JPS5944331B2 - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS5944331B2 JPS5944331B2 JP12704878A JP12704878A JPS5944331B2 JP S5944331 B2 JPS5944331 B2 JP S5944331B2 JP 12704878 A JP12704878 A JP 12704878A JP 12704878 A JP12704878 A JP 12704878A JP S5944331 B2 JPS5944331 B2 JP S5944331B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- afterglow
- present
- firing
- electron beam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は電子線により深赤色に発光し、著るしく長い
残光性を有する新規の螢光体Ｍｇ３（ＢＯ３）Ｆ３：Ｍ
ｎに関するものである。
残光性を有する新規の螢光体Ｍｇ３（ＢＯ３）Ｆ３：Ｍ
ｎに関するものである。
レーダーシステムの最終段には、物体までの距離、方向
などの視認の方法として、通常ブラウン管が用いられて
いる。レーダー用ブラウン管では、画面中心から半径の
位置を直接の電子ビームが走査し、かつ、これが円周に
沿つて回転する、いわゆる極座標方式が採られているこ
とが多い。その走査および回転速度はレーダーの監視距
離とブラウン管の大きさによつて異る。物体からの反射
電波（レーダーエコー）は、電子ビームの走査したあと
に残像として映し出される。
などの視認の方法として、通常ブラウン管が用いられて
いる。レーダー用ブラウン管では、画面中心から半径の
位置を直接の電子ビームが走査し、かつ、これが円周に
沿つて回転する、いわゆる極座標方式が採られているこ
とが多い。その走査および回転速度はレーダーの監視距
離とブラウン管の大きさによつて異る。物体からの反射
電波（レーダーエコー）は、電子ビームの走査したあと
に残像として映し出される。
したがつて、この目的のためには残光時間の長い螢光体
を使用する必要がある。ＪＥＤＥＣ（ＪｏｉｎｔＥｌｅ
ｃｔｒｏｎＤｅｖｉｃｅｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏ
ｕｎｃｉｌ）に登録されている螢光体のうち代表的なも
のを挙げるとＰＴ、Ｐ２６などがあり、現在も使用され
ている。ＰＴは緑、Ｐ２６は橙に発光し残光時間ＢＩＯ
％（刺激停止後輝度が１０％に低下する時間）はそれぞ
れＯ、３ｓｅｃ、１．２ｓｅｃである。この目的で赤色
に発光する螢光体としてはＰ１３（Ｍｇ２ＳｉＯ４：Ｍ
ｎ）が知られているが、明るさが不充分で、かつ、残光
時間がＯ、０５ｓｅｃと短かく、実用的には不満足な特
性のため現在ほとんど用いられていない。本発明は上記
実情に鑑みてなされたものであり、上記従来の螢光体の
欠点を排除し、前記目的によく適合する新規な螢光体・
ふつ化ほう酸マグネシウム：マンガンを提供するもので
ある。
を使用する必要がある。ＪＥＤＥＣ（ＪｏｉｎｔＥｌｅ
ｃｔｒｏｎＤｅｖｉｃｅｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏ
ｕｎｃｉｌ）に登録されている螢光体のうち代表的なも
のを挙げるとＰＴ、Ｐ２６などがあり、現在も使用され
ている。ＰＴは緑、Ｐ２６は橙に発光し残光時間ＢＩＯ
％（刺激停止後輝度が１０％に低下する時間）はそれぞ
れＯ、３ｓｅｃ、１．２ｓｅｃである。この目的で赤色
に発光する螢光体としてはＰ１３（Ｍｇ２ＳｉＯ４：Ｍ
ｎ）が知られているが、明るさが不充分で、かつ、残光
時間がＯ、０５ｓｅｃと短かく、実用的には不満足な特
性のため現在ほとんど用いられていない。本発明は上記
実情に鑑みてなされたものであり、上記従来の螢光体の
欠点を排除し、前記目的によく適合する新規な螢光体・
ふつ化ほう酸マグネシウム：マンガンを提供するもので
ある。
この母体結晶構造はＭｇ３（Ｂ０３）Ｆ３とあられされ
、天然鉱物Ｆｌｕｏｂｏｒｉｔｅ（フルオボライト）と
同一であり、活性体ＭｎはＭｇの一部を置換して固溶し
ている。これらのことはＸ線解析により確められた。適
当な量のＭｎを含有させたとき、電子線刺激によつて深
赤色に発光し、残光時間も充分長く刺激停止後数秒経過
してもまだその発光を視認することができる。これは結
