JPS5936253B2 - Photographic elements for diffusion transfer film units - Google Patents

Photographic elements for diffusion transfer film units

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JPS5936253B2
JPS5936253B2 JP50079479A JP50079479A JPS5936253B2 JP S5936253 B2 JPS5936253 B2 JP S5936253B2 JP 50079479 A JP50079479 A JP 50079479A JP 50079479 A JP50079479 A JP 50079479A JP S5936253 B2 JPS5936253 B2 JP S5936253B2
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silver halide
layer
grains
gelatin
photosensitive
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 拡散転写写真製品は当技術で知られており、それに関連
する詳細は米国特許第2983606号;同第3415
644号;同第3415645号;同第3415646
号;同第3473925号;同第3482972号;同
第3551406号;3同第3573042号;同第3
573043号;同第3573044号;同第3576
625号;同第3576626号;同第3578540
号;同第3569333号;同第3579333号;同
第3594164号:同第3594165号;4同第3
597200号;同第3647437号;同第3672
486号;同第3672890号;同第3705184
号;同第3752836号;同第3857865号;に
見出すことができる;これらの全部をその全体をもつて
ここに組入れる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Background of the Invention Diffusion transfer photographic products are known in the art, and details related thereto can be found in U.S. Pat. No. 2,983,606;
No. 644; No. 3415645; No. 3415646
No. 3473925; No. 3482972; No. 3551406; 3 No. 3573042; No. 3
No. 573043; No. 3573044; No. 3576
No. 625; No. 3576626; No. 3578540
No. 3569333; No. 3579333; No. 3594164: No. 3594165; 4 No. 3
No. 597200; No. 3647437; No. 3672
No. 486; No. 3672890; No. 3705184
No. 3,752,836; No. 3,857,865; all of which are incorporated herein in their entirety.

基本的に、拡散転写写真製品および方法は像供与物質と
通常一体になつた、少なくとも1つのハロゲン化銀層を
含む感光性システムを有するフィルム単位を包含する。
感光性システムを写真露光させた後に、これを現像して
拡散しうる像供与物質の像様分布を確立させ、その少な
くとも1部を拡散により転写された像供与物質を媒染す
るかまたはその他の様式で定着させうる受像層に転写す
る。いくつかの拡散転写製品では、転写像が受像層を感
光性システムから分離した後に反射により目で見えるよ
うになる。しかしながら、別の製品では、このような分
離が不必要であつて、その代りに転写像受容層を、たと
えば二酸化チタンのような白色反射性顔料の分散により
通常提供される反射性バックグラウンドを背景として目
で見ることになる。後者の方式のフィルム単位は一般に
当技術で一体化ネガ−ポジフィルム単位と呼ばれ、たと
えば上記の米国特許第3415644号および同第35
94165号に記載されている。ゼラチンハロゲン化銀
乳剤層中に重合体系ラテックスを添加し、ハロゲン化銀
乳剤層の柔軟性を増加させる、すなわち前記ハロゲン化
銀層を含有するフィルム単位に生じるストレスによるカ
ブリの生起を排除することは当技術で知られている。
Basically, diffusion transfer photographic products and methods involve a film unit having a light-sensitive system comprising at least one silver halide layer, usually integrated with an image-providing substance.
After the photosensitive system has been photographically exposed, it is developed to establish an image-wise distribution of diffusible image-donating material, at least a portion of which mordants the image-donating material transferred by diffusion or otherwise. The image is transferred to an image-receiving layer that can be fixed with. In some diffusion transfer products, the transferred image becomes visible by reflection after separation of the image-receiving layer from the photosensitive system. However, in other products such separation is unnecessary and instead the transferred image-receiving layer is placed against a reflective background typically provided by a dispersion of a white reflective pigment such as titanium dioxide. You can see it with your own eyes. Film units of the latter type are commonly referred to in the art as integrated negative-positive film units and are described, for example, in the above-mentioned U.S. Pat.
No. 94165. Adding a polymeric latex to the gelatin silver halide emulsion layer increases the flexibility of the silver halide emulsion layer, i.e. eliminates the occurrence of fog due to stress occurring in the film unit containing said silver halide layer. known in the art.

米国特許第2772166号はスチレン、アクリロニト
リルまたは塩化ビニリデンとアクリル酸アルキルまたは
メタアクリル酸アルキルとアクリル酸との混合物の乳化
重合から生成するヒドロゾルをまた含有するゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤を記載している。ここに記載されている
ヒドロゾルはゼラチンの1ないし10%の範囲で使用す
る。米国特許第2835582号はハロゲン化銀層中の
ゼラチンと重合体系ヒドロゾルとの混合物に関し、この
ヒドロゾルは少なくとも1種のモノエチレン状不飽和単
量体を両性表面活性剤の存在下に重合させることにより
製造する。適当な単量体物質の中ではメタアクリル酸メ
チルおよびスチレンが挙げられる。この重合体系物質は
フィルム形成性であることを要件とし、この発明は両性
表面活性剤の存在がその増強されたゼラチンとの両立性
を付与することを要点としている。米国特許第3157
510号は水不溶性軟質アクリレート重合体の微細粒の
分散物をゼラチンの11第1と第2の感光性・・ロゲン
化銀層間の速度の差が約2ないし約8ストツプの範囲で
ある、請求の範囲2の要素。
US Pat. No. 2,772,166 describes a gelatin silver halide emulsion which also contains a hydrosol formed from the emulsion polymerization of a mixture of styrene, acrylonitrile or vinylidene chloride with an alkyl acrylate or alkyl methacrylate and acrylic acid. The hydrosols described herein are used in a range of 1 to 10% of gelatin. U.S. Pat. No. 2,835,582 relates to a mixture of gelatin in a silver halide layer and a polymeric hydrosol, which hydrosol is prepared by polymerizing at least one monoethylenically unsaturated monomer in the presence of an amphoteric surfactant. Manufacture. Among suitable monomeric materials are methyl methacrylate and styrene. It is a requirement that the polymeric material be film-forming, and the present invention relies on the presence of an amphoteric surfactant to confer enhanced compatibility with gelatin. US Patent No. 3157
No. 510 claims that a fine-grained dispersion of a water-insoluble soft acrylate polymer is used in gelatin as the first and second photosensitive silver halide layers. Elements in range 2 of .

12速度の差が約5ストツプである、請求の範囲11の
要素。
12. The element of claim 11, wherein the difference in speed is about 5 stops.

13(a)感光性要素の露光表面に対し末端にあり、第
1の平均粒寸法を有するハロゲン化銀粒を含有する第1
の感光性ハロゲン化銀層;(b)第2の平均粒寸法を有
する第2の感光性・・ロゲン化銀層;を担持する支持体
を含み;第2の感光性層が第1の感光性・・ロゲン化銀
層より高い固有速度を有し;第1と第2の感光性ハロゲ
ン化銀層は隣接関係にあつて、活性光線に対する・・ロ
ゲン化銀の露光の点対点の程度に応じて処理中に拡散し
うる染料像形成物質を組合せて含有し;第1と第2の感
光性ハロゲン化銀層は水性アルカリ中で実質的に非膨潤
性でゼラチンと両立できる実質的に非フイルム形成性で
ある不活性粒およびゼラチンを含有し;不活性粒はその
平均直径が・・ロゲン化銀より小さいかまたは等しく;
ハロゲン化銀粒はその平均直径が2.5ミクロンまたは
それ以下である拡散転写フイルム単位で使用する請求の
範囲2の感光性要素。
13(a) a first layer distal to the exposed surface of the photosensitive element containing silver halide grains having a first average grain size;
(b) a second photosensitive silver halide layer having a second average grain size; The first and second photosensitive silver halide layers are in an adjoining relationship, and the degree of point-to-point exposure of the silver halide to actinic radiation is higher than that of the silver halide layer. the first and second light-sensitive silver halide layers are substantially non-swellable in aqueous alkali and compatible with gelatin; Contains inert grains that are non-film forming and gelatin; the inert grains have an average diameter that is less than or equal to silver halide;
3. The photosensitive element of claim 2, wherein the silver halide grains are used in a diffusion transfer film unit having an average diameter of 2.5 microns or less.

