JPS5929673A - 新規なピリミジニルカルバメ−ト類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は選択された２−トリクロルメチル−４−ピリミ
ジニルカルバメートおよびそれらの殺菌剤としての使用
に関する。

イギリス特許第１，１８１，６５７号明細書は５．６−
６　− ジメチル−２−５２メチルアミノ−４−ビリきジニルジ
メテル力ルバメートを殺虫剤として便用することを開示
している。

従って、本発明は一般式 （式中、Ｘは酸素および硫黄からなる群から選ばれた原
子であシ、Ｒは１〜４個の炭素原子を有する低級アルキ
ル基またはフェニル基であるか、または２個のＲは一緒
になって−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは４または５である）で
あシ、Ｒ１は氷菓、１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルキル基、ハロまたはニトロでありそしてＲ２は１〜４
個の炭素原子を有する低級アルキル基または１〜４個の
炭素原子を有するハロアルキル基である）を有する選択
された２−トリクロルメチル−４−ピリミジニルカルパ
メートに関する。本明細書で用いられる「ハロ」なる飴
はフルオロ、クロル、ブロモおよびヨードを包含するこ
とを意図していると解すべきである。また、本発明はこ
れらの化合物を殺菌剤として使用することに関する。

本発明のビＩＪ　、？ジニルカルバメート化合物はトリ
クロルアセドアばジンを相当するアセトアセテートと反
応させて相当する４−ヒドロキシ−２−トリクロルメチ
ルピリミジンを生成させ、次に選択されたカルバモイル
クロライドと反応させることによって製造することがで
きる。これらの一般的な反応は反応式（Ａｌおよび（Ｂ
ｌで以下に示される。反応式（Ａｌでは、トリクロルア
セドアばジンをメチルアセトアセテートと反応させて４
−ヒドロキシ−６−ノナルー２−トリクロルメチルビ’
Ｊ　ミジンが生成される。反応式（ＢＪでは、前記４−
ヒドロキシ−６−メチル−２−トリクロルメチルピリミ
ジンをジメチルカルバモイルクロライドと反応させて６
−メチル−２−トリクロルメチル−４−ピリミジニルジ
メチルカルバメートが生成される。

前記トリクロルアセトアミジン反応剤はトリクロルアセ
トニトリルをアンモニアと反応させて製造される。トリ
クロルアセトニトリルは商　９− 業的に入手できる物質である（ドイツ特許第６７１．７
８５号明細書参照）。

前記アセトアセテート反応剤は相当するアセテートをナ
トリウムエトキシドのような適当な縮合剤と反応させて
製造される。Ｗ、Ｊ、　Ｈ１ｃｋθｎｂｏｔｔｏｍ氏著
「Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｏｏｍ
ｐｏｕｎｄｓＪ第６版第３５９および３６０頁（１９５
７年）を参照されたい。例えば、酢酸エチルをナトリウ
ムエトキシドで処理しそして得られた混合物を酸性化シ
てエテルアセトアセテートを生成させることができる。

メチルアセトアセテートおよびエチルアセトアセテート
のような種々のアセトアセテートは商業的に入手できる
。

本発明の化合物に対するアセトアセテート反応剤の例は
以下のとおシである。エチルアセトアセテート、メチル
アセトアセテート、エチル２−クロルアセトアセテート
、エテル４−クロー１〇− ルアセトアセテート、エチルブチリルアセテートＯ 前記カルバモイルクロライド反応剤は相当する第２アミ
ンをホスゲンまたはチオホスゲンと反応させて製造する
ことができる（　１’−Ｒｅｃ　、　Ｔｒａｖ。

Ｏｈｉｍ、Ｊｆｔｉｇ　１ｓ巻第３３１頁（１８９４年
）従前）。

例えばジメチルアばンをホスゲンと反応させてジメチル
カルバモイルクロライドを生成させることができる。

本発明の化合物に対するカルバモイルクロライド反応剤
の例は次のとおりである。ジメチルカルバモイルクロラ
イド、ジエチルカルバモイルクロライド、ジフェニルカ
ルバモイルクロライド、１−ピロリジンカルバモイルク
ロライド、ジメチルチオカルバモイルクロライド、ジエ
チルチオカルバモイルクロライド、ジフェニルチオカル
バモイルクロライド。

