JPS5934188B2 - ジイソプテニル無水コハク酸の製造法 - Google Patents
ジイソプテニル無水コハク酸の製造法Info
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- JPS5934188B2 JPS5934188B2 JP14014277A JP14014277A JPS5934188B2 JP S5934188 B2 JPS5934188 B2 JP S5934188B2 JP 14014277 A JP14014277 A JP 14014277A JP 14014277 A JP14014277 A JP 14014277A JP S5934188 B2 JPS5934188 B2 JP S5934188B2
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- maleic anhydride
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- dib
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジイソブチレンと無水マレイン酸の熱付加反応
によりアルケニル無水コハク酸の一種であるジイソブテ
ニル無水コハク酸（以下「ＤＩＢ・ＳＡ」と略す）を収
率よく製造する方法に関するものである。
によりアルケニル無水コハク酸の一種であるジイソブテ
ニル無水コハク酸（以下「ＤＩＢ・ＳＡ」と略す）を収
率よく製造する方法に関するものである。
一般にアルケニル無水コハク酸はエポキシ樹脂硬化剤あ
るいはポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、可塑剤、界
面活性剤などの原料に用いられる。
るいはポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、可塑剤、界
面活性剤などの原料に用いられる。
ＤＩＢ−ＳＡの製造法としては、ＫｕｒｔＡｌｄｅｒお
よびＨｅｒｂｅｒｔＳｏｌｌ（Ａ皿、、第５６５巻第５
７頁（１９４９年））により、一例報告されている。こ
の方法によるとジイソブチレン（２・４・４−トリメチ
ルペンテンー１／ ２ ・ ４ ・ ４−トリメチルペ
ンテン＝２＝約４ ／ １：重量比）３０１（Ｏ、２７
モル）〔２ ・ ４ ・ ４−トリメチルペンテンー１
約０．２２モル〕と無水マレイン酸２０ｙ（Ｏ、２０モ
ル）をベンゼン３Ｏｍｌ溶媒中で１９０゜Ｃで２４時間
反応させ、こののち反応液を減圧蒸留することにより真
空度１２ｍｍＨｇで１７２〜１７４０Ｃの留分２６をを
回収している。該留分はＤＩＢ−ＳＡである。このとき
蒸留残渣が１０を残存している。これより明らかなよう
に、この方法ではＤＩＢ−ＳＡの収率は６２モル％（無
水マレイン酸基準）と低い。また蒸留残渣もＤＩＢ・Ｓ
Ａの収率に対して高い。この方法により、工業的規模で
ＤＩＢ−ＳＡを生産するには経済性及び製造操作上好ま
しくない。また溶媒の非存在下、ドデセン、テトラデセ
ン、へキサデセン等のα−オレフィン１モル以下と無水
マレイン酸１モルを反応させてアルケニル無水コ・・ク
酸を得る例として工業化学会誌第５８巻第２９６頁（１
９５５年）が知られているが収率は６５％を越えること
はない。
よびＨｅｒｂｅｒｔＳｏｌｌ（Ａ皿、、第５６５巻第５
７頁（１９４９年））により、一例報告されている。こ
の方法によるとジイソブチレン（２・４・４−トリメチ
ルペンテンー１／ ２ ・ ４ ・ ４−トリメチルペ
ンテン＝２＝約４ ／ １：重量比）３０１（Ｏ、２７
モル）〔２ ・ ４ ・ ４−トリメチルペンテンー１
約０．２２モル〕と無水マレイン酸２０ｙ（Ｏ、２０モ
ル）をベンゼン３Ｏｍｌ溶媒中で１９０゜Ｃで２４時間
反応させ、こののち反応液を減圧蒸留することにより真
