JP3228925B1 - Photographic processing composition and diffusion transfer photographic film unit - Google Patents

Photographic processing composition and diffusion transfer photographic film unit

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Abstract

【要約】 本発明は、水性アルカリ媒体を包含する写真用処理組成
物に関し、この水性アルカリ媒体は二酸化チタンおよび
安定剤を包含し、この安定剤はスチレンおよびアクリル
酸の繰り返し単位から重合されたポリマーを含む。安定
剤の存在は、本処理組成物内の二酸化チタン粒子の沈降
を実質的に減少させ、そしてこの中の二酸化チタン粒子
の実質的に均一な分散を維持する。本発明の処理組成物
は、写真用拡散転写フィルムユニットおよび処理に有用
である。
The present invention relates to a photographic processing composition comprising an aqueous alkaline medium, the aqueous alkaline medium comprising titanium dioxide and a stabilizer, wherein the stabilizer is a polymer polymerized from repeating units of styrene and acrylic acid. including. The presence of the stabilizer substantially reduces sedimentation of the titanium dioxide particles in the treatment composition and maintains a substantially uniform distribution of the titanium dioxide particles therein. The processing compositions of the present invention are useful in photographic diffusion transfer film units and processing.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】(出願に関する相互参照) 本出願は、1997年12月23日に出願された以前の
同時係属出願第08/997,217号の一部継続出願
である。
[0001] This application is a continuation-in-part of the earlier co-pending application Ser. No. 08 / 997,217 filed Dec. 23, 1997.

【0002】本発明は写真用拡散転写(diffusi
on transfer)システムにおいて使用するた
めの写真用処理組成物およびフィルムユニット(fil
m unit)に関するものである。より詳細には、本
発明は、水性アルカリ媒体、二酸化チタン粒子および二
酸化チタン粒子のための安定剤を含む新規の写真用処理
組成物、およびこの組成物を利用する生成物に関する。
The present invention relates to photographic diffusion transfer (diffusi).
Photographic processing compositions and film units for use in on-transfer systems
m unit). More specifically, the present invention relates to novel photographic processing compositions comprising an aqueous alkaline medium, titanium dioxide particles and a stabilizer for the titanium dioxide particles, and products utilizing the compositions.

【0003】(本発明の背景) 当該分野で周知のように、例えば二酸化チタンのような
可視光反射剤の分散は、一般に写真用処理組成物のよう
な水性アルカリ溶液、ならびに着色したラッカーおよび
プラスチック材料のような液体有機媒体に添加される。
二酸化チタン粒子は、その高い有効な反射特性のため
に、例えば曇り(fogging)のような所望しない
効果を大きく減らす、または除去するために使用され得
る、ということは写真の分野では公知である。同様に、
塗料産業において、製品の特性(色合い、光沢、および
物理的および化学的挙動)に影響を与えるために二酸化
チタンの分散を使用するということは公知である。
BACKGROUND OF THE INVENTION As is well known in the art, dispersions of visible light reflectors, such as, for example, titanium dioxide, are generally employed in aqueous alkaline solutions, such as photographic processing compositions, and in colored lacquers and plastics. Added to a liquid organic medium such as a material.
It is known in the photographic art that titanium dioxide particles can be used to greatly reduce or eliminate unwanted effects such as fogging due to their high effective reflective properties. Similarly,
It is known in the coatings industry to use a dispersion of titanium dioxide to influence the properties of the product (hue, gloss, and physical and chemical behavior).

【0004】重要なことには、上記に記載した有利な効
果を実現するために、分散している二酸化チタン粒子は
十分に分散したままでなければならない。すなわち、そ
れが添加された水性アルカリ溶液または液体有機媒体中
で均一に分散したままでなければならない。
[0004] Importantly, the dispersed titanium dioxide particles must remain well dispersed to achieve the advantageous effects described above. That is, it must remain uniformly dispersed in the added aqueous alkaline solution or liquid organic medium.

【0005】米国特許第3,642,510号は、酸化
チタン顔料を調製するためのプロセスを記載し、この酸
化チタン顔料は、塗料またはニスのような疎水性の系に
おいて、水中あるいはアルミニウム塩または亜鉛塩を含
むアルコール中で、高分子量のカルボキシル化合物のア
ルカリ金属塩を、良く分散した酸化チタンスラリーに添
加することによって、酸化チタン表面上でアルミニウム
または亜鉛のセッケンを形成するように、分散可能であ
る。
US Pat. No. 3,642,510 describes a process for preparing titanium oxide pigments, which can be used in hydrophobic systems, such as paints or varnishes, in water or aluminum salts or aluminum salts. By adding an alkali metal salt of a high molecular weight carboxyl compound in an alcohol containing a zinc salt to a well-dispersed titanium oxide slurry, it can be dispersed to form an aluminum or zinc soap on the titanium oxide surface. is there.

【0006】米国特許第4,235,768号は、液体
有機媒体(例えば着色したラッカーおよびプラスチック
材料)中で顔料の均一な分散を生成するために、二酸化
チタン顔料を、カルボキシル基を含む有機ポリマーでコ
ーティングするプロセスを記載する。
[0006] US Pat. No. 4,235,768 discloses a method for producing a uniform dispersion of pigments in liquid organic media (eg, colored lacquers and plastics materials) by converting titanium dioxide pigments to organic polymers containing carboxyl groups. The process of coating with is described.

【0007】米国特許第4,246,040号は、二酸
化チタンのような粉末状または顕粒状固体物質の表面処
理方法を記載し、これは二酸化チタンの親水性または親
油性を改質するために、二酸化チタン存在下で、塩基性
ポリアルミニウム塩を、酸またはその塩と反応させる工
程を含む。
US Pat. No. 4,246,040 describes a method for surface treatment of powdered or granular solid materials such as titanium dioxide, which is intended to modify the hydrophilicity or lipophilicity of titanium dioxide. Reacting a basic polyaluminum salt with an acid or a salt thereof in the presence of titanium dioxide.

【0008】水性アルカリ処理組成物中で、二酸化チタ
ン粒子の沈殿、凝集、および/またはランダムな付着に
よってもたらされる所望しない結果を緩和または回避す
る方法は、当該分野で公知である。これは、例えば二酸
化チタン粒子をカプセル化する(例えば、米国特許第
3,833,369号に開示される)ことによるか、ま
たは処理組成物に追加の二酸化チタン粒子を添加するこ
とによるもので、その結果、事実上、二酸化チタン粒子
の沈殿はなお起こるが、全体にわたって存在するその量
は適切な反射を提供する。
[0008] Methods for mitigating or avoiding the undesirable consequences of precipitation, agglomeration, and / or random deposition of titanium dioxide particles in aqueous alkaline treatment compositions are known in the art. This may be, for example, by encapsulating the titanium dioxide particles (eg, as disclosed in US Pat. No. 3,833,369) or by adding additional titanium dioxide particles to the treatment composition; As a result, in effect, precipitation of the titanium dioxide particles still occurs, but the amount present throughout provides adequate reflection.

【0009】関連分野の当業者に理解されるように、水
性アルカリ処理組成物中の二酸化チタン粒子の沈殿を取
り除く効果は、拡散転写フィルムユニットの写真の品質
に有害な影響を与えることなしでは、困難であり得る。
言い換えれば、処理組成物の構成成分間の化学的相互作
用の複雑さ、ならびに処理組成物とフィルムユニットの
他の成分との相互作用のため、処理組成物の処方におい
ての小さな変化は、得られる写真製品に大きく影響し得
る。
As will be appreciated by those skilled in the relevant art, the effect of removing the precipitation of titanium dioxide particles in the aqueous alkaline processing composition can be achieved without detrimentally affecting the photographic quality of the diffusion transfer film unit. Can be difficult.
In other words, due to the complexity of the chemical interactions between the components of the processing composition, and the interaction of the processing composition with other components of the film unit, small changes in the formulation of the processing composition are obtained. It can greatly affect photographic products.

【0010】当該分野の発展の現状として、上記のシス
テムのために必要とされる性能基準を達成するために新
規のアプローチが求められ続ける。そこで、この分野で
すでに公知の写真用処理組成物より優れた新規の写真用
処理組成物が必要であり、それ故、そのような利点を提
供するために研究が続けられる。
As the state of the art evolves, new approaches are continually being sought to achieve the required performance standards for the above systems. Thus, there is a need for new photographic processing compositions that are superior to photographic processing compositions already known in the art, and research is ongoing to provide such advantages.

【0011】それ故、本発明の目的は、写真用拡散転写
フィルムユニットにおいて使用するための、新規の写真
用処理組成物を提供することである。
It is, therefore, an object of the present invention to provide a novel photographic processing composition for use in a photographic diffusion transfer film unit.

【0012】本発明の別の目的は、新規の処理組成物を
包含する拡散転写写真フィルムユニットを提供すること
である。
It is another object of the present invention to provide a diffusion transfer photographic film unit that includes the novel processing composition.

【0013】(本発明の要旨) これらのおよび他の目的および利点は、本発明に従い、
二酸化チタン粒子をその中に有する水性アルカリ媒体お
よびその中で十分に分散した二酸化チタン粒子を維持す
るための安定剤を含む写真用処理組成物を提供すること
によって達成される。この安定剤は、スチレンおよびア
クリル酸の繰り返し単位を含むモノマー系から重合化さ
れたポリマーを含む。
SUMMARY OF THE INVENTION These and other objects and advantages are provided by the present invention,
This is achieved by providing a photographic processing composition comprising an aqueous alkaline medium having titanium dioxide particles therein and a stabilizer for maintaining the titanium dioxide particles well dispersed therein. This stabilizer comprises a polymer polymerized from a monomer system containing repeating units of styrene and acrylic acid.

【0014】必要に応じて、安定化ポリマーは、他のモ
ノマーの繰り返し単位をさらに含み得る。このような追
加モノマーには、アクリレート、アミノアクリレートお
よびエチレンまたはブタジエンが挙げられる。
[0014] If desired, the stabilizing polymer may further comprise repeat units of other monomers. Such additional monomers include acrylates, aminoacrylates and ethylene or butadiene.

【0015】本発明の利点は、処理組成物中の二酸化チ
タン粒子の沈殿が実質的に減少することであり、すなわ
ち、目的の処理組成物は、その中の二酸化チタン粒子が
実質的に均一に分散していることを示す。さらに、本発
明に従い、改善された写真の品質、すなわち、そこで生
成した画像の写真品質を有する拡散転写写真フィルムユ
ニット、ライトパイピング(light pipin
g)、および沈殿した二酸化チタン粒子が、このような
フィルムユニット、特にその中に組み込まれた受像層に
ランダムに付着することが原因で起こる曇りを、実質的
に排除することによって提供される。本発明によって提
供される別の利点は、本発明に従う、拡散転写フィルム
ユニットの保管寿命の延長にある。
An advantage of the present invention is that the precipitation of titanium dioxide particles in the treatment composition is substantially reduced, ie, the intended treatment composition has a substantially uniform distribution of titanium dioxide particles therein. Indicates that they are dispersed. Furthermore, in accordance with the present invention, a light-piping, diffusion-transfer photographic film unit having improved photographic quality, ie, the photographic quality of the image produced therein.
g), and haze caused by random deposition of the precipitated titanium dioxide particles on such film units, especially the image-receiving layer incorporated therein, is provided. Another advantage provided by the present invention is in extending the shelf life of a diffusion transfer film unit according to the present invention.

【0016】本発明に従って提供されるこれらのおよび
他の目的および利点は、本発明の種々の好ましい実施態
様の詳細な記載とともに、本明細書中以後に、部分的に
明らかになり、そして部分的に記載される。従って、本
発明は、製品、特徴を有する組成物、特性および以下の
詳細な開示において例示された成分の関係、および特許
請求の範囲で記載される適用の範囲を包含する。
These and other objects and advantages provided in accordance with the present invention, together with detailed descriptions of various preferred embodiments thereof, will be in part apparent and in part hereinafter. It is described in. Accordingly, the present invention encompasses the products, compositions having the features, characteristics and relationships of the components exemplified in the following detailed disclosure, and the scope of application set forth in the claims.

【0017】本発明の特徴および目的のより十分な理解
のために、参考文献が、下記の好ましい実施態様の詳細
な説明に適用されるべきである。
For a better understanding of the features and objects of the present invention, reference should be made to the following detailed description of the preferred embodiments.

【0018】(好ましい実施態様の詳細な説明) 本発明は、写真用拡散転写製品および工程に関する。一
般に、拡散転写写真製品およびプロセスは、少なくとも
1つのハロゲン化銀の層(通常、画像提供物質(例えば
画像色素提供物質)と結合している)を含む感光性の系
を有するフィルムユニットを包含する。露光した後、一
般に、水性アルカリ処理組成物が露光成分に均一に分布
することにより、感光性の系は、露光ユニットの外側で
現像され、拡散可能な映像提供物質の画像状(imag
ewise)分布が確立する。映像提供物質は、受像
層、または現像される感光成分上に重ねられた関係の位
置にあり、そして映像提供物質を媒染、またはそうでな
い場合には定着し得る成分への拡散により、選択的に、
少なくとも部分的に転写される。受像層は転写された画
像を見えるように保つ。「剥離(peel−apar
t)」型と呼ばれる拡散転写写真製品において、画像
は、適切なインビビション期間の後、受像物質の感光性
物質からの分離の際に、受像層において見られる。「一
体」型と呼ばれる拡散転写写真製品において、そのよう
な分離は必要ではない。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention relates to photographic diffusion transfer products and processes. Generally, diffusion transfer photographic products and processes include a film unit having a photosensitive system that includes at least one layer of silver halide, usually associated with an image-providing material (eg, an image dye-providing material). . After exposure, the photosensitive system is generally developed outside of the exposure unit by the uniform distribution of the aqueous alkaline processing composition to the exposed components, so that the imageable material of the diffusible image providing material (imag) is exposed.
ewise) distribution is established. The image-providing material is in a superimposed relationship on the image-receiving layer, or the photosensitive component being developed, and is selectively mordanted, or selectively diffused by diffusion into the otherwise fixable component. ,
At least partially transcribed. The image receiving layer keeps the transferred image visible. "Peel-apar
In a diffusion transfer photographic product, referred to as the "t)" type, the image is seen in the image receiving layer upon proper separation of the image receiving material from the photosensitive material after a suitable period of imbibing. Such separation is not required in diffusion transfer photographic products, which are referred to as "integral".

