JPS5933626B2 - 塗装用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗装の用途に有用である重合体組成物に関す
る。

さらに詳しくは、本発明は一群の相溶性アミノプラスト
架橋剤とあるポリエーテルポリオールのブレンドを含む
物質の組成物および希釈剤を伴うか伴わないこのような
組成物の使用に関する。樹脂物質のブレンドは何年もの
間製造、販売されて来た。

これらの物質の組成物は、一般に架橋される能力があり
、かつ選ばれた架橋剤の使用により架橋状態に転換し得
る線状重合物質から構成されている。本発明によれば、
（八炭素、水素および酸素原子のみを含み且つ任意には
ハロゲン原子を含み、２５０〜２０００の間の平均分子
量を有し、少なくとも２個のアルコール性ヒドロキシ基
を有し、少なくとも部分的に芳香族または脂環式物質か
ら誘導した８０〜２０重量％の疎水性残基、および対応
的に２０〜８０重量％の一（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）単位
からなる親水性残基を有する水希釈性ポリエーテルポリ
オール樹脂１０〜９０重量％、および（Ｂ）対応的に１
０００以上でない平均分子量を有する相溶性アミノプラ
スト架橋剤９０〜１０重量％の水希釈性ブレンドを含む
物質の組成物が提供される。

本発明の組成物は２つの基本成分から構成されている。

第一の成分は、少なくとも２個のアルコール性ヒドロキ
シル基を有し、かつ複数の疎水性残基および複数の親水
性残基を有する水希釈性ポリエーテルポリ、オール樹脂
である。これらのポリオールは、例えば複数のヒドロキ
シ基を含む化合物とアルキレンオキシドとを反応させる
ことによつて製造し得る。これらの複数のヒドロキシ基
を含む化合物は芳香族または脂環式物質であつてよい。
これらの多価化合物は、単量体またはフェノール−ホル
ムアルデヒド反応生成物の重合体のような低分子量の高
分子鎖の一部分であつてよい。前記の重合体の多くはノ
ボラック樹脂型のようによく知られている。本発明で用
いるポリエーテルポリオール樹脂を製造するのに用い得
る単量体化合物の中には、ビスフェノールＡのようなビ
スフェノール化合物がある。前記のビスフェノールＡは
、４ ・ ４’−イソプロピリデンジフエノールであり
、また４・４′−ジヒドロキシジフエニルジメチルメタ
ンとしても知られている。もう一つのビスフエノールは
、４・４′−メチレンジフエノールであり、また４・４
′−ジヒドロキシジフエニルメタンとしても知られてい
るビスフエノールＦである。本発明で用いる水希釈性ポ
リエーテルポリオール樹脂の製造に用い得るその他の多
価フエノール類には、一般式：で表わされる２価のフエ
ノール類がある。

ここで、フエノール性ヒドロキシ基は芳香核上の２・２
′；２・３！；２・４′；３・３′；３・４！；または
４・４！位のうちの１つであり、そしてＲおよびＲのそ
れぞれは水素：メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、Ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、イソペンチル
、ヘキシル、イソヘキシルなどのようなアルキル基；シ
クロヘキシルまたは置換シクロヘキシル基のようなシク
ロ（低級）アルキル基、例えば、メチル一、エチル−、
プロピル一、ブチル、ペンチル一およびヘキシル−置換
シクロヘキシル；またはフエニル、トルイル、キシリル
などのような芳香族基を表わす。さらに、芳香環はヒド
ロキシ基に加えてその他の置換基、例えば炭素原子１〜
４を含む低級アルキル基、すなわち、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、Ｓｅｃ−ブチルおよ
びｔ−ブチル基、ハロゲン原子、すなわちフツ素、塩素
、臭素またはヨウ素、その他の置換基を有し得る。この
一般式に入る２価フエノールを例示的に挙げると、４・
４′−ジヒドロキシジフエニルジメチルメタン（ビスフ
エノールＡ）、２・４′−ジヒドロキシジフエニルエチ
ルメタン、３・３！−ジヒドロキシジフエニルジエチル
メタン、３・４′−ジヒドロキシジフエニルメチルプロ
ピルメタン、２・３′−ジヒドロキシジフエニルエチル
フエニルメタン、４・４′−ジヒドロキシジフエニルプ
ロピルフエニルメタン、４・４′−ジヒドロキシジフエ
ニルブチルフエニルメタン、２・２′−ジヒドロキシジ
フエニルジトルイルメタン、４・４′−ジヒドロキシジ
フエニルトルイルメチルメタンなどが含まれるが、これ
らがすべてではない。

先に述べたもののような多価化合物と反応させ得るアル
キレンオキシドの中には、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、および鎖長Ｃ３〜Ｃｌ
８のオレフインオキシド、スチレンオキシド、４−オキ
サテトラシクロ〔６・２・１・０２゜７・０３゜５〕ウ
ンデカン一９（１０）−オール、ならびに脂肪族、脂環
式および芳香族炭化水素から誘導した同様のモノエポキ
シ化合物がある。

エチレンオキシドを除くその他のアルキレンオキシド化
合物はすべて、ポリオールに対して疎水性残基を与える
。エチレンオキシドはポリオールに一（ＣＨ２ＣＨ２−
０−）単位を与える。架橋剤とともに用いるポリエーテ
ルポリオール樹脂の量は、２つの成分の全重量に基づい
て１０〜約９０重量％の間で変化し得る。このことは、
ポリオール樹脂とともに相対的な約９０〜約１０重量％
の量の相溶性アミノプラスト架橋剤を用い、そしてこれ
らの２成分の％が合計１００重量％となることを意味す
る。約４０〜約８０重量％のポリオール樹脂および相対
的に約６０〜約２０重量％の架橋剤を用いることが好ま
しい。これらのポリオールぱ単独または相互の組合せの
いずれでも用い得る。しかし、いずれの場合も重量比は
同一に保つ。本発明で用いる水希釈性ポリエーテルポリ
オール樹脂は一般に液体である。

すなわち、大気圧およびほぼ室温すなわち約２０〜２５
℃で液体である。しかし、本発明の組成物に用いるアミ
ノプラスト架橋剤はある場合には固体であり、そして他
の場合には液体であるので、通常固体の水希釈性ポリエ
ーテルポリオール樹脂を使用することができる。その理
由は、前記の樹脂が相溶性アミノプラスト架橋剤に溶解
または分散し得るためである。さらに、３０′Ｃｌ４Ｏ
℃、５０℃およびそれ以上の軟化点または融点を有する
通常固体の水希釈性ポリエーテルポリオール樹脂をその
融点まで加温し、そして固体の相溶性アミノプラスト架
橋剤を樹脂に溶かしてもよい。室温まで冷却時に混合物
は液状を保つ。さらに、これらの同じ通常固体のポリオ
ール樹脂をその融点まで熱し、そして通常液体の相溶性
アミノプラスト架橋剤を樹脂中へ十分攪拌しつつ分散さ
せてもよい。室温まで冷却時に混合物は液状を保つ。さ
らにまた、これらの通常固体のポリオール樹脂は水希釈
性なので、これを少量の水で希釈して固体分の多いポリ
オール水溶液を形成させ、次いでこの溶液を前記の種類
の液体または固体の相溶性アミノプラスト架橋剤と混合
してもよい。さらに、通常固体の水希釈性ポリエーテル
ポリオール樹脂および通常固体の相溶性アミノプラスト
架橋剤を用い、そして２種の固体を物理的に混合して室
温で液状を保つ共融混合物を形成させることもできる。
本発明の組成物は塗装組成物として特に有用であり、そ
してこの組成物はいかなる溶媒、特にいかなる有機溶媒
も用いずに使用できるので、塗装の目的にとつて極めて
魅力的である。

