JPS5929617B2 - 金属錯体染料の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 〔この式において、 Ａはヒドロキシル基に対してオルト位置においてカツプ
リングし、１個乃至５個の炭素原子を有するアルキル基
および／またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、１個乃至４
個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、１個乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基
、またはフエニル環において１個乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基によつて置換されることができるフエ
ニルカルボニルアミノ基によつて置換されているフエノ
ール基であるか、あるいはＡは場合により８一位置にお
いてクロロアセチルアミノ基、１個乃至４個の炭素原子
を有するアルカノイルアミノ基、１個乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、１個乃至４
個の炭素原子を有するアルキルスルホニルアミノ基、フ
エニル環においてハロゲンまたは１個乃至４個の炭素原
子を有するアルキル基によつて置換されることができる
フエニルカルボニルアミノ基、またはフエニル環におい
てハロゲンまたは１個乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基によつて置換されることができるフエニルスルホ
ニルアミノ基によつて置換された２−ナフトール基であ
り；２個のＶは水素であるか、またはそのうちの一方が
ニトロ基であつて他方は水素であり；Ｘは、場合により
ハロゲンで置換されている１個乃至４個の炭素原子を有
するアルキル基、フエニル基、場合によりハロゲン、ニ
トロ基、スルフアモイル基、メチル基またはメトキシ基
によつて− ／１１置換されたフエニ
ル基、または−Ｎ （式中、＼ＤＲ，は水素または
場合によりヒドロキシル基、シアノ基、１個乃至４個の
炭素原子を有するアルコキシル基、またはハロゲンによ
つて置換された１個乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり：Ｒ２は水素または場合によりヒドロキシル
基、シアノ基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコ
キシル基またはハロゲンによつて置換された１個乃至４
個の炭素原子を有するアルキル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ベンジル基、フエネチル基、場合に
よりニトロ基、ハロゲン、スルフアモイル基、１個乃至
４個の炭素原子を有するアルキル基、または１個乃至４
個の炭素原子を有するアルコキシル基によつて置換され
たフエニル基、または場合によりニトロ基、ハロゲン、
１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、または１
個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシル基によつて
置換されたナフチル基であり：Ｒ１とＲ，とは式中の窒
素原子と一緒になつてピロリジノ基、ピペリジノ基、ま
たはモルホリノ基を形成することもできる）のアミノ基
であり；ベンゼン環ａは、ハロゲン、シアノ基、ニトロ
基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
ノ基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニルアミノ基、１個乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシル
基、スルフアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイル基、
Ｎ−β−ヒドロキシエチルスルフアモイル基、スルフア
ニリド基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルス
ルホニル基、クロロメチルスルホニル基、またはフエニ
ルスルホニル基によつて置換されることができ；ベンゼ
ン環ｂは縮合したベンゼン環をさらに１個もつことがで
きるか、またはハロゲン、ニトロ基、１個乃至４個の炭
素原子を有するアルキル基、フエニルアゾ基（フエニル
環においてハロゲソ、ニトロ基、１個乃至４個の炭素原
子を有するアルキル基、または１個乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシル基によつて置換されることができ
る）、またはナフチルアゾ基（ナフチル基においてハロ
ゲン、ニトロ基、１個乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基、または１個乃至４個の炭素原子を．有するアル
コキシル基によつあ置換されることができる）によつて
置換されることができ：そうしてＫｅは陽イオンである
〕 で表わされる１：２−クロム錯体染料に関する。

Ａおよびベンゼン環ａは−ＳＯ，Ｈ基および一ＣＯＯＨ
基を含有していない。ここでアシルアミノ基とは、脂肪
族または芳香族スルホン酸および特にカルボン酸のアシ
ル基または炭酸モノアルキル一または−アリールエステ
ルのアシル基で置換されているアミノ基を意味する。

従つてアシル基という概念は低級アルカノイル基、アル
コキシカルボニル基およびアルキルスルホニル基、例え
ばアセチル基、ク咀レアセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、メチルスルホニル基またはエチルスルホニル基、な
らびにアロイル基、アリールオキシカルボニル基および
アリールスルホニル基、例えばベンゾイル基、クロルベ
ンゾイル基、メチルベンゾイル基、ニトロベンゾール基
、フエノキシカルボニル基、フエニルスルホニル基また
はＰ−メチルフエニルスルホニル基を包含するものであ
る。またアリール基とは、特にフエニル基、ならびにハ
ロゲン、例えば塩素または臭素、ニトロ基、低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基で置換されているフエニル
基を意味する。好ましいアシルアミノ基は低級アルカノ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、または
場合により置換されているベンゾイルアミノ基である。

アルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基およびアル
コキシカルボニル基の前に付けた「低級」という語は、
これらの基が炭素原子を最高４個持つていることを意味
する。

一般式（１）の置換基Ｘは、場合によりハロゲン原子特
に塩素、またはアリール基特にフエニル基で置換されて
いる低級アルキル基、例えばメチル基、クロルメチル基
、エチル基またはベンジル基、またはアリール基特にフ
エニル基、またはハロゲン原子例えば塩素または臭素、
ニトロ基、メチル基またはメトキシ基で置換されている
フエニル基が好ましい。

／几１ Ｘが−Ｎ 基を表わし、このＲ１および＼ＤＲ２が
脂肪族基であるときには、場合により置換されている直
鎖状または枝分れ状の低級アルキル基（ここで置換基は
特にヒドロキシル基、シアン基、低級アルコキシ基また
はハロゲン原子、例えば塩素または臭素を含有していて
もよい）、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、第３ブチル基、β−ヒドロキシエチル基、β−または
γ−ヒドロキシプロピル基、β−シアンエチル基、β−
ーメトキシエチル基、β一エトキシエチル基、クロルメ
チル基、β−クロルエチル基またはβ−クロムエチル基
が特に挙げられる。

Ｒ２が脂環式基であるときには、この基は炭素原子５個
または６個を持つたシクロアルキル基、特にシクロヘキ
シル基が好ましい。

Ｒ２が芳盾脂肪族基であるときには、特にベンジル基ま
たはフエネチル基である。Ｒ２がフエニル基またはナフ
チル基であるときには、普通の非イオン性環置換基を含
有していてもよい。

特にフエニル基にあるこのような置換基としては例えば
ニトロ基、ハロゲン例えばふつ素、塩素または臭素、低
級アルキル基例えばメチル基、または低級アルコキシ基
例えばメトキシ基が挙げられる。Ｒ１およびＲ２がこれ
らと結合している窒素原子および場合によりもう１個の
ヘテロ原子を含有して非芳香族性の５員または６員複素
環基を形成するときには、ピロリジノ基、ピペリジノ基
またはモルホリノ基が特に重要である。

ＳＯ２Ｘは場合により塩素またはフエニル基で置換され
ている低級アルキルスルホニル基、一ＳＯ２ＮＨ２一基
または低級Ｎ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ置換されたジア
ルキルスルホンアミド基であることが有利である。

一般式（１）においてＡが１一位置で結合している２−
ナフトール基または８−アシルアミノ−２−ナフトール
基であり、２つの置換基Ｖが水素であるような染料が好
ましい一般式 （この式においてＸおよびＫ＋は前記の意味を持ち、Ｙ
は水素原子、低分子量のアルカノイルアミノ基またはア
ルコキシカルボニルアミノ基、またはベンゾイルアミノ
基であり、Ｓ１は水素原子またはＳ２と同じであり、Ｓ
２は塩素、臭素、ニトロ基、シアノ基、低分子量のアル
キル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ基またはア
ルコキシカルボニルアミノ基、低分子量のアルキルスル
ホニル基、フエニルスルホニル基、−ＳＯ２ＮＨ２また
は低分子量のＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジアルキルスル
ホンアミド基であり、Ｚは水素またはアリールアゾ基で
ある）で表わされる染料が特に好ましい。

Ｚがアリールアゾ基であるときには、特に場合により低
分子量のアルキル基またはアルコキシ基、ニトロ基また
はハロゲン特に塩素または臭素で置換されているフエニ
ルアゾ基、または好ましくは酸素原子に対してＰ一位置
で結合しているナフチルアゾ基である一般式０）で表わ
される染料は、一般式 で表わされる染料または一般式 で表わされる染料をクロム供給剤により１：１クロム錯
体に変え、次にこの錯体を一般式（４）または（３）で
表わされる金属化されていない染料と反応させて１：２
−クロム錯体を作ることによつて得られる。

先づ一般式（３）で表わされるアゾ染料の１：１一錯体
を作り、次にこれにアゾメチン染料を付加させるのが好
ましい。一般式（４）で表わされるアゾメチン染料は容
易に生成するので、その代りに相当する原料、すなわち
一般式 で表わされるアミンおよび一般式 ） で表わされるアルデヒドを使用することができる。