その他の出願に対する引照 本出願は1978年5月2日付および1978年9月5
日付でそれぞれ出願された出願通し番号第901995
号および同第939257号の部分継続出願である・本
発明の背景 拡散転写写真製品は当技術で知られており、それに関連
する詳細は米国特許第2983606号;同第3415
644号;同第3415645号;同第3415646
号;同第3473925号;同第3482972号;同
第3551406号;.同第3573042号;同第3
573043号;同第3573044号;同第3576
625号;同第3576626号;同第3578540
号;同第3569333号;同第3579333号;同
第3594164号;同第3594165号;・同第3
597200号;同第3647437号;同第3672
486号;同第3672890号;同第3705184
号;同第3752836号;同第3857865号;に
見出すことができる;これらの全部をその全体をもつて
ここに組入れる。
This application with reference to other applications is dated May 2, 1978 and September 5, 1978.
Application serial number 901995, each filed on date
Background of the Invention Diffusion transfer photographic products are known in the art, and details related thereto can be found in U.S. Pat. No. 2,983,606;
No. 644; No. 3415645; No. 3415646
No. 3473925; No. 3482972; No. 3551406;. Same No. 3573042; Same No. 3
No. 573043; No. 3573044; No. 3576
No. 625; No. 3576626; No. 3578540
No. 3569333; No. 3579333; No. 3594164; No. 3594165; No. 3
No. 597200; No. 3647437; No. 3672
No. 486; No. 3672890; No. 3705184
No. 3,752,836; No. 3,857,865; all of which are incorporated herein in their entirety.

基本的に、拡散転写写真製品および方法は像供与物質と
通常一体になつた、少なくとも1つのハロゲン化銀層を
含む感光性システムを有するフイルム単位を包含する。
感光性システムを写真露光させた後に、これを現像して
拡散しうる像供与物質の像様分布を確立させ、その少な
くとも1部を拡散により転写された像供与物質を媒染す
るかまたはその他の様式で定着させうる受像層に転写す
る。いくつかの拡散転写製品では、転写像が受像層を感
光性システムから分離した後に反射により目で見えるよ
うになる。しかしながら、別の製品では、このような分
離が不必要であつて、その代りに転写像受容層を、たと
えば二酸化チタンのような白色反射性顔料の分散により
通常提供される反射性バックグラウンドを背景として目
で見ることになる。後者の方式のフイルム単位は一般に
当技術で一体化ネガ〜ポジフイルム単位と呼ばれ、たと
えば上記の米国特許第3415644号および同第35
94165号に記載されている。ゼラチン・・ロゲン化
銀乳剤層中に重合体系ラテツクスを添加し、ハロゲン化
銀乳剤層の柔軟性を増加させる、すなわち前記ハロゲン
化銀層を含有するフイルム単位に生じるストレスによる
カブリの生起を排除することは当技術で知られている。
Basically, diffusion transfer photographic products and methods involve a film unit having a light-sensitive system comprising at least one silver halide layer, usually integrated with an image-providing substance.
After the photosensitive system has been photographically exposed, it is developed to establish an image-wise distribution of diffusible image-donating material, at least a portion of which mordants the image-donating material transferred by diffusion or otherwise. The image is transferred to an image-receiving layer that can be fixed with. In some diffusion transfer products, the transferred image becomes visible by reflection after separation of the image-receiving layer from the photosensitive system. However, in other products such separation is unnecessary and instead the transferred image-receiving layer is placed against a reflective background typically provided by a dispersion of a white reflective pigment such as titanium dioxide. You will see it with your own eyes. Film units of the latter type are commonly referred to in the art as integrated negative-to-positive film units and are described, for example, in the above-mentioned U.S. Pat.
No. 94165. Gelatin: A polymeric latex is added to the silver halide emulsion layer to increase the flexibility of the silver halide emulsion layer, that is, to eliminate the occurrence of fog due to stress occurring in the film unit containing the silver halide layer. This is known in the art.

米国特許第2772166号はスチレン、アクリロニト
リルまたは塩化ビニリデンとアクリル酸アルキルまたは
メタアクリル酸アルキルとアクリル酸との混合物の乳化
重合から生成するヒドロゾルをまた含有するゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤を記載している。ここに記載されている
ヒドロゾルはゼラチンの1ないし10%の範囲で使用す
る。米国特許第2835582号はハロゲン化銀層中の
ゼラチンと重合体系ヒドロゾルとの混合物に関し、この
ヒドロゾルは少なくとも1種のモノエチレン状不飽和単
量体を両性表面活性剤の存在下に重合させることにより
製造する。適当な単量体物質の中ではメタアクリル酸メ
チルおよびスチレンが挙げられる。この重合体系物質は
フィルム形成性であることを要件とし、この発明は両性
表面活性剤の存在がその増強されたゼラチンとの両立性
を付与することを要点としている。米国特許第3157
510号は水不溶性軟質アクリレート重合体の微細粒の
分散物をゼラチンの約5ないし40重量%のレベルでま
た含有するゼラチンハロゲン化銀乳剤に関する。
US Pat. No. 2,772,166 describes a gelatin silver halide emulsion which also contains a hydrosol formed from the emulsion polymerization of a mixture of styrene, acrylonitrile or vinylidene chloride with an alkyl acrylate or alkyl methacrylate and acrylic acid. The hydrosols described herein are used in a range of 1 to 10% of gelatin. U.S. Pat. No. 2,835,582 relates to a mixture of gelatin in a silver halide layer and a polymeric hydrosol, which hydrosol is prepared by polymerizing at least one monoethylenically unsaturated monomer in the presence of an amphoteric surfactant. Manufacture. Among suitable monomeric materials are methyl methacrylate and styrene. It is a requirement that the polymeric material be film-forming, and the present invention relies on the presence of an amphoteric surfactant to confer enhanced compatibility with gelatin. US Patent No. 3157
No. 510 relates to a gelatin silver halide emulsion which also contains a finely divided dispersion of a water-insoluble soft acrylate polymer at a level of about 5 to 40% by weight of gelatin.

米国特許第3325286号はこの特許で特定されてい
る少なくとも1種の陰イオン系分散剤と重合体系ビニル
化合物との水性分散液を含むゼラ .チッハロゲン化銀
乳剤に関する。
U.S. Pat. No. 3,325,286 discloses a Zera. This invention relates to silver halide emulsions.

この乳剤層はまたこの特許で規定されているごときポリ
オキシエチレン化合物を必要としている。引用されてい
る重合体物質の1つはα一炭化水素置換アクリル酸エス
テルの均質重合体である。米国特許第3547650号
は特定の有機ホスフエートの混合物とともに分散されて
いる重合体系ビニル化合物の水性分散液を含むゼラチン
一・゛ロゲン化銀乳剤に関するものである。
This emulsion layer also requires a polyoxyethylene compound as defined in this patent. One of the polymeric materials cited is a homopolymer of alpha monohydrocarbon substituted acrylic esters. U.S. Pat. No. 3,547,650 is directed to a gelatin monosilver halide emulsion comprising an aqueous dispersion of a polymeric vinyl compound dispersed with a mixture of specific organic phosphates.

引用されている重合ビニル化合物の1つはα一炭化水素
置換アクリル酸エステルの均質重合体である。米国特許
第3772032号は少なくとも5重量%の乳化剤の存
在下に乳化重合させることにより製造された重合体ラテ
ツクスを含み、この乳剤のストレス感受性を減少させた
ゼラチンハロゲン化銀乳剤に関する。
One of the polymeric vinyl compounds cited is a homopolymer of alpha monohydrocarbon substituted acrylic esters. U.S. Pat. No. 3,772,032 relates to a gelatin silver halide emulsion comprising a polymer latex prepared by emulsion polymerization in the presence of at least 5% by weight of an emulsifier to reduce the stress sensitivity of the emulsion.