有機溶媒を用いると、塗膜から溶媒が蒸発する際に大気
を汚染する恐れがある。リン酸鉄処理した鋼板のような
基材に吹付けまたはその後に焼付けることによつて希釈
しない塗料として用いると、２成分は相互に反応して基
材上に熱硬化性または架橋塗膜を形成する。これらの各
成分は多くの場合水溶性であり、かつほとんど例外なく
水に分散するので、所望により、いかなる所定の固体含
有率にでもこれらの組成物を希釈することができる。本
発明のポリオールのすべてではないが、いかなる固体含
有率ででも完全に水と混和する。ほとんどの用途におい
て、ある量の水をポリオールに加えて一定の使用粘度を
得ることのみが必要となる。当業者は使用に要する固体
分となるまでだけ水を少なくし得るポリオールを選ぶは
ずである。所定の用途に対して過度に親水性でないポリ
オールを選ぶことにより、焼付け後の硬化フイルムの耐
水性が最も良好となる。透明な塗膜が望ましい場合は、
２つの基本成分のプレンドを基材に直接用いる。しかし
、着色塗料は二酸化チタン、酸化鉄赤色顔料などのよう
な市場で入手し得る慣用の顔料を使用することによつて
製造し得る。これらの組成物は金属、木材、プラスチツ
ク、織物、紙、ガラスなどに対する塗料組成物として有
用である。これらの組成物は、吹付け、浸漬、ローラー
塗り、またははけ塗りで用ることができる。溶媒をベー
スとした系を用いる場合の本発明の一利点は、極めて高
割合の固体を塗付できることである。

さらに、低分子量の樹脂を高い固体分で用い得ることも
明らかである。一般には、このよぅな塗料はその高い架
橋傾向のために貧弱なフイルム性能を示すものと思われ
る。本発明の組成物から製造される新規塗料は驚異的に
も極めて硬質の表面損傷に耐え得る塗膜を生じ得る。こ
の塗膜は極めて可撓性である。本発明で用いるアミノプ
ラスト架橋剤はアルキル化してもアルキル化しなくても
よい。

塗料組成物として用いる場合には架橋剤をアルキル化す
べきであるが、とりわけ積層作業、接着剤および成形材
料のようなその他の用途に対してはアルキル化しない方
が好ましい。アルキル化アミノプラスト架橋剤は、尿素
とアルデヒド、例えばホルムアルデヒドとを反応させ、
次いで、前記の尿素一ホルムァルデヒド反応生成物をメ
タノール、エタノール、プロパノールまたはブタノール
のような低級アルカノールでアルキル化することによつ
て製造できる。

尿素自体に加えてエチレン尿素、チオ尿素などの使用が
可能である。さらに、同じく相当するアルカノールでア
ルキル化したアミノトリアジンアルデヒド反応生成物を
用いることもできる。これに関連して、米国特許第２１
９７３５７号明細書が注目される。前記の特許は、アル
デヒドと反応させ、次いでアルコール性ヒドロキシ基を
含む実質的に複数の化合物との反応でアルキル化した実
質的に複数のアミノトリアジンを示すものである。前記
の特許は、相溶性のアルキル化アミノプラスト架橋剤を
形成させ得るホルモグアナミンおよびアセトグアナミン
のような複数のグアナミンを開示している。これらの架
橋剤は単量体であり得、そして単量体であることが好ま
しい。このような単量体のアミノプラスト架橋剤の例に
は、ヘキサキズ（メトキシメチル）メラミンがある。こ
の単量体化合物は、米国特許第２９１８４５２号、同第
２９９８４１０号および同第２９９８４１１号各明細書
に示されているような複数の異なつた方法によつて製造
し得る。ポリメチロールトリアジンの非混合エーテルを
用いることができ、同様にテトラキズ（アルコキシメチ
ル）ベンゾグアナミンのような混合エーテルを用いても
よい。これらのエーテルは米国特許第３０９１６１２号
明細書に開示されている。その他のトリアジンの混合エ
ーテルは米国特許第２４５４４９５号明細書に開示され
ている。米国特許第３４７１３８８号明細書にはヘキサ
メチロールメラミンの十分に混合したエーテルに関する
長い論説が記載されている。アルキル化していないメラ
ミン樹脂は米国特許第２２６０２３９号明細書に示され
ている。尿素系およびトリアジン系のアルキル化アミノ
プラスト架橋剤に加えて、アニリン−ホルムアルデヒド
反応生成物を用いてもよく、そしてそのうちのいくつか
は市場で入手可能である。

これらのアニリン反応生成物は、暗い色でもさしつかえ
ない組成物に限つて用いるべきである。これらの単量体
状の架橋剤を用いることに加えて、二量体、三量体、四
量体などのようなこれらの反応生成物の低重合体を用い
てもよい。

一般に約１０００以上でない平均分子量を有する架橋剤
を用いることが好ましい。これらの架橋剤が水に希釈可
能であることが望ましい場合は、アルキル化剤としてメ
タノールの使用が好ましい。

これらのアミノプラスト架橋剤は単独または相互の組合
せのいずれで用いてもよい。いずれの場合とも、重量の
割合は同じに保つ。本発明の組成物ぱ非常に硬く表面損
傷に耐える塗膜を生じる新規塗料系を作り、しかも塗膜
は極めて可撓性であることを上記中に示した。一力、外
観がビニルオルガノゾル塗膜に似た軟質でゴム状の塗膜
にすることも可能である。特定のポリエーテルポリオー
ル樹脂および相溶性のアルキル化アミノプラスト橋かけ
剤を用いると、既存の水溶性および溶媒をベースとした
物質に等しいかより良好な性能を与える安定な水希釈性
の系を配合できる。普通の水をベースとした塗料に比べ
て、本発明の水性塗料系は７０〜９０％の固体分で用い
得るが、他方、アクリル系の水をベースとした塗料また
はポリエステル樹脂系の水をぺーストした塗料の通常使
用する固体分ぱ約４０〜５０％である。陰イオン性の水
をベースとした塗料は、水溶性または水分散性にするた
めにアミンおよび有機補助溶媒を通常必要とする。本発
明の組成物から製造した塗料は、水との相溶性を得るの
にアミンまたは補助溶媒を必要としない。本発明の塗料
組成物中には少量の水しか用いないので、焼付け前に蒸
発分離時間をとる必要がない。一方、慣用の水をベース
とした塗料は、著しい割合のフクレを生じずに約１．５
ミル以上の塗膜の厚さでかなりのフ困難性を伴わずに用
いることは不可能である。

