JPS5933142B2 - 表面保護組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴム、皮革および重合体表面の外面を保護し、
新しくしまた補強するのに有用な組成物の改良に関する
ものである。

本発明の目的の１つは天然および合成重合体、特にゴム
の表面の外観を改善させる優れた保護剤（Ｐｒｅｓｅｒ
ｖａｔｉｖｅ）およびその適用方法を提供することにあ
る。

本発明のもう１つの目的はゴムおよびプラステイツク類
、さらにまた皮革を劣化させるオゾン、紫外線照射およ
びその他の環境上の原因に対し、これらの表面に実質的
な程度の防護を与える保護剤を提供することにある。こ
れらに限定されないが、本発明の主要用途は自動車のゴ
ム製部品の外面を保護し且つ改善することにある。

自動車タイヤ、ゴム製密封ストリップおよびビニール製
トツプス（ｔｏｐｓ）は紫外線照射、オゾン、ちり、水
分およびグリースのごとき周囲のストレスにさらされて
いるために時間の経過につれて変質する。このような周
囲のストレスにさらされた時に、ゴム分子はその表面が
分裂を受ける。その結果、ゴム表面に構造変化が生じ、
土およびその他の汚物の分子がその表面に多量に付着で
きるようになり、それによりこの表面は変色する。さら
に、ゴム分子鎖の分裂は表面キ裂を生じさせる。さらに
また、ゴム分子に化学的には結合していないが懸垂状態
で機械的に保持されているブルーム（ ｂｌｏｏｍ）と
も称されるゴム体の他の構成部品の分離が生じ、またこ
の現象は変色をもたらす。本発明は鎖分裂を生じさせる
オゾン、紫外線およびその他の環境上の原因に対し、ゴ
ムを防護する物質を提供する。

さらにまた、この物質は分裂により損傷を受けた表面を
さらに分裂しないように封鎖し、表面を新しく再生させ
る。さらにまた、この物質は汚物が接着しない比較的高
度のなめらかさを有する疎水性表面を与える。同様に、
本発明に従い作られる保護剤はプラステイツク、特にビ
ニール類およびアクリル類の外面をこれらのプラステイ
ツクが塗料の成分である場合でさえも、再生させ、防護
しまた補強する。

本発明は特にゴム類、ビニール類およびアクリル類さら
にまた皮革および木材のどこでも見出される全ての種類
を保護するのに有用である。さらに、被覆材、工業用ベ
ルト伝導装置、プラステイツク製はば木は重要な用途の
例であり、これらの広範な用途について説明する。従来
技術において、ゴムの防護に使用されていた物質は油煙
（１ａＭｐｂｌａｃｋ）に基づくものであり、自動車類
上に通常見出される塗装表面および金属に対し高度に腐
蝕性の物質を含有していた。

これらのゴム処理材はゴム表面に塗料として適用されて
いた。この方法で処理されたゴムは不自然な「塗装され
た］外観を有した。再適用には古い被覆物を除去する必
要があり、また再適用は困難で、不自由であつた。この
ような物質は周囲のストレスにより生じた変質からゴム
表面を防護するのに効果がないばかりでなく、また取扱
いが全くきたなく、不自由であつた。さらに、腐蝕性成
分および毒性成分は隣接する表面に対し、また使用者に
とつても有害であつた。これに対し、本発明による保護
剤は使用者に対し、並びに自動車のゴム部品に隣接する
表面に対し安全である非一毒性物質よりなるものである
。

事実、本発明による保護剤はこれらの表面をも同様に保
護するだろう。さらにまた、本発明による保護剤はゴム
に似た性質を付与し、適用が容易であり、さらにまた特
にゴムの表面をオゾン、紫外線照射、水およびスモツグ
から防護するのに極めて有効である。本発明による好適
な保護組成物はオルガノポリシロキサン流体（Ｆｌｕｉ
ｄ）の水中エマルジヨンを含有し、これに少なくとも１
つのポリオール化合物を加える。

保護組成物中に含有させるのに最も好適なポリオールは
ジエチレングリコールおよびグリセリンである。表面、
特にゴム表面を防護し、再新するために、本発明による
保護組成物を使用し、表面を十分に湿らせる。

