JPS5946557B2 - ガム質含有植物油脂の精製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ガム質含有植物油脂の精製法及びそれに用い
る精製剤に関し、より詳細には、少ない工程数で且つ良
好な濾過性で、ガム質や色素の除去された精製植物油脂
を製造する方法に関する。

天然に得られる多くの植物油脂、例えばパーム油等には
、色素の他にガム質物質が油脂類に溶解した状態で含有
されており、油脂類の精製に際してこれを除去すること
が重要な問題となつている。従来、植物油脂中のガム質
物質を除去するために用いられている方法は、ガム質含
有植物油脂にリン酸等の脱ガム用酸を添加し、混合して
、油脂中に溶解したガム質を凝集させ、凝集後の油脂類
にモンモリロナイト系脱色剤を添加混合して脱色処理を
行ない、最後にガム質凝集物を使用済みの脱色剤（廃白
土）と共にＰ過分離することから成つている。上述した
公知の精製法は、ガム質や色素類の除去率の点では満足
し得るものであるが、精製操作及び濾過操作の点で未だ
多くの欠点を有している。

即ち、公知の精製法では、凝集したガム質物質が混合槽
の器壁や撹拌機等に粘着し、これを除去するために面倒
で且つ手数のかかる清掃操作を行わねばならない煩わし
さがある。また、脱色処理後に使用済み脱色剤を炉別す
るに際して、ガム質凝集物の混在によつて濾過性が著し
く低下し、濾過に著しく長い時間を必要とし、また油脂
類の濾過ケーキ中への残存量（オイル・りテンション）
も概して多くなる欠点がある。更に、濾過ケーキ中への
ガム質凝集物の混在によつて、Ｐ過ケーキ等の払い出し
操作も困難となり、例えば沢葉式加圧に過機等の自動式
ろ過機の使用が困難となる。ガム質凝集物が使用済み脱
色剤のＰ過ケーキ中に混在することの欠点を解消するた
め、凝集処理後の油脂類を水洗し、ガム質凝集物を水相
中に移行させることも既に行われているが、このような
格別の処理を行つた場合にも、７削酎頃中に含有される
ガム質凝集物を完全に除去することは困難であり、やは
りガム質凝集物の混在によつて、使用済み脱色剤のろ過
性を向上させることは困難である。のみならず、凝集処
理工程と脱色処理工程との間に水洗工程を設けることは
、工程数や設備の増加の点で不利であるばかりではなく
、汚濁排水を生じてその浄化処理を必要とすること、及
び水洗により油脂中に混入する水分を脱水するための格
別の操作を必要とすること等において、種々の不利益が
もたらされる。本発明者は、植物油脂中に含有されるガ
ム質物質をリン酸等を用いて凝集させる際、リン酸等の
脱ガム用酸を無機多孔質担体に指持させた状態で植物油
脂と均密に混合するときには、ガム質物質が前記祖体と
共に実質上非粘着性の凝集体となり混合槽壁や攪拌機等
への付着が防止され、更にこの凝集体は該担体と別個に
添加され、使用された使用済みの脱色剤と共に良好なＰ
過性をもつてＰ別されることを見出した。

本発明によれば、水銀圧入法で測定して細孔半径１００
λ以上の細孔容積が０．２ＣＣ／ｙ以上であり且つ数平
均粒径が０．５ｍ７ＩＬ以下である無機多孔質担体に、
脱ガム用酸を、前記担体当り３乃至３００重量％の量で
含浸せしめた流動性粉粒体から成るガム質精製剤を、ガ
ム質含有植物油脂に添加し、両者を均密に混合して、ガ
ム質を無機多孔質和体に含んだ状態で凝集させ、凝集処
理後の油脂と前記精製剤とは別個のモンモリロナイト系
脱色剤と接触させて油脂の脱色処理を行ない、次いで脱
色処理後の油脂をＰ過して前記凝集物を使用済みの脱色
剤と共にＰ滓として分離することを特徴とするガム質含
有植物油脂の精製法が提供される。