本発明の新規塗料は、塗膜の厚さ３〜５ミルでフクレを
生じることなく用いられる。ある種の固体分の多い溶媒
をベースとした塗料は、吹付け塗装で用いると、亀裂を
生ずる傾向を示す。他方、本発明の新規な高固体分塗料
は極めて低い吹付け粘度で用いることができ、そして生
じた塗膜は垂れまたは亀裂を生じない。普通の水溶性塗
料系では塗料安定性を得ることが困難である。本発明の
新規塗料は長期間にわたつて優れた塗料安定性を示し、
性能低下を伴わない。本発明の概念のより完全な理解を
深めるため、下記の例を示す。

例中、特にことわらない限り部は重量部である。これら
の例は主として説明の目的で示すものであり、そして例
に含まれる特定の詳細にわたる表現は、特許請求の範囲
に示す場合を除き、いずれも制限と解釈さるべきもので
はない。これらのポリエーテルは、示した方法により記
載した反応剤を用いて製造したものであり、そして以下
に掲げる特性を有する。ポリエーテルＡは、ビスフエノ
ールＦ（４・４′一メチレンジフエノール）１モルとプ
ロピレンオキシド２モルとを反応させることによつて製
造する。

次いで、このようにして製造した反応生成物はエチレン
オキシドャｃ汲反応させる。得られる製品は、粘度１６
５０センチポイズおよびヒドロキシル価２２５を有する
。製品の分子量は約５００である。このポリエーテルは
親水性残基約４９％および疎水性残基約５１％を含む。
ポリエーテルＡは液体である。ポリエーテルＢは、酸性
の条件下にフエノール３モルとホルムアルデヒド２モル
とを反応させることによつて製造する。

次いで、得られる製品をエチレンオキシド９モルと反応
させる。得られるポリエーテルぱ、粘度１１７００セン
チポイズ、ヒドロキシル価２４４および官能価３を有す
る。ポリエーテルＢは分子量約６８０を有する。このポ
リエーテルは親水性残基約５６％および疎水性残基約４
４％を含む。ポリエーテルＢは液体である。ポリエーテ
ルＣは、ポリエーテルＢのフエノールーホルムアルデヒ
ド反応生成物１モルを引続いてエチレンオキシド３モル
、次いでプロピレンオキシド３モルと反応させることに
よつて製造する。

得られるポリエーテルは粘度１３２０００センチポイズ
およびヒドロキシル価２９１を有する。分子量ぱ約５７
０である。このポリエーテルは親水性残基約２２％およ
び疎水性残基約７８％を含む。ポリエーテルＤぱ、ビス
フエノールＡ（４・４！ーイソプロピリデンジフエノー
ル）１モルとエチレンオキシド６モルとを反応させるこ
とによつて製造する。得られる製品ほ粘度２８４０セン
チポイズおよびヒドロキシル価２１５を有する。ポリエ
ーテルＤの分子重量は約５２０である。このポリエーテ
ルぱ親水性残基約５４％および疎水性残基約４６％を含
む。ポリエーテルＣおよびＤぱ液体である。ポリエーテ
ルＥは、水素化ビスフエノールＡ１モルとエチレンオキ
シド１０モルとを反応させることによつて製造する。

製品ぱ分子量６０１、ヒドロキシル価１５８を有し、そ
して固体である。このポリエーテルは親水性残基約６５
％および疎水性残基３５％を含む。ポリエーテルＦは、
ピスフエノールＡ１モルと ジエチレンオキシド１０モ
ルとを反応させて製造し、分子量６７９を有する液体製
品とする。

ヒドロキシル価は１５４である。ポリエーテルＦは親水
性残基約６６％および疎水性残基３４％を含む。ポリエ
ーテルＧは、ビスフエノールＡ１モルと ２エチレンオ
キシド約２１モルとを反応させて製造し、分子量約１１
５０およびヒドロキシル価９８を有するロウ状固体とす
る。このポリエーテルは親水性残基約８０％および疎水
性残基約２０％を含む。このポリエーテルは水に可溶で
ある。ポリエーテルＨは、ポリエーテルＥ１モルとエチ
レンオキシド１２．５モルとを反応させて製造し、硬い
ロウ状固体とする。ポリエーテルＨは、分子量１３００
１ヒドロキシル価８８を有し、そして親水性のエチレン
オキシド残基約８０％および疎 ３！水性残基約２０％
を含む。例１ ポリエーテルＡｌＯＯ重量部に、酸価２４０を有する市
場で入手可能なロジン一無水マレイン酸付加物の２０％
のアミン中和水溶液２５重量部お ４Ｃよびルチル型二
酸化チタン顔料１００重量部をブレンドする。

高速撹拌下に、二酸化チタン顔料をポリエーテル中に分
散させる。この練り顔料に、メチル化尿素−ホルムアル
デヒド樹脂１００部を尿素／ホルムアルデヒド／メタノ
ール（Ｕ／Ｆ／Ｍ）の各組合せモル含有量１／２．４／
１．９（分子量約３００）でブレンドする。この混合物
に、ジメチルアミノエタノール１部、８５％のリン酸０
．４部、酸価１１０のアクリル系三元共重合体（アクリ
ル酸ブチル５５％、スチレン３０％、およびアクリル酸
１５％からなる三元共重合体）の１０％水溶液１０部、
および脱イオン化水１４０部を加える。得られた吹付け
系は、固体分７１％でフオード４号カツプ中２２秒の粘
度を有する。この塗料を用いてリン酸鉄処理した鋼板に
吹付け、次いで１５０℃で２０分間焼付ける。得られた
塗膜は下記の特性を有する。例２ ポリエーテルＡｌＯＯ部のかわりにポリエーテルＢｌＯ
Ｏ部を用いる以外は、すべて基本的な項目において例１
をくり返す。

水の量を４０部に減らし、そして非イオン性シリコーン
界面活性剤を加える。りん酸鉄処理した鋼板に塗布して
その塗膜の厚さ１．５ミル（湿潤時）とする。使用固体
分は８５％である。１５０℃で２０分の焼付け工程の後
、塗膜は下記の特性を示す。

例３ ポリエーテルＢのかわりにポリエーテルＣｌＯＯ部を用
いる以外は、すべての基本的項目に部まで減らす。

この塗料配合物をりん酸鉄処理した鋼板上に１．５ミル
厚さ（未乾燥時）で塗布する。そのときの固体分は９０
％である。１５０℃で２０分および１７５℃で１０分の
焼付け工程後に、鋼板は下記の塗膜特性を示す。