この特許は特定の乳化剤を少なくとも5重量%のレベル
で使用すると、ラテツクス中にメタアクリル酸メチルを
大量に使用しても乳剤にカブリが見られないのに対し、
ラテツクス中にメタアクリル酸が50%存在してさえも
カプリの許容できない増大が生じると述べている。米国
特許第3773517号は水不溶性均質重合体を生成す
る単量体と水溶性重合体を生成する単量体とを共重合さ
せることにより製造した重合体ラテツクスを含むゼラチ
ン〜ハロゲン化銀乳剤に関する。この特許は重合を特定
のアルキルアリールポリエーテルホスフエート表面活性
剤の存在下に生起させることを要件としている。水不用
性均質重合体を生成するであろうところの単量体の1つ
はメタアクリル酸アルキルである。米国特許第3418
132号は写真フイルム単位に関し、その1態様は写真
要素の少なくとも1つの層中に不活性粒を添加すること
により迅速性の増大した処理に特に適している。
This patent shows that when certain emulsifiers are used at levels of at least 5% by weight, the emulsion does not fog even when large amounts of methyl methacrylate are used in the latex.
It is stated that even the presence of 50% methacrylic acid in the latex causes an unacceptable increase in capri. U.S. Pat. No. 3,773,517 relates to a gelatin-silver halide emulsion containing a polymer latex prepared by copolymerizing monomers that form a water-insoluble homogeneous polymer and monomers that form a water-soluble polymer. This patent requires that polymerization occur in the presence of specific alkylaryl polyether phosphate surfactants. One of the monomers that will form a water-free homopolymer is an alkyl methacrylate. U.S. Patent No. 3418
No. 132 relates to photographic film units, one embodiment of which is particularly suited for increased rapid processing by the addition of inert grains in at least one layer of the photographic element.

この不活性粒としてはデンプン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、合成樹脂等を包含する。不活性粒は7ないし
15ミクロンの範囲にある。同じスペクトル領域に対し
感応性である隣接する・・ロゲン化銀乳剤層を有するフ
イルム単位は次の代表的特許に示されているように当技
術で知られている。
The inert particles include starch, barium sulfate, calcium carbonate, synthetic resin, and the like. Inert grains range from 7 to 15 microns. Film units having adjacent silver halide emulsion layers sensitive to the same spectral region are known in the art, as shown in the following representative patents: US Pat.

米国特許第3505068号は積重するハロゲン化銀乳
剤を含有する写真要素に関し、その第1の乳剤は通例の
ハロヨウ化銀乳剤であり、そして第2はヨウ素を含有し
ないシエルとヨウ化銀の芯とを有する粒を含有する。
U.S. Pat. No. 3,505,068 relates to a photographic element containing stacked silver halide emulsions, the first of which is a conventional silver haloiodide emulsion and the second an iodine-free shell and a silver iodide core. Contains grains having

米国特許第3663228号は各セツトが異なるスピー
ドにあるようにセツトに分割されている複数のハロゲン
化銀乳剤層を有し、各セツト内の層は同じスピードを有
するが異なるスペクトル領域に対し感応性である写真フ
イルム単位に関する。
U.S. Pat. No. 3,663,228 has multiple silver halide emulsion layers that are divided into sets such that each set is at a different speed, and the layers within each set have the same speed but are sensitive to different spectral regions. Regarding photographic film units.

カラーフイルタ一を層の間に配置する。米国特許第36
95882号は各々が非拡散性カラーカプラーを含有す
る2種の乳剤を担持する支持体よりなる感光性要素に関
する。
A color filter is placed between the layers. US Patent No. 36
No. 95882 relates to a photosensitive element consisting of a support carrying two emulsions, each containing a non-diffusive color coupler.

各乳剤は異なるスピードおよび異なるハロゲン化銀−カ
プラーモル比を有する。米国特許第3846135号は
下層が上層よりも感度が低く、そして上層の最高濃度が
少なくとも0.9であるのに対し下層の最高濃度が少な
くとも1.5である場合に、この2種の積重されたハロ
ゲン化銀層の感度を相乗的に増加させることに関する。
Each emulsion has a different speed and a different silver halide-coupler molar ratio. U.S. Pat. No. 3,846,135 describes the stacking of the two when the lower layer is less sensitive than the upper layer and the highest concentration of the upper layer is at least 0.9 while the highest concentration of the lower layer is at least 1.5. The present invention relates to synergistically increasing the sensitivity of silver halide layers coated with silver halide.

下層は約5ないし15μの厚さを有する。米国特許第3
960558号および同第4003744号はそこに組
合されている染料像形成物質を含有するスプリツト・・
ロゲン化銀乳剤を使用する、要するに隣接層の1つが染
料像形成物質を含有する拡散転写フイルム単位を記載し
てi いる。
The bottom layer has a thickness of about 5 to 15 microns. US Patent No. 3
No. 960,558 and No. 4,003,744 disclose split dye imaging materials containing dye image-forming materials combined therein.
A diffusion transfer film unit is described which uses a silver halide emulsion, in which one of the adjacent layers contains a dye-imaging material.

米国特許第3632342号はアクリル系ラテツクス物
質を含有する高コントラスト・・ロゲン化銀乳剤層を有
する少なくとも1つの層およびラテツクスミセルを含有
せず、親水性コロイドを含有するもう1つのハロゲン化
銀層を担持する支持体よりなる写真要素に関する。
U.S. Pat. No. 3,632,342 carries at least one layer with a high contrast silver halide emulsion layer containing an acrylic latex material and another silver halide layer containing no latex micelles and containing a hydrophilic colloid. The present invention relates to a photographic element comprising a support.

分離しているミセルが好ましいが凝集も生起しうると述
べられている。親水性単量体と疎水性単量体との共重合
体が記載されている。? 本発明の概略 本発明の写真フイルム単位はそこに組合されている染料
像形成物質、好ましくは・・ロゲン化銀乳剤層の露光お
よび現像の作用としてアルカリに可溶で、拡散しうる染
料現像剤を含有する少なくとも第1の感光性・・ロゲン
化銀乳剤層および上記染料像供与物質により染色しうる
重合体層よりなり、この染色しうる重合体層は感光性要
素の露光後および露光された感光性・・ロゲン化銀乳剤
の処理中、すなわち乳剤を水性アルカリ性処理組成物と
接触させている間中、この感光性要素と少なくとも積層
した関係にあり、そして上記感光性・・ロゲン化銀乳剤
層はアルカリ中で実質的に非膨潤性であり、ゼラチンと
両立でき、そして実質的に非フイルム形成性もしくは非
凝集性である不活性粒とゼラチンとの混合物中に配置さ
れている感光性ハロゲン化銀粒よりなるものであり;こ
の不活性粒はその平均直径が・・ロゲン化銀粒と等しい
かまたは小さく、そしてハロゲン化銀粒の直径が2.5
ミクロンまたはそれ以下であるものである。
It is stated that although separate micelles are preferred, aggregation can also occur. Copolymers of hydrophilic and hydrophobic monomers are described. ? SUMMARY OF THE INVENTION The photographic film unit of the present invention has a dye imaging material associated therein, preferably an alkali-soluble, diffusible dye developer as a function of exposure and development of the silver halide emulsion layer. at least a first photosensitive silver halide emulsion layer containing a dye image-providing substance and a polymeric layer dyeable with the dye image-providing substance, the dyeable polymeric layer containing a During processing of the photosensitive silver halide emulsion, ie, during contact of the emulsion with an aqueous alkaline processing composition, the photosensitive silver halide emulsion is in at least a laminated relationship with the photosensitive element; The layer comprises a photosensitive halogen disposed in a mixture of gelatin and inert particles that are substantially non-swellable in alkali, compatible with gelatin, and substantially non-film-forming or non-agglomerating. The inert grains have an average diameter equal to or smaller than the silver halide grains, and the diameter of the silver halide grains is 2.5.
It is micron or smaller.

好ましくは、本発明のフイルム単位は、たとえば米国特
許第3415644号および同第3647437号に記
載されている型式の1体化ネガーポジフィルム単位であ
る。
Preferably, the film unit of the present invention is an integrated negative-positive film unit of the type described, for example, in US Pat. No. 3,415,644 and US Pat. No. 3,647,437.

これらの特許をここに組入れる。好適な不活性粒はメタ
アクリル酸メチルまたはスチレンの均質重合体よりなる
重合体系ラテツクスから誘導される。本明細書で使用す
るかぎりにおいて、゛感光性ハロゲン化銀乳剤層’’な
る用語はスペクトルの同一部分に対し感応性であり、隣
接関係、すなわち以下に詳細に説明するが゛スプリツト
乳剤’’と呼ばれる第1と第2の感光性ハロゲン化銀層
を含むものと見做す。
These patents are incorporated herein. Suitable inert particles are derived from polymeric latexes consisting of homogeneous polymers of methyl methacrylate or styrene. As used herein, the term ``light-sensitive silver halide emulsion layer'' refers to a layer sensitive to the same portion of the spectrum and a contiguous relationship, i.e., a ``split emulsion layer'' as will be explained in more detail below. It is assumed that the photosensitive layer includes first and second photosensitive silver halide layers called first and second photosensitive silver halide layers.