【0019】当該分野おいて周知のように、拡散転写イ
ンスタントフィルムユニット内に組み込まれた処理組成
物は、露光フィルムユニットが、露光装置(例えばイン
スタントカメラ)から排除された周辺光の中で現像され
るときに、さらなる露光または露光されたフィルムユニ
ットの処理組成物に用いられた層への化学光線入射によ
る曇りを防止するために、一般に可視光反射材(例え
ば、二酸化チタン粒子)の分散を包含する。関連分野の
当業者に理解されるように、処理組成物内に分散される
物質は、十分な拡散を維持するべきであり、すなわち、
処理組成物の使用前(例えば拡散転写フィルムユニット
が棚の上またはカメラの中に放置されている間)に均一
に分散される。
As is well known in the art, a processing composition incorporated within a diffusion transfer instant film unit is developed by exposing the exposure film unit in ambient light excluded from an exposure device (eg, an instant camera). When exposed to light, it generally includes a dispersion of a visible light reflector (eg, titanium dioxide particles) to prevent fogging due to actinic light incident on the layers used in the processing compositions of the exposed film units or exposed film units. I do. As will be appreciated by those skilled in the relevant art, the material dispersed within the treatment composition should maintain sufficient diffusion, i.e.,
The treatment composition is evenly dispersed before use (eg, while the diffusion transfer film unit is left on a shelf or in a camera).

【0020】先に記載したように、露光したフィルムユ
ニットが、露光装置から光源に移動するような処理組成
物を用いることによって、露光した拡散転写フィルムユ
ニットは写真の現像を開始し得る。これは、例えば処理
組成物を、拡散転写フィルムユニットの前縁に沿った処
理関係に位置する破断可能な容器の中に提供し、そして
選択された層(例えば、感光成分および受像物質)の間
の実質的に均一な層の中で、容器の広がりを適合させる
ことによって容易に達成される。適切な圧縮手段、例え
ば、一組の重ねたローラーは、露光装置の出口の通路に
隣接し、フィルムユニットがそこを通って光源に進んだ
場合、このように提供された圧縮力は容器を破断し、そ
して処理組成物の拡散を引き起こす。
As described above, by using a processing composition such that the exposed film unit moves from the exposure device to the light source, the exposed diffusion transfer film unit can begin developing a photograph. This provides, for example, a processing composition in a breakable container located in a processing relationship along the leading edge of the diffusion transfer film unit, and between selected layers (eg, photosensitive components and image receiving materials). This is easily achieved by adapting the extent of the container in a substantially uniform layer of. Appropriate compression means, e.g., a set of superimposed rollers, are adjacent to the exit passageway of the exposure apparatus, and the compression force thus provided breaks the container when the film unit proceeds to the light source therethrough And cause diffusion of the treatment composition.

【0021】この様式において、フィルムユニットが光
源の方に移動されたときに、可視光反射剤を含む処理組
成物は、処理組成物の適用した層上への化学光線の入射
によって、曇りを妨ぐように用いられる。適切なpH感
知光学フィルター剤、好ましくはpH感知フタレイン色
素を、処理組成物(例えば、米国特許第3,647,3
47号に記載されるもの)に組み込むことによってもま
た、フィルムユニットは、カメラマンが転写画像が現れ
たのを見ている間、処理組成物が周辺光で完了するプロ
セスに使用された後すぐにカメラから排出され得る。
In this manner, when the film unit is moved toward the light source, the treatment composition containing the visible light reflector prevents fogging due to actinic light incident on the applied layer of the treatment composition. It is used like A suitable pH-sensitive optical filter agent, preferably a pH-sensitive phthalein dye, is added to the treatment composition (eg, US Pat. No. 3,647,3).
No. 47) also allows the film unit to be used immediately after the processing composition has been used in the process to be completed with ambient light while the photographer sees the transferred image appear. Can be ejected from the camera.

【0022】しかし、「ライトパイピング」と呼ばれる
現象によって、曇りのいくらかは拡散転写フィルムユニ
ットの後方部に沿って起こり得ることが見出された。す
なわち、この部分は、最後に露光装置から除去される。
関連分野の当業者に理解されるように、曇りは、カメラ
がフィルムユニット内でカメラの中へフィルムユニット
の部分に対して移動される外側の部分での光線の入射に
よって生じ、ここで処理組成物は用いられず、従って、
可視光反射剤、一般には二酸化チタン粒子の適用によっ
て保護されない。
However, it has been found that due to a phenomenon called "light piping", some of the haze can occur along the back of the diffusion transfer film unit. That is, this part is finally removed from the exposure apparatus.
As will be appreciated by those skilled in the relevant art, fogging is caused by the incidence of light rays on the outer portion where the camera is moved into the film unit relative to the portion of the film unit, where the processing composition Things are not used, so
It is not protected by the application of visible light reflectors, generally titanium dioxide particles.

【0023】より詳細には、光がフィルムユニットの外
側の部分に当たっている間、カメラは、可視光反射剤の
存在により、一般にフィルムユニットの対応する部分を
曇らせない。従って、フィルムユニットに沿って散乱ま
たは拡散するこの光の部分は内部に反射されて露光し
得、それ故、処理液がまだ用いられていないカメラの内
部のフィルムユニットの部分を曇らせる。光の速さが与
えられると、所望しない効果であるライトパイピングを
排除するための試みは、不透明にする試剤および上述の
可視光反射剤のような種々の物質をフィルムユニットの
中に包含させることに絞られる。従って、上述の可視光
反射剤(例えば、二酸化チタン粒子)のような種々のの
物質がその高効率の反射特性のため、上述の曇りの現象
を幾分か緩和または排除し、そこを通る露光によって得
られた画像の品質に悪影響を及ぼさないように使用され
得る。そしてそのような物質は処理組成物中のフィルム
ユニットに与えられ得、および/または層としてフィル
ムユニットに組み込まれ得る。
More specifically, while light is striking the outer portions of the film unit, the camera generally does not cloud corresponding portions of the film unit due to the presence of the visible light reflector. Thus, this portion of the light that scatters or diffuses along the film unit can be reflected internally and exposed, thus clouding the portion of the film unit inside the camera where the processing liquid has not yet been used. Given the speed of light, an attempt to eliminate the undesirable effect of light piping is to incorporate various substances, such as opaque agents and visible light reflectors, into the film unit. Is narrowed down to Accordingly, various materials, such as the above-described visible light reflectors (eg, titanium dioxide particles), somewhat mitigate or eliminate the above-described clouding phenomenon due to their highly efficient reflective properties, and the exposure therethrough. Can be used without adversely affecting the quality of the image obtained by the method. Such materials may then be provided to the film unit in the treatment composition and / or incorporated into the film unit as a layer.

【0024】例えば、特に剥離拡散転写フィルムユニッ
トの使用に適合した受像物質は、典型的には、適切な物
質の基質層上に配置された転写された画像の保持、また
は基質層上に配置された層の組み合わせのための受像層
を具現化し、それぞれの層は、拡散転写処理に従う所望
の写真画像の形成に適合した特定のおよび所望の機能を
提供する。より詳細には、ある周知の実施態様におい
て、受像物質は典型的には支持材料を含み、好ましくは
反射によって所望の転写画像を見るための光反射層を支
持する不透明の支持材料を含む。
For example, an image receiving material, particularly adapted for use with a peel diffusion transfer film unit, typically holds a transferred image disposed on a substrate layer of a suitable material, or disposed on a substrate layer. An image receiving layer for the combination of layers described above is embodied, each layer providing a particular and desired function adapted to the formation of the desired photographic image according to a diffusion transfer process. More specifically, in certain well-known embodiments, the image receiving material typically comprises a support material, preferably an opaque support material that supports the light reflecting layer for viewing the desired transferred image by reflection.

【0025】一体型の拡散転写フィルムユニットは、現
像した感光層(単数または複数)の間に積層して配置さ
れる光反射顔料、および現像した感光層(単数または複
数)を覆うのに役立ち、そして写真画像を見えるように
する光反射バックグラウンドを提供する受像層を一般に
包含する。これらの層は、外側層または、写真画像がそ
こを通って見えるように透明である少なくとも1つの支
持層を典型的に含む耐久性積層部である。
The integrated diffusion transfer film unit serves to cover the light-reflective pigment, which is stacked between the developed photosensitive layer (s), and the developed photosensitive layer (s), And generally includes an image receiving layer that provides a light reflective background that makes the photographic image visible. These layers are outer layers or durable laminates that typically include at least one support layer that is transparent so that the photographic image is visible therethrough.

【0026】関連分野で周知のように、拡散転写フィル
ムユニット内に組み込まれた光反射層は、コーティング
された層として、または写真用エマルジョン層と光反射
顔料を含む処理組成物のフィルムユニットの受像層(す
なわち、光反射層を形成するこのフィルムユニットの処
理中に分散した処理組成物の層)との間に広がった結果
として提供され得る。より詳細には、光反射層は露光後
に分散した処理組成物層が凝固することによって形成さ
れる。すなわち、用いた処理組成物層からの水の蒸発
は、透明な支持材を通して受像層を見ることを可能にす
る凝固した光反射層をもたらす。
As is well known in the relevant art, the light reflecting layer incorporated within the diffusion transfer film unit may be used as a coated layer or to receive an image of a film unit of a processing composition comprising a photographic emulsion layer and a light reflecting pigment. Layer, ie, a layer of the processing composition dispersed during processing of the film unit forming the light reflecting layer. More specifically, the light reflecting layer is formed by coagulation of the dispersed processing composition layer after exposure. That is, evaporation of water from the used processing composition layer results in a solidified light reflecting layer that allows the image receiving layer to be viewed through the transparent support.

【0027】加えて、上記記載のように処理組成物の凝
固によって形成される光反射層はまた、写真用ラミネー
ト(一時的または永久的ラミネートを含む)を形成する
ためにフィルムユニットの層を共に結合するように設計
し得る。
In addition, the light-reflective layer formed by coagulation of the processing composition as described above may also combine the layers of the film unit to form a photographic laminate (including a temporary or permanent laminate). It can be designed to combine.

【0028】本発明は、特に、本発明の写真用フィルム
ユニットに使用される写真用処理組成物の性質に関す
る。特に、処理組成物またはコーティング層の二酸化チ
タン粒子がフィルムユニットでの光化学作用のある入射
光をランダムに散乱するよりもむしろ反射するように、
二酸化チタン粒子がフィルムユニットの処理組成物およ
び/または層の至る所で実質的に均一に分布されるべき
であることが、当業者によって理解される。従って、保
管寿命(例えば、その処理組成物中に二酸化チタンを含
む破壊可能な入れ物を備える拡散転写フィルムユニット
の)は、もし二酸化チタン粒子が処理組成物から沈降す
るならば、短くなり、可視光反射物質の不均一な分布を
生じ、ライトパイピングの有害な影響を実質的に減少す
るまたは防止する能力が下がる。
The present invention particularly relates to the properties of the photographic processing composition used in the photographic film unit of the present invention. In particular, such that the titanium dioxide particles of the treatment composition or coating layer reflect rather than randomly scatter the photochemically incident light at the film units,
It is understood by those skilled in the art that the titanium dioxide particles should be substantially uniformly distributed throughout the processing composition and / or layer of the film unit. Thus, the shelf life (e.g., of a diffusion transfer film unit with a breakable container comprising titanium dioxide in the treatment composition) is reduced if the titanium dioxide particles settle out of the treatment composition and become visible light. This results in an uneven distribution of the reflective material and a reduced ability to substantially reduce or prevent the deleterious effects of light piping.

【0029】本発明の新規な写真用処理組成物は、水性
アルカリ媒体、光反射粒子(例えば二酸化チタン粒子)
およびポリマー性安定剤を含有する。本発明に従って利
用されるポリマー性安定化物質は、スチレンおよびアク
リル酸の繰り返し単位を包含するモノマー系から重合さ
れたポリマーを包含する。好ましい実施態様に従って、
安定化物質はさらに他のモノマーの繰り返し単位(例え
ば、アクリレート、アミノアクリレートおよびエチレン
またはブタジエン)を包含し得る。
The novel photographic processing composition of the present invention comprises an aqueous alkaline medium, light reflecting particles (for example, titanium dioxide particles).
And a polymeric stabilizer. The polymeric stabilizing materials utilized in accordance with the present invention include polymers polymerized from a monomer system that includes repeating units of styrene and acrylic acid. According to a preferred embodiment,
The stabilizing material may further include repeat units of other monomers, such as acrylates, aminoacrylates and ethylene or butadiene.

【0030】好ましい実施態様に従って、安定剤は以下
の式によって表され得る:
According to a preferred embodiment, the stabilizer can be represented by the following formula:

【0031】[0031]

【化3】 Embedded image

【0032】ここで: R1、R3、およびR5は、それぞれ独立して水素原子ま
たはnが1〜4の整数であるCn2n+1によって表され
るアルキルであり; R2はpが1〜10の整数であるCp2p+1によって表さ
れるアルキルであり; R4はqが1〜12の整数であるCq2q+1によって表さ
れるアルキルであり; aは約500〜約20,000の整数であり; bは0〜約14,000の整数であり; cは0〜約6000の整数であり; dは約50〜約1000の整数であり; eは0〜約6000の整数であり;そして mは1または2である。
[0032] Here: R 1, R 3, and R 5 are alkyl each independently a hydrogen atom or n is represented by C n H 2n + 1 is an integer from 1 to 4; R 2 is R is alkyl represented by C p H 2p + 1 where p is an integer of 1-10; R 4 is alkyl represented by C q H 2q + 1 where q is an integer of 1-12; Is an integer from about 500 to about 20,000; b is an integer from 0 to about 14,000; c is an integer from 0 to about 6000; d is an integer from about 50 to about 1000; e. Is an integer from 0 to about 6000; and m is 1 or 2.