例１、２および３の配合物を５５℃で３週間経時変化さ
せたところ、配合物はＰＨが若干低下した以外は性能上
何らの変化も示さなかつた。

例４ポリエーテルＡ７Ｏ重量部に、酸価２４０を有する
市場で入手可能なロジン一無水マレイン酸付加物の２０
％アミン中和水溶液１２部、およびルチル型二酸化チタ
ン顔料をブレンドする。

顔料は高速分散機上で３０分間分散させる。得られる練
り顔料には、ヘキサキズ（メトキシメチル）メラミン３
０部、ジメチルアミノエタノール０．５部、アクリル系
三元共重合体（アクリル酸ブチル５５％、スチレン３０
％、アクリル酸１５％の三元共重合体）の１０％アミン
中和水溶液５部、トルエンスルホン酸の２０％イソプロ
パノール溶液３部および水１０部をブレンドする。この
塗料は固体分８５％を有する。リン酸鉄処理した鋼板上
へ配合物を塗布し、そして１５０℃で２０分間焼付ける
。例５ ポリエーテルＡ４５重量部に、酸価２４０を有する商業
的に入手可能なマレイン酸化ロジンの２０％アミン中和
水溶液１２部、および酸化鉄赤色顔料８．０部をブレン
ドする。

混合物は３本ロール式ミルで分散させる。このブレンド
に対して、部分的にメチル化した高分子メラミーンホル
ムアルデヒド樹脂（分子量約８００）の８０％イソプタ
ノール溶液５５部、ジメチルアミノエタノール０．５部
、およびアクリル系三元共重合体（アクリル酸ブチル５
５％、スチレン３０％、アクリル酸１５％の三元共重合
体）の１０％水溶液５部を加える。塗料は固体分８７．
７％を有する。例６ ポリエーテルＡ５Ｏ部に、酸価２４０を有する商業的に
入手し得るマレイン酸化ロジンの２０％アミン中和水溶
液１０部およびルチル型二酸化チタン顔料８０部をブレ
ンドする。

得られる糊状物は３本ロール式ミルで粉砕し、そして高
速撹拌下ノ に下記の成分を加える二尿素／ホルムアル
デヒトJ■■あるメチル化尿素−ホルムアルデヒド樹脂
（分子量約３００）３５部、ヘキサキズ（メトキシメチ
ル）メラミン１５部、ジメチルアミノエタノール′）
１部、アクリル系三元共重合体（アクリル酸ブチル５５
％、スチレン３０％、アクリル酸１５％）の１０％水溶
液５部、ｐ−トルエンスルホン酸の２０％イソプロパノ
ール溶液１部および非イオン性シリコーン界面活性剤０
．１部。上記の混合物をつ 水７０部で希釈して、固体
分６８．４部およびフオード４号カップの粘度２０秒と
する。空気圧８０ｐｓｉを用いてリン酸鉄処理した板上
に塗料を吹付ける。

板は１５０℃で２０分または１７５℃で１０分焼付ける
。比較例 Ａ （商業的な水をベースとした系の比較例）ルチル型二酸
化チタン顔料１８６部にアクリル系三元共重合体（アク
リル酸ブチル５５％、スチレン３０％、アクリル酸３０
％）の７５％ブタノール溶液１２４部をブレンドする。

混合物は３本ロール式ミル上で粉砕する。このブレンド
に対して、ジメチルアミノエタノール１９部、前記のア
クリル系三元共重合体の７５％溶液をさらに１２４部、
ヘキサキズ（メトキシメチル）メラミン４６部、および
ｐ−トルエンスルホン酸の２０％溶液２．３部を加える
。脱イオン化水を用いて粘稠溶液を固体分４０〜４２％
になるまで希釈する。上記の固体分およびフオード４号
カツプ粘度７０秒で吹付けた板を１７５℃で２０分間焼
付けた。板の外観は良好であつた。この塗料から作製し
た板は、５５℃で１週間経時変化させた後に、光沢の実
質的低下を示した。

粘度はフオード４号カツプで２０秒まで低下した。本発
明の固体分の多い系に比べて、この慣用の水をベースと
した系は多量の補助溶媒およびアミンを含む。後者の系
は取扱い土の毒性および安全性の観点から望ましくない
性質のものである。比較例Ａは結合剤に基づいて有機溶
媒３３％およびアミン１０％を含む。この系（比較例Ａ
）を約４２％より高い固体分で用いることは実際上不可
能である。配合物中に大量の水があることは、同等の固
体分を含む水の少ない系よりも高い焼付温度または長い
焼付工程を必要とする。標準的な水をベースとした配合
物中の大量の水は、蒸発分離時間を伴わないで塗膜の厚
さを得ることに制限を加える。本発明の高固体分の系ぱ
、相当する条件下に３ミルまたはそれ以上の塗膜の厚さ
で用い得るのに対して、標準的な水をベースとした系で
は最高１．２〜１．５ミルの塗膜の厚さである。比較例
Ｂ（商業的な水をベースとした系の比較例）無水フタ
ル酸、アジピン酸、ジメチルプロピオン酸およびネオペ
ンチルグリコールの反応生成物を含み、かつ酸価７０を
有するポリエステル樹脂である水希釈性ポリエステルの
８０％２−ブトキシエタノール溶液１００部とヘキサキ
ズ（メトキシメチル）メラミン２０部とをブレンドし、
二酸化チタン顔料１００部をこのブレンド中に分散させ
る。

ジメチルアミノエタノール８．８部およびｐトルエンス
ルホン酸の２０％溶液１部を加えた後、水２００部を加
える。リン酸鉄処理した鋼板上に塗膜を設け、そして１
７５℃で２０分間焼付ける。使用固体分はわずか４７％
であつた。

より高い固体分での使用は実際上不可能であつた。塗料
を５５℃で１０日間経時変化させた。経時変化期間後に
作製した板は良好な外観を示したが、塗膜は軟質であり
、かつ抵抗特性が劣つていた。比較例 Ｃ （溶媒をベースとしたアルキド／尿素系の比較例）ルチ
ル型二酸化チタン顔料１１６部と商業的に入手可能な短
油アルキド樹脂の５０％キシレン溶液７７．７部とをブ
レンドする。

混合物ぱ３本ロール式ミルで分散させ、そして残りのア
ルキド溶液１２４．８部、Ｕ／Ｆ／Ｍｅのモル比がそれ
ぞれ１／２．４／１．９であるメチル化尿素一ホルムア
ルデヒド樹脂（分子量約３００）２８．６部、キシレン
２９部、およびｎ−ブタノール２３部をブレンドする。
この塗料配合物はフオード４号カツプで６０秒の粘度で
固体分６１．６％を有する。吹付けに用いるため、この
配合物をさらに希釈してフオード４号カツプで２０秒、
および固体分５１％にする。この配合物を吹付け、かつ
１４９℃（３００′Ｆ）で焼付けたリン酸鉄処理鋼板は
良好な外観を有する。この慣用の溶媒をベースとしたア
ルキド尿素系は、本発明の高固体分の系の７０〜９０％
に対して、低い使用固体分、すなわち５０％を示す。