本発明の詳細な説明 本発明を染料像形成物質として染料現像剤につ .いて
記載するが、その他の染料像形成物質を本発明で使用し
うることが理解されるであろう。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to dye developers as dye image-forming materials. Although described herein, it will be understood that other dye imaging materials may be used in the present invention.

染料現像剤は当技術で良く知られている。染料現像剤は
染料の発色システムとハロゲン化銀現像性基とを含有す
る化合物である。多色法では、適 .当な色の像染料を
提供する染料現像剤を各・・ロゲン化銀乳剤層と組合せ
る;たとえばシアン染料現像剤を赤感性ハロゲン化銀層
と;マゼンタ染料現像剤を緑感性ハロゲン化銀乳剤層と
;そしてイエロー染料現像剤を青感性・・ロゲン化銀乳
剤層と組 ・合せる。末酸化染料現像剤は水に不溶であ
るが、水性アルカリ中で移動性である。露光されたハロ
ゲン化銀の現像の結果として染料現像剤が酸化されると
、その不動態化が生じ、一方未酸化染料現像剤は染色性
の受像層に拡散して、そこにポジ像を生成することにな
る。未酸化染料現像剤の迅速な転写を行なわせ、そして
ネガにおける望ましくな(・干渉を回避するために、未
酸化染料現像剤がその現像と一致して、できるだけ迅速
に組合された・・ロゲン化銀乳剤層を通過することが好
ましい。
Dye developers are well known in the art. A dye developer is a compound containing a dye coloring system and a silver halide developable group. In the multicolor method, it is suitable. A dye developer providing an image dye of the appropriate color is combined with each silver halide emulsion layer; for example, a cyan dye developer with a red-sensitive silver halide layer; a magenta dye developer with a green-sensitive silver halide emulsion. layer; and a yellow dye developer is combined with a blue-sensitive silver halide emulsion layer. The terminally oxidized dye developer is insoluble in water but mobile in aqueous alkaline. Oxidation of the dye developer as a result of development of the exposed silver halide results in its passivation, while the unoxidized dye developer diffuses into the dyeable image-receiving layer and produces a positive image therein. I will do it. The unoxidized dye developer was combined as quickly as possible in conjunction with its development to allow rapid transfer of the unoxidized dye developer and to avoid the desired interference in the negative. Preferably, it passes through the silver emulsion layer.

ゼラチンは写真処理組成物と接触すると顕著な程度に膨
潤し、これが染料現像剤転写を遅らせる作用をするから
、ゼラチンを最少にしてハロゲン化銀乳剤層を形成する
ことが望ましい。しかしながら、使用されるゼラチンの
最少量は・・ロゲン化銀粒の大きさにより大いに制御さ
れる。従つて、層内に・・ロゲン化銀粒を保有させるに
十分な、すなわち隣接層と接触している界面でハロゲン
化銀粒またはこの粒の1部がゼラチン層を通つて放出さ
れるのを阻止するに十分なゼラチンを使用することが望
ましい。従つて、通常高速度乳剤に用いる大型寸法の粒
は小型粒に比較して同一単位重量被覆度で隣接する層と
接触させたときに放出が生起しない連続層を形成するの
により多量のゼラチンを必要とすることがわかる。本発
明により、ゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層を通る像形成
物質の転写を促進させ、同時にハロゲン化銀粒を層内に
完全に保有させ、フイルム単位の写真的性質に有害な作
用をおよぼさないことがここに見出された。
It is desirable to form the silver halide emulsion layer with a minimum amount of gelatin because gelatin swells to a significant degree on contact with photographic processing compositions, which acts to retard dye developer transfer. However, the minimum amount of gelatin used is largely controlled by the size of the silver halide grains. Therefore, enough silver halide grains are retained in the layer, i.e. at the interface in contact with the adjacent layer, to prevent silver halide grains, or a portion of these grains, from being released through the gelatin layer. It is desirable to use enough gelatin to block. Therefore, larger size grains, typically used in high speed emulsions, require more gelatin than smaller grains to form a continuous layer with no release occurring when contacted with adjacent layers at the same unit weight coverage. Understand what you need. The present invention facilitates the transfer of imaging material through the gelatin-silver halide emulsion layer while retaining the silver halide grains completely within the layer without having any deleterious effects on the photographic properties of the film unit. It was found here that there is not.

実際に、スロープの減少、足部分( TOeexten
t)の増加および増強された動的範囲( Dynami
crange)を示すH&D曲線により立証されるよう
に予期されない写真的利点が達成される。上記したよう
に、これらの利点は水性アルカリ中で実質的に非膨潤性
であり、ゼラチンと両立して層内で凝集を回避でき;ゼ
ラチンの屈折率と十分に近似する屈折率を有して過度の
光散乱を回避でき;実質的に非フイルム形成性であり(
フイルム形成性は染料転写をさらに抑制する);そして
水性アルカリの存在下に個別の粒としてその物理的アイ
デンテイテイを保有するに十分な硬度を有する不活性粒
をゼラチン〜ハロゲン化銀層に沈着させることにより達
成され、かくして非膨潤性で、かなり大きい凝集する塊
のゼラチン層が提供される。
In fact, the reduction of the slope, the foot part (TOeexten
t) and enhanced dynamic range (Dynami
Unexpected photographic advantages are achieved, as evidenced by the H&D curves that show . As mentioned above, these advantages include being virtually non-swellable in aqueous alkali, being compatible with gelatin to avoid agglomeration within the layer; and having a refractive index that closely approximates that of gelatin. Excessive light scattering can be avoided; virtually non-film forming (
film-forming properties further inhibit dye transfer); and inert grains with sufficient hardness to retain their physical identity as individual grains in the presence of an aqueous alkali are deposited on the gelatin-silver halide layer. This is achieved by providing a gelatin layer that is non-swellable and has a fairly large cohesive mass.

本発明で使用するに適した不活性粒はデンプン、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、セルロースアセテートプロピ
オネートのようなセルロースエステル、エチルセルロー
スのようなセルロースエステル、クロス、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリカーボネート、スチレンのホモおよび共重合体
のごとき合成樹脂、酸化亜鉛、シリカ、二酸化チタン、
酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムのごとき無機
酸化物、並びに硬化ゼラチン粒、硫酸カルシウム、炭酸
バリウム等を包含する。
Inert particles suitable for use in the present invention include starch, barium sulfate, calcium carbonate, cellulose esters such as cellulose acetate propionate, cellulose esters such as ethylcellulose, cloth, polyvinyl acetate, polycarbonate, homostyrene and Synthetic resins such as copolymers, zinc oxide, silica, titanium dioxide,
Includes inorganic oxides such as magnesium oxide and aluminum oxide, as well as hardened gelatin grains, calcium sulfate, barium carbonate, and the like.

上記したように、本発明で使用するのに好適な不活性粒
はポリメタアクリル酸メチルおよびポリスチレンであり
、ポリメタアクリル酸メチルラテックスまたはポリスチ
レンラテツクスを乳剤中に配置することにより、フイル
ム単位に付与する。
As mentioned above, the preferred inert particles for use in the present invention are polymethyl methacrylate and polystyrene, and by placing the polymethyl methacrylate latex or polystyrene latex in an emulsion, the film unit Give.

重合体のフイルム形成性と硬い性質はこの重合体のガラ
ス転移温度と関連した性質である。すなわち、重合体の
Tgは重合体を乾燥させる温度以上であるべきである。
Tgが35℃以上であることが好ましく、60℃以上で
あることがさらに好ましい。特に好適な態様におけるT
gは100℃以上である。重合体ラテツクスは均質重合
体であつてよくまたはコモノマーが必要な性質を保有さ
せない程度に共重合体を変性しないかぎり共重合体であ
つてもよいことを理解すべきである。
The film forming and hard properties of a polymer are related to the glass transition temperature of the polymer. That is, the Tg of the polymer should be at or above the temperature at which the polymer is dried.
The Tg is preferably 35°C or higher, more preferably 60°C or higher. T in a particularly preferred embodiment
g is 100°C or higher. It should be understood that the polymer latex may be a homopolymer or a copolymer so long as the comonomer does not modify the copolymer to such an extent that it no longer retains the desired properties.