表面を湿らせた後、次に保護剤が被処理物の表面層中に
十分に侵透するに十分な時間を置く。侵透は毛管作用に
より生起し、保護組成物の分子、特にオルガノポリシロ
キサン流体が表面中に侵入するものと信じられる。ここ
で分子が保護されるべき材料の分子を引き掛けるか或は
その周囲を取り巻き、それ自体がそこに物理的に接着す
ることができる。次に、少なくとも１つの追加の表面再
湿潤を行なわねばならず、続いて侵透時間を置く。好ま
しくは防護されるべき表面にこの保護剤を少なくとも３
回適用すべきである。オルガノポリシロキサン流体の水
中エマルジヨンを使用することにより、ゴムおよびその
他の重合体表面に周囲のストレスに対する或る適度の防
護を付与しうることが見出された。ゴム表面に適用した
場合に、水はゴムの表面を膨潤させる作用をし、ポリシ
ロキサン流体がゴム或は重合体表面に侵透する助けをす
る。本発明の目的は実質的な期間にわたる実質的な程度
の保護および防護を付与することにある。

この目的のためには、オルガノポリシロキサンの水中エ
マルジヨンに少なくとも１つのポリオール化合物を加え
た場合に、特に天然および合成重合体表面に著しく高い
保護をもたらしうることがまた見出された。この組成物
により、きわめて大きい防護とその長い寿命が得られる
ばかりでなく、またその外観を著しく改善する。これら
の成分は化学的に化合していないが、均質な混合物の形
に機械的に結合している。結合はシリコンを水中に乳化
させることにより、また次にこのエマルジヨンにその他
の成分を加えることにより促進される。この混合物で処
理することにより達成される結果は、個々の成分により
処理された場合に達成される結果と異なり、一層良好で
ある。これらの成分を或る割合で混合した場合に、その
混合物は最高に作用する。

クリーナーとしてアルコールおよびいくつかの他の汚れ
溶剤（ＳＯｉｌｓＯｌｖｅｎｔｓ）を有害な作用をとも
なわず加えることができるが、これらの物質で予め処理
した場合にも混合物中の成分として存在する場合と同様
の結果が達成される。しかしながら、これは水には当て
はまらない。適用後の表面の外観は混合物中の水の量に
より影響を受ける。このことはゴムの場合に特に現われ
る。外観の差異の程度は適用時の表面の変質程度の函数
である。生じる光沢の度合は水が保護剤の沈着の媒質と
して働くことによる機械的作用に比べれば、表面にどの
位の他の成分が沈着しているかは問題度が少ないように
見える。

従つて、水は混合物の重要な成分であり、一方その他の
成分は処理された表面の１部として残るが、水の由一の
機能はその他の成分を機械的に相互に関連ずけ且つまた
その適用を促進させるメカニズムで作用することにある
と思われる。保護剤中のオルガノポリシロキサン流体或
はシリコン液体はゴムの防水に対し責任を果たすことが
でき、また分裂の進行を妨げるものと信じられる。

分裂はオゾンおよび酸素の存在により促進されるが、シ
リコンはこれらの物質を排除する助けとなるものと信じ
られる。本発明の保護剤には少なくとも１つのオルガノ
ポリシロキサン流体が必要である。

これらの流体はまたシリコン流体とも称され、シリコン
エラス、【トマ一およびゴムとは区別される。これらは
基本的にジメチルポリシロキサン流体であり、本質的に
は実質的に線状である。ジメチレンシリコン流体の構造
は次の一般式で示される：（式中ｎは単位数である）。

メチル基のいくつかをビニル、フエニル、トリフルオル
プロピルおよびアミノのごとき別の有機或は有機作用性
基で置換することにより、別のオルガノポリシロキサン
を作ることができる。

次に示す表は種々の非置換ジメチルシリコン流体並びに
１．０モル％ないし約３５モル％のフエニル基置換を有
するジメチルシリコン流体の性質を示すものである。表 一般に、オルガノポリシロキサン流体は鎖長の異なる重
合体の混合物として入手できる。

本発明の目的には、シリコン流体の粘度が或る程度の影
響を与えることが見出された。約１０００００センチス
トークまでの粘度を有するシリコン流体を使用できる。
好ましくは、使用されるシリコン流体の粘度は約１００
センチストークから約１００００センチストークまでの
範囲内にあるべきである。