塗膜は軟質であり、そして少ない光沢および弱い衝撃抵
抗力を有する。５５℃で２週間経時変化させた塗料は粘
度が８０％増し、不安定であることを示している。

例７ ポリエーテルＤ５Ｏ重量部に、メラミン／ホルムアルデ
ヒド／メタノールの組合せモル比がそれぞれ１／３．５
／２．０である部分的メチル化メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂（分子量約４１１）の８０％水溶液６２．５部
をブレンドする。

混合物を脱イオン化水で希釈して固体分７５％にする。
冷間圧延した鋼板をこの混合物中に浸漬し、そして１０
分間の蒸発分離の後、１５０℃で２０分間焼付けを行な
う。得られた塗膜は下記の特性を有する。例８ ３０重量部のポリエーテルＢを１５重量部のフタロシア
ニンブルー顔料と混合した。

このペーストを３本ロール粉砕機で破砕した。７０部の
ポリエーテルＢと１２０部の部分メチル化された尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂（分子量約３００）とをイソプロパ
ノールに溶解した溶液に前述の手順によつて得られた粉
砕混合物を加えた。

該尿素樹脂溶液は８８％の固体含有率を持ち、組合わさ
れた尿素／ホルムアルデヒド／メタノールのモル比は夫
夫１／２．４／１．６であつた。この混合物をアルミニ
ウムパネルに塗り１５０℃で２０分間焼成した。例９ポ
リエーテルＢ５Ｏ重量部を、固形分含有率１００％の低
粘性のブチル化された尿素ホルムアルデヒド（分子量約
６００）でそのＵ／Ｆ／Ｂｕのモル比が夫々１／２．４
／１．１の５０重量部と混合した。

この混合物に無水マレイン酸−ロジン付加物の２０％ア
ミン中和水溶液５部と二酸化チタン８０部とを加えた。
この混合物を３本ロール粉砕機で粉砕した。１０部の水
で希釈した後、この塗料を燐酸鉄で処理した冷間圧延鋼
パネルに塗装し、１５０℃で２０分間焼付けた。

形成した塗膜は次の特性を有した。例１０ ポリエーテルＥ３５重量部と、実質上完全にメチル化さ
れ実質上完全にメチロール化されたメラミン組成物（分
子量約６００）１５部と、ｐ−トルエンスルホン酸０．
４部と、ジメチルエタノールアミン０．２部と、水１．
０部との混合物を徹底的にブレンドして塗料組成物を形
成した。

ボンデライト（ＢＯｎｄｅｒｉｔｅ）１０００の鋼シー
トに厚さ１．２〜１．５ミルの塗膜を施し、これを１５
０℃の温度で２０分間焼付けた。生成する塗膜はペンシ
ル硬度２Ｂ−３Ｂ１裏面衝撃抵抗４０〜５０インチーポ
ンド、メチルエチルケトン摩擦抵抗２００以上、および
クロスハツチにおける粘着損失４０％を呈した。７１℃
の温水に３０分間当てても、該塗膜に膨れや軟化の現象
は認められなかつた。

例１１ ポリエーテルＥの代りにポリエーテルＦを３５重量部用
いて例１０の操作を細部のすべてにわたつてくり返した
。

例１０と同様に塗膜を施し且つ焼付けた。焼付けた塗膜
は、ペンシル硬度ＨＢ一Ｆ、裏面衝撃抵抗値４０〜５０
インチーポンド、メチルエチルケトン摩擦抵抗２００以
上、およびクロスハツチにおける粘着損失３０％を呈し
た。７１℃の温水に３０分間当てた場合でも、塗膜に膨
れや軟化の現象は認められなかつた。

例１２ ポリエーテルＧ２Ｏ重量部、部分的にメチル化された低
分子量のメラミン−ホルムアルデヒド物質（分子量約８
００）であつてＭ／Ｆ／Ｍｅ間のモル比が平均して夫々
１／５／３．５を有するもの２０部、ｐ−トルエンスル
ホン酸０．４部、ジメチルエタノールアミン０．１部、
および水２，０部の混合物を調製し、８９％の固形分含
有率を有する溶液をつくつた。

ボンデライト１０００のシート鋼パネルに厚さ１．０ミ
ルの塗膜を施した。１５『Ｃの温度で２０分間焼成した
第１のパネルは、ペンシル硬度Ｂ−ＢＨ裏面衝撃抵抗３
０〜４０インチーポンド、メチルエチルケトン摩擦抵抗
２００以上、およびクロスハツチ粘着損失５〜１０％を
呈した。

７１℃の温水に３０分間浸漬させたとき、微小の膨れが
認められ、ペンシル硬度は２Ｂ一３Ｂであつた。

第２のパネルを１７５℃で２０分間焼成した。

このパネルは、ペンシル硬度Ｆ−Ｈ裏面衝撃抵抗１０イ
ンチーポンド以下、メチルエチルケトン摩擦抵抗２００
以上、およびクロスハツチ粘着損失０〜５％を呈した。
７１℃の温水に３０分間浸漬させたとき、微小の膨れが
認められたが、ペンシル硬度は変らなかつた。

例１３ ポリエーテルＨ２Ｏ重量部、例１２で用いたのと同一組
成のメラミン２０部、ｐ−トルエンスルホン酸０．４部
、ジメチルエタノールアミン０．１部、および水２．０
部の混合物を調製した。

ボンデライト１０００の鋼シートパネルに厚さ約１．０
ミルの薄い塗膜を施した。１５０℃で２０分間焼付けた
第１のパネルは、ペンシル硬度２Ｂ−３Ｂ１裏面衝撃抵
抗１０インチーポンド以下、メチルエチルケトン摩擦抵
抗２００以上、およびクロスハッチ粘着損失１０％以下
を呈した。

５４．４℃（１３０′Ｆ）の水に３０分間浸漬させたと
き、１０％以下という量の微小な膨れが発生した。

第２のパネルを１７５℃で２０分間焼成した。

このパネルは、ペンシル硬度Ｂ−２Ｂ１裏面衝撃抵抗１
０インチーポンド以下、メチルエチルケトン摩擦抵抗２
００以上、およびクロスハツチ粘着損失５％以下を呈し
た。７１℃の温水に３０分間浸漬させたとき、１０％以
下という量の微小な膨れが発生した。

例１４ １モルのビスフエノールＡを、６モルのプロピレンオキ
シドと反応させ次に６モルのエチレンオキシドと反応さ
せることによつて、８３７の平均分子量と６８．６％の
疎水性とを有するように調製した市場で入手可能なポリ
エーテルポリオール７５重量部に、酸価２４０を有する
市販の無水マレイン酸−ロジン付加物の２０％アミン中
和水溶液１９部とルチール（ＴｉＯ２）顔料７５部とを
混合した。