天然に産出される稙物油脂は、程度の差はあれ、リン脂
質（ＰｈＯｓｐｈａｔｉｄｅ）を主体とするガム質物質
を含有しており、本発明によれば、これらのガム質物質
を比較的小量含有する場合も或は比較的多い量で含有す
る場合にも、これを色素等の着色成分と共に除去するこ
とが可能となる。

これらの植物油脂の数例について、ガム質物質の含有量
を示すと下記第１表の通りとなる。本発明においては、
土述したガム質含有植物油脂に、リン酸、クエン酸等の
脱ガム用酸を無機質多孔質担体に担持させた状態で添加
し、両者を均密に混合することが、ガム質凝集体の粘着
性を防止し、且つこの凝集体を使用済みの脱色剤と共に
、能率よくＰ過分離するようにするために極めて重要で
ある。

既に詳述した通り、ガム質含有植物油脂に単に酸を添加
した場合には、ガム質の凝集体が粘着性の状態で生成し
、更にこのような凝集体は、従来の水洗のような操作で
完全に除去することは困難であり、また次の脱色処理に
用いた脱色剤のＰ過性を著しく悪化させるという欠点を
生ずる。

これに対して、本発明に従い、ガム質の酸による凝集処
理に際して、酸を無機多孔質担体に担持させた状態で使
用すると、ガム質が非粘着性の状態でしかも完全に凝集
し、この凝集体は次の脱色処理に用いた脱色剤と共に、
完全にしかも優れたＰ過性をもつて分離されるのである
。この理由は、詳細には不明であるが、油脂類に含まれ
るガム質物質が多孔質相体中のマクロボアに吸着された
形で凝集する結果として、ガム質物質が無機質和体で包
まれた状態で凝集粗大化し、これにより凝集体に非粘着
性と優れたＰ過性とが賦与されるものと推定される。

本発明において、脱ガム用酸としては、従来この目的に
使用されている酸は全て使用でき、例えば、リン酸、シ
ユウ酸、クエン酸、酒石酸、酢酸等が使用される。

特に有用な脱ガム用酸はリン酸である。これらの脱ガム
用酸は、油脂中のガム質含有量によつても相違するが、
原料油当り一般に０．０１乃至１重量％（以下％は特記
しない限り重量基準とする）、特に０．１乃至０．５％
の量で用いるのがよい。

本明細書において、「多孔質」とは、マクロボア、即ち
細孔半径が１００λ以上の孔を多数含有するという意味
で用いるものとする。

また、［担体」とは、このものがガム質物質に対しては
吸着性を示すが、油脂類に対しては実質上不活性である
という意味で使用するものとする。本発明の目的に有用
な無機多孔質担体の適当な例は、ケイソウ土、粒状活性
白土、粉末乃至は粒状のパーライト、シラスバルーン、
軽石粉、活性炭等である。

特に好適な無機多孔質担体は、水銀圧入法で測定して細
孔半径１００λ以上の細孔容積が０．１ＣＣ／７以上、
特に０，２ＣＣ／７以上であり且つ数平均粒径が１．０
鼎以下、特に０．５龍以下である無機粉粒体であり、就
中ケイソウ土、粒状活性白土等が望ましい。

これらの無機多孔質担体は、その粒度や油脂中のガム質
含有量によつても若干相違するが、原料油当り、一般に
０．１乃至５％、特に０．２乃至３．０％の量で用いる
のがよい。

本発明者等は、前述した細孔半径１００λ以上の細孔容
積が０．２ＣＣ／７以上であり且つ数平均粒径が０．５
ｍ７１Ｌ以下である無機多孔質担体に、予め脱ガム用酸
を、前記指体当り３乃至３００％の量で含浸せしめたも
のを、土述したガム質物質の凝集処理に使用すると、操
作の点でも、或いは精製油脂の特性の点でも顕著な利点
が達成されることを見出した。

即ち、このような含浸処理を行つたものは、酸が担体中
のマクロボア中に含まれていることに関連して、サラサ
ラした流動性のある粉粒体であり、計量及び原料油への
添加が極めて作業性よく行い得るという利点を有してい
る。

