕
／攻撃を非常に受けやすいため、好１しくけ銅の電気メ
ッキされた陰極アセンフリーは次いで実施例１の電解メ
ッキに従ってニッケルメッキされた。

実施例＆ 陰極アセンブリーが、実施例１に従ってニッケルからつ
くられた電流分布クリッドに′電流フィーダー全付着さ
せることにより製造された。電流分布グリッドと電流フ
ィーダーは、加熱さイ１、だ後、実施例１に従って発泡
体又は網状陰極アセンフリーとなるポリウレタン発泡体
中に挿入された。

発泡体陰極アセンブリーは、次いで実施例４に従って銅
で鳳電気メッキさｎ１実施例４に従って銅の電解メッキ
を受けた。次いで実施例１に従つて、ニッケルの電解メ
ッキが発泡体１会極アセンブリーに適用された。

次いで実施例２に従って、ニッケルと亜鉛の電解メッキ
が網状陰極アセンフリーに行われた。

実施例Ｇ 陰極アセンブリーが実施例１に従って製造された。電解
ニッケルの適用後に、酸化パラジウム１酸化ジルコニウ
ム被膜が陰極に適用さ第１た。この適用は、１．　Ｏｒ
ｎｌの水、ｌ　ｍｌの酢酸、１．５ｇの塩化パラジウム
粒子及び２１の硝酸ジルコニルからなるスラリーを２時
間混合して、塩化パラジウムを安定イヒし、かつ非溶解
性物質粒子の大きさを減少させることにより行われた。

このスラリーは、次いで実施例１のニッケルメッキされ
た網状陰極（実施例Ｉ　Ｋ従って既Ｇて灰化されたもの
）の上に刷毛で塗布された。塗布された塗膜と陰極は、
３分間、１２５℃に加熱さイ］、た後、空気中で７分間
、５００℃で硬化され、それにより塩化パラジウムが酸
［ヒバラジウムに、まだ硝酸ジルコニルが２酸化ジルコ
；ラム（で変えられた。次いで更にこのスラリーを４回
塗布し、硬化させた。別な製法としては、陰極を製造す
るに当たり、塩化パラジウムの％に相当する部分をコバ
ルト及び／又はニッケル（で置換した。

実施例７ 発泡体又は網状陰極アセンフリーが、ニッケル電解メッ
キの適用を含む実施例１の工程に従ってつくられた。ニ
ッケル（Ｃよる電解メッキの後Ｖこ、発泡体陰極アセン
ブリーは１ガロンの水、２０ｇのスルファミノ酸及び２
０ｇのスルファミン酸ルテニウムとしてのルテニウムか
らなる電解メッキ浴中Ｋｖ面された。浴は、８０〜１０
０下に維持され、電解メッキは、発泡体陰極アセンフリ
ーの表面から約３．８Ｃｒｎ離れて設置された白金陽極
を用いて行われた。発泡体陰極アセンブリーを陰極とし
、白金陽極と発泡体陰極アセンフリーの間に、１．７５
ボルト、０，１５アンペア／Ｃｒｎ２の密度て電流が通
された。

実施例＆ 発泡体又は網状陰極アセンブリーが、ニッケル電解メッ
キを含めて実施例１に従ってつくられた。

ニッケル電解メッキの後に、発泡体陰極アセンブリーは
、１−規定のＮａＯＨを用いてｐＨを３に調整した１、
　５０１７／！の水に５ｍ／’のＨ３ｐｔ　Ｃ５ｏ３）
２０Ｈｋ含み、力＼つ約１５ｍ１の３０％過酸化水素液
を含む攪拌さイ］、だコーチンク済液中に浸漬された。

発泡体陰極アセンフリーはこの過酸化水素含有の溶液中
に約１時間浸漬さ１１．たら、その間にｐＨが徐々に低
下し、１になった。次いでｌ規定のＮａ０Ｈｋ用いてｐ
ｆｌ’ｃ８に戻し、全ての過酸化水素（・でよる泡立ち
か正まる１で、過酸化水素含有の溶液を攪拌しながら、
溶液と陰極アセンブリーは８０℃で加熱さイ″１．だ。

