JPS594507B2 - アルミニウム表面処理法および水性組成物 - Google Patents

アルミニウム表面処理法および水性組成物

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JPS594507B2
JPS594507B2 JP52011719A JP1171977A JPS594507B2 JP S594507 B2 JPS594507 B2 JP S594507B2 JP 52011719 A JP52011719 A JP 52011719A JP 1171977 A JP1171977 A JP 1171977A JP S594507 B2 JPS594507 B2 JP S594507B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミニウム表面の化学的処理技術に関する。
さらに詳細にいえば、本発明はアルミニウム表面を処理
して露出面の耐食性および続いて処理表面に塗装される
有機仕上げ剤の付着性を向上する技術に関する。本発明
はまた、高濃度のリン酸塩および/または六価のクロム
化合物を含有する組成物を使用することによつて生じる
廃水処理問題を起こさないで、前述の結果を得る組成物
および方法に関する。金属の表面処理に関連してタンニ
ンを使用することは従来技術で提案されている。
米国特許第2,502,441号明細書は鋼および鉄表
面の処理および恐らくはアルミニウムのような他の金属
にも使用し得る二成分促進剤を含有するアルカリ金属リ
ン酸塩化成処理液を記載している。この組成物の促進剤
の部分はモリブデンまたはタングステン化合物と、タン
ニンのようなフエノール系化合物を含有している。しカ
ルながらその特許権所有者は、もしもアルカリ金属リン
酸塩とタンニンとをモリブデン化合物なしで使用するな
らば、被膜の沈着が完全に抑制されるように思われると
いつている。米国特許第2,854,368号明細書は
鋼および鉄の処理および恐らくはアルミニウムのような
その他の金属に対してのタンニンを含有するリン酸溶液
の使用を教示している。その特許権所有者によつて提案
されている最も希釈された溶液は1tに対しリン酸1モ
ルおよびタンニン1重量%を含有する。本発明によつて
タンニンを含有する水性組成物によつてアルミニウム表
面に付与される耐食性はその処理組成物中に水溶性リチ
ウム化合物を入れることによつて向上することがわかつ
た。
組成物中にリチウム化合物があると、続いて塗装する有
機仕上げ剤の密着性に有害な影響を与えないで耐食性を
向上させる。リチウム化合物は処理液によつて付与され
る耐食性を向上させるのに十分な量で、すなわち少なく
とも0.0011/tの量で存在しなければならない。
リチウムの添加から得られる結果の向上は他のアルカリ
金属またはアンモニウムを等量で使用するときには現わ
れない。タンニン剤の化学はまだ完全にわかつていない
。タンニン剤は植物界を通じて広く分布している広い範
囲の水溶性有機錯化合物群を包括する。タンニン剤はす
べて洛液からゼラチンを沈澱させ、また生皮中のコラゲ
ンその他のタンパク性物質と結合して皮革を形成すると
いう共通した性質がある。調査されているすべてのタン
ニンエキスはポリフエノール性物質の混合物を含有し、
通常ポリフエノールがある種の糖類と結合している。(
これらの糖類がタンニン構造の不可欠部分であるかどう
かはまだわかつていない。)タンニンに関してはエンサ
イクロペジヤ オブ ケミカル テクノロジー〔Kir
KOthmer:EncyclOpediaOfChe
mlcalTechnOlOgy〕第2版(1967)
303〜341頁およびザケミストリ一 アンド テク
ノロジー オブ レザー〔TheChemistrya
ndTechnOlOgyOfLeather〕レーン
ボルト パブリツシングコーポレーシヨン、ニユーヨー
ク1958年98〜220頁を参照されたい。タンニン
は一般に分子量約400〜3000を有するポリフエノ
ール性物質としての特徴をもつている。
タンニンは沸騰鉱酸中での加水分解生成物が可浩性であ
るか、あるいは不溶性であるかに従つて、それぞれ加水
分解型タンニンおよび縮合型タンニンに分類することが