のみならず、この複合粉粒体から成る精製剤をガム質物
質の凝集処理に使用すると、続いて行なう脱色処理にお
いて、脱色能を一層向上させ、更に凝集体と使用済み脱
色剤とのｐ過速度を一層向上せしめることが可能となる
のである。

この理由は、無機担体のマクロボア中に含有されるリン
酸等の脱ガム用酸が、油脂中のガム質物質を凝集させる
と同時に、凝集したガム質物質が担体中のマクロボア中
に捕集されるためであると思われる。無機多孔質担体の
マクロボア中に、脱ガム用酸を一様に分布させた状態で
含浸させるためには、脱ガム用酸の稀釈水溶液を調製し
、この水溶液と無機多孔質担体とを一様に親和させた後
、この混和物をサラサラした粉粒体となる迄乾燥すれば
よい。原料油脂、脱ガム用酸及び無機多孔質担体の混合
は、原料油脂の十分な流動性が保たれるような条件下で
、これらを攪拌することにより行われる。

一般には、６０乃至１５０℃、特に７０乃至１３０℃の
温度で、５乃至１２０分間、特に３０乃至６０分間攪拌
を行なうことにより、原料油脂中に含有されるガム質を
無機多孔質担体を含んだ状態で凝集させることが可能と
なる。凝集処理を施した油脂には、次いでモンモリロナ
イト系脱色剤を添加して油脂の脱色処理を行なう。

モンモリロナイト系脱色剤としては、従来白土（Ｂｌｅ
ａｃｈｉｎｇｅａｒｔｈ）と称されているもの、特に酸
性白土、ベントナイト、サブベントナイト、バイデライ
ト、ノントロナイト等の天然に産出するモンモリロナイ
ト族粘土鉱物や、これらの粘土鉱物を酸処理及び／又は
アルカリ処理して得られる所謂活性白土が使用される。

これらのモンモリロナイト系脱色剤は、一般に５０ｍ′
／７以上、特に２００ｍ゜／７以上の比較的大きな比表
面積を有しており、且つ一般に微粉末の形で使用される
。凝集処理後の油脂の脱色処理は、それ自体公知の条件
下で行なうことができ、例えば油脂当り０．１乃至５％
の脱色例を添加し、９０乃至１５０℃温度で５乃至３０
分間、両者の組成物を攪拌することにより、脱色処理を
完了することができる。脱色処理を終えた混合物は、こ
れを任意のＰ過機、例えばフイルタープレス、ベルトフ
イルタ一オルバーフイルタ一、アメリカンフイルタ一、
Ｐ葉加圧式Ｐ過機、遠心Ｐ過機等の減圧乃至は加圧式Ｐ
過機に供給して、精製油脂と、ガム質凝集体及び使用済
み脱色剤の残渣とに分離する。本発明によれば、ガム質
物質を無機多孔質担体と共に凝集せしめることに関連し
て、水洗等の格別の工程を設けることなしに、しかも優
れたＰ過性をもつて、ガム質物質を脱色剤と共に分離し
得ることが顕著な利点であり、更に、Ｐ過ケーキの払い
出し操作等も容易に行なうことが可能となる。

本発明によれば更に、リン酸等の脱ガム用酸を油脂に配
合した後、格別の水洗操作等を行わない場合にも、精製
油脂中にリン酸等の脱ガム用酸が実質上含有されていな
いことは、真に意外のことであつた。その理由は、正確
には不明であるが、系中に添加された脱ガム用酸の内遊
離のものは、無機多孔質指体や脱色剤に吸着されるため
であろうと推察される。勿論、本発明において、遊離の
脱ガム用酸が精製油脂中に混在するおそれを完全になく
するために、一般に必要ではないが、ガム質物質の凝集
処理後、Ｐ別前の任意の段階で炭酸カルシウム等のアル
カリ剤を油脂中に添加混合することができる。

この際、脱色処理前或は脱色処理後に、脱ガム用酸の０
．５乃至１，０当量の炭酸カルシウムを添加すると、精
製油中の遊離脂肪酸量を低下させるのに有用である。本
発明の精製処理を終えた油脂類を、所望により任意の後
処理に賦することができる。