【0033】従って、式Iに従う安定剤は約500〜約
20,000の繰り返し単位のスチレン、0〜約14,
000の繰り返し単位のエチレンまたはブタジエン、0
〜約6000の繰り返し単位のアクリレート、約50〜
約1000の繰り返し単位のアクリル酸および0〜約6
000の繰り返し単位のアミノアクリレートを包含し得
る。このような安定剤は約30重量%〜約90重量%の
スチレン、約1重量%〜約10重量%のアクリル酸、0
重量%〜約70重量%のエチレンまたはブタジエン、0
重量%〜約30重量%のアクリレートおよび0重量%〜
約10重量%のアミノアクリレートを包含する。本発明
に従う特に好ましい実施態様では、安定剤はスチレン、
アクリル酸、ブタジエン(mが2、cが0、eが0であ
る式I)の繰り返し単位を包含するターポリマー(te
rpolymer)を包含する。
Thus, the stabilizer according to formula I comprises from about 500 to about 20,000 repeating units of styrene, from 0 to about 14,
000 repeating units of ethylene or butadiene, 0
From about 6000 repeating units of acrylate, from about 50 to
About 1000 repeating units of acrylic acid and 0 to about 6
000 repeating units of aminoacrylate. Such stabilizers include about 30% to about 90% by weight of styrene, about 1% to about 10% by weight of acrylic acid,
% To about 70% by weight of ethylene or butadiene;
% To about 30% by weight of acrylate and 0% to
About 10% by weight amino acrylate. In a particularly preferred embodiment according to the present invention, the stabilizer is styrene,
A terpolymer containing a repeating unit of acrylic acid and butadiene (formula I in which m is 2, c is 0, and e is 0) (te
rpolymer).

【0034】ポリマー性安定化物質は、ランダムコポリ
マーであり、周知の反応技術に従って界面活性剤および
開始剤の存在下、水溶液中でモノマーを反応させること
によって調製され得る。従って、ポリマー粒子は、水性
媒体中のラテックス分散として得られる。
The polymeric stabilizer is a random copolymer and can be prepared by reacting the monomers in an aqueous solution in the presence of a surfactant and an initiator according to well-known reaction techniques. Thus, the polymer particles are obtained as a latex dispersion in an aqueous medium.

【0035】本発明のポリマーの繰り返し単位から明ら
かなように、表面に、ポリマー性安定化物質は酸性官能
基(特にカルボキシレート基)を有するラテックス粒子
である。カルボキシレート基は水性アルカリ媒体(すな
わち、約pH11〜約pH14)中でイオン化する。さ
らに、式(I)の安定剤がよりイオン性になればなるほ
ど、そのイオンの(例えば、二酸化チタン粒子の表面に
対する)親和力がますます増大し、結果的にその分散作
用をより有効にする。
As is apparent from the repeating units of the polymer of the present invention, the polymeric stabilizing substance on the surface is latex particles having acidic functional groups (particularly carboxylate groups). The carboxylate groups ionize in an aqueous alkaline medium (ie, about pH 11 to about pH 14). In addition, the more ionic the stabilizer of formula (I), the greater the affinity of the ion (for example, to the surface of the titanium dioxide particles) and consequently the more effective its dispersing action.

【0036】本発明の写真用処理組成物によって提供さ
れる利点が広範な実験によって示されているので、特定
の理論によって拘束されることを意図しないが、安定剤
は(その表面のカルボキシレート基によって)、処理組
成物中の二酸化チタン粒子の実質的に均一な分布を容易
にすることが考えられる。
Although the benefits provided by the photographic processing compositions of the present invention have been shown by extensive experimentation, it is not intended to be bound by any particular theory; It is conceivable to facilitate a substantially uniform distribution of the titanium dioxide particles in the treatment composition.

【0037】当該分野で周知なように、水中に分散され
た二酸化チタン粒子は、約pH11で最も安定である。
なぜならば、荷電した二酸化チタン粒子間の最大の斥力
(すなわち、ゼータ電位(ZP))(これは二酸化チタ
ン粒子の表面電荷を示す)が約pH11で最低(すなわ
ち、最も陰性)であるからである:
As is well known in the art, titanium dioxide particles dispersed in water are most stable at about pH 11.
Because the maximum repulsion between charged titanium dioxide particles (ie, the zeta potential (ZP)), which indicates the surface charge of the titanium dioxide particles, is the lowest (ie, the most negative) at about pH 11. :

【0038】[0038]

【化4】 Embedded image

【0039】それゆえ、本発明の水性アルカリ処理組成
物を調製する任意の適切な方法が本発明に使用され得る
が、処理組成物を調製する好ましい方法は、約pH11
の水性アルカリ溶液中の本発明の安定剤で二酸化チタン
粒子を予めインキュベートする工程を包含することによ
って、上述のZPを利用することを意図する。上記記載
のように、約pH11での荷電した二酸化チタン粒子間
の最大の斥力は、二酸化チタン粒子の減少した自己会合
を容易にし、従って、安定剤と、詳細には陰性に電荷し
た(すなわち、イオン化した)安定剤の表面のカルボキ
シレート基とより強い相互作用を容易にすることが考え
られる。
Thus, while any suitable method of preparing the aqueous alkaline treatment composition of the present invention may be used in the present invention, the preferred method of preparing the treatment composition is about pH 11
It is contemplated to utilize the ZP described above by including the step of preincubating the titanium dioxide particles with the stabilizer of the present invention in an aqueous alkaline solution of As described above, the maximum repulsion between the charged titanium dioxide particles at about pH 11 facilitates the reduced self-association of the titanium dioxide particles, and thus becomes negatively charged with the stabilizer, and specifically, It is conceivable to facilitate a stronger interaction with the carboxylate groups on the surface of the (ionized) stabilizer.

【0040】式(I)のポリマー性物質は非常にアルカ
リ性の環境(すなわち、約pH10を超える、より詳細
には約pH12〜14(これは写真の現像で一般的に使
用されるpHである))で安定である。ポリマーの粒子
サイズは、約50nm〜約1000nmが好ましい。さ
らに、この粒子は水性アルカリ媒体(例えば、水性アル
カリ写真用処理組成物)中で分離しかつ均質であり、な
らびに実質的に浮揚性または懸濁可能である。
The polymeric material of formula (I) may be used in a highly alkaline environment (ie, above about pH 10, more particularly about pH 12-14, which is the pH commonly used in photographic development). ) And stable. Preferably, the particle size of the polymer is from about 50 nm to about 1000 nm. Further, the particles are discrete and homogeneous in an aqueous alkaline medium (eg, an aqueous alkaline photographic processing composition), and are substantially buoyant or suspendable.

【0041】このポリマー粒子は、好都合に二酸化チタ
ン粒子と相互作用し、すなわち、この粒子は、部分的
に、望ましいブラウン運動に起因して、二酸化チタン粒
子の表面に適切に吸着される。二酸化チタン粒子に吸着
されたポリマー性粒子の密度は、望ましい有効密度を提
供し、すなわち、合わされたラテックスおよび二酸化チ
タン粒子の密度は、実質的にこの粒子が懸濁される媒体
(すなわち、水)の密度と類似している。
The polymer particles advantageously interact with the titanium dioxide particles, ie, they are properly adsorbed on the surface of the titanium dioxide particles, in part, due to the desired Brownian motion. The density of the polymeric particles adsorbed on the titanium dioxide particles provides the desired effective density, i.e., the density of the combined latex and titanium dioxide particles substantially increases the density of the medium in which the particles are suspended (i.e., water). Similar to density.

【0042】式(I)の安定剤は、任意の技術を使用し
て調製され得、そしてその技術は、例えば、Textb
ook of Polymer Science,Pa
rtIII Polymerization,Fre
d.W.Billmeyer,Jr.,Intersc
ience Publishers(1962)に記載
される方法のような、有機化学および高分子の分野の当
業者に周知である技術を包含する。当業者によって理解
されるように、重合の繰り返し単位は、ランダム重合で
あり得るか、または所望される範囲まで制御され得る。
式(I)から理解し得るように、本発明の安定剤は、ス
チレンおよびアクリル酸の繰り返し単位を包含し、そし
て、所望するならば、任意の特定の適用のために所望す
るように、エチレンまたはジエン、アクリレート、およ
びアミノアクリレートの繰り返し単位もまた包含し得
る。繰り返し単位の任意の適切なオーダーが、安定剤に
おいて、使用され得る。
The stabilizers of formula (I) can be prepared using any technique, for example,
book of Polymer Science, Pa
rtIII Polymerization, Fre
d. W. Billmeyer, Jr. , Intersc
Include techniques that are well known to those skilled in the art of organic chemistry and polymers, such as the method described in the article Publishers (1962). As will be appreciated by those skilled in the art, the repeating units of the polymerization can be random polymerization or can be controlled to the extent desired.
As can be seen from formula (I), the stabilizers of the present invention include repeating units of styrene and acrylic acid and, if desired, ethylene, as desired for any particular application. Or repeating units of diene, acrylate, and aminoacrylate may also be included. Any suitable order of repeating units can be used in the stabilizer.

【0043】さらに、式(I)の範囲内の化合物は、例
えば、商用名Joncryl87でS.C.Johns
on Wax(Racine,Wisconsin)か
ら、商用名Pliolite LPF−6733でGo
odyer Chemical(Akron,Ohi
o)から、商用名Polystyrol−500でBA
SF Corporation(Mount Oliv
e,New Jersey)から、そして商用名Kum
ho−Kosyn KSL 100,200,300お
よび600シリーズでthe Kumho Chemi
cal Company(Yuseong,Taejr
on,Korea)から市販される。
Further, compounds within the scope of formula (I) are described, for example, under the trade name Joncryl87 under the trade name S.A. C. Johns
on Wax (Racine, Wisconsin) under the trade name Polilite LPF-6733
odyer Chemical (Akron, Ohi
o) from BA under the trade name Polystyrol-500
SF Corporation (Mount Olive
e, New Jersey) and the commercial name Kum
The Kumho Chemi in the ho-Kosyn KSL 100, 200, 300 and 600 series
cal Company (Yuseong, Taejr
on, Korea).

【0044】任意の特定の場合に必要な安定剤(単数ま
たは複数)の量は、多数の因子に依存し、例えば、アル
カリ水溶液中の二酸化チタン粒子量、本発明に従って調
製された処理(processing)組成物が組み込
まれる拡散転写フィルムユニットの種類、および所望す
る結果(例えば、実質的にはほとんどないが、たとえあ
ったにせよ、フィルムユニットの受像層への二酸化チタ
ン粒子の、ライトパイピング、曇り、および沈降)であ
る。
The amount of stabilizer (s) required in any particular case depends on a number of factors, for example, the amount of titanium dioxide particles in an aqueous alkaline solution, the processing prepared according to the present invention. The type of diffusion transfer film unit into which the composition is incorporated, and the desired result (e.g., light piping, haze, titanium dioxide particles to the image receiving layer of the film unit, if any, but little if any). And sedimentation).

【0045】慣用的なスコーピング(scoping)
テストが、二酸化チタン粒子、および任意の所定の適用
に適切である安定剤(単数または複数)の濃度を確認す
るために、行われ得る。例えば、好ましい実施態様で、
本明細書中で与えられて反射層という結果になるパラメ
ータ、および処理組成物によって、特に、その中に含ま
れる二酸化チタン粒子(約85%〜約90%の割合反射
を支配する)によって与えられるパラメータから、安定
剤(単数または複数)の適切量は選択され得る。
Conventional scoping
A test may be performed to confirm the concentration of titanium dioxide particles and stabilizer (s) that are appropriate for any given application. For example, in a preferred embodiment,
The parameters given herein that result in a reflective layer, and the treatment composition, are given in particular by the titanium dioxide particles contained therein (which govern a percentage reflection of about 85% to about 90%). From the parameters, the appropriate amount of stabilizer (s) can be selected.

【0046】二酸化チタン粒子の安定剤に対する好まし
い重量比は、約1:5〜約1:0.2である。二酸化チ
タン粒子の安定剤に対するさらに好ましい重量比は、約
1:2.5〜約1:0.5である。二酸化チタン粒子の
安定剤に対する特に好ましい重量比は、約1:1.5〜
1:1である。
The preferred weight ratio of titanium dioxide particles to stabilizer is from about 1: 5 to about 1: 0.2. A more preferred weight ratio of titanium dioxide particles to stabilizer is from about 1: 2.5 to about 1: 0.5. Particularly preferred weight ratios of titanium dioxide particles to stabilizer are from about 1: 1.5 to
1: 1.

【0047】本発明に従って提供される処理組成物は、
剥離型の拡散転写フィルムユニットに組み込まれ、典型
的に、この処理組成物は、約0.01重量%〜約5重量
%の二酸化チタン粒子を含む。好ましい実施態様におい
て、処理組成物は、約0.02重量%〜約0.1重量%
の二酸化チタン粒子、および約0.02重量%〜約0.
5重量%の安定剤を包含する。別の好ましい実施態様に
おいて、処理組成物は、約0.1重量%の二酸化チタン
粒子および約0.05重量%の安定剤を包含する。
The treatment composition provided according to the present invention comprises:
Incorporated in a peel-off diffusion transfer film unit, typically, the treatment composition comprises from about 0.01% to about 5% by weight of titanium dioxide particles. In a preferred embodiment, the treatment composition comprises from about 0.02% to about 0.1% by weight.
Titanium dioxide particles, and about 0.02% to about 0.1% by weight.
Contains 5% by weight of stabilizer. In another preferred embodiment, the treatment composition includes about 0.1% by weight titanium dioxide particles and about 0.05% by weight stabilizer.