１１− 任意の適当な慣用の反応条件を４−ヒドロキシ−２−ト
リクロルメチルピリミジン化合物の合成に用いることが
できる。かかる合成の例としてはｌ　Ｊ、Ｏｒｇ、Ｏｈ
ｅｍ、Ｊ第１７巻１ｔｓｚｏ頁Ｃ１９５２年）、ｌ　Ｊ
、Ｍｅｄ、Ｏｈｅｍ、Ｊ第１１巻第６０８　頁（１９６
８年）およびアメリカ特許第３，１１８，８８９号明細
書を鯵照されたい。

種々の慣用の反応条件を反応式（Ｂ）による本発明の化
合物の合成に用いることができるが本発明をいずれか特
足の反応条件に限定するつもシはない。例えは、４−ヒ
ドロキシ−２−トリクロルメチルビリばジン化合物のヒ
ドロキシル基のカルバモイル化はトリエテルアずン、ピ
リジン、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのような塩
基の存在下に、４−ヒドロキシ−２−トリクロルメチル
ピリミジン化合物を選択されたカルバモイルクロライド
と反応させて行うことが１２− できる。反応は４−ヒドロキシ−２−トリクロルメチル
ビＩＪ　ミジン化合物に対して等モル量のカルバモイル
クロライドを用いて行うことが有利かつ好ましいが、わ
ずかに過剰（例えば約０．０１〜約１．０モル過剰）の
カルバモイルクロライＦを用いることができる。また、
カルバモイルクロライドに対して等モル量の塩基を用い
ることが好ましいが、さらに少量また社多量を用いるこ
とができる。溶媒は必要でないが、アセトニトリルまた
はジエチルエーテルのような任意の適当な不活性溶媒を
用いることができる。

その上、反応温度および時間の双方紘正確な反応剤の使
用を含めて多くのファクターに左右される。多くの状況
では、約り０℃〜約１００℃の反応温度および約２時間
〜約７２時間の反応時間が好ましい。

所望の生成物は反応混合物から任意の慣用の一１３＝ 手段例えば抽出、再結晶などＫよって回収することがで
きる。最後に１反応式囚および（ロ）によって示される
反応が好適であるが、本発明の化合物を製造するために
その他の合成法も用いることかできることに注目すべき
である。

本発明の代表的な化合物は゛以下のものを包含する。

６−メチル−２−トリクロルメチル−４−ピリミジニル
ジエチルカルバメート、 ６−メチル−２−トリクロルメチル−４−ピリミジニル
ジエチルカルバメート、 ６−メチル−２−トリクロルメチル−４−ピリミジニル
ジフェニルカルバメート、 ６−メチル−４−（１−ピロリジニルカルボキシ）−２
−トリクロルメチルピリミジン、６−メチル−２−トリ
クロルメチル−４−ピリミジニルジメチルチオカルバメ
ート、１４− ６−メチル−２−トリクロルメチル−４−ビリばジニル
ジエチルチオカルパメート、６−メチル−２−トリクロ
ルメチル−４−ピリばジニルジフェニルチオ力ルパメー
ト、６−クロルメチル−２−）　１）　クロル）’ｆｋ
−４−ビリずジニルジメテル力ルバメート、５−クロル
−６−メチル−２−）リクロルメチルー４−ピリばジニ
ルジメチル力ルパメート、５−エチル−６−メチル−２
−）　ＩＪ　クロルメチル−４−ピリミジニルジメチル
カルバメート、６−メチル−５−ニトロ−２−）　ＩＪ
　クロルメチル−４−ピリミジニルジメチルカルバメー
ト、６−クロルメチル−５−メチル−２−トリクロルメ
チル−４−ピリミジニルジメチルカルバメート、 ５−クロル−６−シクロルメチルー２−　トＩＪクロル
メチルー４−ビリばジニルジフェニルカルパメート。