水洗いの後に、発泡体陰極アセンブリーは１２５−１５
０℃で乾燥された。

実施例９゜ 発泡体陰極アセンブリーが、ニッケル電解メッキを含め
て実施例１に従ってつくられた。焼結又は灰化は実施例
１に従って行われた。ニッケルの電解メッキの後、アル
ミナ被膜が発泡体陰極アセンフリーの表面上にプラズマ
放射により適用された。アセンフリーは、次いでニッケ
ルとアルミナが相互に分布するように、窒素雰囲気中、
８時間、７６０℃で熱処理された。この陰極を用いたク
ロルアルカリ槽の実際の操作においては、アルミナは槽
内に含−まれる熱Ｎａ０Ｈｖ？Ｃより陰極表面から浸出
するはずである。浸出は、相互分布と浸出なしで使用さ
れた場合に較べて、発泡体陰極アセンブリー上により大
きな表面積を与える。

実施例１０゜ 発泡体又は網状陰極アセンフリーは、電解メッキが１ｇ
当り２４０Ｉの硫酸第１鉄を含む水溶液中に、２．８〜
３．５のｐＨ，８２〜６６℃の温度で発泡体陰極アセン
フリーヲ浸漬することにより行われた点を除き、実施例
１に従ってつくられた。

陰極アセンブリーは、陰極アセンフリーの表面から約３
．８ｃｍ離して設置されだＡｒｍｃｏ　５ｔｅｅｌ　Ｑ
ｏ。

から市販の鉄陽極に対して陰極にされ７ビ。メッキは、
１〜３時間、０．０４〜０．１１アンペア／ｃＩｎ２の
密度で行われた。硫酸第１鉄浴は、発泡体陰極アセンブ
リーの上に均一な被膜が形成することを助けるために、
電着の間攪拌された。

発泡体又は網状陰極アセンフリーが実施例４に従ってつ
くられ、次いで実施例１ｏに従って鉄による電着を受（
すだ。

発泡体又は網状陰極アセンフリ〜は、電着操作の間（（
おける中間体の焼結又は灰化を含めて実施例１（・こ従
ってつくられた。陰極アセンブリーは、次いて８０％の
ニッケル、１０％のモリブデン及び１０％のアルミナか
らなる混合物でプラズマ放射さ；ｉ′１．だ。モリブデ
ンとアルミナは、次いでクロルアルカリ槽における操作
により加熱Ｎａ　０１１中で浸出した。より大きい表描
積をもつ陰極アセンブリーが得られた。

実施例１ａ 実施例１が、出発物質として厚さ０．８２．０発泡体を
４枚ラミネートしてつくられた厚さ１．２５儂のポリウ
レタン発泡体を用いた点を除き、繰返された。実施例１
の構造体とは区別できない構造体が得られた。

実施例１４゜ ２つの電解槽が平行１−で操作された。１つの槽には、
実施例１（（従ってつくられた陽極が設置さしｆｃ。こ
の第１の槽中の１衾極は多孔質のニッケル板であった。

槽は、クロルアルカリ電解槽における使用に適したカチ
オン交換性物質であるＮＡＦＩＯＮ２９５　　（登録商
標、Ｅ　、　Ｉ　、　ｃｌｕ、　、Ｐｏｎｔｄｅ　Ｎｅ
ｍｏｗｒｓ　＆　Ｃｏ、　（Ｄ製品）ン５）ラックラレ
タ分離体を含んでいた。槽には、重炭酸すトリウムと炭
酸ナトリウムを１：１のモル比で含む水・鄭ストリーム
が供給さ眉２：化。

第２の槽には、第２の槽の陰極が実施例１に従ってつく
られた多孔質発泡体又は網状陰極であっメこ点を除き、
第１の槽と同じものが設置された。

この第２の槽は、第１の槽と同じ供給′４′ｌｌＪ質を
用いて操作されンｙ０ 両方の槽において、電極は分離体と実質的、物理的に接
触された。第１の槽は０．１５アンペア／ｍ２の電流、
２．８２ボルトの電圧で操作され、一方第２の槽は０．
１５アンペア／ｍ２の電流、２．６８ボルトの′市川で
操作された。次いで第１の槽は０．３１アンペア／Ｃｒ
ｎ２の電流、３．３３ボルトの電圧で操作され、一方第
２の槽は０．３１アンペア／Ｃｎ１２の電流、３，０５
ボルト■電圧で操作された。