このＴｉＯ２顔料を前記ポリエーテルに高速度攪拌のも
とで分散させた。この顔料ペーストに、メチル化された
尿素ホルムアルデヒド樹脂であつてＵ／Ｆ／Ｍｅのモル
比が夫々１／２．４／１．９（分子量約３００）で組合
わされたもの７５部を混合した。この混合物にジメチル
アミノエタノール０．７５部、燐酸０．３部、５５％の
ブチルアクリレートと３０％のスチレンと、１５％のア
クリル酸とから成り酸価１１０を有するアクリルターポ
リマ一の１０％水溶液８部、および脱イオンされた水４
５部を添加した。生成する吹きつけ系は、固体含有率７
７．６％におけるフオードカツプＡ６．４で９５秒の粘
度を有した。燐酸鉄で処理した鋼パネルにこの塗料を噴
霧してのち１５０℃で２０分間焼成した。比較例 Ｄ 例１４において、７５部の量の前記ポリエーテルポリオ
ールが、１モルのビスフエノールＡを６モルの酸化プロ
ピレンと反応させて、分子量５６８と疎水性１００％と
を有するように調製されたポリエーテルポリオールであ
るというだけが違うが、その他すべての細部にわたつて
例１４の操作をくり返した。

生成する吹き付け系は、固体成分７２，５％におけるフ
オードカツプＡ６．４で測定された９０秒の粘度を有し
た。燐酸鉄で処理した鋼パネルにこの塗料を吹きつけた
のち、１５０℃で２０分間焼成した。例１４と比較例Ｄ
で夫々つくられた塗膜を比較した結果を第１表に示す。
刀イ仄ＢＵ− ？５４５０〃 ２００６５５ 比較例Ｄにより形成された塗料配合物ぱ一夜を保持する
ことも出来ない程不安定であつた。

即ち顔料の凝固並に沈降の現象が起つた。しかし例１４
により形成された塗料配合物には何の変化も認められな
かつた。例１４では塗膜が一夜を明した後でも光沢があ
つたが、比較例Ｄによる塗膜は一夜を明かす前でもつや
がなく、１００％疎水性のポリエーテルポリオールに基
づく塗料中に顔料が凝固することを示した。例１５ １モルのビスフエノールＡを２０モルのエチレンオキシ
ドと反応させて８０％の親水度と１１５０のへ７甲卜｝
−←斗岬−１−２）〃調製されたポリエーテルポリオー
ル２０重量部に、分子量８００の市販されているメチル
化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂２０重量部、ｐ−ト
ルエンスルフオン酸の２０％イソプロパノール溶液０．
４部、ジメチルアミノエタノール０．１部、および脱イ
オンされた水２部を混合した。

これらの成分を徹底的にブレンドして透明な塗料を形成
した。燐酸鉄で処理した鋼パネルにこの透明な塗料を吹
きつけた後１５０℃で２０分間焼付けた。比較例 Ｅ 例１５において、８０％の親水度を持つポリエーテルポ
リオールの代りに、分子量が６００親水特性が１００％
の市販されているポリエチレングリコールの２０部を用
いて、すべての細部にわたり例１５の操作をくり返した
。

例１５と比較例Ｅによる各塗膜を比較した結果を第２表
に示す。この結果から、ポリエチレングリコールを基礎
とする透明な塗膜は粘着性、耐水性および裏面衝撃抵抗
のどれも劣つているということが明らかである。例１６ 前記ポリエーテルＢのフエノールホルムアルデヒド反応
生成物１モルをエチレンオキシド３モルとさらに引続い
て酸化プロピレン３モルと反応させることによつて分子
量５７０を持つように調製された前記ポリエーテルＣ２
５重量部と、分子量３９０のヘキサキズメトキシメチル
メラミン８部と、ジメチルアミノエタノール０．４部と
、ｐ−トルエンスルホン酸の２０％イソプロパノール溶
液０．３部と、脱イオンされた水２部を混合し、透明な
塗料を形成した。

味酸鉄で処理した鋼パネルにこの塗料を吹きつけた後１
５０℃で２０分間焼付けた。比較例 Ｆ 例１６において、前記疎水性ポリエーテルポリオールの
代りに、酸化プロピレン８重量部並に酸化エチレン２部
と反応させることによつて調製された市販の８０％疎水
性直鎖脂肪族ポリエーテルポリオールを用いてすべての
細部にわたり同一の操作をくり返した。

該疎水性直鎖脂肪族ポリエーテルポリオールぱ約１５０
０の分子量を有した。燐酸鉄で処理した鋼パネルに、比
較例Ｆによる塗料を噴霧して後１５０℃で２０分間焼付
けた。例１６と比較例Ｆとによつて得た塗膜の試験結果
を第３表に示す。例１６で形成された塗膜の特性は、比
較例Ｆによるものと比較して、機械的並に化学的特性が
ぱるかにすぐれている。

例１７ 前記ポリエーテルポリオールＣ（分子量５７０）５０重
量部に、酸価２４０を持つ市販の無水マレイン酸−ロジ
ン付加物の２０％アミン中和水溶液１２。

５部とルチール（ＴｉＯ２）顔料５０部とを混合した。

このＴｉＯ２顔料を前記ポリエーテルに高速攪拌のもと
で分散させた。この顔料ペーストに市販のメチル化尿素
一ホルムアルデヒド樹脂５０部を混合した。該樹脂ぱＵ
／Ｆ／Ｍｅのモル比が夫々１／２．４／１．９の組合せ
（分子量約３００）になつていた。この混合物に、ジメ
チルアミノエタノール０．５部、８５％燐酸溶液０．２
部、例１４で用いたものと同じ型のアクリル三元共重合
体の１０％水溶液５部、および脱イオンされた水１０部
を添加した。生成する塗料系は固体成分９０％を含み、
粘度は高過ぎるのでフオードカツプ．４６．４で測定す
ることが出米なかつた。この顔料塗料組成物を燐酸鉄で
処理した鋼パネルに塗装して塗膜を形成し、これを１５
０℃で２０分間焼付けた。比較例 Ｇ例１７において、
前記ポリエーテルポリオールＣの代りに、ビスフエノー
ル１モルをプロピレンオキシド６モルと反応させること
によつて調製された１００％疎水性のポリエーテルポリ
オール（分子量５６８）５０重量部を用いてすべての細
部にわたり操作をくり返した。

例１７では固形分含有率は９０％であり、形成された塗
料配合物も粘度が高過ぎてフオードカツプＡ６４で測定
出来なかつた。燐酸鉄で処理した鋼パネルに比較例Ｇで
形成された塗料配合物を塗装して塗膜をつくり、これを
１５０℃で２０分間焼付けた。例１７並に比較例Ｇによ
る生成塗膜の試験結果を第４表に示す。比較例Ｇで得た
塗料配合物の２００光沢は低かつたが、これは或る程度
顔料が凝固したのによるものと思われる。