また、本発明に従って、上記一般式（１）の化合物は有
効な葉面または土壌殺菌剤として利用できることが見出
された。本発明の方法を実施するにあたって、菌類ｆｕ
ｎｇｉ　、かびおよび真菌船を１種またはそれ以上のこ
れらの化合物の殺菌作用量と接触させる。本明細書中で
用いられる「殺菌作用量」なる語は、それ自体（すなわ
ち完全な濃度）でかあるいは担体またはその他の物質内
の十分な濃度で用いた場合に前記葉面または土＠掘類を
殺滅または防除する任意の首を包含することを意図する
。もちろん、この量は多くのパラメーターの変化が可能
であるので絶えず変化する可能性がある。これらの中に
は、防除または殺滅される菌類の数および種類、本発明
の化合物を適用できる媒体の種類（例えば植物または土
壌）、必要な有効度およびもし存在するならば担体の種
類が包含される。一般的に云えば、本発明の薬剤を少な
くとも約２０　ｐｐｍさらに好ましくは約３０〜３００
　ｐｐｍの範囲で含有する水性散布液を適用すると多く
の作物に対して満足のいく菌類防除を得ることができる
。

この接触段階はこの化合物を菌類自体、それらの生息場
所、これらの寄生生物が攻撃する多くのものを含めて植
生、作物などのような食物媒体に適用して行なうことが
できる。

本発明の化合物は化合物単独かまたは薬剤の有効性を強
化するかあるいは取扱いを容易にする担体あるいは他の
物質と一緒に用いることを包含する任意の慣用の方法に
よって処方および適用することができる。さらに、本発
明の化合物の活性はそれに他の殺菌剤、除草剤、殺虫剤
などのような他の既知のＩｊｋ渠を添加して広げること
ができる。

１７− これらの活性化合物を調合しかつ適用する特定な方法は
それらを粉剤、粉末または乳剤濃厚物、水利剤および濃
厚物、粒状物、分散物、散布液、浴液などの形態で適用
することを包含する。

粉剤は普通約１〜約１５重甘％の活性化合物を微細な不
活性希釈剤例えはくるみ穀粉、珪藻土、フラーズアース
、アタクレー、タルクまたはカオリンと一緒に単に磨砕
して製造される。

粉末濃厚物は約１６〜約７５重量％の活性化合物を普通
希釈剤と一緒に！砕させる以外には同様にして製造され
る。実際には、次いで粉末濃厚物は通常それを菌類の攻
撃から保−される植物の葉面、土＠または動物に適用す
る前に使用場所でさらに不活性な希釈剤と配合される。

一般に、水和剤は普通約１〜約１０重量％の分散剤例え
ばアルカリ金属リグノスルホネート１８− および約１〜約１０％の界面活性剤例えば非イオン界面
活性剤を製剤中に混入させる以外には粉末濃厚物と同様
にして製造される。耕種作物、低木、観賞植物などに適
用するためには、水和剤は普通水中に分散されそして散
布液として適用される。

乳化性液は活性化合物をキシレンまたはアセトンのよう
な有機溶媒中に溶解させそしてかくして生成された溶液
に界面活性剤１だは乳化剤を配分して製造することがで
きる。次に、乳化された液体は通常スプレーまたは浸漬
適用するために水中に分散される。

活性化合物を有機溶媒中に溶解し次に得られた浴液を粒
状鉱物（例えばベントナイト、　５ｉｏ２など）Ｋ適用
し次いで有機溶媒を蒸発させることによって粒状物を調
合することができる。また、粒状物は担体物質を活性物
質で圧縮し次にこの圧縮物質の大きさを減少させること
によシ得ることができる。

さらに、本発明の適用される製剤形態は分散液、散布液
または溶液のような他の液体製剤を包含する。これらの
目的のために、上記活性化合物は適当な有機溶媒、溶媒
混合物または水に溶解されるのが普通である。有機溶媒
として任意の適当な脂肪族および芳香族炭化水素または
それらの誘導体を使用することができる。溶媒は無臭で
あシしかも活性化合物に対して不活性であることが好ま
しい。