できる。タンニンエキスは多くの場合に加水分解型と縮
合型との両方を混合して含有する。2種類のタンニンエ
キスが正確に同一であることはない。
タンニンエキスの主な資源はワツトル樹(オーストラリ
ヤ産アカシヤ)、マッグ七−ブ、オーク樹、ユーカリ樹
、北米産ツガ、松、ガラマツおよびヤナギの樹皮、ケブ
ラチヨ、クI八オーク樹およびウルンデイ、カテ干ユお
よびターキツシユの木質部、ミロバラン、バロニアガン
、ジビジビ、テラおよびアルガロビラの果実、ウルシノ
キおよびガンビールの葉およびカナイグルおよびパルメ
ツトの根である。植物性タンニンという用語は前節にあ
げたような有機タンニンを、クロム、ジルコニウム等を
含有する鉱物性のタンニン剤と区別するために使用され
る。実験の結果、植物性タンニンの加水分解型、縮合型
および混合型はすべて本発明に使用するのに適している
が、ケブラチヨタンニンおよびクリ材タンニンは非常に
効果の高い縮合型タンニンであり、ミロバランタンニン
は効果的な加水分解型タンニンであることがわかつた。
非常に小さな濃度のタンニンエキスでもアルミニウム表
面の耐食性および有機仕上げ塗膜の密着性を向上させる
のに有効であることがわかつた。
使用すべき濃度は使用されるタンニンの種類、選ばれた
処理条件および生成する被膜の質および厚さによつて変
わる。もしすべての条件が適正に調整されるならば、0
.000025重量%のような低濃度でも有効である。
一般にタンニンの濃度は0.000025〜25重量%
であり、通常の条件では約0.002〜0.25重量%
であり、最適には約0.025重量%である。低濃度で
は前述の特性を十分に向上させることができず、また高
濃度では有価な薬品類の被加工物に残る量が増加する。
水溶液のPHは少なくとも3、好ましくは約9以下、最
適には4〜8に調節しなければならない。工キズをその
まま水にとかす場合には、PHは大体において幾分酸性
側となり約3程度となる。PHが3以下となると性質に
所要の向上が得られず、また南を9以上に調節すること
は一般に無意味である。通常PHは塩酸、硫酸、リン酸
、フツ化水素酸、硝酸または酢酸およびアルカリ金属の
水酸化物、炭酸塩またはケイ酸塩のように代表的なPH
調節に使用される任意の相和性を有する酸ま一たは塩基
を使用して調節することができる。通常PH調節には非
常に少量で十分である。前述の…調節剤のほかに、促進
剤、表面活性剤およびキレート剤のような相和性を有す
る成分を随意に処理液に追加することができる。
少量、すなわちタンニンの効果を促進するのに十分な量
、少なくとも0.003%の水溶性チタン化合物を加え
ると有利である。好適なチタン化合物はたとえばフルオ
チタン酸、硫酸チタンまたは硫酸チタニルとハロゲン化
アンモニウムまたはハロゲン化アルカリ金属との複塩た
とえばフツ化チタンカリウムである。単純または錯化フ
ツ化物を加えることも有利である。フツ化物はタンニン
とアルミニウム表面との反応を促進する作用があり、ま
た場合によつてはチタンを可溶化させる作用がある。フ
ツ化物を使用するときの濃度は少くともFとして0.0
06%とすることが好ましい。リン酸塩を使用するとき
、少なくとも0.001%の濃度が適当である。リチウ
ム含有量は処理表面に耐食性を付与するのに十分な量の
少なくとも0.00IV/t)好ましくは少なくとも0
.01y/tとしなければならない。
処理液に有毒なカチオンまたはアニオンを供給するもの
でなければ任意の水溶性リチウム化合物を使用すること
ができる。好適なリチウム化合物としては、たとえばリ
チウムの酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、
フツ化物およびリン酸塩をあげることができる。最終生
成被膜の品質に対する要求によつては、別の実施法が有
利なことがわかつた。
遂次または二段タンニン処理法を使用する場合、生成す
る被膜は広範囲の種類のペイントに対してすぐれたペイ
ント密着性を示す。タンニン処理の前にフツ化物を含有
する酸洗浄剤を使用するとよいこともわかつた。処理温
度、接触時間および接触法のようなタンニン処理剤の処
理条件は互いに関連しあつている。
スプレー法、浸漬法およびロール塗布法を使用すること