最適には、この粘度は約３００〜４００センチストーク
の範囲である。明らかなように、この粘度が大きくなり
すぎると、シリコン流体の防護されるべき表面への侵透
が困難になる。粘度が小さすぎる場合には、重合体の平
均鎖長が適度の防護を付与するには明らかに小さすぎる
。前記のごときオルガノポリシロキサン流体或は．流体
混合物の正確な選択は防護されるべき表面の状態に依存
するだろう。大部分の用途に対しては、標準の非置換ジ
メチルポリシロキサン流体の選択が最適であり、特にゴ
ムおよびビニールの表面の処理に最適である。その他の
場合には、商業的に入手できるアミノ置換ジメチルポリ
シロキサン流体をジメチルポリシロキサン流体の重量に
基づき約１０重量％までの量で含有させると防護される
べき表面への接着力が増加する。この組み合せは特に金
属表面の処理に有利である。フエニルおよび他の置換ジ
メチルポリシロキサン流体の使用は処理される材料およ
び（または）その表面がさらされる周囲のストレスによ
る選択の問題である。

シリコン流体或は流体混合物は水エマルジヨンの形で使
用する。

使用できる水の量はシリコン流体の重量に基づき約６５
ないし約６６０重量％が好ましい。しかしながら、水の
量は所望により約５０００重量％のごとく高くてもよい
。エマルジヨン中のシリコンの小さい粒子寸法（通常約
１／２ミクロン以下）が防護される表面へのシリコンの
侵透を著しく促進する。

シリコン流体の水中エマルジヨンはたとえばゼネラルエ
レクトリツク社（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣＯ
ｍｐａｎｙ） ：シリコンプロダクツデパートメントオ
ブウオーターホード、ニユーヨーク（ＳｉｌｉｃＯｎＰ
ｒＯｄｕｃｔｓＤｅｐａｒｔｍｅｎｔＯｆＷａｔｅｒｆ
Ｏｒｄ．ＮｅｗＹＯｒｋ）；ユニオンカーバイド社（Ｕ
ｎｉＯｎＣａｒｂｉｄｅＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎ） ；
シリコンズデイヴイジヨンオブウスストバージニア（Ｓ
ｌｌｌｃＯｎｅｓＤｉｕｉｓｉＯｎＯｆＷｅｓｔＶｉｒ
ｇｉｎｉａ）；およびダウコーニングコーポレーシヨン
オブミツドランド、ミシガン（ＤＯｗＣＯｒｎｉｎｇＣ
ＯｒｐＯｒａｔｉＯｎＯｆｍｉｄｌａｎｄ，．ｍｉｃｈ
ｉｇａｎ）を包含するいくつかの大手化学会社から入手
できる。

シリコンエマルジヨｙは通常シリコン流体或は流体混合
物の約３５ないし約５０重量％を含有し、残りはほとん
どが水であり、また少量の乳化剤およびサビ止め剤のご
とき助剤を含有する。代表的なエマルジヨンはジメチル
ポリシロキサン３５重量部、ノニルフエノールのごとき
乳化剤１０重量部、亜硝酸ナトリウムのごときサビ止め
剤５重量部および水６５重量部を含有する。前記したよ
うに、製造会社から入手したシリコンエマルジヨンを適
用することにより或る程度の防護を表面に附与すること
ができる。

しかしながら、保護組成物中に少なくとも１つの水混和
性或は水溶性ポリオール化合物を含有させることにより
防護を著しく大きく且つ長期間持続性にすることができ
、また外面を補強することができる。保護組成物中に含
有させるポリオール化合物の量はポリシロキサン流体の
重量に基づき約１５重量％ないし約６５重量％の範囲で
ある。使用されるポリオール化合物の好適な量はポリシ
ロキサン流体の重量に基づき、約０．５ないし約１０重
量％のジエチレングリコールおよび約６０ないし約１０
重量％のグリセリンである。ジエチレングリコールはシ
リコンおよびその他の成分のゴムおよびプラステイツク
のごとき重合体物質への侵透の助けをする。