晶場の影響をうけたＭｎ発光中心のエネルギ準位に基い
ており、励起された電子が発光を示して基底状態へ戻る
過程において、一たん準安定状態に捉えられ、時間の経
過に従つて発光しながら基底状態に戻る過程が多く含ま
れているためと考えられる。２価のＭｎは比較的多くの
母体結晶中でこのような挙動を示すことが知られている
が、赤色発光のものは、ＪＥＤＥＣＰ１３Ｍｇ２Ｓｉ０
４：Ｍｎのみである。
、天然鉱物Ｆｌｕｏｂｏｒｉｔｅ（フルオボライト）と
同一であり、活性体ＭｎはＭｇの一部を置換して固溶し
ている。これらのことはＸ線解析により確められた。適
当な量のＭｎを含有させたとき、電子線刺激によつて深
赤色に発光し、残光時間も充分長く刺激停止後数秒経過
してもまだその発光を視認することができる。これは結
晶場の影響をうけたＭｎ発光中心のエネルギ準位に基い
ており、励起された電子が発光を示して基底状態へ戻る
過程において、一たん準安定状態に捉えられ、時間の経
過に従つて発光しながら基底状態に戻る過程が多く含ま
れているためと考えられる。２価のＭｎは比較的多くの
母体結晶中でこのような挙動を示すことが知られている
が、赤色発光のものは、ＪＥＤＥＣＰ１３Ｍｇ２Ｓｉ０
４：Ｍｎのみである。
しかしながら、このものは特性的にあまり優れたものと
いえず、ことに残光時間が短く、レーダー用ブラウン管
には不適当である。本発明のふつ化ほう酸マグネシウム
：マンガン螢光体は電子線刺激により深赤色に効率よく
発光し、残光時間はＰ１３の４倍以上の値を有するもの
である。以下この発明の実施例について述べる。
いえず、ことに残光時間が短く、レーダー用ブラウン管
には不適当である。本発明のふつ化ほう酸マグネシウム
：マンガン螢光体は電子線刺激により深赤色に効率よく
発光し、残光時間はＰ１３の４倍以上の値を有するもの
である。以下この発明の実施例について述べる。
実施例 １
上記各原料粉末を秤量し蒸発皿に入れて純水約４０ｍ１
を加えてよく混合する。
を加えてよく混合する。
１２０℃で約３時間乾燥後、蓋付石英ポートに充填し７
００℃で１．５時間空気中電気炉により焼成した。
００℃で１．５時間空気中電気炉により焼成した。
これを取り出し乳鉢で粉砕し、再び蓋付石英ポートに充
填、１０３０℃で１．５時間焼成した。この２次焼成に
おける雰囲気は５Ｖ０１％水素を含む窒素ガスを用いた
。得られた物質は白色粉末状で電子線刺激により深赤色
に発光し、長残光性を示す。実施例 ２ 上記を秤量して蒸発皿に入れ、純水約６０ｍ１を・加え
て混和したのち１２０℃で４時間乾燥した。
填、１０３０℃で１．５時間焼成した。この２次焼成に
おける雰囲気は５Ｖ０１％水素を含む窒素ガスを用いた
。得られた物質は白色粉末状で電子線刺激により深赤色
に発光し、長残光性を示す。実施例 ２ 上記を秤量して蒸発皿に入れ、純水約６０ｍ１を・加え
て混和したのち１２０℃で４時間乾燥した。
これを蓋付石英ポートに充填し６００℃で２時間空気中
で焼成した。これを取り出し乳鉢で粉砕混合したのち、
再び蓋付石英ポートに充填し１０３０℃で１．５時間、
５Ｖ０１％水素含有窒素気流中で焼成して実施例１と同
様の物質を得た。これらの実施例において１次焼成温度
を６００乃至７００℃の比較的低温で行うのは、原料成
分の一つであるほう酸の溶融反応を適当な状態に保つた
めで、あまり厳密なものではないが、高すぎると突沸状
態を呈するので好ましくない。
で焼成した。これを取り出し乳鉢で粉砕混合したのち、
再び蓋付石英ポートに充填し１０３０℃で１．５時間、
５Ｖ０１％水素含有窒素気流中で焼成して実施例１と同
様の物質を得た。これらの実施例において１次焼成温度
を６００乃至７００℃の比較的低温で行うのは、原料成
分の一つであるほう酸の溶融反応を適当な状態に保つた
めで、あまり厳密なものではないが、高すぎると突沸状
態を呈するので好ましくない。
２次焼成温度は１０３０℃の上下１０℃以内が望ましい
。
。
これは焼成温度が高くなると焼結が進行して固くなり、
低い場合は明るさが充分でないからである。また、焼成
雰囲気を微還元性とすることは、体色が白い粉末を得る
ためで、もし空気中で行うと褐色となり易い。なお、上
記焼成条件等は好適なものの例を示したにすぎず、適宜
変更し得ることは勿論である。
低い場合は明るさが充分でないからである。また、焼成
雰囲気を微還元性とすることは、体色が白い粉末を得る
ためで、もし空気中で行うと褐色となり易い。なお、上
記焼成条件等は好適なものの例を示したにすぎず、適宜
変更し得ることは勿論である。