空度１２ｍｍＨｇで１７２〜１７４０Ｃの留分２６をを
回収している。該留分はＤＩＢ−ＳＡである。このとき
蒸留残渣が１０を残存している。これより明らかなよう
に、この方法ではＤＩＢ−ＳＡの収率は６２モル％（無
水マレイン酸基準）と低い。また蒸留残渣もＤＩＢ・Ｓ
Ａの収率に対して高い。この方法により、工業的規模で
ＤＩＢ−ＳＡを生産するには経済性及び製造操作上好ま
しくない。また溶媒の非存在下、ドデセン、テトラデセ
ン、へキサデセン等のα−オレフィン１モル以下と無水
マレイン酸１モルを反応させてアルケニル無水コ・・ク
酸を得る例として工業化学会誌第５８巻第２９６頁（１
９５５年）が知られているが収率は６５％を越えること
はない。
本発明はこのような問題点を解決するものであり、ＤＩ
Ｂ−ＳＡを収率よく製造する方法に関する。
Ｂ−ＳＡを収率よく製造する方法に関する。
すなわち、本発明は２・４・４−トリメチルベンゼン・
−１を主要成分とするオレフインと無水マレイン酸を反
応させてジイソブテニル無水コハク酸を製造するに際し
て、２・４・４−トリメチルベンゼン−１の配合量（ａ
モル）と無水マレイン酸の配合量（ｂモノ（へ）が２．
０≦ａ／ｂであり、反応温度が１５０〜２５０℃である
ことを特徴とするジイソブテニル無水コハク酸の製造法
に関する。
−１を主要成分とするオレフインと無水マレイン酸を反
応させてジイソブテニル無水コハク酸を製造するに際し
て、２・４・４−トリメチルベンゼン−１の配合量（ａ
モル）と無水マレイン酸の配合量（ｂモノ（へ）が２．
０≦ａ／ｂであり、反応温度が１５０〜２５０℃である
ことを特徴とするジイソブテニル無水コハク酸の製造法
に関する。
ジイソブテニル無水コハク酸には種々の異性体が存在す
るが、そのうち、代表的な構造は次の式で示されるもの
である。本発明をさらに詳細に説明する。
るが、そのうち、代表的な構造は次の式で示されるもの
である。本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の原料である２・４・４−トリメチルベンゼン−
１を主要成分とするオレフインとしては、例えばジイソ
ブチレンがある。
１を主要成分とするオレフインとしては、例えばジイソ
ブチレンがある。
ジイソブチレンは通常工業的にはＡｎｎ．、第５６５巻
、第５７頁（１９４９年）にも記載されているように２
・４・４−トリメチルベンゼン−１と２・４・４−トリ
メチルベンゼン−２の異性体混合物であり、重量比で約
４／１の割合で含有されている。しかし本発明で用いら
れる上記オレフインとしては、これに限定されるもので
なく、２・４・４−トリメチルベンゼン−１単独または
２・４・４−トリメチルベンゼン−１を主要成分とし、
例えば、２・４・４−トリメチルベンゼン−２等の他の
オレフインを含むオレフイン混合物でもよい。該オレフ
イン混合物中、２・４・４−トリメチルベンゼン−１が
５０モル％以上含まれるのが、ＤＩＢ．ＳＡの収率向上
のために好ましい。
、第５７頁（１９４９年）にも記載されているように２
・４・４−トリメチルベンゼン−１と２・４・４−トリ
メチルベンゼン−２の異性体混合物であり、重量比で約
４／１の割合で含有されている。しかし本発明で用いら
れる上記オレフインとしては、これに限定されるもので
なく、２・４・４−トリメチルベンゼン−１単独または
２・４・４−トリメチルベンゼン−１を主要成分とし、
例えば、２・４・４−トリメチルベンゼン−２等の他の
オレフインを含むオレフイン混合物でもよい。該オレフ
イン混合物中、２・４・４−トリメチルベンゼン−１が
５０モル％以上含まれるのが、ＤＩＢ．ＳＡの収率向上
のために好ましい。
α−オレフインである２・４・４−トリメチルベンゼン
−１は無水マレイン酸と、エン付加反応し、ＤＩＢ．Ｓ
Ａを生成する。２・４・４−トリメチルベンゼン−２は
無水マレイン酸と直接反応しないが、加熱により２・４