ができる。0.1秒程度の短い接触時間および32〜6
6℃(90〜150下)の処理温度が好ましい。
製缶に使用する場合に、処理剤の塗布は通常スプレー法
によつて行なわれ、通常のプラント運転を考慮して、処
理液の温度は通常32〜66℃(90〜150下)、好
ましくは32〜52℃(90〜125下)、最適には3
8〜41℃(100〜105下)とし、接触時間は通常
0.1〜30秒、好ましくは5〜30秒とする。たとえ
ば米国特許第3,748,177号明細書に記載のよう
な容器の処理(COnduitprOcess一Ing
)には5秒以下、通常1秒以下の接触時間にしなければ
ならないが、処理液または処理条件を適当に調節するこ
とによつて、前述の範囲男の接触時間とすることができ
る。次の試験は処理アルミニウム表面の耐食性を評価す
るのに使用されたTR−3露出面腐食法 この試験法は処理されペイント塗装してないアルミニウ
ム表面の変色に対する抵抗の測定である。
アルミニウムの処理表面を82.4鰺QC!)NaCl
および220W9/TO)NaHCO3を含有する水溶
液に66℃(150下)で30分間浸漬し、水洗乾燥後
の表面の色を観察した。非常に僅少の変色は合格とし、
著しい帯カツ色黄金色に変色したときは不合格とする。
実施例 1 次の成分を含有する処理液を調製した。
アルミニウム表面は次の順序のスプレー法によつて処理
された。
1)温水洗浄 15秒間 2)酸洗浄 30秒間 3)温水洗浄 15秒間 4) 49℃(120下)の処理液での処理20秒間5
)冷水洗浄 15秒間 6)脱イオン水洗浄 15秒間 7) 177℃(350下)の乾燥炉での乾燥3分間同
一の…値を得るために、水酸化リチウムの代りに水酸化
アンモニウムを使用して調製した処理液を使用して同一
の一連の処理工程を反復した。
また比較のために前述の処理工程4)で従来使用されて
いるクロム酸塩組成物を使用すること以例は前述の処理
工程を反復した。次に上述の如く処理し、ペイント塗装
しない缶底を前述のTR−3露出面腐食試験に供した。
観察の結果、リチウムを含有するタンニン処理液および
従来使用されているクロム酸塩処理液で処理した表面は
非常に僅かの変色を示しているのに対して、リチウムを
含有しないタンニン処理液で処理した表面は許容できな
い明黄金色を示した。水酸化リチウムまたは水酸化アン
セニウムの代りに水酸化ナトリウムを使用するとき、さ
らに暗色への変色がみられた。実施例 2 次の組成を有する処理液を調製した。
アルミニウム(5050合金)パネルを次の如く処理し
た。
1) 71℃(160下)のアルカリ洗浄10秒間 2)温水洗浄 10秒間 3) 49℃(120下)の処理液のスプレー5秒間4
)冷水洗浄 5秒間 5) 0.25t/tのケブラチヨエキスを含有するP
H5のタンニン水溶液による後処理6)スクイーズロー
ルを通してから乾燥 パネルを工程1),2)および6νどけを使用して清浄
化し対照パネルとした。
処理パネルと清浄しただけのパネルとの組は直ちにペイ
ント塗装され、他の組は塗装前に3個月間エージングし
てから塗装された。パネルはモビル社のS − 900
9一105ビニル系ペイントを使用して塗装され、試験
に供された。パネルを沸騰脱イオン水に10分間浸漬し
、供試表面にゴバン目の刻み目をつけて乾燥してからス
コツチ印の透明テープ(廿610)をゴバン目をつけた
表面にはりつけてから引きはがし、得られた結果を10
(ペイントのはがれなし)から0(ペイントの完全剥離
)までの数で格付けした。
同様に浸漬したパネルをマンドレルを使用しないで18
0゜折り曲げ、曲げ面に隣接する平らなパネル表面には
りつけたテープをパネルに沿つて引張つた。これらの結
果を次表に示す。実施例 3 実施例2の場合と同じ処理液および処理サイクルを使用
してアルミニウム製のベネチアンブライド素材を処理し
た。
シヤーウインーウイリアムス(Sherwin−Wil
liams)社製のWCENG7O5アルキツドペイン
トを件32塗布バ一を使用して塗布してから、288℃
(550下)で35秒間焼付けた。次にパネルを標準酸
促進ペイント除去剤(ENSlGN8O3、Ensin
g社製)中に90秒間置いてから、ボロで拭い、ぺ・f
ントの除去を観察した。処理したパネルではペイントの