【0048】前述したように、そして式Iで例示される
ように、本発明に従って使用した安定剤は、繰り返しス
チレン基および繰り返しアクリル酸基を包含し、そして
必要に応じて、エチレンまたはブタジエン基、アクリレ
ート基およびアミノアクリレート基を含有する。本発明
の好ましい実施態様において、安定剤は、スチレンの約
1000〜約10,000個の繰り返し単位(aは、約
1000〜約10,000までの整数である)、エチレ
ンまたはブタジエンの約200〜約2000個の繰り返
し単位(bは、約200〜約2000の整数である)、
アクリレートの0〜約1000個の繰り返し単位(c
は、0〜約1000までの整数である)、アクリル酸の
約100〜約500個の繰り返し単位(dは、約100
〜約500の整数である)、およびアミノアクリレート
の0〜約1000個の繰り返し単位(eは、0〜約10
00の整数である)を含有する。本発明に従った特定の
好ましい安定剤は、約3.5重量%〜約4重量%のアク
リル酸、約56重量%〜約56.5重量%のブタジエ
ン、そして約40重量%のスチレンを含有する。
As mentioned above, and as exemplified by Formula I, the stabilizers used in accordance with the present invention include repeating styrene and acrylic acid groups and optionally include ethylene or butadiene groups, Contains acrylate and aminoacrylate groups. In a preferred embodiment of the present invention, the stabilizer comprises from about 1000 to about 10,000 repeating units of styrene (a is an integer from about 1000 to about 10,000), from about 200 to about 10,000 of ethylene or butadiene. About 2000 repeating units (b is an integer from about 200 to about 2000);
0 to about 1000 repeating units of acrylate (c
Is an integer from 0 to about 1000), and about 100 to about 500 repeating units of acrylic acid (d is about 100
From about 500 to about 500), and 0 to about 1000 repeating units of aminoacrylate (e is 0 to about 10
Which is an integer of 00). Certain preferred stabilizers according to the present invention contain from about 3.5% to about 4% by weight acrylic acid, from about 56% to about 56.5% by weight butadiene, and about 40% by weight styrene. I do.

【0049】本発明の処理組成物は、約10を超える、
そしてしばしば約14のオーダーのpHを有する水性ア
ルカリ性組成物である。約12〜約14の範囲内のpH
値を必要とするフィルムユニット適応(film un
it application)については、例えば、
水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカ
リ性物質が使用され得る。約10〜約12の範囲内のp
H値を必要とする適応については、例えば、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムまたはホウ酸塩のようなアルカリ性
物質が使用され得る。目的の処理組成物は、好ましく
は、水酸化カリウムを含む。
The treatment composition of the present invention may comprise more than about 10
And often is an aqueous alkaline composition having a pH on the order of about 14. PH in the range of about 12 to about 14
Film unit adaptation (film un
it application), for example,
Alkaline substances such as sodium or potassium hydroxide can be used. P in the range of about 10 to about 12
For indications requiring an H value, for example, alkaline substances such as sodium carbonate, potassium carbonate or borates may be used. The intended treatment composition preferably comprises potassium hydroxide.

【0050】前述したように、目的の処理組成物は、任
意の適切な拡散転写写真システムに組み込まれ得、そし
てそれは剥離および一体型フィルムの製品およびプロセ
スの両方に関連するものを包含している。拡散転写型の
写真製品およびプロセスは、周知であり、そして非常に
多くの特許(例えば、米国特許第2,983,606
号;同第3,345,163号;同第3,362,81
9号;同第3,415,644号;同第3,594,1
64号;同第3,594,165号;同第3,647,
437号;同第3,719,489号;同第4,09
8,783号;同第4,322,489号;同第4,7
40,448号;同第5,320,929号;同第5,
415,970号;および同第5,569,574号を
含む)に記載される。そのようなプロセスで使用される
フィルムユニットの各層の配置および順序は、当該分野
で公知の方法で変化し得る。
As mentioned above, the processing compositions of interest can be incorporated into any suitable diffusion transfer photographic system, including those related to both release and integral film products and processes. . Diffusion transfer photographic products and processes are well known and numerous patents (eg, US Pat. No. 2,983,606)
No. 3,345,163; No. 3,362,81
No. 9; No. 3,415,644; No. 3,594,1
No. 64; No. 3,594,165; No. 3,647,
No. 437; No. 3,719,489; No. 4,094
No. 8,783; No. 4,322,489; No. 4,7
No. 40,448; No. 5,320,929; No. 5,
415,970; and 5,569,574). The arrangement and order of the layers of the film unit used in such a process can vary in a manner known in the art.

【0051】本発明の処理組成物は、任意の露光した感
光性要素の写真処理の間使用され得、そしてそれは、白
黒でまたはカラーで画像を形成するための写真システム
であって、そして最終画像がメタリック銀画像、または
他の画像形成材料によって形成された画像である、写真
システムを包含する。
The processing composition of the present invention can be used during photographic processing of any exposed photosensitive element, which is a photographic system for forming images in black and white or in color, and Is a metallic silver image, or an image formed by another imaging material.

【0052】処理組成物、特に、ここでの成分は、拡散
転写写真システムにおいての使用のためであり、当該分
野で周知であり、そして、そのため、このような処理組
成物の広範囲な議論は必要でない。例えば、米国特許第
2,635,048号;同第2,644,756号;同
第3,173,786号;同第3,351,465号;
同第3,353,956号;同第3,386,825
号;同第3,455,685号;同第3,579,33
3号;同第3,597,197号;同第3,619,1
55号;同第4,144,065号;同第4,168,
166号;同第4,202,694号;同第4,24
8,955号;同第4,255,512号;同第4,2
67,255号;同第4,276,370号;同第4,
324,853号;同第4,353,976号;同第
4,680,247号;同第4,756,996号;同
第4,496,651号;同第5,422,233号;
同第5,571,656号;同第5,591,560
号;同第5,593,809号;同第5,593,81
0号;および同第5,604,079号を参照のこと。
The processing compositions, particularly the components herein, are for use in diffusion transfer photographic systems and are well known in the art, and therefore an extensive discussion of such processing compositions is needed. Not. For example, U.S. Patent Nos. 2,635,048; 2,644,756; 3,173,786; 3,351,465;
No. 3,353,956; No. 3,386,825
No. 3,455,685; No. 3,579,33
No. 3, No. 3,597,197; No. 3,619, 1
No. 55; No. 4,144,065; No. 4,168,
No. 166; 4,202,694; 4,24
No. 8,955; No. 4,255,512; No. 4,2
No. 67,255; No. 4,276,370; No. 4,
Nos. 324,853; 4,353,976; 4,680,247; 4,756,996; 4,496,651; 5,422,233;
No. 5,571,656; 5,591,560
No. 5,593,809; No. 5,593,81
No. 0; and 5,604,079.

【0053】簡単に、目的の処理組成物は、さらに、公
知のハロゲン化銀現像剤、現像抑制剤、不透明化色素
(opacification dye)、濃淡色素
(tint dye)、および典型的にはこのような組
成物を含む他の写真用薬剤を含有する。当業者によって
理解されるように、フィルムユニットの色素および他の
成分とともに処理組成物の構成成分の選択は、一般的
に、フィルムユニットのpH環境に依存する。約12〜
約14のpH値での剥離型フィルムユニットの好ましい
処理組成物は、本明細書中、表Iに示される。当業者に
よって理解されるように、剥離フィルムユニットの処理
組成物は、一般的に、不透明化色素を含まないが、少量
の光反射色素を含み得る。
[0053] Briefly, the intended processing compositions further include known silver halide developers, development inhibitors, opacity dyes, tint dyes, and typically such dyes. Contains other photographic agents, including compositions. As will be appreciated by those skilled in the art, the selection of the components of the processing composition along with the dyes and other components of the film unit generally depends on the pH environment of the film unit. About 12 ~
Preferred treatment compositions for release film units at a pH value of about 14 are shown in Table I herein. As will be appreciated by those skilled in the art, the treatment composition of the release film unit will generally be free of opacifying dyes, but may contain small amounts of light reflecting dyes.

【0054】当該分野で周知のように、拡散転写処理に
おいて広がりを促進するために、写真用処理組成物は、
破壊可能でもろい容器内に組み込まれ得る。適切な破壊
可能容器およびその製造法の例は、例えば、米国特許第
2,543,181号;同第2,634,886号;同
第3,653,732号;および同第3,056,49
1号に見られ得る。
As is well known in the art, to promote spreading in a diffusion transfer process, a photographic processing composition comprises
It can be incorporated into a breakable and brittle container. Examples of suitable breakable containers and methods of making them are described, for example, in U.S. Patent Nos. 2,543,181; 2,634,886; 3,653,732; and 3,056. 49
No. 1 can be seen.

【0055】本発明の安定剤によって、水性アルカリ性
処理組成物内の二酸化チタン粒子を安定化することは、
処理組成物内の二酸化チタン粒子の実質的に均一な分布
という結果になり、次いで、フィルムユニットは、光に
露光装置を通して進行させるにつれ、感光および受像要
素の選択した層間で、実質的に均一な層で拡散され、そ
して画質に悪影響を与えずに(例えば、色素転写を阻害
しない、またはいずれの所望しない影響(例えば、他の
感光度計信号、レオロジー物性、または破壊された容器
からの処理組成物の広がり)もない)、光貫孔作用の所
望しない結果(つまり、曇り)を排除する。
Stabilizing the titanium dioxide particles in the aqueous alkaline treatment composition with the stabilizer of the present invention comprises:
The result is a substantially uniform distribution of the titanium dioxide particles within the processing composition, and the film unit is then substantially uniform between the selected layers of the photosensitive and image receiving elements as the light travels through the exposure apparatus. Layer, and does not adversely affect image quality (eg, does not inhibit dye transfer, or any undesired effects (eg, other sensitometer signals, rheological properties, or processing compositions from destroyed containers) No object spread), and eliminates the undesirable consequences of photoperforation (ie, fogging).

【0056】前述したように、完全には理解されず、安
定剤が実質的に二酸化チタン粒子を処理組成物内の懸濁
液中に維持する方法に関しての任意の特定の理論に、本
発明者を制限することは、本発明者の望みではないが、
次にラテックス粒子(すなわちボールの表面特性を有す
る二酸化チタン粒子を含む)になるラテックスポリマー
の使用が浮力剤(buoyancy agent)(す
なわちその全体の低密度のために非常に大きな分子に対
する水溶性に影響する)として機能することが考えられ
る。本発明の処理組成物内での二酸化チタン粒子の増加
した安定性は、部分的に、二酸化チタン粒子間接触の立
体障害、ならびに安定剤のカルボキシル基と二酸化チタ
ンとの間での前述したイオン結合形成に起因することも
考えられる。
As mentioned above, the present inventors have not fully understood, and have argued, to any particular theory regarding how stabilizers maintain substantially titanium dioxide particles in suspension in a treatment composition, the present inventor. Is not the inventor's desire, but
The use of a latex polymer, which in turn becomes latex particles (ie, including titanium dioxide particles having the surface properties of a ball), affects the buoyancy agent (ie, its water solubility for very large molecules due to its low overall density). Function). The increased stability of the titanium dioxide particles within the treatment composition of the present invention is due, in part, to the steric hindrance of the contact between the titanium dioxide particles and to the ionic bonding between the carboxyl groups of the stabilizer and titanium dioxide as described above. It is also conceivable that it is due to formation.

【0057】本発明に従って安定化させた二酸化チタン
粒子(処理組成物の残りの成分なしで)はまた、画像記
録物質を生成するために使用されるコーティング流体成
分(例えば、不透明化流体)としての画像記録物質(例
えば、拡散転写フィルムユニット)中に、ならびにさら
に処理組成物中に、フィルムユニット内の他の場所に取
り込まれる。
The titanium dioxide particles stabilized according to the present invention (without the remaining components of the processing composition) may also be used as coating fluid components (eg, opacifying fluids) used to produce image recording materials. It is incorporated elsewhere within the film unit, in the image recording material (eg, a diffusion transfer film unit), as well as in the processing composition.

【0058】前述したように、本発明の水性アリカリ性
処理組成物は、任意の写真用乳剤と合わせて使用され得
る。本発明の好ましい拡散転写フィルムユニットにおい
て、負に作用するハロゲン化銀乳剤、すなわち、露光領
域において現像されるものを含むことが好ましい。
As mentioned above, the aqueous alkaline processing compositions of the present invention can be used in conjunction with any photographic emulsion. The preferred diffusion transfer film unit of the present invention preferably contains a negative acting silver halide emulsion, ie, one that is developed in the exposed areas.

【0059】さらに、本発明の処理組成物は、任意の画
像色素提供(dye−providing)物質(例え
ば、完全色素または色素中間体(例えば、カラーカプラ
ーまたは色素現像液(dye−develope
r)))と関連して使用され得る。例えば、米国特許第
2,983,606号に記載されるように、色素現像液
は、同じ分子内に、色素の発色団のシステムおよびハロ
ゲン化銀現像機能の両方を含む。
In addition, the processing compositions of the present invention can be used with any image dye-providing material, such as a complete dye or dye intermediate (eg, a color coupler or dye-developer).
r))) may be used in conjunction with For example, as described in U.S. Pat. No. 2,983,606, a dye developer contains both a system of dye chromophores and a silver halide developing function within the same molecule.

【0060】好ましい実施態様において、本発明の画像
記録物質(例えば、拡散転写写真フィルムユニット)
は、始めは拡散可能または拡散不可能であり得る、画像
色素提供物質を一個以上含む。
In a preferred embodiment, the image recording material of the present invention (eg, a diffusion transfer photographic film unit)
Comprise one or more image dye-providing substances, which may be initially diffusible or non-diffusible.

【0061】拡散転写写真システムにおいて、一般的に
使用され得る画像色素提供物質は、(1)始めは処理組
成物に可溶または拡散的であるが、現像機能として非拡
散的な画像様式を選択的に与えられる、または(2)始
めは処理組成物に不溶または非拡散的であるが、現像機
能として拡散可能生成物画像様式を選択的に提供する、
のいずれかとして特徴づけられ得る。移動度または溶解
性における必要な差は、例えば、化学反応(例えば、色
素現像液を用いる場合の酸化還元反応、カップリング反
応)によって、または、チアゾリジンを用いる場合の銀
補助分裂反応によって、得られ得る。前述したように、
マルチカラー拡散転写フィルムユニットにおいて、一個
以上の画像形成メカニズが使用され得る。
In a diffusion transfer photographic system, image dye-providing materials which can be generally used include (1) a non-diffusible image mode which is initially soluble or diffusible in the processing composition but has a developing function. Or (2) is initially insoluble or non-diffusible in the processing composition, but selectively provides a diffusible product image modality as a developing function;
. The required difference in mobility or solubility can be obtained, for example, by a chemical reaction (eg, a redox reaction using a dye developer, a coupling reaction) or by a silver assisted fission reaction using a thiazolidine. obtain. As previously mentioned,
In a multicolor diffusion transfer film unit, one or more imaging mechanisms can be used.