・４−トリメチルベンゼン−１に異性化し、こののち、
無水マレイン酸と反応してＤＩＢ．ＳＡを生成するため
、２・４・４−トリメチルベンゼン−２が上記オレフイ
ン中に含まれていてもＤＩＢ．ＳＡの製造上、大きな不
利益にはならない。
−１は無水マレイン酸と、エン付加反応し、ＤＩＢ．Ｓ
Ａを生成する。２・４・４−トリメチルベンゼン−２は
無水マレイン酸と直接反応しないが、加熱により２・４
・４−トリメチルベンゼン−１に異性化し、こののち、
無水マレイン酸と反応してＤＩＢ．ＳＡを生成するため
、２・４・４−トリメチルベンゼン−２が上記オレフイ
ン中に含まれていてもＤＩＢ．ＳＡの製造上、大きな不
利益にはならない。
反応温度は１５０〜２５０℃が適当である。
１５０℃未満では反応が遅く実用的でなく又２５０℃を
越えると製品は着色し好ましくない。
越えると製品は着色し好ましくない。
ＤＩＢ．ＳＡの収率がよく、しかも得られたＤＩＢ．Ｓ
Ａが着色しないためには特に１８０〜２２０゜Ｃの範囲
が好ましい。２・４・４−トリメチルベンゼン−１と無
水マレイン酸の仕込比率は本発明において特に特徴とす
るところであり２・４・４−トリメチルベンゼン−１の
配合量をａモル、無水マレイン酸の配合量をｂモルとす
るとき、上記のように限定することにより、著しく高い
比率でＤＩＢ．ＳＡを製造することができる。
Ａが着色しないためには特に１８０〜２２０゜Ｃの範囲
が好ましい。２・４・４−トリメチルベンゼン−１と無
水マレイン酸の仕込比率は本発明において特に特徴とす
るところであり２・４・４−トリメチルベンゼン−１の
配合量をａモル、無水マレイン酸の配合量をｂモルとす
るとき、上記のように限定することにより、著しく高い
比率でＤＩＢ．ＳＡを製造することができる。
２．０≦ａ／ｂの範囲が適当である。
モル比が２．０未満になると著しく収率が低下し、さら
に１以下になると製品が着色するので好ましくない。上
限について特に制限はないがモル比が１５を越えると回
収されるオレフイン量が多くなり、その結果、反応器、
蒸留塔等の容量が大きくなる、ユーテイリイテイコスト
がかさむなどの傾向にある。また、このような観点から
ａ／ｂは好ましくは２〜１０である。このように、本発
明においては、２・４・４−トリメチルベンゼン〜１を
無水マレイン酸に対して１．７モル以上の大過剰で使用
するが、このようなことは、従来のこの種の反応に比し
、顕著な特徴である。２・４・４−トリメチルベンゼン
−１の重合体は副生しない。
に１以下になると製品が着色するので好ましくない。上
限について特に制限はないがモル比が１５を越えると回
収されるオレフイン量が多くなり、その結果、反応器、
蒸留塔等の容量が大きくなる、ユーテイリイテイコスト
がかさむなどの傾向にある。また、このような観点から
ａ／ｂは好ましくは２〜１０である。このように、本発
明においては、２・４・４−トリメチルベンゼン〜１を
無水マレイン酸に対して１．７モル以上の大過剰で使用
するが、このようなことは、従来のこの種の反応に比し
、顕著な特徴である。２・４・４−トリメチルベンゼン
−１の重合体は副生しない。
反応時間は２００℃位で２〜５時間程度が適当である。
次に本発明を実施例によつて詳細に説明するが本発明は
その要旨を越えない限り、下記実施例によつて限定され
るものではない。
次に本発明を実施例によつて詳細に説明するが本発明は
その要旨を越えない限り、下記実施例によつて限定され
るものではない。
なお、以下の実施例および比較例において使用したジイ
ソブチレンの組成を表１に示す。
ソブチレンの組成を表１に示す。
実施例 １
ジイソブチレン１１２７（１．００モル）と無水マレイ
ン酸１９．６ｙ（０．２０モル）を２００゜Ｃ１５時間
反応させた。
ン酸１９．６ｙ（０．２０モル）を２００゜Ｃ１５時間
反応させた。
反応生成物を減圧蒸留すると未反応ジイソブチレン８９
．５ｙを回収され、真空度３ｍｍＨｇ下の沸点が１４２