殺菌剤調合物、活性化合物以外のかかる調合物を調製す
る成分、これらの成分の適用量およびこ扛らの調合物を
適用する手段は、それぞれ所望の殺菌結果を得るのに適
したすべて既知かつ慣用の物質、蓋および手段を包含す
ることができる。それ故、そのような作業変数は本発明
にとって重要ではない。

本発明の殺菌剤は広い種類の葉面および土壌菌類の防除
に有効である。殺菌活性が示された葉面菌類の特定な例
にはきゆうシの炭痕病およびじゃがいもの斑点病がある
。殺菌活性が示された土壌真菌の特定な例にはピチウム
（ｐｙｔｈｉｕｍ）がある。

さらに以下の実施例によって本発明を説明する。例中で
用いられる部および％はすべで特に示さない限シ重量に
よって示す。記載の収率は３モル収率である。

例　　１ ４−ヒドロキシ−６−メチル−２−トリクロルメチルピ
リミジンの製造 トリクロルアセトアミジ／４４．４ｒ（０，２８モル）
、メチルアセトアセテート３２．０ｆ（０，２８モル）
、炭酸カリウム３７．５　ｔ　（０，２８モル）および
水４５〇２１− 一の混合物を３日間攪拌した。痕跡量の固体を濾過によ
シ除去しそしてＰ液を塩酸で酸性にした。生成物が沈殿
して２Ｂ、９ｔ（収率４６％、融点１７６〜１７４℃）
が得られた。構造杖融点〔［Ｊ。

Ｍｅａ、ａｈｅｍ、Ｊ第１１巻第６０８頁（１９６８）
］、赤外および元素分析によυ確認された。

ｃ６ａ５Ｎ２ｃｚ３ｏに対する分析値 計算値：　３１．６８　２．２２　１２．３２　４６．
７６実測値：　３１．３７　２．２６　１２．３１　４
６．８６例　　２ ６−メチル−２−トリクロルメチル−４−ピリばジニル
ジメチルカルパメートの製造 ４−ヒドロキシ−６−メチル−２−）　ＩＪ　クロルメ
チルピリミジン５．７ｒ（０，０２５モル）、トリエチ
ルアミン５．１ｆ（０，０５モル）およびアセトニトリ
ル１００ゴの混合物を攪拌しそしてジメテ２２− ルカルバモイルクロライド５．４９　（０，０５モル）
を混合物に加えた。反応混合物を還流下に２時間攪拌し
そして冷却した。冷却後固体をｔ別しそして水洗すると
３．６　ｔ　（収率４８％、融点８３．５〜８４．５℃
）が得られた。構造は赤外および元素分析によシ確認さ
れた。

０９Ｈ１ｏＮ５０ｔ５０２に対する分析値計算値：　３
６．２０　３．５Ｂ　　１４．０７　３５．６３実測値
：　５６．３２　３．２９　１４．１８　５５．９３例
　　３ ６−メチル−２−トリクロルメチル−４−ビリぐジニル
ジフェニル力ルバメートの製造４−ヒドロキシ−６−メ
チル−２−トリクロルメチルビリばジン５．７Ｆ（０，
０２５モル）、トリエチルアゼン２．６Ｆ（０，０２５
モル）およびアセトニトリル１００１ｎｔの混合物にジ
フェニルカルバモイルクロライド５．Ｂｒ（０，０２５
モル）を加えた。

反応混合物を４時間還流した。沈殿物をＰ別しそしてエ
ーテルをＰ液に加えてさらに沈殿物を得た。回転蒸発に
よ）残留物９．６２を得、リグロインから再結晶させる
と６．１５ｒ（収率５８％）の生成物が得られた。分析
用試料をリグロインから２回再結晶させると融点１３２
〜１６４℃を有した◎構造は赤外および元素分析により
確認された。