【0062】他の適切な画像色素提供物質は、例えば、
米国特許第2,087,817号;同第3,227,5
50号;同第3,433,939号;同第3,719,
489号;同第3,725,062号;同第4,07
6,529号;同第5,569,574号;同第5,5
93,810号;同第5,571,656号;同第5,
591,560号;同第5,593,809号;同第
5,593,810号;および同第5,604,079
号に記載されるものを包含する。本発明に従った特に好
ましい減色的マルチカラー拡散転写フィルムユニット
は、画像色素提供物質として、色素現像液および色素提
供のチアゾリジン化合物(例えば、米国特許第4,74
0,448号(ここで、シアンおよびマゼンタ画像色素
が色素現像液であり、そして黄色画像色素がチアゾリジ
ンである)に記載されるような)の両方を包含する。
Other suitable image dye providing materials include, for example,
U.S. Pat. No. 2,087,817; 3,227,5
No. 50; No. 3,433,939; No. 3,719,
No. 489; No. 3,725,062; No. 4,07
No. 6,529; No. 5,569,574; No. 5,5
No. 93,810; No. 5,571,656; No. 5,
No. 5,593,809; No. 5,593,810; and No. 5,604,079.
Included are those described in the item. Particularly preferred color-reducing multicolor diffusion transfer film units according to the present invention include, as image dye-providing substances, dye developers and dye-providing thiazolidine compounds (eg, US Pat. No. 4,744).
No. 0,448, wherein the cyan and magenta image dyes are dye developers and the yellow image dye is thiazolidine.

【0063】本発明に従った特に好ましい拡散転写写真
フィルムユニットは、マルチカラー色素画像を提供する
ことを意図したものである。本発明に従った拡散転写フ
ィルムユニットの特に好ましい型は、露光および写真処
理が完了した後、受像要素が感光性要素と離れているよ
うに設計されたもの(つまり、例えば、米国特許第5,
571,656号;同第5,591,560号;同第
5,593,809号;同第5,593,810号;お
よび同第5,604,079号に記載のもののような、
剥離型)である。しかし、本発明に従った拡散転写フィ
ルムユニットはまた、全てのフィルムユニットが一緒に
維持されるいわゆる一体型(例えば、米国特許第3,4
15,644号に記載のもの)であり得る。
A particularly preferred diffusion transfer photographic film unit according to the present invention is intended to provide a multicolor dye image. A particularly preferred type of diffusion transfer film unit according to the present invention is one in which the image receiving element is designed to be separated from the photosensitive element after exposure and photographic processing are completed (ie, for example, US Pat.
Nos. 5,571,560; 5,593,809; 5,593,810; and 5,604,079;
Release type). However, the diffusion transfer film unit according to the present invention also has a so-called monolithic structure in which all film units are maintained together (eg, US Pat.
15,644)).

【0064】手短に言えば、例えば受像要素が露光およ
び写真処理後の感光性要素から分離されるよう設計され
ている写真用拡散転写フィルムユニットの好ましい実施
態様は、典型的には以下の(1)〜(4)を包含する:
(1)少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を保持する
支持体を備える感光性要素;(2)感光性要素に重ねら
れるまたは重ねることが可能な第2のシート様要素;
(3)感光性または第2のシート様要素のひとつに配置
される受像層、および(4)本明細書中に開示される新
規な方法に従って調製される水溶性のアルカリ処理組成
物を放出可能なように保持し、そしてこれらの要素の所
定の層の間にこの処理組成物を分散するように適合され
るように配置される、破裂可能なコンテナ。このような
破裂可能なコンテナまたは「ポッド」は当該分野におい
て通常であり、そして一般に感光性要素および受像要素
に対してこの処理組成物を提供するための手段を定義す
る。
In brief, a preferred embodiment of a photographic diffusion transfer film unit designed, for example, to separate the image receiving element from the photosensitive element after exposure and photographic processing, typically comprises the following (1) ) To (4):
(1) a light-sensitive element comprising a support holding at least one silver halide emulsion layer; (2) a second sheet-like element superimposed or superimposable on the light-sensitive element;
(3) an image-receiving layer disposed on one of the photosensitive or second sheet-like elements, and (4) a water-soluble alkaline processing composition prepared according to the novel method disclosed herein. A rupturable container that holds and is arranged to be adapted to disperse the treatment composition between predetermined layers of these elements. Such rupturable containers or "pods" are conventional in the art and generally define a means for providing the processing composition to a photosensitive element and an image receiving element.

【0065】さらに感光性要素は好ましくは、このハロ
ゲン化銀乳剤層(単数および複数)と関連した像色素提
供物質を含む。さらに感光性要素は好ましくは、関連す
るシアン像の色素提供物質を有する赤感光のハロゲン化
銀乳剤、関連するマゼンタ像の色素提供物質を有する緑
感光のハロゲン化銀乳剤層、および関連する黄色像の色
素提供物質を有する青感光のハロゲン化銀乳剤層を備え
る。像色素提供物質は、処理に際して露光の機能として
受像層に拡散できる拡散性色素を提供することができ
る。
Further, the light-sensitive element preferably contains an image dye-providing substance associated with the silver halide emulsion layer (s). Further, the photosensitive element is preferably a red-sensitive silver halide emulsion having an associated cyan image dye-providing material, a green-sensitive silver halide emulsion layer having an associated magenta image dye-providing material, and an associated yellow image. And a blue-sensitive silver halide emulsion layer having the above dye-providing substance. The image dye providing material can provide a diffusible dye that can diffuse into the image receiving layer as a function of exposure during processing.

【0066】前記記載のように、好ましい写真用拡散転
写フィルムユニットは多色色素像を提供することが意図
され、そして感光性要素は好ましくはそのような多色色
素像を提供することが可能なもののひとつである。本明
細書中で使用される「色」という表現は、3つの色素を
組み合わせた結果、黒色となることを含む。好ましい黒
白の実施態様では、利用される像形成材料は、処理中に
感光性要素から受像層へ拡散する複合型の銀である。前
記のように、このような感光系の両方とも当該分野で周
知であり、それゆえこれらについて本明細書中で長々と
詳細に記載される必要はない。
As noted above, preferred photographic diffusion transfer film units are intended to provide a multicolor dye image, and the photosensitive element is preferably capable of providing such a multicolor dye image. It is one of the things. The expression "color" as used herein includes the combination of the three dyes resulting in a black color. In a preferred black-and-white embodiment, the imaging element utilized is a composite silver that diffuses from the photosensitive element to the image receiving layer during processing. As mentioned above, both such photosensitive systems are well known in the art and therefore need not be described at length here in great detail.

【0067】上記の好ましい第2のシート様要素または
受像要素は、ポリマー性酸反応層、タイミング(または
スペーサー)層および受像層を保持する支持体を備え
る。これらの層の各々は所定の様式で支持体機能により
保持されて、当該分野で公知である所望の拡散転送写真
処理を提供し、そして任意の適切な材料がポリマー性酸
反応層、タイミング層または受像層に使用される。
The above preferred second sheet-like element or image-receiving element comprises a polymeric acid-reactive layer, a timing (or spacer) layer and a support holding the image-receiving layer. Each of these layers is retained by the support function in a predetermined manner to provide the desired diffusion transfer photographic processing known in the art, and any suitable material can be a polymeric acid-reactive layer, a timing layer or Used for the image receiving layer.

【0068】受像要素は、米国特許第4,009,03
1号;同第5,346,800号;および同第5,59
1,560号に記載されるように写真処理の後、受像層
を感光性要素から分離し易くするように設計されるさら
なる層(例えば、ストリップ(strip)コート
層);および/または、例えば米国特許第5,415,
969号に記載され当該分野で公知であるひとつ以上の
オーバーコート層を備え得るとまた理解されるべきであ
る。
The image receiving element is disclosed in US Pat. No. 4,009,03.
No. 1, No. 5,346,800; and No. 5,591
After photographic processing as described in US Pat. No. 1,560, additional layers (eg, strip coat layers) designed to help separate the image receiving layer from the photosensitive element; and / or Patent No. 5,415,
It should also be understood that one or more overcoat layers described in US Pat. No. 969 and known in the art may be provided.

【0069】支持体の材料は、受像要素の他の層を保持
することが可能な任意の種々の材料を含み得る。紙、塩
化ビニルポリマー、ポリアミド(例えば、ナイロン)、
ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート)
またはセルロース誘導体(例えば、セルロースアセテー
トまたはセルロースアセテート−ブチレート)が適切に
使用され得る。感光または受像層の反対側の支持体の側
面は、例えば積み重ねられた仕上げ写真が一緒に固着す
ることを防止するための層でコートされ得、白色表面を
提供し、そして/またはコートのカール力を相殺する。
The material of the support can include any of a variety of materials capable of holding other layers of the image-receiving element. Paper, vinyl chloride polymer, polyamide (for example, nylon),
Polyester (for example, polyethylene terephthalate)
Alternatively, a cellulose derivative (eg, cellulose acetate or cellulose acetate-butyrate) may be used as appropriate. The side of the support opposite the light-sensitive or image-receiving layer can be coated, for example with a layer to prevent the stacked finished pictures from sticking together, providing a white surface and / or curling force of the coat. Offset.

【0070】仕上げ写真の所望される性質に依存して、
透明、不透明または半透明材料のような支持体材料の性
質は選択できる事項である。典型的には、剥離拡散転写
フィルムユニットとして使用されるよう適合されそして
処理後分離するよう設計された受像要素は、不透明の支
持体材料を基盤とする。写真の透明性処理が所望される
場合、支持体は透明の支持体材料である。
Depending on the desired properties of the finished photo,
The nature of the support material, such as a transparent, opaque or translucent material, is a matter of choice. Typically, image receiving elements adapted to be used as release diffusion transfer film units and designed to separate after processing are based on opaque support materials. If photographic transparency processing is desired, the support is a transparent support material.

【0071】支持体材料が透明シート材料であるひとつ
の実施態様では、不透明シート(図示せず)、好ましく
は感圧性のものが透明の支持体の上に適用されて入光
(in−light)現像を可能とする。写真処理およ
び不透明な感圧性シートの除去により、結像(imag
e−bearing)層に拡散される写真画像は透明性
としてみなされ得る。
In one embodiment where the support material is a transparent sheet material, an opaque sheet (not shown), preferably pressure sensitive, is applied over the transparent support to provide in-light. Enables development. Photographic processing and removal of the opaque pressure-sensitive sheet results in imaging (imag).
Photographic images that are diffused into the e-bearing layer can be considered as transparency.

【0072】支持体材料が透明シートである別の実施態
様では、カーボンブラックおよび二酸化チタンのような
不透明化材料が(例えば、本明細書中で記載される本発
明における)処理組成物に組み入れら得、入光現像を可
能とする。
In another embodiment where the support material is a transparent sheet, opacifying materials such as carbon black and titanium dioxide are incorporated into the treatment composition (eg, in the invention described herein). And light development is possible.

【0073】上記のように、好ましくは本発明の受像要
素はポリマー性酸反応層を備える。このポリマー性酸反
応層は、所望であれば、有機溶媒ベースのまたは水ベー
スのコーティング組成物で支持体層をコートすることに
より、受像要素に適用され得る。典型的には有機ベース
の組成物でコートされるポリマー性酸反応層は、ポリエ
チレン/無水マレイン酸共重合体のハーフブチルエステ
ルとポリビニルブチラールとの混合物を含む。ポリマー
性酸反応層を提供するための適切な水ベースの組成物
は、水溶性ポリマー性酸と水溶性マトリクスとの混合物
または結合剤、材料を包含する。適切な水溶性ポリマー
性酸として、エチレン/無水マレイン酸の共重合体およ
びポリ(メチルビニルエーテル/無水マレイン酸)が挙
げられる。適切な水溶性結合剤として、例えば、米国特
許第第3,756,815号に記載されるようなポリマ
ー性材料(例えば、ポリビニルアルコール、部分加水分
解されたポリビニルアセテート、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなど)が挙
げられる。
As mentioned above, preferably the image-receiving element of the present invention comprises a polymeric acid-reactive layer. This polymeric acid-reactive layer can be applied to the image-receiving element, if desired, by coating the support layer with an organic solvent-based or water-based coating composition. The polymeric acid-reactive layer, typically coated with an organic-based composition, comprises a mixture of a half butyl ester of a polyethylene / maleic anhydride copolymer and polyvinyl butyral. Suitable water-based compositions for providing a polymeric acid-reactive layer include a mixture or binder, materials, of a water-soluble polymeric acid and a water-soluble matrix. Suitable water-soluble polymeric acids include ethylene / maleic anhydride copolymers and poly (methyl vinyl ether / maleic anhydride). Suitable water-soluble binders include, for example, polymeric materials such as those described in US Pat. No. 3,756,815 (eg, polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose). Propyl cellulose, polymethyl vinyl ether, etc.).

【0074】ポリマー性酸反応層は、像形成の転写に続
いて、フィルムユニットの環境pHを低下させ、そして
任意の適切な材料(例えば、米国特許第3,362,8
19号;同第3,754,910号;同第3,756,
815号;同第3,819,371号;および同第3,
833,367号に記載されるような材料)を含み得
る。酸反応性試薬は好ましくは、酸基(例えば、カルボ
ン酸またはスルホン酸基(これはアルカリ金属または有
機塩基と塩を形成することができる))を含有するポリ
マー、あるいは無水物またはラクトンのような潜在的に
酸を形成する基である。好ましいポリマーは、フタル酸
水素セルロースアセテート;フタル酸水素ポリビニル;
ポリアクリル酸;ポリスチレンスルホン酸;およびマレ
イン酸無水物共重合体およびそのハーフエステルのよう
なポリマー性酸を包含する。特に好ましい実施態様で
は、ポリマー性酸反応層はビニルアセテートエチレンラ
テックス、およびメチルビニルエーテルとマレイン酸無
水物との共重合体の遊離酸を包含する。
The polymeric acid-reactive layer lowers the environmental pH of the film unit following the transfer of the imaging, and can be made of any suitable material (eg, US Pat. No. 3,362,8).
No. 19; No. 3,754,910; No. 3,756
No. 815; No. 3,819,371;
833, 367). The acid-reactive reagent is preferably a polymer containing acid groups (eg, carboxylic or sulfonic acid groups, which can form salts with alkali metals or organic bases), or anhydrides or lactones such as A group that potentially forms an acid. Preferred polymers are cellulose hydrogen phthalate acetate; polyvinyl hydrogen phthalate;
Polyacrylic acid; polystyrene sulfonic acid; and polymeric acids such as maleic anhydride copolymers and half esters thereof. In a particularly preferred embodiment, the polymeric acid-reactive layer comprises vinyl acetate ethylene latex and the free acid of a copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride.