両刀の＋１における電流効率は、実験室規模の精度では
同じであつｆＡ０第２の槽は、ニッケルの網状又は発泡
体陰極アセンブリーの存在のため、がなり低い′電圧で
操作された。このことは、実際の商業的腰部においては
槽操作のための必要電圧をより低くすることができる結
果となる。ニッケルの網状又（は発泡体陰極アセンブリ
ーは、０．１２アンペア／鑵２で２００〜２８　ＯＳ　
ＩＪボルトの上ｆ作土の利益を与えた。

天　　施　　を列　　１５ ２つの槽が平行して操作された。１つの槽は、約０．６
４ｃ１１１Ｘ　Ｏ，３２傭のダイヤモンド型？しだ開孔
をもち、かつ塩素の製造のためＫ　ｎ　Ｓ　、／１電気
触媒性被膜で彼鏝されたチタニウムメツシュからつくら
れた陽極を含んでいた。ＤＳＡで被覆されたチタニウム
メツシュは、Ｄｉａｍｏｎ、ｄ　５ｈａｒｎｒｏｃｋＣ
ａｒｐ　、から入手てき、一般に表向被膜として酸化ル
テニウムを含んでいる。この第１の槽中の陰極は、約０
．６４（ＭｎＸ　Ｏ，３２ＣＴＬのダイヤモンド形をし
た孔をもつニッケルメツ／ユからつくられた。槽はｄｕ
　ＰｏｎｔのＮＡＦＩＯＮ　２９５　（登録商標）から
つくられた分離体を含み、ｌｓ甑と陰極の両方はＮＡ、
ＦＩＯＨの分離体ときっちりと接触していた。

分離体により分離された、陽極を含有する槽隔室には、
塩化すｌ−’Ｊウム全含む塩水（１，Ａ当り１７０ｇ）
が供給された。

平行に操作される第２の槽には、設置された陰極が実施
例１に従ってりぐら３ｑ、だ是泡体又は網状陰極アセン
ブリーであった点を除き、同じものが設置された。第２
の槽の陽極のみならず陰極も分離体と緊密に接触してい
た。この第２の槽への供給原料は第１の槽に対するもの
と同じであった。

両刀の槽は、膜の表面当り０．３１アンペア／鑞２で操
作されたが、“電解のためには、第１の槽は３．８４ボ
ルト、第２の槽は３．１８ボルトの電圧を必要とした。

電流効率は同じであった。網状発泡体１に極の利用によ
り、第２の塩素発生槽は０．３１アンペア／Ｃｒｎ２で
６６０ミルボルトの利益を受けた。

実施例ＩＧ ２つの槽は平行に操作された。１つの槽は、メツシュに
適用されだＤ　Ｓ　Ａ　ｍ気触媒酌被膜をもつチタニウ
ムメソシュからつくられた陽極を含んでいた。メソシュ
の孔は約０．３２ｍＸ　Ｏ，８２ｃｘでめった。この第
１の槽中の陰極は、同じ孔径をもつニッケルメツシュか
らつくられた。陽極と陰極は、ＮＡＦＩＯＮ２９０　カ
チオン交換性膜と接触しており、かつそれに、より分離
された。１１当り１７０ｙの塩化ナトリウム４含む塩水
が、分離体により分離さＩ″ｌ、た、陽極を含む槽の隔
室に供給された。

平行に操作される第２の槽は、同じ陽極と分離体を含ん
でいだが、実施例１に従ってつくられたニッケル発泡体
又は細状陰極アセンブリーヲ用いた。この第２の槽への
供給原料は第１の槽に対するものと同じであった。第１
の槽は分離体の表面積当り約０．３アンペア／鑞２の電
流密度で３．２８ボルトにて操作されたが、一方第２の
槽は同じ電流密度で３．１３ボルトにて操作された。槽
の電流効率は同じであった。