０１９Ｈ１４Ｎｓｏｔｓｏ２に対する分析値ＯＨＮ　　
　　　　Ｏ６ 計算値：５３．９９　３．３４　９．９４　２５．１７
実側値：５五６７　３．５０　１０．２８　２４．９５
例　　４ ６−メチル−２−トリクロルメチル−４−ビリｉジニル
ジメチルテオカルバメートの製造４−ヒドロキシ−６−
メチル−２−）　ＩＪ　クロルメチルビリミジン５．７
Ｆ（０，０２５モル）、トリエチルアミド２．＜５７（
０，０２５モル）、ジメチルチオカルバモイルクロライ
ド３．５ｌ（０，０２５モル）およびエーテル１００ｄ
の混合物を１６時間還流した。痕跡量の暗色固体をＰ別
しそして溶液を蒸気浴上で蒸発して固体残留物を得た。

この残留物を加熱リグロインで抽出し冷却すると４．６
ｆ（５５％収率）の生成物（融点８１〜８３℃）が得ら
れた。構造は赤外および元素分析によシ確認された。

０９Ｈ１３Ｎ３Ｃ１！４１３０に対する分析値計算値：
　３４，３６　３．２０　１！Ｌ３６　３３．８１　１
０．１９実測値：　３４．１７　３．４５　１３．０６
　３４．０２　１０．１！１例　　５ ５−１０ルー４−ヒドロキシ−６−メチル−２−トリク
ロルメチルビリぐジンの製造 ２５− トリクロルアセトアミジン３０．０ｆ（０，１８モル）
、炭酸カリウム２５．２ｆ（０，１８モル）、エチル２
−クロルアセトアセテート３０．１（０，１８モル）お
よび水３００−の混合物を１８時間攪拌した。

水溶液を重質タールから傾瀉させそして塩酸で酸性にし
た。生成した沈殿物を濾過し、洗浄しそして乾燥して１
４．７ｔＣ収率３１％、融点１３０〜１４５℃）の粗生
成物を得た。シクロヘキサンから再結晶させた分析用試
料は融点１５６〜１５７℃であった。構造は赤外および
元素分析によシ確認された。

ｏ６Ｈ４Ｎ２ｃｔ４ｏに対する分析値 計算値：　５７．５１　１．５４　１０．７４　５４．
１５実測値：　２ａ２０　１．８８　１１．００　５２
．５４例　　６ ５−クロル−６−メチル−２−）ＩＪり０ル／チ２６− ルー４−ピリミジニルジメチルカルバメートの製造 ５−クロル−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−トリク
ロルメチルピリばジノ３．９１（０，０１５モル）、ト
リエテルアばンｉ、６Ｆ（０，０１５モル）、ジメチル
カルバモイルクロライド１．７１（０，０１５モル）お
よびアセトニトリル８０−の混合物を３日間還流した。

回転蒸発によシ溶液を濃縮すると濾過によシ除去される
沈殿物が得られた。

Ｐ液の回転蒸発によシ残留物を得、石油エーテルで摩砕
すると１．　Ｏｆ　（収率２０％、融点８７〜８８℃）
の生成物が得られた。構造は赤外および元素分析により
確認された。

０９Ｈ９Ｎ、０１４０２に対する分析値計算値：　３２
．４６　２．７２　１２．６２　４２．５９実徂り１直
　：　　５２．５７　　２．９０　　１２．４６　　４
２．７８例　　７ ロークロルメチルー４−ヒドロキシ−２−トリクロルメ
チルピリミジンの製造 トリクロルアセトアミジン３０．１ｍ１（０，１８モル
）、炭酸カリウム２５．２ｉ０．１８モル）、エチル−
４＝クロルアセトアセテート３０．１（０，１８モル）
および水４００　ａｔの混合物を１８時間攪拌した。

水溶液を濾過しそして塩酸で酸性圧して沈殿物を得た。

沈殿物を洗浄しそして乾燥すると１ＺＯＶ（収率５６％
）の粗生成物が得られた。リグロインから再結晶させた
分析用試料は融点１６８〜１４４℃であった。構造は赤
外および元素分析によシ確認された。