【0075】前記のように、好ましくは、本発明の受像
要素はタイミング層を包含する。タイミング層は、酸反
応ポリマー層によるアルカリの補足の開始および速度を
制御し得る。タイミング層は、多数の様式で作動するよ
う設計され得る。例えば、タイミング層はシーブ(si
eve)として作用し得、そこを通るアルカリの流れを
ゆっくりと処理する(例えば、米国特許第5,593,
810号に開示されそして請求される)。あるいは、タ
イミング層は、「保持および放出」機能として役立ち
得;すなわちタイミング層は、所定の化学反応の発生に
際して所定の時間間隔の間、アルカリ不浸透性バリアー
として役立ち得、その後迅速かつ量的に実質的な様式で
比較的、アルカリ透過性状態に変化する。タイミング層
として使用するための適切な材料の追加例として、例え
ば米国特許第3,575,701号;同第4,201,
587号;同第4,288,523号;同第4,29
7,431号;同第4,391,895号;同第4,4
26,481号;同第4,458,001号;同第4,
461,824号;および同第4,547,451号に
記載されたものが挙げられる。
As mentioned above, preferably, the image receiving element of the present invention includes a timing layer. The timing layer may control the onset and rate of alkali capture by the acid-reactive polymer layer. The timing layer can be designed to operate in a number of ways. For example, the timing layer is a sieve (si
eve) and slowly treats the alkaline stream therethrough (eg, US Pat. No. 5,593,593).
No. 810). Alternatively, the timing layer may serve as a "hold and release"function; that is, the timing layer may serve as an alkali impermeable barrier for a given time interval upon the occurrence of a given chemical reaction, and then quickly and quantitatively It changes to a relatively alkali permeable state in a substantial manner. Additional examples of suitable materials for use as timing layers include, for example, U.S. Patent Nos. 3,575,701;
No. 587; No. 4,288,523; No. 4,29
No. 7,431; No. 4,391,895; No. 4,4
No. 26,481; No. 4,458,001; No. 4,
461,824; and 4,547,451.

【0076】本発明の好ましい実施態様では、本発明の
処理組成物は、感光性要素および(その上に受像層を備
える)受像要素を備える拡散転写写真用フィルムユニッ
トに組み込まれる。この受像層は処理中、像に関連して
感光性要素から拡散する像形成物質を受容するように設
計され、そしてこの受像層は、例えば、米国特許第3,
148,061号および同一人に譲渡された同時係属中
の米国特許出願番号08/843,817(1997年
4月21日出願)に記載されるような、ポリビニルピリ
ジンポリマー(例えば、ポリ(4−ビニルピリジン))
と共にアルカリ処理組成物(例えば、ポリビニルアルコ
ール)を透過可能である任意の適切な材料、例えば色素
性材料を包含し得る。
In a preferred embodiment of the present invention, the processing composition of the present invention is incorporated into a diffusion transfer photographic film unit comprising a photosensitive element and an image receiving element (with an image receiving layer thereon). The image receiving layer is designed to receive, during processing, an imaging substance that diffuses from the photosensitive element in association with the image, and the image receiving layer may be, for example, U.S. Pat.
No. 148,061 and commonly assigned U.S. patent application Ser. No. 08 / 843,817 (filed Apr. 21, 1997). Vinylpyridine))
And any suitable material that is permeable to the alkali treatment composition (eg, polyvinyl alcohol), such as a pigmented material.

【0077】別の適切な受像層材料は、米国特許第3,
756,814号および同第4,080,346号に記
載されるような、ヒドロキシエチルセルロースにグラフ
ト化された4−ビニルピリジンとビニルベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリドとのグラフト共重合体を包含
する。ビニルベンジルトリアルキルアンモニウム型の適
切な媒染材料は、例えば米国特許第3,770,439
号に記載される。
Another suitable image receiving layer material is disclosed in US Pat.
Includes graft copolymers of 4-vinylpyridine and vinylbenzyltrimethylammonium chloride grafted onto hydroxyethylcellulose, as described in U.S. Pat. Nos. 756,814 and 4,080,346. Suitable mordant materials of the vinylbenzyltrialkylammonium type are described, for example, in US Pat. No. 3,770,439.
No.

【0078】例えば、ビニルベンジルトリアルキルアン
モニウム型の適切な媒染材料は、例えば、米国特許第
3,770,439号に記載される。ヒドラジニウム型
の媒染ポリマー(例えば、二置換非対称ヒドラジンを用
いたポリビニルベンジルクロリドの4級化により調製さ
れるポリマー性媒染)が使用され得る。このような媒染
は、英国特許番号1,022,207(1966年5月
9日公開)に記載される。このようなヒドラジニウム媒
染のひとつは、例えば、適切な受像層を提供するための
ポリビニルアルコールと混合され得るポリ(1−ビニル
ベンジル 1,1−ジメチルヒドラジニウムクロリド)
である。
Suitable mordants, for example of the vinylbenzyltrialkylammonium type, are described, for example, in US Pat. No. 3,770,439. Mordant polymers of the hydrazinium type (eg, polymeric mordants prepared by quaternization of polyvinylbenzyl chloride with disubstituted asymmetric hydrazines) can be used. Such mordants are described in British Patent No. 1,022,207 (published May 9, 1966). One such hydrazinium mordant is, for example, poly (1-vinylbenzyl 1,1-dimethylhydrazinium chloride) which can be mixed with polyvinyl alcohol to provide a suitable image receiving layer.
It is.

【0079】受像層に使用するためのさらに別の適切な
媒染材料は、例えば、米国特許第4,794,067
号;同第5,591,560号;および同第5,59
3,809号に記載されるような、トリメチル−、トリ
エチル−およびトリドデシル−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロリドを包含するターポリマーである。
Still other suitable mordant materials for use in the image receiving layer are described, for example, in US Pat. No. 4,794,067.
No. 5,591,560; and No. 5,591
No. 3,809, terpolymers including trimethyl-, triethyl- and tridodecyl-vinylbenzylammonium chloride.

【0080】本発明の特に好ましい実施態様では、受像
層は、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ビニルベンジルトリエチルアンモニウムクロリドお
よびビニルベンジルジメチル−ドデシルアンモニウムク
ロリドのターポリマー、ならびに完全に加水分解された
ポリビニルアルコールを含む。
In a particularly preferred embodiment of the invention, the image-receiving layer comprises vinylbenzyltrimethylammonium chloride, a terpolymer of vinylbenzyltriethylammonium chloride and vinylbenzyldimethyl-dodecylammonium chloride, and fully hydrolyzed polyvinyl alcohol. .

【0081】好ましい実施態様では、受像要素は、支持
体材料、すなわち、反射することにより、そこに対する
所望の転写像を見るための光反射層を保持する不透明物
質、実質的な転写像形成に続いてフィルムユニットの環
境pHを低下させるよう適合されたポリマー性酸反応
層、本発明の水溶性アルカリ処理組成物のアルカリがポ
リマー性酸反応層に向って拡散するのを遅くするスペー
サーまたはタイミング層、および転写写真像を受容する
受像層を備える。
In a preferred embodiment, the image receiving element is a support material, ie, an opaque material that, by reflection, holds a light reflecting layer for viewing the desired transferred image thereon, following substantial transfer imaging. A polymeric acid-reactive layer adapted to lower the environmental pH of the film unit, a spacer or timing layer that slows the diffusion of alkali of the water-soluble alkali treatment composition of the present invention toward the polymeric acid-reactive layer; And an image receiving layer for receiving a transferred photographic image.

【0082】前記のように本発明の好ましい実施態様で
は、本発明の水溶性アルカリ処理組成物は、例えば、米
国特許第3,567,442号;同第3,390,99
1号;および同第3,607,269号;ならびにE.
H.Land、H.G.RogersおよびV.K.W
alworthによる、J.M.Sturge編のNe
blette’s Handbook of Phot
ography and Reprography、第
7版、Van Nostrand Reinhold,
New York,1977 258〜330頁に記載
されるような、黒白拡散転写フィルムユニットに組み込
まれる。
As described above, in a preferred embodiment of the present invention, the water-soluble alkali-treating composition of the present invention comprises, for example, US Pat. Nos. 3,567,442; and 3,390,99.
No. 1; and 3,607,269;
H. Land, H .; G. FIG. Rogers and V.W. K. W
alworth, J. et al. M. Ne of Storage edition
bullet's Handbook of Photo
ogrphy and Reprography, 7th edition, Van Nostrand Reinhold,
It is incorporated into a black-and-white diffusion transfer film unit as described in New York, 1977, pages 258-330.

【0083】好ましい黒白の実施態様では、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を含有する感光性要素は、光に露光されそ
して本明細書中に開示される本発明に従って調製される
水溶性アルカリ処理組成物、露光されたハロゲン化銀を
還元して不溶性形態とするハロゲン化銀現像薬剤、およ
び未露光のハロゲン化銀を溶解するハロゲン化銀溶媒ま
たは処理中、感光性要素から受像層へのその拡散を促進
する像形成物質にさらされる。従って、このような黒白
の実施態様に利用される受像層は典型的には、当業者に
は周知であるように溶解性銀複合体が沈殿または還元さ
れて目に見える銀黒色および白色の像を形成する、銀沈
殿性物質を包含する。
In a preferred black-and-white embodiment, a light-sensitive element containing a light-sensitive silver halide emulsion is exposed to light and a water-soluble alkaline processing composition prepared according to the invention disclosed herein; A silver halide developing agent that reduces exposed silver halide to an insoluble form, and a silver halide solvent that dissolves unexposed silver halide or promotes its diffusion from the photosensitive element to the image receiving layer during processing Exposed image forming material. Thus, the image receiving layers utilized in such black-and-white embodiments typically comprise a visible silver black and white image upon precipitation or reduction of the soluble silver complex as is well known to those skilled in the art. To form a silver-precipitating substance.

【0084】本発明はここで、特定の好ましい実施態様
に関して実施例によってさらに詳細に記載されるが、こ
れらは例示的のみのためであることが意図され、そして
本発明は、本明細書中に記載される材料、条件、処理パ
ラメータなどに限定されないと理解されるべきである。
記載される全ての部分およびパーセントは、別記しない
限り重量比である。
The present invention will now be described in further detail by way of examples with respect to certain preferred embodiments, which are intended to be exemplary only, and the invention having been described herein. It should be understood that the invention is not limited to the materials, conditions, processing parameters, etc. described.
All parts and percentages stated are by weight unless otherwise indicated.

【0085】(実施例I) 二酸化チタン分散液の安定化 5つの分散液を調製した:「テスト1」、「テスト
2」、「テスト3」および「テスト4」を本発明に従っ
て調製し、そして「コントロール1」を4つの「テス
ト」分散液と全体は同じであるが、安定剤を伴わない方
法で調製した。
Example I Stabilization of Titanium Dioxide Dispersion Five dispersions were prepared: "Test 1,""Test2,""Test3," and "Test 4" according to the present invention, and "Control 1" was prepared in a manner identical to the four "test" dispersions but without the stabilizer.

【0086】この安定剤は、アクリル酸(約3−4%)
およびスチレン(70−80%)の繰り返し単位を約
1:20の重量比で含有し、商品名Joncryl87
で、S.C.Johnson Wax(Racine,
Wisconsin)から購入された。
The stabilizer is acrylic acid (about 3-4%)
And a repeating unit of styrene (70-80%) in a weight ratio of about 1:20.
In S. C. Johnson Wax (Racine,
Wisconsin).

【0087】この4つのテスト分散液は、安定剤を水酸
化カリウムのアルカリ水溶液に約pH14で加え、そし
て次いでこの溶液と二酸化チタン粒子を含有する水酸化
カリウムのアルカリ水溶液とを約pH11であわせて、
得られた分散液のpHを約pH14に上昇させることに
より調製した。得られた分散液、すなわち、「テスト
1」、「テスト2」、「テスト3」および「テスト4」
は、約0.1重量%の二酸化チタン粒子を含有し、そし
てそれぞれ約0.02重量%、0.05重量%、0.1
重量%または0.2重量%の安定剤を含有した。
The four test dispersions were prepared by adding the stabilizer to an aqueous solution of potassium hydroxide at about pH 14 and then combining the solution with an aqueous solution of potassium hydroxide containing titanium dioxide particles at about pH 11. ,
The dispersion was prepared by raising the pH of the dispersion to about pH14. The resulting dispersions, "Test 1", "Test 2", "Test 3" and "Test 4"
Contains about 0.1% by weight of titanium dioxide particles, and about 0.02%, 0.05% by weight, 0.1% by weight, respectively.
% Or 0.2% by weight of stabilizer was contained.

【0088】「コントロール1」分散液を、二酸化チタ
ン粒子を水酸化カリウムのアルカリ水溶液に約pH11
で加えて、そして次いで、この溶液のpHを約pH14
に上昇させることにより調製した。得られる分散液は約
0.1重量%の二酸化チタン粒子を含有した。
"Control 1" A dispersion was prepared by adding titanium dioxide particles to an alkaline aqueous solution of potassium hydroxide at a pH of about 11;
And then raise the pH of the solution to about pH14.
Prepared. The resulting dispersion contained about 0.1% by weight of titanium dioxide particles.