〜１４６℃（以下、「Ｂ３ｌ４２〜１４６℃］と表示す
る）の留出物（ＤＩＢ．ＳＡ）が３８．６ｙ得られた。
蒸留残渣は３．４７であつた。このＤＩＢ．ＳＡの収率
は９１．９モル％（無水マレイン酸基準、以下同様）、
色相（カードナー）１であつた。なお、未反応ジイソブ
チレンの組成を表２に示す。
．５ｙを回収され、真空度３ｍｍＨｇ下の沸点が１４２
〜１４６℃（以下、「Ｂ３ｌ４２〜１４６℃］と表示す
る）の留出物（ＤＩＢ．ＳＡ）が３８．６ｙ得られた。
蒸留残渣は３．４７であつた。このＤＩＢ．ＳＡの収率
は９１．９モル％（無水マレイン酸基準、以下同様）、
色相（カードナー）１であつた。なお、未反応ジイソブ
チレンの組成を表２に示す。
上記未反応ジイソブチレンは、本発明の原料として使用
することができる。
することができる。
この場合好ましくは、この未反応ジイソブチレンの２・
４・４−トリメチルベンゼン−１の含有量を大きくして
使用される。実施例 ２ ジイソブチレン１１２７（１．００モル）と無水マレイ
ン酸９．８７（０．１０モル）を２００℃、５時間反応
させる。
４・４−トリメチルベンゼン−１の含有量を大きくして
使用される。実施例 ２ ジイソブチレン１１２７（１．００モル）と無水マレイ
ン酸９．８７（０．１０モル）を２００℃、５時間反応
させる。
反応生成物を減圧蒸留すると未反応ジイソブチレン１０
１．２７が回収され、Ｂ３・１４２〜１４６℃の留出物
が１９．５ｙ得られ、蒸留残渣は１．０ｙであつた。こ
のＤＩＢ．ＳＡの収率は９３．０モル％で色相（カード
ナー）１であつた。実施例 ３ ジイソブチレン１１２ｆ７（１，００モル）と無水マレ
イン酸３２．３７（０．３３モル）を２００℃で５時間
反応させた。
１．２７が回収され、Ｂ３・１４２〜１４６℃の留出物
が１９．５ｙ得られ、蒸留残渣は１．０ｙであつた。こ
のＤＩＢ．ＳＡの収率は９３．０モル％で色相（カード
ナー）１であつた。実施例 ３ ジイソブチレン１１２ｆ７（１，００モル）と無水マレ
イン酸３２．３７（０．３３モル）を２００℃で５時間
反応させた。
反応生成物を減圧蒸留すると未反応ジイソブチレンが７
４．２７回収され、Ｂ３ｌ４２〜１４６℃の留出物が６
１．２ｙ得られた。蒸留残渣は５．４７であつた。この
ＤＩＢ．ＳＡの収率８８．３モル％（無水マレイン酸基
準）、色相（カードナー）１であつた。比較例 １ ジイソブチレン１１２ｙ（１．００モル）と無水マしフ
イン酸９８Ｖ（１．００モル）を２００℃、５時間反応
させる。
４．２７回収され、Ｂ３ｌ４２〜１４６℃の留出物が６
１．２ｙ得られた。蒸留残渣は５．４７であつた。この
ＤＩＢ．ＳＡの収率８８．３モル％（無水マレイン酸基
準）、色相（カードナー）１であつた。比較例 １ ジイソブチレン１１２ｙ（１．００モル）と無水マしフ
イン酸９８Ｖ（１．００モル）を２００℃、５時間反応
させる。
反応生成物を減圧蒸留すると、未反応ジイソブチレン１
１．０７が回収され、未反応無水マレイン酸２．２ｙお
よびＢ３ｌ４２〜１４６℃の蒸留物が１３１．２７得ら
れた。蒸留残渣は６５．６ｙであつた。このＤＩＢ．Ｓ
Ａの収率は６２．４モル％で色相（カードナー）４〜５
であつた。以上の結果より明らかなように、本発明にお
いては、ジイソブチレンを無水マレイン酸に対して大過
剰に使用する（実施例１〜３）ことにより、従来の常識
的な配合による場合（比較例１）に比し、著しく高収率
でＤＩＢ．ＳＡを製造することができる。
１．０７が回収され、未反応無水マレイン酸２．２ｙお
よびＢ３ｌ４２〜１４６℃の蒸留物が１３１．２７得ら
れた。蒸留残渣は６５．６ｙであつた。このＤＩＢ．Ｓ
Ａの収率は６２．４モル％で色相（カードナー）４〜５
であつた。以上の結果より明らかなように、本発明にお
いては、ジイソブチレンを無水マレイン酸に対して大過
剰に使用する（実施例１〜３）ことにより、従来の常識
的な配合による場合（比較例１）に比し、著しく高収率