２つの槽が平行して操作された。１つの槽においては、
陽極は実施例１に従ってつくられた多孔質詫泡体網状陽
極構造であった。第１の槽は多孔質のニッケル板からつ
くられた陰極を含んでいた。

発泡体又は網状陰極アセンフリーとニッケル板は、ポリ
プロピレンからつくられた微細多孔質分離と実質的に接
触していた。１１当りａｏｏｇの炭酸すトリウムを含む
水溶液がこの槽に供給さＡ′１．た。

第２の槽は、同じ陽極と分離体を含み、その外、分離体
と接触する発泡体又は網状陰極アセンフリーを含んでい
た。この発泡体又は網状陰極は実施例１に従ってつくら
れた。同じ供給原料がこの第２の槽に供給された。第１
の槽は０．１５アンペア／ｃ１１１２の電流密度で２．
７２ボルト＋でて操作されたが、一方第２の槽は同じ電
流密度で２．４４ボルトの電圧にて操作された。２つの
槽の電流効率は、実験的誤差の範囲内で同じであった。

網状陰、唖を用いて操作された槽は、網状陰極を用いず
に操作された同じ槽に較べて２８０ミルボルトの操作上
の利益を与えた。

実施例１＆ ２つの槽が平行して操作された。第１の槽は、多孔質セ
ラミックアルミナ分離体と緊密に接触する多孔質ニッケ
ル板からつくられた陰極を含んでいた。この第１の槽中
の陽極は、約０−６０−６４Ｃ，８２ｃｍの礼金もち、
かつ酸素が発生するのが望寸しい場合に有用な陽極被膜
であるＴＩＲ２０００（登録商標、Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓ
ｈａｍｒｏｃｋの製品）で被覆されたチタニウム金属メ
ツシュ板であった。この第１の槽Ｃては、１ｅ当り３０
０ｇの炭酸ナトリ・クムを含有する水溶液が供給された
。

第２の槽は、第２の槽の陽極が実施例■に従ってつくら
れた発泡体又は網状陰極であった点を除き、第１の槽と
同じものを設置し、操作された。

この第２の槽への供給原料は、第１の槽に対するものと
同じであった。第１の槽が０．１５アンペア／ＣｒｒＬ
２で３．４ボルトにて操作されたの（・て対し、第２の
槽は、発泡体又は網状ＩＦ４極アセンフリー全用いて、
同じ電流密度で２．７２ボルトＬＣで操作された。２つ
の槽の′電流効率は、実、懺的誤差の範囲内Ｃ・こおい
て同じであった。第２の槽は、分離体と接触する発泡体
又は網状陽極アセンフリーを用いることにより、分離体
と接触する多孔質ニッケル板陽極に較べて０．６８０ボ
ルトの操作−にの利益を与えた。