例えば、この油脂類を、１８０乃至２８０℃の高温で減
圧雰囲気中に曝すことにより脱臭処理することができる
。本発明を次の例で説明する。

実施例 １ リン酸（８５％濃度試薬１級）２３．６７を純水１５０
ｍ１に希釈した液に市販ケイソウ土（細孔半径１００λ
以上の細孔容積１．９ＣＣ／２、数平均粒径０．１關以
下、商品名スーパーライト）１００７を加え、十分混合
した後１１０℃に調整した電気乾燥器で？発乾固せしめ
た。

次に乾燥物を小型アトマイザ一で粉砕し脱ガム精製剤約
１１０ｙを得た。次に、７０℃の湯浴中で融解させ液状
油としたマレーシア産パーム原油３００７を１１の三ツ
カフラスコに秤りとり、上記脱ガム精製剤１．８７を加
え、マントルヒーターで加熱し９０℃で３０分間攪拌処
理した。

次に油温を７０℃に下げ、水澤化学工業（株）製活性白
土Ｖ２を７．５７添加し、マントルヒーターで加熱し、
６ｍｍＨｇの真空下１３５℃で２０分間撹拌処理し脱色
を行なつた。次に脱色油の温度を７０℃に下げ、▲過中
油温を７０℃に保つようにバンドヒーターを巻いた直径
７０ｍ１Ｌ、高さ５０ｍ７７！のステンレス製ブフナー
ロートを３１のＰ瓶に取り付け、真空ポンプで３００ｍ
ｍＨｇの真空度を保ちながらステンレス製ブフナーロー
トに脱色油を注ぎＰ過を行ない、Ｐ過速度を求めた。Ｐ
過速度は脱色油が廃白土から分離する迄の時間を意味す
る。Ｐ過後の油は口ピポッド比色計（５％インチ石英セ
ル）による色度と光電光度計（２０ｍｍ石英セル）によ
る光線透過率を求めた。更に脱色油１０７を秤りとり、
ベンゼン、エタノール混合液１００１ｎ１に溶かし、フ
ェノ一ルフタレンを指示薬としてＮ／１０Ｋ０Ｈ規定液
の滴定より酸価を求め、下記計算式より遊離脂肪酸量を
求めた。遊離脂肪酸（％）＝酸価×０，５ これらの結果を第２表に示す。

次に脱色油２００７を脱臭処理装置にとり、マントルヒ
ーターで加熱し、２４５℃で真空度３７１ｔｍＨｇで水
葦気を吹き込みながら９０分間脱臭処理した。

水蒸気吹き込み量は油に対し６％である。脱臭後、油温
を７０℃に下げ定性口紙腐２を用いてＰ過した。Ｐ過後
の油は口ピポッド比色計（５Ｈインチ石英セル）による
色度と光電光度計による光線透過率を求めた。又、中和
滴定により酸価を測定し計算より遊離脂肪酸量を求めた
。結果を第３表に示す。上記精製法による油をＡ精製油
とする。上記精製法において脱ガム精製剤の処理後、炭
酸カルシウム０．２３ｙを油に加え撹拌し遊離のリン酸
を中和し、ついで水澤化学工業（株）製活性白土Ｖ２７
．５７を加え脱色処理を行いＰ過を行なつた。次に脱色
油を脱臭装置を用いて脱臭した。このような処理法で得
られた精製油をＢ精製油とする。この結果を第２表及び
第３表に示す。実施例 ２水澤化学業（株）製粒状白土
（細孔半径１００λ以上の細孔容積０．８ＣＣ／ｔ、数
平均粒径０．３７ｍｍ１商品名ガレオナイト＃２３６）
５０ｙをリン酸（濃度８５％試薬１級）１１．８７を純
水５０ｍ１に希釈した液中に浸漬し、そのまＸの状態で
１１０℃に調整した電気乾燥器で水分を蒸発させ粒状の
脱ガム精製剤５５７を得た。

次に、７０℃の湯浴中で融解させ液状油としたマレーシ
ア産パーム原油３００７を１１の三ツカフラスコに秤り
とり、上記脱ガム精製剤１．８ｔを加え、マントルヒー
ターで加熱し９０℃で３０分間攪拌処理した。