これは水に溶解するが、一度ゴム表面上に適用されたな
らば、表面を水に対して封鎖する働きをする。さらに、
ジエチレングリコールは保護混合物に密度を与え且つま
た保護混合物の他の成分の表面への接着を改善する働き
をする。グリセリンはまた表面封鎖を助け、侵透を助け
且つまた混合物に密度を加え、その粘度を増加させ、ク
リーム状の性状を付与する。シリコンとグリセリンとの
組み合せは混合物の適用により生成する表面の外観の改
善に最も寄与する。混合物が水を含有する場合に、適用
が容易になり、また前述したように光沢の度合を制御す
ることができる。

シリコン流体がシリコンの水中エマルジヨンの形である
のが有利である。他の成分はこのようなエマルジヨンに
溶解或は混和し、エマルジヨン中に結合させる。ダウコ
ーニングＤＣ３６ジメチルシリコンエマルジヨンは容易
に利用でき、全く適当である。後記する第表の例では２
〜３の成分の組成および割合の１つとしてこの物質を挙
げ、ＤＣ３６ｌＯＯ重量部を含有する混合物申の成分の
重量部の数値を記載するものである。少なくとも本発明
の１態様において、ＤＣ３６ジメチルシリコンの当量を
含有するエマルジヨンは１０重量部以下のノニルフエノ
ールのごとき非イオン性或は共有乳化剤、５重量部より
多くない量の亜硝酸ナトリウムのごときサビ止め剤およ
び６５重量部より多くない量の水とともに、１００００
センチストークの粘度を有するジメチルポリシロキサン
流体３５重量％を含有する。

もう１つの適当なサビ止め剤は有機亜リン酸塩である。
上記組成は最終生成物が処理される表面に最高の光沢を
与えるものと思われる。

水含有量はつや消し外観が望まれる場合には増加させる
。また、古い或は老化した表面、特にゴムおよびビニー
ルの表面はそれより新しい表面に比べ著しく大量の水を
吸収することが見出された。

生成物の保護品質を低下させることなく加えうる水の最
大量は、生成物を被処理表面上に単にこすり付ける場合
に約１６５重量部である。表面を生成物でごしごし洗う
場合には９８％までの水分が満足な防護と外観を与える
だろう。やや光沢のある或はつや消しの外観を得るため
に水の割合を増す場合には、シリコン一水中エマルジヨ
ン中の水の割合を増すことにより水を加えることができ
る。好適な比率範囲内の保護組成物のいくつかの特別の
例を後記の第表に示す。前記のシリコンエマルジヨン組
成物では非置換ジメチルシリコンエマルジヨンの代りに
、約３５０センチストークの粘度および〈１／２ミクロ
ンの平均粒子寸法を有するジメチルシリコン３５重量％
を含有するＤ．Ｃ．３６を使用することができる。この
エマルジヨンの２４℃における比重は０．９６であり、
そのＰＨは８．５である。使用されるＤ．Ｃ．３６エマ
ルジヨンはまた少量、約１０重量部のノニルフエノール
乳化剤；約５重量部の亜硝酸ナトリウムサビ止め剤およ
び約６５重量部の水をまた含有する。例１番に記載の物
質は古いものと新しいものの両方のゴム表面の外面の増
強の問題に対し、またその防護性の問題に対し最良であ
るように見える。例２番のものはあまり良好ではないが
、外面を増強させ且つ防護を与える作用を良く果たす生
成物であると考えられるものを記載するものである。例
３番のものは加えられる水の量が１ないし１００重量部
のいずれかの範囲で満足な結果を与える組成物を示すも
のである。例４、５および６番のものはジエチレングリ
コールの最適量がどの位にあるかを考えるものである。