例えば焼成回数を１回又は３回以上とし、雰囲気を空気
あるいは不活性ガスなどに置き換え、ほう素の原料とし
て四ほう酸アンモニウムを用いることもできる。なお、
Ｍｎの添加量は母体１モルに対し０．０１乃至０．０３
モルの範囲で明るい実用的な螢光体を得ることができた
。
あるいは不活性ガスなどに置き換え、ほう素の原料とし
て四ほう酸アンモニウムを用いることもできる。なお、
Ｍｎの添加量は母体１モルに対し０．０１乃至０．０３
モルの範囲で明るい実用的な螢光体を得ることができた
。
これより少い時は明るさが不足となり、多い時は濃度消
光の現象が生じ始め、また体色が褐色となり易い。本発
明螢光体の特性を従来のものと比較した結果を表に示す
。
光の現象が生じ始め、また体色が褐色となり易い。本発
明螢光体の特性を従来のものと比較した結果を表に示す
。
これらは５インチ丸形ブラウン管として測定したもので
、その条件は加速電圧２０にＶ、電流密度１μＡ／Ｃｄ
である。
、その条件は加速電圧２０にＶ、電流密度１μＡ／Ｃｄ
である。
残光時間はＢＩＯ％の値を示した。第１図及び第２図は
本発明になる螢光体と従来の螢光体Ｐｌ３について測定
、対比されたそれぞれ発光スペクトル分布及び残光特性
を示す。
本発明になる螢光体と従来の螢光体Ｐｌ３について測定
、対比されたそれぞれ発光スペクトル分布及び残光特性
を示す。
第２図から明らかなように、本発明の螢光体が残光特性
において優れていることは歴然である。上記実施例から
明らかなように、本発明の螢光体はいずれも刺激停止後
、数秒経過しても、その残光を視認することができる。
このような特性はレーダー用ブラウン管に適用して優れ
たものであり、とくに深赤色に発光することは、夜間監
視の機会が多い船舶搭載レーダー用などに有利なもので
ある。
において優れていることは歴然である。上記実施例から
明らかなように、本発明の螢光体はいずれも刺激停止後
、数秒経過しても、その残光を視認することができる。
このような特性はレーダー用ブラウン管に適用して優れ
たものであり、とくに深赤色に発光することは、夜間監
視の機会が多い船舶搭載レーダー用などに有利なもので
ある。
第１図は本発明の螢光体ど従来の螢光体Ｐ−１３の発光
スペクトル分布を示し、第２図は同じく電子線刺激停止
後の残光の減衰曲線を示したものである。
スペクトル分布を示し、第２図は同じく電子線刺激停止
後の残光の減衰曲線を示したものである。
Claims (1)
- １ 一般式Ｍｇ＿３−ｘ（ＢＯ＿３）Ｆ＿３：Ｍｎｘで
あらわされｘの値が０．０１乃至０．０３である螢光体
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12704878A JPS5944331B2 (ja) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12704878A JPS5944331B2 (ja) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5554385A JPS5554385A (en) | 1980-04-21 |
| JPS5944331B2 true JPS5944331B2 (ja) | 1984-10-29 |
Family
ID=14950310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12704878A Expired JPS5944331B2 (ja) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5944331B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0123298Y2 (ja) * | 1985-06-18 | 1989-07-18 |
-
1978
- 1978-10-16 JP JP12704878A patent/JPS5944331B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0123298Y2 (ja) * | 1985-06-18 | 1989-07-18 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5554385A (en) | 1980-04-21 |
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