この顔料の凝固は、比較例Ｇによつて形成された塗膜が
耐水性に乏しいことに原因する。両者を共に約７０％の
固形物含有率に希釈するとつやのないエナメルが生成す
る。これも該固形物含有率では両者に発生する顔料の凝
固による。例１８ 水素添加されたビスフエノールＡ１モルをエチレンオキ
シド６モルと反応させることによつて、疎水成分４６％
と親水成分５４％を有するポリエーテルポリオール（分
子量４９２）をつくるように調製されたポリエーテルポ
リオール２５重量部に、ヘキサキズメトキシメチルメラ
ミン（分子量３９０）８部、ジメチルアミノエタノール
Ｏ、４部、ｐ−トルエンスルホン酸の２０％イソプロパ
ノール溶液０．３部、および脱イオンされた水２部を混
合した。

各成分を徹底的に混和して後、該塗料を燐酸鉄で処理し
た鋼パネルに吹き付け、１５０℃で２０分間焼付けた。
生成した塗膜は、第５表に示すような諸性質を有した。
例１９ 前記ポリエーテルＤ（分子量５１０）７５重量部に、酸
価２４０を有する市販の無水マレイン酸−ロジン付加物
の２０％アミン中和水溶液１９部およびルチール（Ｔｉ
Ｏ２）顔料７５部を混合した。

このＴｉＯ２顔料を前記ポリエーテルに高速撹拌のもと
に分散させた。該顔料ペーストに例１４に用いたものと
同じ市販のメチル化尿素一ホルムアルデヒド樹脂７５部
を混合した。またさらに、ジメチルアミノエタノール０
．７音Ｖ）Ｓ８５％燐酸水溶液０．３部、例１４で用い
たものと同じアクリル三元共重合体の１０％水溶液８部
、および脱イオンされた水４５部を添加した。生成する
吹付け系は固形分含有率７５％におけるフオードカツプ
／１６．４で測定したとき２０〜３０秒の粘度を有した
。燐酸鉄で処理した鋼パネルにこの塗料を吹付けた後、
１５０℃で２０分間焼付けた。該塗料から生成する薄膜
の諸性質を第６表に示す。本発明の組成物は水溶液また
は有機溶剤溶液、また場合によつては水と有機溶媒の混
合物を溶媒とする溶液をいづれも固状分含有率の高い状
態で使用することが出来る。

これらの塗料系はすぐれた硬度および弾性の塗膜を形成
し貯蔵申にも良好な安定性を有する。本発明は、機械的
性能が非常に優秀で安定性のすぐれた被覆の組成物を形
成することが出米る。固体成分の含有率の高い塗料を得
ることを可能とするのは、比較的低分子量のポリエーテ
ルポリオールと比較的低分子量の交差結合剤との使用に
よる。本発明に使用するポリエーテル樹脂はヒドロキシ
ル基を持つものであり、平均２官能性以上の多官能性で
ある。これらのポリエーテルポリオールの分子量は約２
５０〜２０００の範囲で変ることが出来る。これらの分
子量は計算された分子量である。これらのポリエーテル
ポリオールは、主に環状炭化水素構造体からなる疎水性
成分並に一（ＣＨ２ＣＨ２−０−）単位で構成されてい
る酸化エチレンから誘導された親水性成分を含む。本発
明組成物に用いるポリエーテルポリオールは、疎水性成
分を約８０〜２０重量％と、その残り約２０〜８０重量
％の一（ＣＨ２ＣＨ２−０−）単位で構成されている親
水基とを含まねばならない。

前記疎水性成分を約７０〜４０重量％と、その残り約３
０〜６０重量％の一（ＣＨ２ＣＨ２−０−）単位で構成
されている親水基即ち親水性成分とを含むポリオールを
用いることが好ましい。

該ポリオール中の疎水基は、芳香族ビスフエノール、フ
エノールホルムアルデヒド樹脂、水素添加されたビスフ
エノールＡ１シクロヘキサンジメタノール等から誘導さ
れる。前記のように、親水基は酸化エチレンから誘導さ
れる。これらのポリエーテルポリオールは通常、ポリヒ
ドロキシ化合物を大気圧以上の圧力を用いる触媒の存在
において酸化アルキレンと反応させることによつて調製
される。触媒の選択は重要な問題でぱない。これらのポ
リエーテルを調製するのに有用な触媒は、非イオン性表
面活性剤の製法中述べられている。前記反応が完了した
後、触媒は沈澱させて除くかまたはイオン交換樹脂によ
つて除去することが好ましい。この或る種のアルカリま
たはハロゲンを含む触媒が最終被覆系の硬化挙動を阻害
することがあるので、該触媒は最後の痕跡まで徹底的に
除去することが重要であるとわかつている。ポリオール
樹脂と同様に、アミノプラスト交差結合剤も樹脂の形で
用いられるときは比較的低い分子量を持たねばならない
。

これらの交差結合剤の或るものが、ヘキサメチロールメ
ラミンまたはヘキサキズ（メトキシメチル）メラミンの
ような単量体の形で用いられることは前に述べた。この
樹脂状交差結合剤の平均分子量は約１０００を超えては
いけない。もし希望するならば、すぐれた湿潤剤兼顔料
分散剤であるという理由で、約２４０の酸価を有する無
水マレイン酸−ロジン付加物を本発明の組成物中に用い
ることが出来る。

二酸化チタンは、ポリエーテルポリオールとアミノプラ
スト樹脂との混合物中に均一に分散するためには湿潤剤
の添加を特に必要とする。二酸化チタン顔料のこの湿潤
性増大は、該塗料の光沢が増大し且つ流れ特性が向上す
るという結果をもたらす。湿潤剤を含まない顔料添加ポ
リエーテルアミノ交差結合系は光沢に乏しく塗布が甚だ
しく困難である。いくつかの実施例に用いたようなこの
マレイン酸一ロジン付加物は市場で入手出米る。しかし
高い酸価をもつ相容性の他の低分子量の化合物を用いて
もよい。適当な化合物の例としては、スチレンと無水マ
レイン酸の共重合体、スチレンとアクリル酸の重合体、
スチレン一無水マレイン酸付加物、「デイールス・アル
ダ一反応」生成物、およびアルキル−アクリル酸重合体
が挙げられる。これらの低分仔量生成物は、約１００〜
７５０の酸価を有し、アミンまたはアルカリの存在で水
に溶ける。これらの湿潤剤の好適な分子量は５０００以
下である。湿潤達成に必要なレベルは、当該組成物の全
重量を基礎にした場合その０．１〜５重量％の範囲にあ
るといつてよい。或る場合、例えば浄化されていない汚
れた金属基体に被覆を施す場合、ポリエーテル−アミノ
交差結合系に比較的高分子量のアクリル樹脂を金属基体
の湿潤性を向上させる流れ制御剤として添加すると有利
であることが発見された。