【0089】この5つの分散液中の二酸化チタン粒子の
沈降および/または凝集の度合いを、可視沈降(vis
ual settling)および比濁分析の両方で測
定した。すなわち、
The degree of sedimentation and / or aggregation of the titanium dioxide particles in the five dispersions was determined by visual sedimentation (vis
ual setting and nephelometry. That is,

【0090】[0090]

【化5】 Embedded image

【0091】可視沈降(+++、++、+または、な
し)および五つの分散液の濁度が上記のように測定さ
れ、そしてその結果を表Iに示した。ここで、TiO2
は、二酸化チタンであり、「NTU」は比濁分析単位を
表し、および当業者は理解するであろうが、NTU値が
低いほど、二酸化チタン粒子の沈降がより大きいことを
示す。
The visible sedimentation (++, ++, + or none) and the turbidity of the five dispersions were measured as described above, and the results are shown in Table I. Here, TiO 2
Is titanium dioxide, "NTU" stands for nephelometric unit, and as one skilled in the art will appreciate, a lower NTU value indicates greater precipitation of the titanium dioxide particles.

【0092】[0092]

【表1】 [Table 1]

【0093】表Iのデータによって理解されるように、
本発明の新規な方法に従って調製された二酸化チタンの
分散液は、全体として同じ方法だが、本発明の安定剤の
ない方法で調製された分散液よりも、実質的に高い濁度
値で示されたように、十分により低い沈降を示す。
As understood by the data in Table I,
Dispersions of titanium dioxide prepared according to the novel method of the present invention exhibit substantially higher turbidity values than dispersions prepared in the same manner but without the stabilizer of the present invention. As shown, it shows much lower sedimentation.

【0094】(実施例II) 主題の処理組成物を含む拡散転写写真フィルムユニット 剥離型の拡散転写写真フィルムユニットを二つ調製し
た:約0.1重量%の二酸化チタン粒子および約0.1
重量%安定剤、Joncryl87を含有する水性アル
カリ処理組成物を使用し、本発明に従って調製された
「テスト5」;および「コントロール2」フィルムユニ
ット、すなわちテスト5と全体的に同じ方法で調製され
たフィルムユニットではあるが、ここで、水性アルカリ
処理組成物は安定剤を含まなかった。
Example II Diffusion Transfer Photographic Film Units Containing the Subject Processing Composition Two peelable diffusion transfer photographic film units were prepared: about 0.1% by weight titanium dioxide particles and about 0.1%.
"Test 5" prepared in accordance with the present invention using an aqueous alkaline treatment composition containing a weight percent stabilizer, Joncryl 87; and a "Control 2" film unit, ie prepared in generally the same manner as Test 5. Although a film unit, the aqueous alkali treatment composition did not include a stabilizer.

【0095】上記の剥離型フィルムユニット中で使用さ
れる受像要素は、白色に着色され、ポリエチレンで被膜
された、不透明な写真フィルムの支持体を包含し、この
支持体は以下のもので連続的にその上が被膜された: 1.1.2/1比でAIRFLEXTM465(酢酸ビニ
ルエチレンラテックス、Air Products C
o.から)およびGANTREZTMS−97(メチルビ
ニルエステルおよび無水マレイン酸のコポリマーの遊離
酸、GAF Corp.から)を含む約21,522m
g/m2の適用範囲で被膜されたポリマー性の酸反応
層; 2.ポリビニルアルコールにグラフトされたジアセトン
アクリルアミドおよびアクリルアミドのコポリマーを3
部、ならびに水性のポリマー性エマルジョン(すなわ
ち、商品名Bayhydrol PU−402A(Ba
yer)のもとで市販され、入手可能な脂肪族ポリエス
テルウレタンポリマー)を1部、含む、約4950mg
/m2の適用範囲で被膜されたタイミング層; 3.以下を含む約3228mg/m2の範囲で被膜され
た受像層:ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リド、ビニルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
およびビニルベンジルジメチルドデシルアンモニウムク
ロリド(それぞれ、6.7/3.3/1重量%)を含む
ターポリマーを2部、およびAIRVOLTM425(完
全に加水分解されたポリビニルアルコール、Air P
roducts Co.から)を1部;ならびに 4.アクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよ
び4−ビニルピロリドンのターポリマーを約40重量%
および約60重量%のカルボキシメチルグアー(gua
r)を含む約134mg/m2の適用範囲で被膜された
ストリップコート層。
The image-receiving element used in the peelable film unit described above includes a white colored, polyethylene-coated, opaque photographic film support, which is continuous with the following: Was coated thereon: 1. AIRFLEX 465 (vinyl acetate ethylene latex, Air Products C
o. ) And GANTREZ S-97 (free acid of a copolymer of methyl vinyl ester and maleic anhydride, from GAF Corp.).
polymeric acid reactive layer which is coated with the scope of g / m 2; 2. A copolymer of diacetone acrylamide and acrylamide grafted on polyvinyl alcohol
Parts, as well as an aqueous polymeric emulsion (ie, Bayhydrol PU-402A (Ba)
yer), one part of an aliphatic polyester urethane polymer available commercially and under about 4950 mg
2. timing layer coated with a coverage of / m 2 ; Image receiving layer coated in the range of about 3228 mg / m 2 , including: vinylbenzyltrimethylammonium chloride, vinylbenzyltriethylammonium chloride and vinylbenzyldimethyldodecylammonium chloride (6.7 / 3.3 / 1% by weight, respectively) And AIRVOL 425 (fully hydrolyzed polyvinyl alcohol, Air P
products Co. products. 3); and 4. About 40% by weight of a terpolymer of acrylic acid, hydroxypropyl methacrylate and 4-vinylpyrrolidone
And about 60% by weight carboxymethyl guar (gua)
a) a strip coat layer coated at a coverage of about 134 mg / m 2 containing r).

【0096】上記のポリエステルウレタンポリマーを含
有する拡散転写写真フィルムユニットは、米国特許第
5,593,810号で開示および請求されている。
Diffusion transfer photographic film units containing the above described polyester urethane polymers are disclosed and claimed in US Pat. No. 5,593,810.

【0097】拡散転写写真フィルムユニットで利用され
る感光性要素は、不透明のサブコートされた、ポリエチ
レンテレフタレート写真フィルム塩基を包含し、これは
以下のものを連続して有する: 1.以下の式
The light-sensitive element utilized in the diffusion transfer photographic film unit includes an opaque, subcoated, polyethylene terephthalate photographic film base, which has in turn the following: The following formula

【0098】[0098]

【化6】 Embedded image

【0099】で表される約807mg/m2のシアン色
素現像液、約448mg/m2のゼラチン、約15mg
/m2の亜鉛ビス(6−メチルアミノプリン)および約
120mg/m2のビス−2,3−(アセトアミドメチ
ルノルボルニル)ヒドロキノン(「AMNHQ」)を含
むシアン色素現像液の層; 2.約224mg/m2のシルバーヨードブロミド
(0.7μm)、約785mg/m2のシルバーヨード
ブロミド(1.5μm)、約112mg/m2のシルバ
ーヨードブロミド(1.8μm)および約561mg/
2のゼラチンを含む赤色感応性シルバーヨードブロミ
ドの層; 3.約2325mg/m2のアクリル酸ブチル/ジアセ
トンアクリルアミド/メタクリル酸/スチレン/アクリ
ル酸のコポリマー、約97mg/m2のポリアクリルア
ミド、約124mg/m2のN−ヒドロキシメチルジメ
チルヒダントインおよび約3mg/m2のスクシンジア
ルデヒドを含む中間層; 4.以下の式
About 807 mg / m 2 of cyan dye developer, about 448 mg / m 2 of gelatin, about 15 mg / m 2
1. a layer of a cyan dye developer comprising 1 / m 2 of zinc bis (6-methylaminopurine) and about 120 mg / m 2 of bis-2,3- (acetamidomethylnorbornyl) hydroquinone (“AMNHQ”); About 224mg / m 2 of silver iodine bromide (0.7μm), silver iodine bromide of about 785mg / m 2 (1.5μm), silver iodine bromide of about 112mg / m 2 (1.8μm) and about 561mg /
2. a layer of red-sensitive silver iodobromide containing m 2 gelatin; About 2325 mg / m 2 of butyl acrylate / diacetone acrylamide / methacrylic acid / styrene / acrylic acid copolymer, about 97 mg / m 2 of polyacrylamide, about 124 mg / m 2 of N-hydroxymethyldimethylhydantoin and about 3 mg / m 2 3. an intermediate layer comprising 2 succindialdehyde; The following formula

【0100】[0100]

【化7】 Embedded image

【0101】で表される約374mg/m2のマゼンタ
色素現像液、約400mg/m2の2−フェニルベンズ
イミダゾール、約20mg/m2のシアンフィルター色
素および約248mg/m2のゼラチンを含むマゼンタ
色素現像液層; 5.約250mg/m2のカルボキシル化されたスチレ
ンブタジエンラテックス(Dow 620 late
x)および約83mg/m2のゼラチンを含むスペーサ
ー層; 6.約236mg/m2のシルバーヨードブロミド
(0.6μm)、約33mg/m2のシルバーヨードブ
ロミド(1.1μm)、約378mg/m2のシルバー
ヨードブロミド(1.3μm)および437mg/m2
のゼラチンを含む緑色感応性シルバーヨードブロミドの
層; 7.約100mg/m2のAMNHQ、約20mg/m2
のビス(6−メチルアミノプリン)、約75mg/m2
の6−ヒドロキシ−4,4−5,7,8−ペンタメチル
−3,4−ジヒドロクマリンおよび約73mg/m2
ゼラチンを含む層; 8.約1448mg/m2の層3に記載のコポリマーお
よび約76mg/m2のポリアクリルアミドを含む中間
層; 9.約100mg/m2のスカベンジャー、1−オクタ
デシル−4,4−ジメチル−2−[2−ヒドロキシ−5
−(N−(7−カプロラクトアミド(caprolac
tamido))スルホンアミド−フェニル]チアゾリ
ジン、約20mg/m2のマゼンタフィルター色素およ
び約440mg/m2のゼラチンを含む層; 10.約280mg/m2のベンジジン黄色色素および
約105mg/m2のゼラチンを含む黄色フィルター
層; 11.約910mg/m2の以下の式
Magenta dye developer containing about 374 mg / m 2 of magenta dye, about 400 mg / m 2 of 2-phenylbenzimidazole, about 20 mg / m 2 of cyan filter dye and about 248 mg / m 2 of gelatin 4. a dye developer layer; About 250 mg / m 2 of carboxylated styrene butadiene latex (Dow 620 latex)
5. a) a spacer layer comprising x) and about 83 mg / m 2 of gelatin; About 236mg / m 2 of silver iodine bromide (0.6μm), silver iodine bromide of about 33mg / m 2 (1.1μm), silver iodine bromide of about 378mg / m 2 (1.3μm) and 437mg / m 2
6. a layer of green-sensitive silver iodobromide containing the gelatin of About 100 mg / m 2 of AMNHQ, about 20 mg / m 2
Bis (6-methylaminopurine), about 75 mg / m 2
7. a layer comprising 6-hydroxy-4,4-5,7,8-pentamethyl-3,4-dihydrocoumarin and about 73 mg / m 2 of gelatin; Intermediate layer comprising a polyacrylamide copolymers and about 76 mg / m 2 according to about 1448mg / m 2 of the layer 3; 9. About 100 mg / m 2 scavenger, 1-octadecyl-4,4-dimethyl-2- [2-hydroxy-5
-(N- (7-caprolactamide (caprolact)
9. tamido)) a layer comprising sulfonamido-phenyl] thiazolidine, about 20 mg / m 2 of magenta filter dye and about 440 mg / m 2 of gelatin; 10. a yellow filter layer comprising about 280 mg / m 2 of benzidine yellow dye and about 105 mg / m 2 of gelatin; The following formula of about 910 mg / m 2

【0102】[0102]

【化8】 Embedded image

【0103】で表される黄色の画像の色素提供物質およ
び約364mg/m2のゼラチンを含む黄色の画像の色
素提供層; 12.約850mg/m2のノルボルニルターシャリー
ブチルヒドロキノン(NTBHQ)およびジメチルテレ
フタルアミド(DMPTA)の水素結合された錯体およ
び約350mg/m2のゼラチンの適用範囲で被膜され
た層; 13.約81mg/m2のシルバーヨードブロミド
(1.2μm)、約189mg/m2のシルバーヨード
ブロミド(2.0μm)および約135mg/m2のゼ
ラチンを含む青色感応性シルバーヨードブロミドの層;
および 14.約400mg/m2の紫外フィルター材料、Ti
nuvin(Ciba−Geigy)、約200mg/
2のジターシャリーブチルヒドロキノン(DTBH
Q)、約50mg/m2の放出可能なくもり防止剤(a
ntifoggant)
11. a yellow image dye-providing layer comprising about 364 mg / m 2 of gelatin and a yellow image dye-providing substance represented by the formula: About 850 mg / m 2 of norbornyl tertiary butylhydroquinone (NTBHQ) and dimethyl terephthalamide (DMPTA) layer was coated with the scope of the hydrogen bonded complex and about 350 mg / m 2 of gelatin; 13. About 81 mg / m 2 of silver iodine bromide (1.2 [mu] m), a layer of blue-sensitive silver iodine bromide containing approximately 189 mg / m 2 of silver iodine bromide (2.0 .mu.m) and about 135 mg / m 2 of gelatin;
And 14. About 400mg / m 2 UV filter material, Ti
Nuvin (Ciba-Geigy), about 200 mg /
m 2 ditertiary butyl hydroquinone (DTBH
Q), about 50 mg / m 2 of releasable antifoggant (a
ntifogant)

【0104】[0104]

【化9】 Embedded image

【0105】約80mg/m2のベンジジン黄色フィル
ター色素および約73mg/m2のゼラチンを含む層。
A layer comprising about 80 mg / m 2 of benzidine yellow filter dye and about 73 mg / m 2 of gelatin.

【0106】実施例のフィルムユニットは、上記の受像
要素および感光性要素を利用して調製された。各場合に
おいて、感光性要素の露光後、受像要素および感光性要
素が、向かい合わせ(face−to−face)の関
係(すなわち、それらの各支持体が最も外側にある)で
配列されており、そして破壊可能な容器(すなわち、水
性アルカリ処理組成物を含んでいるポッド)が、各フィ
ルムユニットのリーディングエッジで、受像要素と感光
性要素との間に添付され、これによって、圧縮圧力の容
器への適用により、その辺縁のエッジ(margina
l edge)に沿って、容器のシールが破壊され、そ
して均一に、この各要素の間で、内容物を分散する。
The film units of the examples were prepared utilizing the image receiving element and the photosensitive element described above. In each case, after exposure of the photosensitive element, the image receiving element and the photosensitive element are arranged in a face-to-face relationship (i.e., their respective supports are outermost); A breakable container (i.e., a pod containing the aqueous alkaline processing composition) is then attached at the leading edge of each film unit between the image receiving element and the photosensitive element, thereby providing a container at compression pressure. The marginal edge (margina)
Along the edge, the container seal is broken and the contents are evenly distributed between the elements.