グリセリン２１部を含有する例４番の組成物はグリセリ
ン２０部を含有する例３番の組成物より顕著に望ましく
ない。従つて好適な組成物は２１重量部より少ないグリ
セリンを含有するものであると結論できる。グリセリン
５部を含有する例５番の組成物は満足すべきものである
のに対し、グリセリン４部を含有する例６番の組成物は
利益が少ないように見える。従つて、約５部のグリセリ
ンが好適な物質中に必要であると結論できる。例７およ
び８番のものはジエチレングリコール含有量の限度を見
出そうとするものである。例２番では０．５部のジエチ
レングルコールが十分であるように見えるが、例７番で
はグリセリンの量が最適であると考えられる１０重量部
であるにもかかわらず、僅か１／４部のジエチレングリ
コール含有量では完全に満足すべき結果におよばないこ
とを立証している。同様に例３番で３重量部のジエチレ
ングリコールを含有する物質が満足な結果をもたらすの
に対し、例８番ではジエチレングリコールの量が多すぎ
ることが明らかになる。望ましさは小さいが、依然良好
である安価な且つ容易に適用される生成物がシリコンエ
マルジヨンにグリセリンのみを混合することにより提供
される。この混合物は好適な割合ではグリセリンに比べ
大量のエマルジヨンを含有する。この形は主してタイヤ
洗浄に使用されるイソプロピルアルコール或は洗浄水に
添加物として使用する意図を有する。この使用法は不経
済ではあるが、これを稀釈せずに使用してもタイヤ或は
また自動車部品或は塗料に対し有害ではない。グリセリ
ンの割合は生成物が信頼を示唆するに十分な且つまた稀
釈を助長するに十分な［密度」（ＢＯｄｙ）を有するよ
うに比較的多くする。本発明のシリコンエマルジヨンは
ミルク状外観を有する。

商品性を高めるために所望により着色することができる
。本発明の利点の１つは被処理表面を実質的に着色する
ことなく、その生成物の外観を変えるに十分な小量で水
溶・曲染料を加えることができる点にある。サビ止め剤
および染料の他に、たとえば紫外線吸収剤のごとき補助
物質を本発明による保護組成物に加えることができる。

これらの物質ぱ有益に使用しうるが、この組成物にとつ
て必須ではない。たとえば、或る場合に保護剤のピン詰
めを助けるために少量の抗発泡剤を含有することが望ま
しいことがある。さらに、保護剤の貯蔵寿命を増すため
に且つまた処理された表面にこのような耐性を与える助
けをさせるために抗菌剤を加えることもできる。しかし
ながら、このような補助物質は水溶性或は水混和性であ
るべきである。種々のその他の補助物質が公知であり、
その使用は当業者にとつて明白であろう。ゴム処理用に
好適な混合物は一般にまた上記のように重合体の処理に
も好適であり、そして主にゴム処理に関する試みは合成
ゴム、ビニール類、アクリル類、その他のプラスチイツ
ク、塗装表面、木材、皮革等の処理に同等に適用できる
。

本発明の方法の実施に際し、水単独の中に乳化したシリ
コンを使用するか或は本発明の好適な保護組成物を使用
するかにかかわらず、取られるべき２〜３の重要な工程
があることが見出された。

第１に、被処理表面を保護組成物により十分に湿潤させ
ねばならない。これはこすり付け、噴霧、塗布、浸漬等
のごときいずれか慣用のやり方で達成することができる
。表面を湿らせた後に、保護組成物が表面に侵透するに
十分な時間そのままにしておくことが重要である。

この時間の間に、保護組成物は毛管作用により表面の孔
の中に固定される。最良の結果をうるためには、少なく
とも約２４時間の間侵透させておくべきである。この時
間がこれより短かい場合には最適の結果は得られないで
あろう。所望により、侵透期間の後に過剰物質を軽くふ
き取ることにより除去することができる。保護剤は第１
の処理工程と同じやり方で表面に少なくとももう１度適
用すべきである。

さらに２４時間待つた後に、所望により表面を柔かい布
で軽くみがき、光沢を増すことができる。しかしながら
、保護剤を少なくとも３回、各適用の間に侵透のため２
４時間の時間を経て適用することが好ましい。これらの
工程により、処理された表面の最高の防護が最長の期間
にわたり得られる。

所望により、追加の塗装を適用することができる。しか
し、大部分の場合に、３回の適用が適当であると信じら
れる。前記の利点に加えて、本発明の保護組成物で処理
された表面は水および汚物をはね返し、また静電気を切
断する。