不活性粒はこれらが組合されている・・ロゲン化銀粒よ
り大型であるべきではない。
The inert grains should not be larger than the silver halide grains with which they are combined.

本発明におけるハロゲン化銀粒の最大平均直径は2.5
ミクロンまたはそれ以下、好ましくは2.0ミクロンよ
り小さい。従つて、不活性粒の下限は染料転写を妨げる
ような粒の詰りを避けるべきであるということにより決
定される。直径が0.075ミクロンより小さくない不
活性粒を使用することが好ましい。特に好適な態様では
、不活性粒はそこに組合されている・・ロゲン化銀粒の
平均直径の10−15%である平均直径にする。使用す
べき重合体ラテツクスの量はいずれか指定のハロゲン化
銀乳剤について容易に決定できる。
The maximum average diameter of silver halide grains in the present invention is 2.5
Microns or smaller, preferably less than 2.0 microns. Therefore, the lower limit of inert grains is determined by the fact that plugging of grains that would interfere with dye transfer should be avoided. It is preferred to use inert particles with a diameter not smaller than 0.075 microns. In a particularly preferred embodiment, the inert grains have an average diameter that is 10-15% of the average diameter of the silver halide grains with which they are associated. The amount of polymer latex to be used can be readily determined for any given silver halide emulsion.

一定のハロゲン化銀粒寸法では、ゼラチンの量が減少す
るほど同じ寸法の層を維持するのに重合体ゼラチン比率
を上げる。層の完全性を保持し、重合体粒の微粉化を防
ぐに十分なゼラチンを存在させねばならない。0.5対
1ないし10対1の重合体ラテツクス(固体)対ゼラチ
ンの比率を用いることが好ましい。
For a given silver halide grain size, decreasing the amount of gelatin increases the polymer gelatin ratio to maintain a layer of the same size. Sufficient gelatin must be present to maintain layer integrity and prevent pulverization of the polymer particles. It is preferred to use a polymer latex (solids) to gelatin ratio of 0.5:1 to 10:1.

細かい粒(約1μより小さい)に関しては1対1の、そ
して粗粒(約1.3μより大きい)に関しては6対1が
好ましい。従つて、好適な態様では、細粒の平均中間直
径が約1μより小さく、そして大形粒が1.3μより大
きい。上記したように、本発明の新規な感光性ハロゲン
化銀層は隣接関係にあり、実質的に同一のスペクトル領
域に応答する第1と第2との感光性・・ロゲン化銀層を
有しうる。かくして、別の態様では、本発明の拡散転写
写真フィルム単位は第1の平均粒寸法を有する・・ロゲ
ン化銀粒を含有する第1の感光性・・ロゲン化銀乳剤層
および第2の平均粒寸法を有する・・ロゲン化銀粒を含
有する第2の感光性・・ロゲン化銀乳剤層並びにそこに
拡散する像形成物質を受容するに適した層およびそこに
水性処理組成物を適用するための手段を含む複数の層よ
りなり、上記の第1と第2の一・ロゲン化銀乳剤層は第
1のハロゲン化銀層が第2のハロゲン化銀層に比べてフ
イルム単位の露光表面に対し末端にあるように隣接関係
にあり;第1および第2のハロゲン化銀層は染料像形成
物質を含有しないが、そこに組合されているハロゲン化
銀の活性照射に対する点対点の度合の露光の作用の結果
として拡散しうる染料像形成物質を含有しており;そし
てハロゲン化銀層の少なくとも1つがゼラチンおよび上
記で定義したとおりの不活性粒を含有するものである。
不活性粒を唯一の層に使用する場合には、この層に大形
のハロゲン化銀粒を含有させる。第2の・・ロゲン化銀
乳剤層の固有速度は第1の・・ロゲン化銀乳剤層の固有
速度より大きい。しかしながら、層に組合されたゼラチ
ンの厚さが粒の平均容積直径の約50%またはそれより
小さい場合には、塗布された層がその1体性を保有せず
に、粒寸法の相互混合により集合して、生成する集合し
た・・ロゲン化銀層が配合した粒寸法を有する単一層を
被覆したかのように作用し、かくして積層構造で得られ
る利点の全てを失ない、また単層、低ゼラチンシステム
の欠点が導入されることになる。
A ratio of 1 to 1 is preferred for fine grains (less than about 1 micron) and 6 to 1 for coarse grains (greater than about 1.3 microns). Thus, in a preferred embodiment, the average median diameter of the fine grains is less than about 1μ and the large grains are greater than 1.3μ. As noted above, the novel photosensitive silver halide layers of the present invention include first and second photosensitive silver halide layers that are adjacent and responsive to substantially the same spectral region. sell. Thus, in another aspect, the diffusion transfer photographic film units of the present invention have a first average grain size: a first light-sensitive silver halide emulsion layer containing silver halide grains and a second average grain size. a second light-sensitive silver halide emulsion layer containing silver halide grains having a grain size and a layer suitable for receiving an imaging substance diffused therein and applying an aqueous processing composition thereto; The first and second mono-silver halide emulsion layers are comprised of a plurality of layers including means for the first and second silver halide layers contain no dye imaging material, but have a point-to-point degree of activating radiation of the silver halide associated therewith; and at least one of the silver halide layers contains gelatin and inert grains as defined above.
When inert grains are used as the only layer, this layer contains large silver halide grains. The intrinsic velocity of the second silver halide emulsion layer is greater than the intrinsic velocity of the first silver halide emulsion layer. However, if the thickness of the gelatin combined in the layer is about 50% or less of the average volume diameter of the grains, the applied layer will not retain its monolithic character but will be due to intermixing of the grain sizes. Collectively, the resulting aggregated silver halide layer behaves as if it were coated with a single layer with the formulated grain size, thus not losing all of the advantages of a layered structure, and The disadvantages of low gelatin systems will be introduced.

本発明の利点は、少なくとも部分的に、個別の粒の現像
処理での良好な分離を維持することにより、並びに上記
不活性粒を混入することによつて現像の副生成物の分離
を維持することにより生じるものと考えられる。
An advantage of the present invention is that it maintains separation of development by-products, at least in part, by maintaining good separation in the development process of individual grains, as well as by incorporating the inert grains. This is thought to be caused by this.

このような不活性粒を層に用いることにより、これらの
層はそれ自体が分離しており、別々の層内に保有されて
いる寸法の異なる・・ロゲン化銀粒を用いてその1体性
を保有する。上記したように、第2の・・ロゲン化銀層
、すなわち露光表面に最も近い層の固有速度は第1のハ
ロゲン化銀層よりも高い固有速度を有する。
By using such inert grains in the layers, these layers are themselves separate and have different dimensions held within the separate layers. to hold. As mentioned above, the second silver halide layer, ie the layer closest to the exposed surface, has a higher intrinsic velocity than the first silver halide layer.

この速度の差は少なくとも約2ストツプであることが好
ましく、約8ストツプまでの範囲でありうる。特に好適
な態様では、この差が約5ストツプである。本発明で使
用するのに好適な重合体ラテツクスは公知技術により製
造できる。
Preferably, this speed difference is at least about 2 stops and can range up to about 8 stops. In a particularly preferred embodiment, this difference is about 5 stops. Polymeric latexes suitable for use in the present invention can be prepared by known techniques.

次の非限定性の例は本発明で使用するのに好適なラテツ
クスの製造を例示するものである。反応器に脱イオン水
1021およびドーフアツクス2A1を装入し、窒素下
に83℃に加熱し、そこでメタアクリル酸メチル7.6
5kgを加え、温度が83℃に戻るまで混合した。
The following non-limiting examples illustrate the production of latexes suitable for use in the present invention. The reactor was charged with deionized water 1021 and Dorfax 2A1 and heated to 83° C. under nitrogen whereupon methyl methacrylate 7.6
5 kg was added and mixed until the temperature returned to 83°C.

83℃で5分間後に、開始剤溶液(過硫酸カリウム0.
15k9および水14.79k9)4.93k9を加え
る。
After 5 minutes at 83°C, the initiator solution (potassium persulfate 0.
15k9 and water 14.79k9) Add 4.93k9.