０６Ｈ４Ｎ２０１４０に対する分析値 計算値：　２７．５１　１．５４　１０．７０　５４．
１５実迎ｊ値：　２７．５５　１．７２　１０．９０　
５４．３５例　　８ ６−クロルメチル−２−）　＋３　クロルメチル−４−
ピリミジニルジメチルカルバメートの製造６−クロルメ
チル−４−ヒドロキシ−２−トリクロルメチルピリミジ
ン１．３ｆ（ａ００５モル）、トリエチルアミ／Ｑ、５
５ｖ（Ｇ、００５モル）、ジメチルカルバモイルクロラ
イド０．５！Ｍ’（０，００５モル）およびエーテル２
５−の溶液を２０時間還流した。溶媒を回転蒸発させそ
してリグロインを還流させながら残留物を抽出した。抽
出物を冷却して１．　Ｏｒ　（収率６０％）の純粋生成
物を濃厚油状物として得た。構造は赤外および元素分析
によシ確認された。

０９Ｈ９Ｎ３０１４０２に対する分析値ＯＨＮ　　　　
　　ＣＬ 計算値：　３２．４６　２．７２　１２．６２　４２．
５９実御」値：　５２．８０　２．６４　１１５８　４
２．２４２９− 例　　９ ６−メチル−２−トリクロルメチル−４−ピリミジニル
ジエチルカルバメートの製造 ４−ヒドロキシ−６−メチル−２−）　ＩＪ　クロルメ
チルピリミジン５．８ｔ（０，０２７モル）、炭酸カリ
ウム５．５ｆ（（１，０２４モル）、ジメチルカルバモ
イルクロライド３．５　？　（０，０２４モル）および
アセトン１００−の混合物を５時間還流した。沈殿物を
Ｐ別しそしてＦＩ液を回転蒸発して残留物１０、２　ｔ
を得た。これをクロロホルム中に吸収させ、溶液を１％
水酸化ナトリウムおよび水で洗浄しそして無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥させた。回転蒸発により残留物５．２ｔ
を得、石油エーテルから再結晶させると２．１　ｆ　（
収率２４％）の生成物が得られた。石油エーテルから２
回再結晶させた分析用試料は融点７７〜７７．５℃であ
った。構造は赤外および元素分析によシ確認３０− された。

０１１Ｈ１４Ｎ５ｃｔ！５０２に対する分析値計算値：
　４０．４５　４．３２　１２．８７　３２．５７実測
値：　４０．３５　４．２５　１２．８２　３２．８０
例　　１０ ６−ｊｆシル−−（１−ヒロリジニル力ルホキシ）−２
−）リクロルメチルビリｄジンの製造４−ヒドロキシ−
６−メチル−２−）　ＩＪジクロルチルビリばジン５．
８Ｆ（０，０２７モル）、炭酸カリウム３．３ｙ（０，
０２４モル）、ヒロリジ７力ルポニルクロライド３．２
Ｆ（０，０２４モル）およびアセトン１ｏｏ−の混合物
を５．３時間還流した。

沈殿物をＰ別しそしてＦ液を回転蒸発させて残留物９．
８　Ｆを得た。これをクロロホルム中に吸収させ、溶液
を１％水酸化ナトリウムおよび水で洗浄しそして無水硫
酸マグネシウムで乾燥させた。回転蒸発にょシ残留物４
．４１を得、石油エーテルから再結晶させると２．２　
ｔ　（収率２８％、融点９３〜９５℃）の生成物が得ら
れた。

構造は赤外および元素分析にょ）確認さｎた。

０１ｉＨ１２Ｎ３０ｔ３０２に対する分析値計算値：　
４０．７０　３．７３　１２．９５　５２．７７実測値
：　４０．４０　３．５９　１３．０９　３３．０４試
験例１（葉面殺菌剤） 例２で生成された活性物質を有効な殺菌剤と、しての活
性について試験した。