さらにまた、形成される保護性の内部分子表面層は表面
をオゾン、紫外線、酸素および窒素酸化物、亜硝酸蒸気
および硫黄酸化物のごときスモツグの成分に対し防護す
る。さらにまた、処理後の表面の外観は非常に自然で、
ゴム製タイヤのごとき苛酷な損傷を受けた表面にさえ、
柔らかな光沢を与える。

本発明は主としてゴム、ビニールおよび同等の重合体物
質に対する用途を意図しているけれども、例えば皮革、
木材、塗料およびその他の種々の物質を包含する多くの
他の表面に対しても同等に良く作用することが見出され
た。

次の例は本発明を例示する目的のために示すものであつ
て、本発明を制限するものではない。

例１本発明による保護剤をＡ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．Ｄ５ｌ８、
方法Ｂ１アウトドアースサウザーン４５工クズポジアー
チスティック（０ｕｔｄ００ｒｅＳ０ｕｔｈｅｍ４５テ
Ｅｘｐ０ｓｕｒｅＴｅｓｔｉｎｇ）に概略された方法に
従い、処理物質として非−ブラツクゴム物質（ＮＯｎｂ
ｌａｃｋｒｕｂｂｅｒｍａｔｅｒｉａｌ）の天然ゴムズ
ームフィンストック（ＳｗｉｍｆｉｎＳｔＯｃｋ）を使
用し試験した。

使用された保護組成物は非置換ジメチルポリシロキサン
流体３５重量部、ノニルフエノール乳化剤１０重量部、
亜硝酸ナトリウムサビ止め剤５重量部および水６５重量
部を含有する水性エマルジヨン１００重量部よりなるも
のである。

このジメチルポリシロキサン流体は約３００センチスト
ークの粘度および１／２ミクロンより小さい粒子寸法を
有する。この水性エマルジヨンの７７℃における比重は
０．９９であり、そのＰＨは８．５であつた。上記水性
シリコンエマルジヨンに、水５０重量部、グリセリン８
重量部およびジエチレングリコール２重量部を攪拌しな
がら加えた。

十分に混合し、生成する保護組成物を次の方法で記載の
ごとく使用した。天然ゴムタイプのズームフィンストッ
クの１０個の曲りループ試料を木製試験取付台上に順に
並びて配置し、１ないし１０の番号をつけた。

試料１は試験を通じ処理のままにおき、試料６ないし１
０は保護物質の適用に先立ちイソプロピルアルコールで
洗浄した。試料２は保護組成物で湿潤し、次に１時間乾
燥させた。

この時間の終りに、表面をかるくこすり、次に２４時間
の乾燥時間をおき、最後に軽くみがいた。試料３は保護
組成物で湿らせ、次に１時間乾燥させた。

次に第２回目の保護組成物の適用を行ない、１時間乾燥
させ、次にかるくみがいた。２４時間後に、保護組成物
を再び適用し、１時間の乾燥時間の後に表面をかるくこ
すり、次にみがいた。

試料４は保護組成物で湿らせ、次に１時間の乾燥時間の
後に、軽くこすつた。２４時間後に、試料をかるくみが
き、さらに４８時間後に、保護組成物の第２回目の適用
を行なつた。

これを１時間乾燥させた後、かるくこすり、次にさらに
２４時間の乾燥時間の後、かるくみがいた。試料５は７
日後に追加の適用を行なう以外は試料３と同じやり方で
処理した。

１時間乾燥させた後、表面をかるくこすり、次にかるく
みがいた。

試料６ないし１０は最初のイソプロピルアルコールによ
る洗浄以外は例１ないし５にそれぞれ対応する処理を行
なつた。保護物質の実際の適用および柔かい木綿布によ
るかるいふき取り或はみがきを行なつた後、試料を戸外
に保持した。

実験に用いられたゴム製ズームフィンストックが耐水性
材料より作られており、平均的ゴム組成物の場合と同様
に浸透時間が幾分遅くなることに注意すべきである。こ
の試料の表面の評価に際しては、Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．試験
で使用される７倍率レンズ（ＰＯｗｅｒｍａｇｎｉｆｉ
ｃａｔｉＯｎ）の代りに１０倍率レンズを使用した。