発熱の後に、温度を85℃に下げ、残りのメタアクリル
酸メチルを約361V/分の速度でおよび残りの開始剤
溶液を約111y/分の速度で加えた。この単量体と開
始剤との添加終了時に、温度を850℃に10分間維持
し、次にアスコルビン酸を加えた。生成するラテツクス
は30%固体を有し、ラテツクス粒は約0.125μの
平均直径を有した。次の非限定的例で本発明を例示する
:例 1(対照) ゼラチン下塗りした不透明ポリエチレンテレフタレート
フィルムベース土に順に次の層を塗布することにより感
光性要素を作つた。
After an exotherm, the temperature was lowered to 85° C. and the remaining methyl methacrylate was added at a rate of about 361 V/min and the remaining initiator solution at a rate of about 111 y/min. At the end of the monomer and initiator addition, the temperature was maintained at 850° C. for 10 minutes and then ascorbic acid was added. The resulting latex had 30% solids and the latex grains had an average diameter of about 0.125 microns. The following non-limiting examples illustrate the invention: Example 1 (Control) A photosensitive element was prepared by applying the following layers in sequence to a gelatin-subbed opaque polyethylene terephthalate film base.

1.ゼラチンに分散されたシアン染料現像剤を含有し、
染料約747m9/771″、ゼラチン約1554W1
y/ M2、4’−メチルフエニルハイドロキノン約2
70〜/771″および2=フエニルベンズイミダゾー
ル約270mク/771″の被覆量で塗布した層;2.
銀約1280Tn9/ m”およびゼラチン約768m
9/ m”の被覆量で塗布された1.05μ粒と1.5
μ粒との50/50配合物よりなる赤感性ゼラチノヨウ
素臭素化銀乳剤層;3.約25007ny/ 771″
の被覆量のアクリル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミ
ド、スチレンおよびメタアクリル酸の60− 30−
4 − 6四元重合体および約77〜/m″のポリアク
リルアミドを塗布した中間層;4.ゼラチンに分散され
たマゼンタ染料現像剤を含有し、染料約646W9/イ
およびゼラチン約426mif7/ 771″、並びに
2−フエニルベンズイミダゾール約229mf7/ゴの
被覆量で塗布された層;5.銀約753〜/m”および
ゼラチン約3472mf7/ dの被覆量で塗布した緑
感性ゼラチノヨウ*素臭化銀乳剤層;6.層3で上記し
た四元重合体を約1369W9/ d)ポリアクリルア
ミドを約24〜/m”およびサクシンジアルデヒドを約
75〜/m”の被覆量で有する中間層;7.ゼラチンに
分散されたイエロー染料現像剤を含有し、染料約968
Tn9/ wl、ゼラチン約450m9/ m’、およ
び2−フエニルベンズイミダゾール約208W19/
Trl″の被覆量で塗布した層;8.銀約1280〜/
Wl.ゼラチン約743〜/ m”および4’−メチ
ルフエニルハイドロキノン約2047r19/ Wi″
の被覆量で塗布された青感性ゼラチノヨウ素臭素化銀乳
剤層;9.ゼラチン約484m9/ 77!″およびカ
ーボンブラツク43〜/m”の被覆量で塗布された上塗
層。
1. Contains cyan dye developer dispersed in gelatin,
Dye approx. 747m9/771″, gelatin approx. 1554W1
y/M2, 4'-methylphenylhydroquinone approx. 2
70~/771″ and 2 = phenylbenzimidazole coated with a coverage of approximately 270 m/771″; 2.
Approximately 1280 Tn9/m” of silver and approximately 768 m of gelatin
1.05μ grains and 1.5μ grains applied at a coverage of 9/m”
red-sensitive gelatinoiodine silver bromide emulsion layer consisting of a 50/50 blend with μ grains; 3. Approximately 25007ny/771″
Butyl acrylate, diacetone acrylamide, styrene and methacrylic acid with a coverage of 60-30-
4. Interlayer coated with a 4-6 quaternary polymer and polyacrylamide of about 77 m/m"; 4. Containing a magenta dye developer dispersed in gelatin, dye about 646 W9/m and gelatin about 426 mif7/771" , and 2-phenylbenzimidazole at a coverage of about 229 mf7/g;5. 6. Green-sensitive gelatinous silver bromide emulsion layer coated with a coverage of about 753 mf/m" of silver and about 3472 mf7/d of gelatin; 6. Quaternary polymer as described above in layer 3; 7. An intermediate layer having a coverage of about 24~/m'' and succinic dialdehyde at a coverage of about 75~/m''; 7. Containing a yellow dye developer dispersed in gelatin and containing a dye of about 968~/m'';
Tn9/wl, gelatin about 450 m9/m', and 2-phenylbenzimidazole about 208 W19/
8. Layer coated with a coverage of Trl''; 8. Silver approx. 1280~/
Wl. Gelatin about 743~/m" and 4'-methylphenylhydroquinone about 2047r19/Wi"
a blue-sensitive gelatinoiodine silver bromide emulsion layer coated at a coverage of 9. Gelatin approx. 484m9/77! Top coat applied with a coverage of 43" and carbon black 43-/m".

4ミルのポリエチレンテレフタレートフイルムベース上
に順に次の層を塗布することにより受像要素を作つた。
The receiving element was prepared by coating the following layers in sequence on a 4 mil polyethylene terephthalate film base.

これらの層はそれぞれ次のものよりなる:1.重合体系
酸層として、約28000〜/m″の被覆量のポリエチ
レン/無水マレイン酸共重合体の部分ブチルエステル;
2.アクリル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミド、ス
チレンおよびメタアクリル酸の60−30− 4 −
6共重合体とポリビニルアルコールとを約75:1の割
合で含有し、約5600rf9/ m゛の被覆量のタイ
ミング層;および3.ポリビニルアルコールとポリ−
4 −ビニルピリジンの重量による2:1混合物を含有
し、約3300〜/ 771″の被覆量の重合体系受像
層。
Each of these layers consists of:1. Partial butyl ester of polyethylene/maleic anhydride copolymer with a coverage of about 28,000~/m'' as a polymeric acid layer;
2. Butyl acrylate, diacetone acrylamide, styrene and methacrylic acid 60-30-4-
6 copolymer and polyvinyl alcohol in a ratio of about 75:1 and a coverage of about 5600 rf9/m; and 3. Polyvinyl alcohol and poly-
A polymeric image receiving layer containing a 2:1 mixture by weight of 4-vinylpyridine with a coverage of about 3300 to 771".

水性アルカリ性溶液は:より作つた。The aqueous alkaline solution was made from:

例2 層2の緑感性・・ロゲン化銀乳剤層がさらに約0.12
5の平均粒寸法を有するポリメタアクリル酸メチルラテ
ツクスを含有し、そして層6の被覆量を40%減じる以
外は上記と同様にして第2のフイルム単位を作つた。
Example 2 Green sensitivity of Layer 2...Silver halogenide emulsion layer is further approximately 0.12
A second film unit was made as described above, except that it contained a polymethyl methacrylate latex having an average particle size of 5 and the coverage of layer 6 was reduced by 40%.

フイルム単位は次のやり方で処理した: フイルム単位を多色目標物に対し白色光で露光し、2要
素の間に処理組成物を約0.0028インチ厚さの層と
して暗所で展開させる。
The film units were processed in the following manner: The film units were exposed to white light against a multicolor target and the processing composition was developed in the dark as a layer approximately 0.0028 inch thick between the two elements.

生成する多色反射プリントにおいて、次の感光計データ
(中性カラムでの緑色光反射データ)を得た:上記から
、 スロープにおける30単位の減少; 約14単位の足部分の増大および5単位より多い動的範
囲の増大が達成されることが判る。
In the resulting multicolor reflection print, we obtained the following sensitometer data (green light reflection data in the neutral column): From the above: 30 units decrease in slope; approximately 14 units increase in toe area and 5 units more. It can be seen that a large dynamic range increase is achieved.