好ましい具体例について招介し、詳細に記載したが、次
の特許請求の範囲に記載の範囲から逸脱することなしに
、種々の変形や変更がなしうろことは明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電気化学槽の実施例？示す１祈面図で
ある。 １０：電気化学槽　　　１２．・・ウジンク１４：陽極
アセンブリー　１６：分離体１８二陰極アセンブＩＪ−
２２：陽極隔室２４：陰極　　　　　　２６．陽極 ３０．電解液　　　　　　３４：陰極アセンフリー３６
：網状陰極　　　　４０；入口 ・１２．出口 Ｑｎ 第１頁の続き ■出　願　人　ドナルド・ダブリュー・アブラハムソン アメリカ合衆国オハイオ州４４０７ ７ペインズビル・ホーキンス・ ドライブ４１７ ■出　願　人　マリリン・ジエイ・ハーニ−アメリカ合
衆国オハイオ州４４０７ ７ペインズビル・ドロセア・ド ライブ１２５７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）分離体により分離された陽極隔室と陰極隔室をも
   つ電解槽において、電極アセンブリーが、（ａ）隔室の
   １つ金少なくとも部分的に充填し、かつ分離体と実質的
   に物理的に接触する開孔した多孔質、網状の第１の電隠
   、（ｂ）電極に金属間的に結合し、それにより電極と電
   流フィーダーとの間の電気抵抗が無視できるような状態
   で電流が電極に分布するような電流フ・ｒ−ダー、及び
   （Ｃ）電解液を電極隔室中に及び電極隔室から循環させ
   ることのできる分イｎ手段からなる、ことを特徴とする
   電解槽。 （２）電極が陽極であることを０′ｅ、とする、特許請
   求の範囲第１項に記載の電解槽。 （３）分離体により分離された陽極隔室と陰極隔室をも
   つ電解槽において、陰極アセンブリーが、（ａ）陰極隔
   室を実質的に充填し、かつ分離体と実質的に物理的に接
   触する開孔した多孔質、網状の第１の陰極、（ｂ）陰極
   に金属間的に結合し、そＪ′１．＆てより陰極と陰極電
   流フィーダーとの間の電気抵」冗力玉無視できるような
   状態で電流が陰極に分布するような陰極電流フィーダー
   、及び（Ｃ）　ｌｊＸ極電落電解質極隔室中に及び陰極
   隔室から循環させることのできる陰極分布手段からなる
   、ことを特徴と１−る電解槽。 （４）槽内の陽極隔室と陰極隔室が分離体Ｇ・てより分
   離され、かつ槽内の少７まくとも１つの電極カニ分り：
   「〜１０ミルの孔径をもち、分離体と実質的に物ｊ■Ａ
   的に接触し、かつ槽の少なくとも１つの隔室を実質的に
   充填する、少なくとも１つの開孔した多孔質、網状の第
   １の電極、（ｂ）電極を゛准流源に金属間的に結合させ
   、それにより電流フ・ｒ−タ゛−と電極との間の電気抵
   抗を無視できるようにする電流フィーダー、及び（Ｃ）
   　Ｎ極構造中に這解質を導入するための少なくとも１つ
   電解液入口と、電極構造から防落電解液を回収するため
   の少なくとも１つの出口からなる、ことを特徴とする電
   解槽。 （５）電イ・夕が陽極であることを特徴とする特許請求
   の範囲第４項に記載の電解槽。 （６）槽内の陽極隔室と陰極隔室が分離体により分離さ
   ＋ｉ’１．、かつ槽の陰極が分離体と実質的に物理的に
   ｊ〆触する狭い間隙の槽において、狭い間隙の陰極アセ
   ンフリ〜が、（ａ）　０．５〜１０ミルの孔径をもち、
   分離体と実質的に物理的に接触し、かつ槽の陰極隔室を
   実質的に充填する、開孔した多孔質、網状の第１の陰極
   、（ｂ）陰極を電流源に金属間的に結合させ、それによ
   り陰極電流フィーダーと電極との間の電気抵抗を無視で
   きるようにする１優電流フィーダー、及び（ｃ）基極構
   造中に陰極電解液を導入するための少なくとも１つの陰
   極電解液入口と、陰極構造から陰極電解液を回収するた
   めの少なくとも１つの陰極電解液出口からなる、ことを
   特徴とする電解槽。 （７）分離体により分離された陽極隔室と陰極隔室をも
   ち、かつ隔室に少なくとも１つの電解液入口と出口をも
   つ電解槽中に用いられる電極アセンブリーを製造する方
   法において、（ａ）少なくとも１つの隔室を開孔した多
   孔質のプラスチック発泡体で実質的に充填し、この発泡
   体を膜と実質的、物理的に接触させること、（ｂ）発泡
   体を充填した各隔室に対して電導性金属の電流フ・１−
   グーを設置し、この電流フィーダーを少なくとも部分的