次に油温を７０゜Ｃに下げ、水澤化学工業（株）製活性
白土Ｖ２を７．５７添加し、マントルヒーターで加熱し
、６ｍ１ＬＨｇの真空下１３５℃で２０分間攪拌し脱色
処理を行なつた。脱色後は実施例１と同様の処理を行な
つた。その結果を第２表及び第３表に示す。実施例 ３ ７０℃の湯浴中で融解させ液状油としたマレーシア産パ
ーム原油３００ｆを１１の三ツロフラスコに秤りとり、
これにリン酸（８５％濃度試薬１級）０．３５ｆ１を加
え、マントルヒーターで加熱し、９０℃で３０分間攪拌
処理した後実施例１で用いた市販ケイソウ土を１．５ｙ
加え更に１５分間攪拌処理した。

次に油温を７０℃に下げ、水澤化学工業（株）製活性白
土Ｖ２を７．５ｔ添加し、マントルヒーターで加熱し、
６ｍ７１ＬＨｇの真空下、１３５℃で２０分間攪拌し脱
色処理を行なつた。脱色処理後は実施例１と同様の処理
を行なった。その結果を第２表及び第３表に示す。実施
例 ４ 水澤化学業（株）製活性白土Ｖ２５Ｏ７に実施例１で合
成した脱ガム精製剤１２ｙを加え十分混合した。

次に７０℃の湯浴中で融解させ液状油とした。マレーシ
ア産３００７を１１の三ツロフラスコに秤りとり、上記
活性白土と脱ガム精製剤の混合物９．３ｙを添加後マン
トルヒーターで加熱し、６ｍ！Ｈｇの真空下、１３５℃
で３０分間攪拌処理、し脱ガム処理及び脱色処理を行な
つた。脱色後は実施例１と同様の処理を行なつた。その
結果を第２表及び第３表に示す。比較例 １ ７０℃の油浴中で融解させ液状油としたマレーシア産パ
ーム原油３００ｙを１１の三ツロフラスコに秤りとり、
これに試薬１級リン酸（濃度８５％）０．３５ｆを加え
、マントルヒーターで加熱し、９０℃で３０分間攪拌処
理した。

次に油温を７０℃に下げ、水澤化学工業（株）製活性白
土Ｖ２を７．５７添加し、マントルヒーターで加熱し、
６ｍｍＨｇの真空下、１３５℃で２０分間撹拌処理し脱
色を行なつた。脱色後は実施例１と同様の処理を行なつ
た。結果を第２表のＣ及び第３表のＣに示す。上記精製
法において、リン酸処理後、油温を７０℃に下げ、水澤
化学工業（株）製活性白土Ｖ２７．５７と試薬１級炭酸
カルシウム０．４６７を十分混合したものを油に添加し
、マントルヒーターで加熱し、６中Ｈｇの真空下、１３
５℃で２０分間撹拌処理し脱色を行なつた。脱色後は実
施例１と同様の処理を行なつた。結果を第２表のＤ及び
第３表のＤに示す。更に上記精製法において、リン酸処
理後、パーム油に対し４倍量の９０℃の温湯でリン酸処
理により生成したガム質を洗浄除去した。

次に、油２５０７に水澤化学工業（株）製活性白土６．
２５７を添加し、マントルヒーターで加熱し、６ｍｍＨ
ｇの真空下、１３５℃で２０分間攪拌処理し脱色を行な
つた。脱色後は実施例１と同様の処理を行なつた。結果
を第２表のＥ及び第３表のＥに示す。実施例 ５リン酸
（８５％濃度試薬１級）７０．８クを純水１５０ｄに希
釈した液に市販ケイソウ土１００７を加え、十分混合し
た後、１１０℃に調整した電気乾燥器で蒸発乾固し小型
アトマイザ一で粉砕して脱ガム精製剤約１５０７を得た
。