試験を３０日後に止め、この期間にわたり１０、２０お
よび３０日目後毎に試料をかるくみがき、集積した汚物
およびちりを除去した。保護物質で処理しなかつた対照
の試料１は２日後にひび割れを示した。ひび割れは最初
に表面上に僅かなチヨークで描いたような傷（Ｃｈａｌ
ｋｉｎｇ）として現われ、日々の経過につれて一層苛酷
になり、平衡状態になつた７日後には苛酷な且つ深いひ
び割れを形成した。試料２は総面積のほぼ５％に３日間
後にひび割れを示した。

このひび割れは４日目、５日目および６日目にわたり次
第に大きく且つ深くなり、最終的に総面積の約２５％を
覆つた。７日後に平衡状態を確立した。

試料３は３日後に面積の約１％に非常に小量のひび割れ
を示した。

このひび割れは４日から７日間にわたり一層苛酷になり
、表面積の約２５％に次第に増加し、その後平衡状態に
なつた。試料４は４０日後でさえもひび割れを示さなか
つた。

この時点で試験をやめた。試料５は４日後に表面積の約
１％に極小のひび割れを示した。

７日目にもう１度保護物質の適用を行つた場合に、それ
以上変化しなかつた。

このひび割れは１０日後に僅かに広がり且つ僅かに深く
なり、この時点で平衡状態になつた。対照試料６は約２
日後に表面積の約５０％の小さいひび割れを示した。

これらのひび割れは４日間後に表面積の約７０％がひび
割れるまで次第にひどくなつた。さらに、まだらのチヨ
ークで描いたような傷があり、このひび割れは１０日間
まで漸進的に一層深くなり、この時点で平衡状態になつ
た。試料７は３日後にその表面積の約１％に少々のごく
小さく短かいひび割れを示した。

このひび割れは１０日間で表面積の約３５％が影響を受
けるまで漸進的に一層ひどくなり、この時点で平衡状態
になつた。試料８は約４日後にその表面積の％より少な
い部分に少々の小さいひび割れを示した。

これらのひび割れは１０日目まで一層ひどくなり、少々
の追加のひび割れを示し、この時点で平衡状態が確立し
た。試料９は試験を通じてひび割れを示さなかつた。

試料１０は試験を通じてひび割れを示さなかつた。試料
に２ないし３回保護物質の適用を行ない、各適用の間に
侵透のために２４時間をおいた場合た、ゴムに対し保護
物質により与えられる防護は顕著な程度であることがわ
かつた。

これは試料４、５、９および１０においてはひび割れが
ないことにより立証された。２４時間の侵透時間をおか
ない試料でも、その防護は非処理試料に比べればまだ良
好であつた。

例２ 例１で使用した保護剤を通常の自動車タイヤの外側壁上
にスポンジで付けた。

反対側の内側は対照のために処理しないでおいた。２４
時間後に、処理した側を柔かな布で軽くみがき、全体に
もう１度保護剤をスポンジで適用した。

この適用の後２４時間侵透時間をおき、次にかるくみが
き、もう１度被覆を適用した。さらに２４時間後に、処
理された表面をかるくみがいた。次に、このタイヤを正
常の運転状態で２００００マイル運転した。

この時間の終りに、保護剤で処理された外側壁は新しい
タイヤに似た滑めらかさ、黒色および強度を示した。非
処理の内側壁は予期された表面ひび割れを示し、２００
００マイルの使用後にタイヤに正常に見出されるゴム劣
化を示した。例３ 保護組成物が例１の非置換ジメチルポリシロキサンエマ
ルジヨンの代りにアミン置換ジメチルポリシロキサンに
基づくエマルジヨンを含有する以外は例２の方法を実質
的に繰返した。

前記のごとくゴム製タイヤに適用した後、このタイヤを
夏のさばく状態で１００００マイル運転した。

処理された外側壁は滑めらかで且つ強いままであつたの
に対し、非処理の内側壁はひどいひび割れとゴム劣化を
示す。例４ ポリオール添加剤を使用しない例１のジメチルシリコン
エマルジヨンを使用し、例２に実質的に記載したとおり
にタイヤの外側壁を処理した。