前記実施例中のいくつかに用いたこのアクリル三元共重
合体は、約１００００以上の分子量を有し、酸基、好適
にはカルボキシル基を含む。これの酸価は５０〜２００
の範囲になければならない。ポリエーテル系を含む高度
にまたは完全にアルキル化されたアミノプラスト交差結
合剤は、硬化温度を下げ且つ硬化時間をへらすためには
酸性の触媒を必要とする。

この触媒は当該塗料系にアミン塩として添加される。焼
成中にこのアミンは解離し揮発し、その際に該系は反応
性となる。もしも２５０′Ｆ（約１２「Ｃ）以下の低温
硬化を希望するならば、遊離した状態の中和されていな
い触媒を用いねばならない。塗料系中の中和されていな
い酸性触媒の量に従つて、本組成物の貯蔵寿命は低下す
ることがある。室温において８時間以内に硬化する酸性
触媒の系の形成が可能であるとわかつたのは驚くべきこ
とである。これらの塗料は、一般には触媒形態で２ケ月
以上の貯蔵寿命を有する。低温硬化を希望する場合、塗
料を使用する直前にこの酸性触媒の添加することは通常
推奨されることである。下記の第７表に、前記の系で試
験された各種の触媒を示してある。

この系を１２５〜１５０′Ｆ（約５２〜約６５℃）にお
いて硬化させるのに使用出来る触媒は、室温硬化にも有
効であることを示した。尿素−ホルムアルデヒド樹脂を
含むポリエーテル系に対して燐酸は良い触媒であること
がわかつた。

ヘキサキズ（メトキシメチル）メラミンは、ｐ−トルエ
ンスルホン酸と共に用いるとすぐれた硬化を示した。ア
ルキル化されていないアミノ交差結合剤、およびアルキ
ル化されたアミノプラスト交差結合剤は、酸性触媒を必
要としない。

しかしもつと速い硬化を希望するならば酸性触媒を用い
るのがよい。前記基体の湿潤性を向上させ且つ薄膜の不
完全さを減少させるには、アクリルポリマーの代りに非
イオン性且つ水溶性シリコーン界面活性剤を用いるのが
よい。適当な非イオン性のシリコーン界面活性剤は、疎
水性シラン構造と親水性酸化エチレン鎖とから成るもの
である。ポリエーテルポリオールおよびアミノプラスト
交差結合剤の混合物と水との両立性は、個々の成分の水
との両立性によつて決まる。

通常、もしもこの両成分が水と或る程度の両立性を持つ
ならば、この２つの成分は水と同様の相溶性を有する。
方、該混合に用いたポリエーテルポリオールが水と高度
の両立性を持ち且つ容易に水に分散し得るならば、該ポ
リオールと共に比較的水に不溶の疎水性交差結合剤を用
い、しかも水希釈可能な混合物を得ることが出来る。同
様にして、限られた水溶性を持つポリエーテルポリオー
ルを用いるならば、高度に水溶性のアミノプラスト交差
結合剤が水との両立性が向土した混合物を形成する。本
組成物を適用するには大低の場合、少くとも該適用を容
易ならしめるのに必要な程度までその固体成分含有率を
水で希釈し得るポリエーテルポリオールとアミノプラス
トとの交差結合剤混合物を用いると有利であることがわ
かつた。時には、さらに希釈すると混合物の沈澱を招く
ことがある。部分的に限定された水溶性を持つ混合物を
このように選定することはフイルムとして適用した場合
耐水性と耐食性が向上するような塗料系を得ることにな
る。本発明のポリエーテルポリオールにおける疎水性成
分は、一音μ分芳香族または環脂肪族物質から誘導され
る。

これらの物質ぱ、芳香族および環脂肪族の環の他に、ビ
スフエノールＡの２つの芳香族環の間に、または水素添
化されたビスフエノールＡの２つの環脂肪族環の間に位
置するイソプロピリデン基のような脂肪族の疎水性成分
を含む。前記ポリオール系の中に、芳香族または環脂肪
族物質と並んで酸化プロピレン等から誘導されたような
他の疎水性成分が存在していてもよい。以下に本発明の
実施の態様を列挙する。（１）架橋剤をＣ，〜Ｃ４のア
ルカノールでアルキル化する特許請求の範囲による組成
物。

（２）（Ａ）が約４０〜約８０％の変化する量で存在し
、そして（Ｂ）が対応的に約６０〜約２０％の変化する
量で存在する特許請求の範囲による組成物。

（３）（Ａ）が４・ｌ−メチレンジフエノール、プロピ
レンオキシドおよびエチレンオキシドの反応生成物であ
る特許請求の範囲による組成物。（４）（Ａ）が４・４
′−イソプロピリデンジフエノールとエチレンオキシド
の反応生成物である特許請求の範囲による組成物。

（５）（．Ａ）がフエノ！ルーホルムアルデヒド樹脂と
工チレンオキシドの反応生成物である特許請求の範囲の
組成物。

（６）（Ａ）および旧の固体成分含有率を約７０〜９０
重量％の間の量で与えるに充分な量で溶媒が存在する特
許請求の範囲による組成物。

（７）旧がアルキル化Ｃ１〜Ｃ４の尿素ホルムアルデヒ
ド橋かけ剤である前項（１）による組成物。

（８）（Ｂ）がアルキル（ Ｃ１〜 Ｃ４）化メラミン
−ホルムアルデヒド架橋剤である前第（１）項記載の組
成物。

（９）（がアルキル（ Ｃ１〜Ｃ４）化ベンゾグアナミ
ン−ホルムアルデヒド架橋剤である前第…項記載の組成
物。

１０）（Ｂ）がヘキサキズ（メトキシメチル）メラミン
である前第（８）項記載の組成物。

ＡＤ架橋剤をメチル化する前第（７）項記載の組成物。

ＡＯ架橋剤をメチル化する前第（８）項記載の組成物。

Ｑ？ 架橋剤をメチル化する前第（９）項記載の組成物
。

Ｕ４）（八が水素化ビスフエノールＡとエチレンオキシ
ドの反応生成物である特許請求の範囲記載の組成物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ （Ａ）炭素、水素および酸素原子、ならびに任意に
   ハロゲン原子のみを含み、２５０〜２０００の間の平均
   分子量を有し、少なくとも２個のアルコール性ヒドロキ
   シル基を有し、少なくとも一部分は芳香族または脂環族
   物質から誘導される２０〜８０重量％の疎水性残基と、
   これに対応して■ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ■単位からなる
   ８０〜２０重量％の親水性残基を有する水希釈性ポリエ
   ーテルポリオール樹脂１０〜９０重量％と、（Ｂ）対応
   的に１０００よりも多くない平均分子量を有する相溶性
   アミノプラスト架橋剤９０〜１０重量％、とよりなる水
   希釈性ブレンドであることを特徴とする塗装用組成物。