その他の性質に示される損失は顕著に重大ではない;す
なわちこれらの利点はDmaxおよびスピードに記録さ
れた実際に、実験誤差の範囲内である僅かな減少に比べ
てはるかに優つている。これらの増大された写真成果は
同時にマゼンタ染料転写の加速とともに得られることが
理解されるべきである。例3新規な本発明により達成さ
れる迅速な染料転写を例示するた7めに、次の構造体を
作つた:A.ポリエステルベース上に例1のシアン染料
25η/Ft2(269ワ/M2);ゼラチン50ワ/
Ft2(538ワ/イ)およびサクシンアルデヒド2η
/Ft2(21.5ワ/イ)を塗布した。
The losses exhibited in other properties are not significantly significant; ie, these benefits far outweigh the slight decreases recorded in Dmax and speed, which are actually within experimental error. It should be understood that these enhanced photographic results are obtained at the same time as acceleration of magenta dye transfer. Example 3 To illustrate the rapid dye transfer achieved by the novel invention, the following structures were made: A. cyan dye of Example 1 on polyester base 25η/Ft2 (269 W/M2); gelatin 50 W/M2;
Ft2 (538 w/i) and succinic aldehyde 2η
/Ft2 (21.5 w/w) was applied.

B.構造体Aを誘導体化したゼラチン180η/Ft2
(1938ワ/M2)で上塗りした。C.構造体Aを不
活性ゼラチン180m′/Ft2(1938m′/7T
I)で上塗りした。D.構造体Aをゼラチン40η/F
t2(431ワ/イ)およびポリメタアクリル酸メチル
ラテツクス160η/Ft2(1722m′/M2)(
0.125μ平均直径)の混合物で上塗りした。
B. Gelatin 180η/Ft2 derivatized from Structure A
(1938 Wa/M2). C. Structure A was coated with inert gelatin 180m'/Ft2 (1938m'/7T
It was overcoated with I). D. Structure A is gelatin 40η/F
t2 (431 W/I) and polymethyl methacrylate latex 160η/Ft2 (1722 m'/M2) (
0.125μ average diameter) mixture.

前記した処理組成物を上記構造体と例1に記載した積重
した染料像受容層との間に28ミルの厚さに展開させた
。受像シートに沈着した染料の濃度を時間の函数として
測定した。
The processing composition described above was spread between the above structure and the stacked dye image-receiving layer described in Example 1 to a thickness of 28 mils. The concentration of dye deposited on the receiver sheet was measured as a function of time.

生じるデータを下記に示す:上記表はゼラチンが染料転
写に対して有する有害な作用を示している。この表はま
た、ゼラチン層より大きい被覆量であるが、ゼラチンと
ラテツクス粒とよりなる層が特に初期時間帯で上塗りを
全く持たない場合に得られる結果に近い転写速度を付与
することを示している。次の非限定的例は本発明の特に
好適なフイルム単位を例示するものである:例 4(対
照) ゼラチン下塗りした不透明ポリエチレンテレフタレート
フイルムベース上に順に次の層を塗布して感光性要素を
作つた:1.ゼラチンに分散されているシアン染料現像
剤を含有し、染料約747ワ/M゜、ゼラチン約155
4ワ/M2、47−メチルフエニルハイドロキノン約2
70η/M2および2−フエニルベンズイミダゾール約
270mg/M2の被覆量で塗布された層;2.銀約1
280η/Trlおよびゼラチン約768η/m゛の被
覆量で塗布された赤感性ゼラチノヨウ素臭素化銀乳剤層
;3.アクリル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミド、
スチレンおよびメタアクリル酸の6030−4−6四元
重合体を約2500wt9/イの被覆量でおよびポリア
クリルアミドを約77即/Rri′の被覆量で塗布した
中間層;4.ゼラチンに分散されたマゼンタ染料現像剤
を含有し、染料約646即/M2およびゼラチン約42
6ワ/イおよび2−フエニルベンズイミダゾール約22
9〜/dの被覆量で塗布された層;5.銀約366〜/
イおよびゼラチン約161η/イのレベルで塗布された
0.6μの平均中間直径粒の第1の層および銀約387
即/イおよびゼラチン約186Tf19/dのレベルで
塗布され、,〔 1.42μ平均中間直径を有する第2
の層よりなり、第1と第2の層の間の速度の差が約5ス
トツブである緑感性ハロゲン化銀乳剤単位;6,層3で
上記した四元重合体を約1369〜/イの被覆量で、ポ
リアクリルアミドを約24Tf1fi!/7rIでおよ
びサクシンジアルデヒドを約75〜/m″で含有する中
間層;7.ゼラチンに分散されたイエロ一染料現像剤を
含有し、染料約968即/mlおよびゼラチン約450
ワ/M2および2−フエニルベンズイミダゾール約20
8m9/M2の被覆量で塗布した層;8.銀約1280
7r19/Rrl、ゼラチン約743m′/M2および
4′−メチルフエニルハイドロキノン約204rf19
/m”の被覆量で塗布された青感性ゼラチノヨウ素臭素
化銀乳剤層;9.ゼラチン約484ヮ/M2およびカー
ボンブラツク43ワ/m゛の被覆量で塗布された土塗層
The resulting data are shown below: The table above shows the detrimental effect that gelatin has on dye transfer. The table also shows that, although at a higher coverage than the gelatin layer, a layer consisting of gelatin and latex grains gives transfer speeds that are close to the results obtained with no overcoat at all, especially during the initial period. There is. The following non-limiting examples illustrate particularly preferred film units of the present invention: Example 4 (Control) The following layers are applied in sequence onto a gelatin-subbed opaque polyethylene terephthalate film base to form a photosensitive element: Ivy: 1. Contains cyan dye developer dispersed in gelatin, dye approximately 747 W/M°, gelatin approximately 155
4w/M2, 47-methylphenylhydroquinone approx. 2
70 η/M2 and a layer applied with a coverage of about 270 mg/M2 of 2-phenylbenzimidazole;2. Approximately 1 silver
3. A red-sensitive gelatinoiodine silver bromide emulsion layer coated with a coverage of 280 η/Trl and gelatin of about 768 η/m. Butyl acrylate, diacetone acrylamide,
4. An intermediate layer coated with a 6030-4-6 quaternary polymer of styrene and methacrylic acid at a coverage of about 2500 wt9/Rri' and polyacrylamide at a coverage of about 77 Wt/Rri'; 4. Contains a magenta dye developer dispersed in gelatin, about 646 dyes/M2 and about 42 gelatin
6 w/i and 2-phenylbenzimidazole approx. 22
5. Layer applied with a coverage of 9-/d; 5. Silver approx. 366~/
A first layer of 0.6μ average medium diameter grains coated at a level of about 161η/I and gelatin and about 387μ of silver.
Immediately/I and gelatin applied at a level of approximately 186Tf19/d and having a mean median diameter of 1.42μ
a green-sensitive silver halide emulsion unit consisting of a layer of about 1,369 to 100% of the above-mentioned quaternary polymer in layer 3, with a speed difference of about 5 stops between the first and second layers; The coating amount is approximately 24Tf1fi! 7. Interlayer containing a yellow dye developer dispersed in gelatin, containing about 968 g/ml of dye and about 450 g/ml of gelatin.
W/M2 and 2-phenylbenzimidazole approx. 20
8. Layer applied with a coverage of 8 m9/M2; Silver approx. 1280
7r19/Rrl, gelatin about 743 m'/M2 and 4'-methylphenylhydroquinone about 204 rf19
9. A blue-sensitive gelatino-iodine silver bromide emulsion layer coated at a coverage of about 484 W/m" of gelatin and an earth coat coated at a coverage of about 43 W/m" of gelatin and carbon black.

例5 層5中の各緑感性・・ロゲン化銀乳剤層がさらに約0.
125μの平均粒寸法を有するポリメタアクリル酸メチ
ルラテツクスをゼラチンの被覆量の4倍量で含有し、そ
して層6の被覆量を40%減じる以外は上記したとおり
に第2のフイルム単位を作つた。
Example 5 Each green-sensitive silver halide emulsion layer in layer 5 has an additional layer of about 0.
A second film unit was made as described above, except that the polymethyl methacrylate latex having an average particle size of 125 microns was contained at four times the gelatin coverage and the layer 6 coverage was reduced by 40%. Ivy.

例4と5のフイルム単位を例1に記載の受像要素および
処理組成物を使用して、次のやり方で処理した。
The film units of Examples 4 and 5 were processed using the receiver element and processing composition described in Example 1 in the following manner.

フイルム単位は白色光に露光し、処理組成物は2つの要
素の間に約0.0028インチ厚さの層として暗所で展
開させる。
The film unit is exposed to white light and the processing composition is developed in the dark as a layer approximately 0.0028 inch thick between the two elements.