２００００マイル使用した時点で、非処理の内側壁は表
面ひび割れとひどいゴム劣化を示すことが見出された。

処理された側の壁は表面積の１部分に表面ひび割れを示
すことが見出された。従つて、シリコンエマルジヨン単
独を使用しても或る程度の防護を付与するが、例２およ
び３に示したようなジエチレングリコールおよびグリセ
リンを含有する本発明の好適な組成物によつては、実質
的に一層高い防護が与えられる。

例５ 例１のやり方に従い保護組成物を製造する。

生成する組成物に、約４００センチストークの粘度を有
するアミノー置換ジメチルポリシロキサンの３５重量％
水性エマルジヨンの１０重量部を攪拌しながら加える。
十分に混合した後、この保護組成物を使用し、ビニール
製織物のシートを有する新しい、塗装したアルミニウム
製戸外用パテオ家具を処理する。保護剤を１個のパテオ
椅子のペンキを塗つてある表面およびビニールプラスチ
イツク織物上にスポンジで付け、一方もう１つのものは
対照用に処理しない。２４時間の侵透時間後に、表面を
前のように再び湿らせる。２４時間後にこの表面をもう
１度湿らせ、次に２４時間の侵透時間後に、最後に表面
をかるくみがく。１２ケ月間戸外にさらした後、処理さ
れた椅子を調べ、同じ材料の非処理の椅子と比較する。

この時点で、非処理の椅子は塗装された表面に曇りと僅
かなチヨークで描いたような傷を示すと共に、僅かなひ
び割れと或る区域に色あせを示す。ビニール織物は曇り
を生じたように見える。これに対し、処理された椅子は
柔らかなつやと曇り、ひび割れ或はチヨーク描き様傷の
ない外観を保有する塗装されている表面にその新しい外
観を保持しているように見える。処理された椅子のビニ
ール製織物はまた新しいように見える。このように記載
された本発明はジメチルポリシロキサンの水性エマルジ
ヨンを使用し、天然および合成重合体、塗装した表面、
磁器、皮革および木材を保護する方法を提供する。

而してこのジメチルポリシロキサンはたとえばビニル、
トリフルオルプロピル、フエニルおよびアミノ基で部分
的に置換されていてもよい。水混和性或は水溶性ポリオ
ール化合物をシリコン流体の重量に基づき１５重量％な
いし約６５重量％の量で含有させることにより、ユニー
クな保護組成物が提供される。

本発明の方法は防護されるべき表面をシリコンエマルジ
ヨン或は保護組成物で湿らせること、次に好ましくは２
４時間の侵透時間をおくことを包含する。

表面を次に少なくとももう１回、好ましくはさらに２回
同じやり方で再湿潤を行ない、侵透時間をおく。シリコ
ンエマルジヨン単独を使用しても、或る程度の防護を表
面に付与しうるが、本発明によるユニークな保護剤を使
用することにより、優れた表面外観とともに著しく高度
の防護を一層長期間にわたり付与する。

特許請求の範囲に規定する本発明の精神および範囲から
逸脱することなく、種々の修正が意図されることは当業
者にとつて明白であり、またこれを実施することもでき
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １００〜１０００００センチストークスの範囲の粘
   度を有する水乳化しうるオルガノポリシロキサン流体の
   少なくとも１種とポリシロキサン流体の重量に基づき６
   ５重量％〜５０００重量％の水よりなるエマルジョンお
   よびポリシロキサン流体の重量に基づき１５重量％〜６
   ５重量％の、グリセリン、ジエチレングリコール及びそ
   れらの混合物から選ばれる、少なくとも１つの水混和性
   ポリオール化合物よりなる、ゴム、皮革及び重合体の表
   面を保護するのに有用な組成物。 ２ 水がポリシロキサン流体の重量に基づき、６５重量
   ％〜６６０重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ３ ポリオール化合物がポリシロキサン流体の重量に基
   づき、０．５重量％〜１０重量％のジエチレングリコー
   ルおよび６０重量％〜１０重量％のグリセリンよりなる
   ものである特許請求の範囲第１或は２項に記載の組成物
   。 ４ オルガノポリシロキサン流体が１０００００センチ
   ストークスより小さい粘度を有するジメチルポリシロキ
   サン流体である特許請求の範囲第１、２或は３項に記載
   の組成物。 ５ ポリオールがグリセリンである特許請求の範囲第１
   或は２項に記載の組成物。