次に大豆原油２００ｆを三ツロフラスコに秤りとり、上
記脱ガム精製剤１．６７を加え、マントルヒーターで加
熱し、９０℃で３０分間攪拌処理した。次に、油温を３
０℃に下げ、水澤化学工業（株）製活性白土Ｖ２を４７
添加後マントルヒーターで加熱し、１１０℃で２０分間
攪拌処理を行ない脱色を行なつた。次に油温を７０℃に
下げ、Ｐ過中油温を７０℃に保つようにバンドヒーター
を巻いた直径７０中、高さ５０１７！のステンレス製ブ
フナーロートを３１のＰ瓶に取り付け、真空ポンプで３
００ｍｍＨｇの真空度を保ちながらステンレス製ブフナ
ーロートに脱色油を注ぎＰ過を行ないＰ過速度を求めた
。▲過後の油は口ピポッド比色計（５％２石英セル）に
よる色度と光電光度計（２０ｍｍ石英セル）による光線
透過率を求めた。更に、実施例１と同様の方法で酸価を
求め計算式より遊離脂肪酸量を求めた。これらの結果を
第４表に示す。上記精製法による脱色油をＦ精製油とす
る。上記精製法において脱ガム精製剤の処理後、炭酸カ
ルシウム０．６９ｔを油に添加し撹拌処理を行ない、つ
いで活性白土による脱色を行なつた精製油をＧ精製油と
する。

この結果を第４表に示す。実施例 ６リン酸（８５％濃
度試薬１級）３５．４７を純水５０１！ｌ！に希釈した
液に水澤化学業（株）製粒状白土（商品名ガレオナイト
＃２３６）５０ｙを浸漬し、そのまＸの状態で１１０℃
に調整した電気乾燥器で水分を蒸発させ粒状の脱ガム精
製剤約７５７を得た。

次に大豆原油２００７を三ツロフラスコに秤りとり上記
脱ガム精製剤１．６７を加え、マントルヒーターで加熱
し、９０℃で３０分間攪拌処理した。次に油温を３０℃
に下げ、水澤化学工業（株）製活性白土Ｖ２４ｆ！を加
えマントルヒーターで加熱し、１１０℃で２０分間攪拌
処理を行ない脱色を行なつた。脱色油について実施例５
と同様の測定を行なつた。結果を第４表に示す。実施例
７ 大豆原油２００７を三ツロJャ宴Xコに秤りとり、試薬１
級リン酸（濃度８５％）０．７７を加え、マントルヒー
ターで加熱し、９０℃で３０分間撹拌処理した後市販ケ
イソウ土１．０７加え更に１５分間攪拌処理した。

次に油温を３０℃に下げ水澤化学工業（株）製活性白土
Ｖ２を４７添加し、マントルヒーターで加熱し、１１０
℃で２０分間攪拌処理を行ない脱色を行なつた。脱色油
について実施例５と同様の測定を行なつた。結果を第４
表に示す。実施例 ８水澤化学工業（株）製活性白±５
０７に実施例５で合成した脱ガム精製剤２０７を加え十
分混合した。

次に大豆原油２００７を三ツロフラスコに秤りとり、上
記活性白土と脱ガム精製剤５．６７を加えマントルヒー
ターで加熱し、１１０℃で３０分間攪拌し脱色を行なつ
た。脱色油について実施例５と同様の測定を行なつた。
結果を第４表に示す。比較例 ２大豆原油２００７を三
ツロフラスコに秤りとり、試料１級リン酸（濃度８５％
）０．７７を加え、マントルヒーターで加熱し、９０℃
で３０分間処理した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 水銀圧入法で測定して細孔半径１００Å以上の細孔
   容積が０．２ｃｃ／ｇ以上であり且つ数平均粒径が０．
   ５ｍｍ以下である無機多孔質担体に、脱ガム用酸を、前
   記担体当り３乃至３００重量％の量で含浸せしめた流動
   性粉粒体から成るガム質精製剤を、ガム質含有植物油脂
   に添加し、両者を均密に混合して、ガム質を無機多孔質
   担体に含んだ状態で凝集させ、凝集処理後の油脂と前記
   精製剤とは別個のモンモリロナイト系脱色剤と接触させ
   て油脂の脱色処理を行ない、次いで脱色処理後の油脂を
   濾過して前記凝集物を使用済みの脱色剤と共に濾滓とし
   て分離することを特徴とするガム質含有植物油脂の精製
   法。