   にプラスチック発泡体中に促すこと、（Ｃ）所望の厚さ
   の電導性被膜が発泡体上に沈析さ′！１．る４で、無電
   気メッキ液を開孔した多孔質のプラスチック発泡体と接
   触させること、（ｄ）発泡体を陰極にすること、及び（
   ｅ）所望の厚さの電着が発泡体上に形成されるまで、電
   気メツキ液を発泡体電極を通じて循環させることからな
   る、ことを特徴とする方法。 （８）発泡体が電着の間に加熱することにより取り除か
   れることを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の方
   法。 （９）発泡体が０．５〜１０．０ミクロンの孔径をもつ
   ことを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の方法。 （１０）メッキ液が発泡体陰極のよ（てニッケルの金属
   被膜を伺与することを特徴とする特許請求の範囲第７項
   に記載の方法。 （１１）分離体により分離された陽極隔室と陰極隔室を
   もち、かつ各隔室に少なくとも１つの電解液入；」と出
   ［］をもつ電解槽に用いられる電極アセンブリーを製造
   する方法において、（ａ）少なくとも１つの隔室を開孔
   した多孔質の電導性プラスチック発泡体で実質的に充填
   し、この発泡体を膜と実質的、物理的に接触させること
   、（ｂ）発泡体を充填した各隔室（Ｃ対して電導性金属
   の電流フィーダーを設ｉ＃ｑ　Ｌ、この電流フィーダー
   を少なくとも部分的にプラスチック発泡体中に浸すこと
   、（Ｃ）発、包体を陰極にすること、及び（ｄ）所望の
   厚さの電着が発泡体上Ｖて形成される゛まで、電気メツ
   キ液を発泡体ｔＪｆ　ｉｉｌと凄触させることからなる
   、ことを特徴とする方法。 （１２）発泡体が電導性物質で含浸されたタイプのもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１１頃（／こ
   記載の方法。 （１３）発泡体陰極を１爆にする前に、発泡体陰極の上
   に所望の金属被膜を沈析させるたぬに発泡体ＩＸ；ソ極
   を無電気メッキ液と接触させることを特徴とする特許請
   求の範囲第１１項に記載の方法。 （１４）電気メツキ液が発泡体陰極の上に電着を施すだ
   めに実質的な割合のニッケルイオンを含有することを特
   徴とする特許請求、の範囲第７項又は第１１項に記載の
   方法。 （］５）分離体が、隔室間の液体運動に対Ｉ〜で非透過
   性であるが隔室間のカチオンの自由運動を容易に許容す
   る膜であることを特徴とする特許請求の範囲第７頃又は
   第１１項に記載の方法。 （１６）　Ｍｌが、ぶら下がったスルホニル又はカルボ
   ニルを主体とするカチオン交換性官能基をもつ過フッ化
   炭素共重合体を実質的な割合で含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 （１７）分離体が、隔室間の液体運動に対して非透過性
   であるが隔室間のカチオンの自由運動を容易に許容する
   膜でわることを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項の
   いずれか１つに記載のアセンフリ−０ （１ｇ）　８５４が、ぶら下がったスルホニル又はカル
   ボニルを主体とするカチオン交換性官能基をもつ過フッ
   化炭素共重合体を実質的な割合で含有することを！４！
   ｆ徴とする、特許請求の範囲第１７項に記載のアセンフ
   リー。 （■））電流コレクターが、コレクターを加熱し発泡体
   中に浸すことにより、発泡体中に浸されていることを特
   徴とする特許請求の範囲第７項又は第１１頃に記載の方
   法。 （２の分離体により分離された陽極隔室と陰極隔室を・
   もち、かつ少なくとも１つの陰極電解液入口と少なくと
   も１つの陰極電解液出口をもつ電気化学槽に用いら′４
   １．る陰極アセンフリーを製造する方法において、（α
   ）多孔質、網状の発泡体陰極物質を選択Ｌｚ、発泡体を
   槽の陰極隔室にはめ込み、それ（・こより陰極隔室が分
   離体と実質的、物理的に接触するよう（て１極隔室を発
   泡体で実質的に充填させること、（ｂ）発泡体を電導性
   にすること、（ｃ）陰極の電流フィーダーを設置し、こ
   のフィーダーを発泡体陰極と電気的接触するように配置
   すること、及び（ｄ）発泡体陰極の上に陰極金属を電着
   することからなる、ことを特徴とする方法。