まず、例２で製造さ扛た薬剤の均一な水性分散液を調製
した。この分散液は界面活性剤トライトンＸ−１５５（
ローム・アンド・ハース社のポリエーテルアルコール、
濃１ｔ５００ｐｐｍ）’ｌｒ含有するアセトンの溶液中
に薬剤を溶解してつくられた。次に、この溶液を水で希
釈（１：９）してアセトン５０容量％およびトライトン
Ｘ−１５５５０ｐｐｍを含む水９０容量％の原液を得そ
して試験薬剤をその中に含有させた。もし必要ならば試
験物質の所望濃度を与えるために、この原液をさらに水
／アセトン混合物で希釈したＯ 薬剤を含有する水溶液を以下に述べる方法によ少種々の
植物に適用した。これらの試験は感染されていない葉面
を検層しかつ植物の地上部を攻撃する炭痕病やじゃがい
もの斑点病のような主な種類の菌類に対する最近発生し
た感染を根絶する薬剤の能力を評価するように立案され
た。

きゆうシの炭痕病 生育２週間のきゆうシを回転テーブル上で回転させなが
らそれに例２の活性薬剤２６０　ｐＩ）ｍを含有する水
溶液を散布した。同時に、各錘の−（Ｓ３− 土壌に薬剤の水性分散液を２５ボンド／ニーカーの量で
潅注した。散布落下物を乾燥させた後、植物にきゆうシ
の炭痕病胞子（コレクトトリチウム・ラゲナリウム（Ｏ
ｏｌｌｅｃｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　Ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ
）Ｊの懸濁液を噴霧しそして７０″Ｆの温室中に２４時
時間−た。５日後、いは形成の烈しさを０（抑制なし）
から１０（完全な抑制）のスケールで格付けした。引続
いての試験は記載のようＫして行われたが、さらに低い
適用量での防除について試験した。これらの試験結果を
表１に示す。

３４− じゃがいもの斑点病 試験植物は母株からの挿し木をパーライト中で発根させ
て調製した。適当な根糸が発生したら挿し木を砂質ロー
ム土を含有する鉢に移植した。移植物が３〜４葉期に達
するまで保持してから試験に用いた。試験化合物の水性
懸濁液を２５ボンド／ニーカーの量で油性として土壌に
適用した。試験物質の適用後、植物にフイ・トフトラ・
インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　Ｉｎｆ
ｅｓｔａｎｓ）の寒天培養から洗浄された胞子詐の懸濁
液を散布して植物を接種した。接種植物を１００％相対
湿度および２０℃で２４時間保持し次に病害防除が評価
されるまで２０℃の明るい部屋に保持した。病害防除は
０〜１０のスケールで格付けした。〇−防除なしおよび
１ｏ−ｉｏｏ％防除を示す。引き続いての試験を記載の
ようにして行ったが、さらに低い適用蓋での防除につい
て試験した。これらの試験結果を表Ｈに示す。

表　　■ じゃがいもの斑点病に対する殺菌活性 例２　　　１０　　　　　　１０　　　　　６試験例２
（土壌殺菌消毒剤） はトリ皿中のとうもろこし粉およびＡ４グツライトの滅
菌媒体にピチウム・ウルチマムを培養した。次に、培養
物に滅菌土壌を混合した。

えんどう豆の柚子１ｏ個を汚染土壌中に圧入しそしてさ
らに汚染土壌で覆った。４種の対照すなわち接祉してい
ない土壌、接種した土壌、接種していない土壌に薬剤を
適用したものおよび接種した土壌に標準薬剤を適用した
ものに種をまいた。試験物質の１０４０　ｐｐｍにおけ
る混合物を１０ゴ（２５ボンド／ニーカー）の割合で谷
コツプに加えた。コツプを密閉プラスナック容器の中に
６日間保った後容器を開いた。さらに３７− １０日日間−た後、苗の発生と胚軸に褐色病変がないこ
とを記録した。発生率と病変の程度に応じて薬剤を０（
植物全体にきびしい感染）から１０（病変なし）に格付
けした。後続の試験は記載のようにして行われたが、さ
らに低い適用量での防除について試験した。これらの試
験結果を表■に示す。