【0107】コントロール2の中に組み込まれおよびそ
れらの処理のために利用された水性アルカリ処理組成物
の化学組成を、以下の表IIに示す。
The chemical compositions of the aqueous alkaline treatment compositions incorporated in Control 2 and utilized for their treatment are shown in Table II below.

【0108】[0108]

【表2】 [Table 2]

【0109】本明細書中で開示された新規処理組成物に
つき、約0.20重量%の安定剤、Joncry187
が含まれていたことを除いて、テスト5フィルムユニッ
トの中に組み込まれた水性アルカリ処理組成物は、表I
Iのものと同じであった。
About 0.20% by weight of the stabilizer, Joncry 187, based on the novel treatment composition disclosed herein.
The aqueous alkaline treatment composition incorporated in the Test 5 film unit, except that
Same as I.

【0110】上で調製された両方の拡散転写写真フィル
ムユニットは、約60℃で約14日間「エイジング(a
ged)」され、これは、約2年間のエイジング(例え
ば、使用する前に棚に置いて費やされる時間など)と均
等である。
Both diffusion transfer photographic film units prepared above were allowed to age at about 60 ° C. for about 14 days.
ed), which is equivalent to about 2 years of aging (eg, time spent on shelves before use).

【0111】感度測定的な(sensitometri
c)標的に対する露光の後に、各フィルムユニットは、
約0.0034インチ(0.0864mm)のギャップ
間隔に設置されたローラー対を通過して、そして約90
秒のインビビション期間の後に、感光性要素および受像
要素が互いから分離された。
Sensitometric (sensitometric)
c) After exposure to the target, each film unit:
Pass through a roller pair located at a gap spacing of about 0.0034 inches (0.0864 mm) and
After an impulsive period of seconds, the photosensitive element and the receiving element were separated from each other.

【0112】この赤色、緑色および青色の最大
(Dmax)および最小(Dmin)の反射濃度をMacBe
th濃度計で読み、そしてそこからのデータを表III
に報告する。
The maximum (D max ) and minimum (D min ) reflection densities of the red, green and blue colors are defined as MacBe.
th densitometer and read the data from Table III
Report to

【0113】[0113]

【表3】 [Table 3]

【0114】表IIIの中で報告されたDmaxのデータ
から、当業者は、コントロール2およびテスト5の両方
が、十分な画像の色素提供物質を受像層に拡散させ得る
ことを理解する。表IIIのDminのデータからも、コ
ントロール2およびテスト5の両方が、写真に受容可能
な背景を提供することが見受けられ得る。
From the Dmax data reported in Table III, those skilled in the art will appreciate that both Control 2 and Test 5 can diffuse sufficient image of the dye-providing material into the image receiving layer. From the D min data in Table III, it can also be seen that both Control 2 and Test 5 provide an acceptable background to the photograph.

【0115】上記の有益な効果に加え、そしてこの実施
例の拡散転写写真フィルムユニット「テスト5」から得
た、仕上げられた写真の視覚的な試験および取り扱い上
で決定されたように、本発明の安定剤の使用により、光
パイピングの望ましくない影響(例えば、焦点がずれ、
および引き裂かれたことを表す、写真の縁に沿った像、
ならびに茶色がかった縁など)を実質的に減少させ、そ
して、主題の安定剤を含まなかった「コントロール2」
のフィルムユニットと比較したとき、このフィルムユニ
ットの像受容層上への二酸化チタン粒子の沈降を実質的
に排除した。
In addition to the beneficial effects described above, and as determined by visual inspection and handling of the finished photograph obtained from the diffusion transfer photographic film unit "Test 5" of this example, the invention Undesirable effects of optical piping (eg, defocus,
Image along the edge of the photo, indicating that it has been torn,
And "control 2" which substantially reduced brownish edges) and lacked the subject stabilizer
The sedimentation of titanium dioxide particles on the image-receiving layer of this film unit was substantially eliminated when compared to that of this film unit.

【0116】従って、表IIIに報告されたデータおよ
び視覚的な試験および仕上げられた写真の取り扱いで示
されたように、主題の処理組成物は、光パイピングを妨
げ、そして色素転写を邪魔することなく、または望まし
い流体学的な特質(例えば、処理組成物の適切な拡散の
ために重要な特質など)に、ネガティブな影響を及ぼす
ことなく、受像層上への二酸化チタン粒子の無作為な沈
降を妨げる。
Thus, as shown by the data reported in Table III and the handling of the visual tests and finished photographs, the subject treatment compositions hinder light piping and hinder dye transfer. Random sedimentation of titanium dioxide particles on the image receiving layer without or negatively affecting the desired rheological characteristics (eg, those important for proper diffusion of the processing composition). Hinder.

【0117】本明細書中に含まれる本発明の精神および
範囲から外れることなく、上の主題事項において、特定
の変化が成され得るので、上記記載に含まれる全ての事
項およびそれに伴う実施例は、何らかの制限する意味で
はなくて、説明として解釈されることを意図する。
Since certain changes can be made in the above subject matter without departing from the spirit and scope of the invention contained herein, all matter included in the above description and the accompanying examples are It is intended to be interpreted as an explanation, not in a limiting sense.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−48792(JP,A) 特開 平1−206336(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03C 8/32 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-10-48792 (JP, A) JP-A-1-206336 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03C 8/32

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 写真用拡散転写フィルムユニットでの使
用のための写真用処理組成物であって、該組成物は10
を超えるpHを有する水性アルカリ媒体を含有しかつそ
の中に二酸化チタン粒子および安定剤を含有し、該安定
剤はスチレンの繰り返し単位およびアクリル酸の繰り返
し単位を包含するモノマー系から重合化されたポリマー
を含有する、写真用処理組成物。
1. A photographic processing composition for use in a photographic diffusion transfer film unit, said composition comprising 10
A polymer polymerized from a monomeric system comprising an aqueous alkaline medium having a pH above and containing therein titanium dioxide particles and a stabilizer, wherein the stabilizer comprises repeating units of styrene and repeating units of acrylic acid. A photographic processing composition comprising:
【請求項2】 請求項1に記載の写真用処理組成物であ
って、ここで、前記安定剤が式 【化1】 によって表され、 ここで: R1、R3、およびR5は、それぞれ独立して水素原子ま
たはnが1〜4の整数であるCn2n+1によって表され
るアルキルであり; R2は、pが1〜10の整数であるCp2p+1によって表
されるアルキルであり; R4は、qが1〜12の整数であるCq2q+1によって表
されるアルキルであり; aは500〜20,000の整数であり; bは0〜14,000の整数であり; cは0〜6000の整数であり; dは50〜1000の整数であり; eは0〜6000の整数であり;そして mは1または2である、 組成物。
2. A photographic processing composition according to claim 1, wherein said stabilizer is of the formula Is represented by wherein: R 1, R 3, and R 5 are alkyl each independently a hydrogen atom or n is represented by C n H 2n + 1 is an integer from 1 to 4; R 2 Is an alkyl represented by C p H 2p + 1 where p is an integer from 1 to 10; R 4 is an alkyl represented by C q H 2q + 1 where q is an integer from 1 to 12 A is an integer from 500 to 20,000; b is an integer from 0 to 14,000; c is an integer from 0 to 6000; d is an integer from 50 to 1000; A composition, wherein m is 1 or 2.
【請求項3】 請求項2に記載の写真用処理組成物であ
って、ここで前記安定剤が30重量%〜90重量%のス
チレン、1重量%〜10重量%のアクリル酸、0重量%
〜70重量%のエチレンまたはブタジエン、0重量%〜
30重量%のアクリレートおよび0重量%〜10重量%
のアミノアクリレートを包含する、組成物。
3. The photographic processing composition according to claim 2, wherein the stabilizer is 30% to 90% by weight of styrene, 1% to 10% by weight of acrylic acid, 0% by weight.
~ 70 wt% ethylene or butadiene, 0 wt% ~
30% by weight of acrylate and 0% to 10% by weight
A composition comprising the amino acrylate of
【請求項4】 前記安定剤が3.5重量%〜4重量%の
アクリル酸、56重量%〜56.5重量%のブタジエ
ン、および40重量%のスチレンを含有する、請求項3
に記載の写真用処理組成物。
4. The stabilizer according to claim 3, wherein the stabilizer contains 3.5% to 4% by weight of acrylic acid, 56% to 56.5% by weight of butadiene, and 40% by weight of styrene.
4. A photographic processing composition according to claim 1.
【請求項5】 前記二酸化チタン粒子の前記安定剤に対
する重量比が1:5〜1:0.2である、請求項1に記
載の写真用処理組成物。
5. The photographic processing composition according to claim 1, wherein the weight ratio of said titanium dioxide particles to said stabilizer is from 1: 5 to 1: 0.2.
【請求項6】 前記二酸化チタン粒子の前記安定剤に対
する重量比が1:1.5〜1:1である、請求項5に記
載の写真用処理組成物。
6. The photographic processing composition according to claim 5, wherein the weight ratio of said titanium dioxide particles to said stabilizer is from 1: 1.5 to 1: 1.
【請求項7】 感光性要素を包含する拡散転写写真用フ
ィルムユニットであって、感光性要素が以下; 画像色素提供物質に関連する少なくとも1つのハロゲン
化銀乳剤層を保持する支持体; 該感光性要素の上に置かれた関係にある、または上に置
かれた関係に配置されるように適合された第2のシート
様要素; 該感光性要素および第2のシート様要素のうちの1つの
中に配置された受像層;および 該要素の所定の層の間での分散のための水性アルカリ処
理組成物を提供し、該水性アルカリ処理組成物は10を
超えるpHを有する水性アルカリ媒体を包含し、ならび
に、この中に二酸化チタン粒子および安定剤を包含し、
該安定剤はスチレンの繰り返し単位およびアクリル酸の
繰り返し単位;を含むモノマー系から重合されたポリマ
ーを包含する、手段、 を備える、拡散転写写真用フィルムユニット。
7. A diffusion transfer photographic film unit comprising a photosensitive element, the photosensitive element comprising: a support carrying at least one silver halide emulsion layer associated with an image dye-providing substance; A second sheet-like element in a relationship placed over, or adapted to be placed in, a relationship placed over the photosensitive element; one of the photosensitive element and the second sheet-like element An image-receiving layer disposed within the element; and an aqueous-alkaline processing composition for dispersion between predetermined layers of the element, the aqueous-alkaline processing composition comprising an aqueous-alkaline medium having a pH greater than 10. Including titanium dioxide particles and a stabilizer therein;
Means for the stabilizer comprising a polymer polymerized from a monomer system comprising: a repeating unit of styrene and a repeating unit of acrylic acid.
【請求項8】 前記光感受性要素が、シアン色画像色素
提供物質に関連する赤色感受性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ色画像色素提供物質に関連する緑色感受性ハロゲ
ン化銀乳剤層および黄色画像色素提供物質に関連する青
色感受性ハロゲン化銀乳剤層を備える、請求項7に記載
の写真用フィルムユニット。
8. The light-sensitive element wherein the red-sensitive silver halide emulsion layer associated with a cyan image dye-providing substance, the green-sensitive silver halide emulsion layer associated with a magenta-color image dye-providing substance, and a yellow image dye-providing substance. The photographic film unit according to claim 7, comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer associated with.
【請求項9】 前記安定剤が以下の式によって表され
る、請求項8に記載の写真用フィルムユニットであっ
て、 【化2】 ここで: R1、R3、およびR5は、それぞれ独立して水素原子ま
たはnが1〜4の整数であるCn2n+1によって表され
るアルキルであり; R2はpが1〜10の整数であるCp2p+1によって表さ
れるアルキルであり; R4はqが1〜12の整数であるCq2q+1によって表さ
れるアルキルであり; aは500〜20,000の整数であり; bは0〜14,000の整数であり; cは0〜6000の整数であり; dは50〜1000の整数であり; eは0〜6000の整数であり;そして mは1または2である、 写真用フィルムユニット。
9. The photographic film unit according to claim 8, wherein said stabilizer is represented by the following formula: Wherein: R 1, R 3, and R 5 is alkyl hydrogen atom or n each independently are represented by C n H 2n + 1 is an integer from 1 to 4; R 2 is p is 1 is alkyl represented by C p H 2p + 1 is an integer of to 10; R 4 is an alkyl q is represented by C q H 2q + 1 is an integer from 1 to 12; a is 500 B is an integer from 0 to 14,000; c is an integer from 0 to 6000; d is an integer from 50 to 1000; e is an integer from 0 to 6000; And m is 1 or 2, a photographic film unit.
【請求項10】 請求項9に記載の写真用フィルムユニ
ットであって、ここで該安定剤が30重量%〜90重量
%のスチレン、1重量%〜10重量%のアクリル酸、0
重量%〜70重量%のエチレンまたはブタジエン、0重
量%〜30重量%のアクリレートおよび0重量%〜10
重量%のアミノアクリレートを含む、写真用フィルムユ
ニット。
10. The photographic film unit according to claim 9, wherein the stabilizer comprises 30% to 90% by weight of styrene, 1% to 10% by weight of acrylic acid,
Wt% to 70 wt% ethylene or butadiene, 0 wt% to 30 wt% acrylate and 0 wt% to 10 wt%.
A photographic film unit comprising, by weight, amino acrylate.
【請求項11】 前記安定剤が3.5重量%〜4重量%
のアクリル酸、56重量%〜56.5重量%のブタジエ
ン、および40重量%のスチレンを包含する、請求項1
0に記載の写真用フィルムユニット。
11. The composition according to claim 1, wherein the stabilizer is 3.5% to 4% by weight.
Acrylic acid, 56% to 56.5% by weight butadiene, and 40% by weight styrene.
The photographic film unit according to 0.
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