生成する多色反射プリントにおいて、次の感光計データ
(中性カラムでの緑色光反射データ)を得た:上記から
、Drnaxの僅かな増加、スロープの51単位の減少
、足部分の約14単位の増加および動的範囲のほぼ12
単位の増加が達成されることを見ることができる。
In the resulting multicolor reflection print, we obtained the following sensitometer data (green light reflection data in the neutral column): From the above, a slight increase in Drnax, a 51 unit decrease in slope, and approximately 14 units in the toe area. increase in and dynamic range of nearly 12
It can be seen that an increase in units is achieved.

その他の性質に示される損失は顕著に重大ではない、す
なわち利点がスピードに記録された僅かな減少にはるか
に優つている。これらの増強された写真成果が染料転写
の加速および・・ロゲン化銀層の1体性の保持と同時に
得られることを理解すべきである。不活性粒を含有する
・・ロゲン化銀乳剤層に隣接する中間層(層6)の被覆
量が40%減じられていることに注目すべきである。
The losses exhibited in other properties are not significantly significant, ie the benefits far outweigh the slight decrease recorded in speed. It should be understood that these enhanced photographic results are obtained simultaneously with acceleration of dye transfer and preservation of the integrity of the silver halide layer. It should be noted that the coverage of the interlayer (layer 6) adjacent to the silver halide emulsion layer containing inert grains is reduced by 40%.

これは染料転写をさらに増大する本発明による追加の予
期されざる利点である。使用する重合体ラテツクスが9
0/10メタアクリル酸メチル/アクリル酸ヒドロキシ
プロピル共重合体である以外は例5と同様のフイルム単
位を作つた。
This is an additional unexpected advantage of the present invention which further increases dye transfer. The polymer latex used is 9
A film unit similar to Example 5 was made except that it was a 0/10 methyl methacrylate/hydroxypropyl acrylate copolymer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 染料像形成物質を組み合わせて有する少なくとも1
つの感光性ハロゲン化銀層を担持する支持体を含み、前
記ハロゲン化銀層が水性アルカリ中で実質的に非膨潤性
でゼラチンと両立できる実質的に非フィルム形成性の不
活性粒およびゼラチンを含有し;前記不活性粒はその平
均直径がハロゲン化銀粒と等しいかまたは小さく;前記
ハロゲン化銀粒はその平均直径が2.5ミクロンまたは
それ以下である、拡散転写フィルム単位で使用する感光
性要素。 2 感光性ハロゲン化銀層が、 (a)要素の露光表面に対し末端にあり、そして第1の
平均粒寸法を有するハロゲン化銀層を含む第1の感光性
ハロゲン化銀層;(b)第2の平均粒寸法を有する第2
の感光性ハロゲン化銀層;よりなり、この第2の感光性
ハロゲン化銀層は第1の感光性ハロゲン化銀層より高い
固有速度を有し、第1と第2の感光性ハロゲン化銀層は
隣接関係にあり;不活性粒が少なくとも第2のハロゲン
化銀層中に配置されている、請求の範囲1の要素。 3 不活性粒が重合体系ラテックスから誘導されるもの
である、請求の範囲1または2の要素。 4 重合体がポリメタアクリル酸メチルである、請求の
範囲3の要素。 5 重合体がポリスチレンである、請求の範囲3の要素
。 6 不活性粒対ゼラチンの比率(重量による)が約0.
5対1ないし10対1である、請求の範囲1および2の
要素。 7 不活性粒対ゼラチン比率が約1対1である、請求の
範囲6の要素。 8 不活性粒対ゼラチン比率が約6対1である、請求の
範囲6の要素。 9 染料像形成物質が染料現像剤である、請求の範囲1
および2の要素。 10 第1の感光性ハロゲン化銀層のハロゲン化銀粒の
平均直径が約1ミクロンより小さく、第2の感光性層中
の粒の平均直径が約1.3ミクロンより大きい、請求の
範囲2の要素。 11 第1と第2の感光性ハロゲン化銀層間の速度の差
が約2ないし約8ストップの範囲である、請求の範囲2
の要素。 12 速度の差が約5ストップである、請求の範囲11
の要素。 13 (a)感光性要素の露光表面に対し末端にあり、
第1の平均粒寸法を有するハロゲン化銀粒を含有する第
1の感光性ハロゲン化銀層;(b)第2の平均粒寸法を
有する第2の感光性ハロゲン化銀層;を担持する支持体
を含み;第2の感光性層が第1の感光性ハロゲン化銀層
より高い固有速度を有し;第1と第2の感光性ハロゲン
化銀層は隣接関係にあつて、活性光線に対するハロゲン
化銀の露光の点対点の程度に応じて処理中に拡散しうる
染料像形成物質を組合せて含有し;第1と第2の感光性
ハロゲン化銀層は水性アルカリ中で実質的に非膨潤性で
ゼラチンと両立できる実質的に非フィルム形成性である
不活性粒およびゼラチンを含有し;不活性粒はその平均
直径がハロゲン化銀より小さいかまたは等しく;ハロゲ
ン化銀粒はその平均直径が2.5ミクロンまたはそれ以
下である拡散転写フィルム単位で使用する請求の範囲2
の感光性要素。 その他の出願に対する引照 本出願は1978年5月2日付および1978年9月5
日付でそれぞれ出願された出願通し番号第901995
号および同第939257号の部分継続出願である・
Claims: 1. at least one dye image-forming substance in combination.
a support carrying two photosensitive silver halide layers, said silver halide layer comprising substantially non-film-forming inert grains and gelatin that are substantially non-swellable in aqueous alkali and compatible with gelatin. the inert grains have an average diameter equal to or smaller than the silver halide grains; the silver halide grains have an average diameter of 2.5 microns or less; sexual element. 2. A first light-sensitive silver halide layer comprising: (a) a silver halide layer distal to the exposed surface of the element and having a first average grain size; (b) a second grain size having a second average grain size;
a photosensitive silver halide layer; the second photosensitive silver halide layer has a higher specific velocity than the first photosensitive silver halide layer; 2. The element of claim 1, wherein the layers are in contiguous relationship; the inert grains are disposed in at least the second silver halide layer. 3. The element of claim 1 or 2, wherein the inert particles are derived from a polymeric latex. 4. The element of claim 3, wherein the polymer is polymethyl methacrylate. 5. The element of claim 3, wherein the polymer is polystyrene. 6 The ratio of inert grains to gelatin (by weight) is approximately 0.
The elements of claims 1 and 2 in a ratio of 5:1 to 10:1. 7. The element of claim 6, wherein the inert grain to gelatin ratio is about 1:1. 8. The element of claim 6, wherein the inert grain to gelatin ratio is about 6 to 1. 9. Claim 1, wherein the dye image-forming substance is a dye developer.
and 2 elements. 10. Claim 2, wherein the average diameter of the silver halide grains in the first photosensitive silver halide layer is less than about 1 micron and the average diameter of the grains in the second photosensitive layer is greater than about 1.3 microns. elements of. 11. Claim 2, wherein the speed difference between the first and second photosensitive silver halide layers ranges from about 2 to about 8 stops.
elements of. 12. Claim 11, wherein the speed difference is approximately 5 stops.
elements of. 13 (a) distal to the exposed surface of the photosensitive element;
a first photosensitive silver halide layer containing silver halide grains having a first average grain size; (b) a second photosensitive silver halide layer having a second average grain size; the second photosensitive layer has a higher specific speed than the first photosensitive silver halide layer; The first and second light-sensitive silver halide layers contain a combination of dye-imaging substances which can be diffused during processing depending on the point-to-point degree of exposure of the silver halide; Contains inert grains and gelatin that are non-swellable and substantially non-film-forming and compatible with gelatin; the inert grains have an average diameter smaller than or equal to the silver halide; the silver halide grains have an average diameter that is less than or equal to the silver halide grains; Claim 2 for use in diffusion transfer film units having a diameter of 2.5 microns or less
photosensitive element. This application with reference to other applications is dated May 2, 1978 and September 5, 1978.
Application serial number 901995, each filed on date
No. 939257 and a partial continuation application of No. 939257.
JP50079479A 1978-05-02 1979-05-01 Photographic elements for diffusion transfer film units Expired JPS5936253B2 (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US90199578A 1978-05-02 1978-05-02
US000000901995 1978-05-02
US000002939257 1978-05-02
US93925778A 1978-09-05 1978-09-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS55500266A JPS55500266A (en) 1980-05-01
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