はがれはなかつたのに対して、洗浄しただけのパネルで
はペイントが完全にはがれた。実施例 4次の組成を有
する水性処理?液を調製した。
クリの木抽出物 0.14t/TLlOH(10(f
l)) 0.22t/TNaOHO.O2t/tこれに
てPH5.5に調整 上記の溶液を用いて実施例1と同様にアルミニウム表面
を処理したか類似の結果が得られた。
本発明の実施の態様を示すと次のとおりである。(1)
薄めて使用するとき、その処理によつてアルミニウム表
面の耐食性を向上させるのに十分な量の可醇性リチウム
化合物と植物性タンニンからなる水性濃厚組成物。(2
)付加的にチタン化合物を含有する実施の態様第1項に
記載の水性濃厚組成物。
(3)付加的にフツ化物を含有する実施の態様第1項に
記載する水性濃厚組成物。
(4)付加的にリン酸塩化合物を含有する実施の態様第
1項に記載する水性濃厚組成物。
(5)リチウム濃度が少くとも0.001f/tである
実施の態様第1項に記載する水性濃厚組成物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 クロムを含まず、pHが少なくとも3.0であるア
    ルミニウム表面処理用水性組成物でてつて、少なくとも
    0.00025g/lの濃度の植物性タンニン化合物と
    、アルミニウム表面を処理したとき該表面の耐食性を改
    善するのに十分な量の可溶性リチウム化合物をリチウム
    として少なくとも0.001g/lの濃度において含有
    するアルミニウム表面耐食処理用水性組成物をアルミニ
    ウム表面と接触させることから成るアルミニウム表面処
    理方法。 2 水性組成物を少なくとも32℃の温度に維持するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載のアルミニ
    ウム表面処理方法。 3 接触時間が少なくとも0.1秒であることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項に記載のアルミニウム表面処
    理方法。 4 クロムを含まず、pHが少なくとも3.0であるア
    ルミニウム表面処理用水性組成物であつて、少なくとも
    0.00025g/lの濃度の植物性タンニン化合物と
    、アルミニウム表面を処理したとき該表面の耐食性を改
    善するのに十分な量の可溶性リチウム化合物をリチウム
    として少なくとも0.001g/lの濃度において含有
    するアルミニウム表面耐食処理用水性組成物。 5 クロムを含まず、pHが少なくとも3.0であるア
    ルミニウム表面処理用水性組成物であつて、少なくとも
    0.00025g/lの濃度の植物性タンニン化合物と
    、アルミニウム表面を処理したとき該表面の耐食性を改
    善するのに十分な量の可溶性リチウム化合物をリチウム
    として少なくとも0.001g/lの濃度において含有
    し、さらに水溶性チタン化合物を少なくともチタンとし
    て0.003重量%の濃度で含有するアルミニウム表面
    耐食処理用水性組成物。 6 クロムを含まず、pHが少なくとも3.0であるア
    ルミニウム表面処理用水性組成物であつて、少なくとも
    0.00025g/lの濃度の植物性タンニン化合物と
    、アルミニウム表面を処理したとき該表面の耐食性を改
    善するのに十分な量の可溶性リチウム化合物をリチウム
    として少なくとも0.001g/lの濃度において含有
    し、さらにフツ化物を少なくともフッ素として0.00
    6重量%の濃度で含有するアルミニウム表面耐食処理用
    水性組成物。
JP52011719A 1976-02-09 1977-02-07 アルミニウム表面処理法および水性組成物 Expired JPS594507B2 (ja)

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Publication Number Publication Date
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