でＤＩＢ．ＳＡを製造することができる。
本発明は２・４・４−トリメチルベンゼン−１を主要成
分とするオレフインと無水マレイン酸を反応させてＤＩ
Ｂ．ＳＡを製造するに際して、２・４・４−トリメチル
ベンゼン−１の配合量（ａモル）と無水マレイン酸の配
合量（ｂモル）が２．０≦ａ／ｂとすることにより、無
色透明なＤＩＢ．ＳＡが公知の方法よりも著しく高い収
率で得ることができる。
分とするオレフインと無水マレイン酸を反応させてＤＩ
Ｂ．ＳＡを製造するに際して、２・４・４−トリメチル
ベンゼン−１の配合量（ａモル）と無水マレイン酸の配
合量（ｂモル）が２．０≦ａ／ｂとすることにより、無
色透明なＤＩＢ．ＳＡが公知の方法よりも著しく高い収
率で得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２・４・４−トリメチルペンテン−１を主要成分と
するオレフィンと無水マレイン酸を反応させてジイソブ
テニル無水コハク酸を製造するに際して、２・４・４−
トリメチルペンテン−１の配合量（ａモル）と無水マレ
イン酸の配合量（ｂモル）が２．０≦ａ／ｂであり、反
応温度が１５０〜２５０℃であることを特徴とするジイ
ソブテニル無水コハク酸の製造法。 ２ ａ／ｂが２〜１０である特許請求の範囲第１項記載
のジイソブテニル無水コハク酸の製造法。 ３ 反応温度が１８０℃〜２２０℃である特許請求範囲
の第１項または第２項記載のジイソブテニル無水コハク
酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14014277A JPS5934188B2 (ja) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | ジイソプテニル無水コハク酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14014277A JPS5934188B2 (ja) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | ジイソプテニル無水コハク酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5476516A JPS5476516A (en) | 1979-06-19 |
| JPS5934188B2 true JPS5934188B2 (ja) | 1984-08-21 |
Family
ID=15261841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14014277A Expired JPS5934188B2 (ja) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | ジイソプテニル無水コハク酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5934188B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2584802B2 (ja) * | 1987-12-14 | 1997-02-26 | 三菱化学株式会社 | アルケニルコハク酸無水物の製造法 |
| JP2621263B2 (ja) * | 1987-12-15 | 1997-06-18 | 三菱化学株式会社 | アルケニルコハク酸無水物の製造法 |
-
1977
- 1977-11-21 JP JP14014277A patent/JPS5934188B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5476516A (en) | 1979-06-19 |
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