３８− 表■ ピチウムに対する殺菌活性 例２　　１０　　　１０　　　１０　　　　８　　　　
６ａ７５ボンド７ ニーカー −亀い９１− ５１７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式　　〇 Ｉ （式中、Ｘは酸素および硫黄からなる群から選ばれた原
   子であシ、Ｒは１〜４個の炭素原子を有する低級アルキ
   ル基またはフェニル基であるか、または２個のＲは一緒
   になって−（ｃＨ２）ｎ−（ｎは４または５である）で
   あシ、Ｒ１は水素、１〜４個の炭素原子を有する低級ア
   ルキル基、ハロまたはニトロであシそしてＲ２は１〜４
   個の炭素原子を有する低級アルキル基または１〜４個の
   炭素原子を有するハロアルキル基である）を有する化合
   物。 ２）　　Ｘが酸素である、前記特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３）　　Ｒが１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル
   基である、前記特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４）Ｒ１が水素である、前記特許請求の範囲第５項記載
   の化合物。 ５）Ｒ２が１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基
   である、前記特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ６）Ｒ２が１〜４個の炭素原子を有するハロアルキル基
   である、前記特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ７）Ｒ１がハロである、前記特許請求の範囲第３項記載
   の化合物。 ８）Ｒ２が１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基
   である、前記特許請求の範囲第７項記載の化合物。 ９）Ｒ２が１〜４個の炭素原子を有するノ・ロアルキル
   基である、前記％許請求の範囲第７項記載の化合物。 １０）Ｒがフェニル基である、前記特許請求の範囲第２
   項記載の化合物。 １１）２個のＲが一緒になって−（ＯＨ２）ｎ−（ｎは
   ４または５である）である、前記特許請求の範囲第２項
   記載の化合物。 １２）Ｘが硫黄である、前記特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 １３）Ｒが１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基
   である、前記特許請求の範囲第１２項記載の化合物。 １４）　　Ｒ１が水素である、前記特許請求の範囲であ
   る第１５項記載の化合物。 １５）　　Ｒ２が１〜４個の炭素原子を七する低級アル
   キル基である、前記特許請求の範囲第１４項記載の化合
   物。 １６）Ｒ２が１〜４個の炭素原子を有するハロアルキル
   基である、前記特許請求の範囲第１４項記載の化合物。 １７）　　Ｒ’がハロである、前記特許請求の範囲第１
   ６項記載の化合物。 １８）　　Ｒ２が１〜４個の炭素原子を有する低級アル
   キル基である、前記特許請求の範囲第１７項記載の化合
   物。 １９）　　Ｒ２が１〜４個の炭素原子を有するハロアル
   キル基である、前記特許請求の範囲第１７項記載の化合
   物。 ２０）Ｒがフェニル基である、前記特許請求の範囲第１
   ２項記載の化合物。 ２１）菌類を一般式 （式中、Ｘは酸素および硫黄からなる群から選ばれた原
   子であシ、Ｒは１〜４個の炭素原子を有する低級アルキ
   ル基またはフェニル基であるか、′！＝ｉは２個のＲは
   一緒になって−（ＯＨ２）ｎ−（ｎは４″または５であ
   る）であシ、Ｒ１は水素、１〜４個の炭素原子を有する
   低級γルキル基、ハロまたはニトロであシそしてＲ２ｒ
   、１：１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基また
   は１〜４個の炭素原子を有するノ・ロアルキル基である
   ）を有する化合物の殺菌上治効な景と接触させることか
   らなる、菌類を防除する方法。 ２２）ｘがば累である、前記特許請求の範囲第２１項記
   載の方法。 ５− ２３）Ｒが１〜４個の炭素原子を有する低級アルギル基
   である、前記特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４）　　Ｒ１が水素である、前記特許請求の範囲第２
   ６項記載の方法。 ２５）　　Ｒ２が１〜４個の炭素原子を有する低級アル
   キル基である、前記特許請求の範囲第２４項記載の方法
   。 ２６）前記化合物が６−メチル−２−トリクロルメチル
   −４−ピリミジニルジメチルカルバメートである、前記
   特許請求の範囲第２５項記載の方法。