一般式（３）または（４）で表わされる染料は錯体を形
成することのできるヒドロキシル基の代りに、金属化す
ることのできる置換基に変えることのできる基例えば低
分子量のアルコキシ基、特にメトキシ基を、これらの基
がクロム化の際にヒドロキシ基に分解されるものであれ
ば、所有することができる。一般式（３）で表わされる
金属化することのできるアゾ染料は公知の方法により、
ベンゼン系のＯ−ヒドロキシジアゾ化合物をＯ一位置で
カツプリングするフエノール、２−ナフトールまたは８
−アシルアミノ−２−ナフトールとカツプリングさせる
ことによつて作ることができる。

一般式（３）で表わされる染料の適当なジアゾ成分は例
えば２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、２−アミノ
−１−メトキシベンゼン、４−クロル−および４，６−
ジクロル−２ニアミノ一１−ヒドロキシベンゼン、４−
または５−または６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロ
キシベンゼン、４−クロル−および４−メチル−および
４−アセチルアミノ−６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、６−アセチルアミノ−および６−ク
ロル−４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、４−シアン−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン
、４−メトキシ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン
、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−５−メチル−
および−５−ベンジルスルホン、２−アミノ−１−ヒド
ロキシベンゼン−４−メチル−、一エチル一 −プロピ
ル−および−クロルメチルスルホン、６−クロル−およ
び６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−
４−メチルスルホン、２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン−４−または−５−スルフアミド、−スルホ−Ｎ−
メチル−およびースルホ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミド、２−アミノ−１メトキシベンゼン−４−スルフア
ニリド、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−ス
ルフアニリドまたは４−アミノ−８−ヒドロキシジフエ
ニルスルホンである。

一般式（８）で表わされる染料の適当なカツプリング成
分としては例えばβ−ナフトール、８−アセチルアミノ
−２−ヒドロキシナフタリン、８−クロルアセチルアミ
ノ−２−ヒドロキシナフタリン、８−メトキシカルボニ
ルアミノ−２−ヒドロキシナフタリン、８−ブチリルア
ミノ一２−ヒドロキシナフタリン、８−ベンゾイルアミ
ノ一２−ヒドロキシナフタリン、８−（Ｐ−クロルベン
ゾイルアミノ）−２−ヒドロキシナフタリン、８−（Ｐ
−メチルベンゾイルアミノ）−２−ヒドロキシナフタリ
ン、８−メチルスルホニルアミノ−２−ヒドロキシナフ
タリン、８−（Ｐ−メチルフエニルスルホニルアミノ）
−２−ヒドロキシナフタリン、８−エトキシカルボニル
アミノ−２−ヒドロキシナフタリン、８−エチルスルホ
ニルアミノ−２−ヒドロキシナフタリン、４−メチルフ
エノール、４−アミルフエノール、２−または３−アセ
チルアミノ−４−メチルフエノール、２−メトキシカル
ボニルアミノ−４−メチルフエノール、２−ベンゾイル
アミノ一４−メチルフエノール、２一（Ｐ−メチルベン
ゾイルアミノ）−４−メチルフエノール、３，４−ジメ
チルフエノールおよび２，４−ジメチルフエノールが挙
げられる。

一般式（５）で表わされる適当なアミンは例えば２一ア
ミノ一１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホンアミド、
２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−Ｎ−メチル
スルホンアミド、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン
−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホンアミド、２−アミノ−
１−ヒドロキシベンゼン−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルスルホンアミド、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン−４−Ｎ−フエニルスルホンアミド、２−アミノ−１
−ヒドロキシベンゼン−４−Ｎ−β−シアノエチルスル
ホンアミド、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４
−Ｎ−シクロヘキシスルホンアミド、２−アミノ−１−
ヒドロキシベンゼン−４−Ｎ−ベンジルスルホンアミド
、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−メチルス
ルホン、２ーアミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−ク
ロルメチルスルホン、２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン−４−エチルスルホン、２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン−４−フエニルスルホン、２−アミノ−１−
ヒドロキシベンゼン−４−Ｐ−クロルフエニルスルホン
、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−Ｐ−メチ
ルフエニルスルホン、２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼ゛ン一４−ベンジルスルホンである。

一般式（６）で表わされる適当なアルデヒドは例えば２
−ヒドロキシベンズアルデヒド、８−および５−メチル
−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，５−および３
，６−ジメチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、５
−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、５−クロ
ル−またはーブロム−２−ヒドロキシベンズアルデヒド
、５−クロル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，
５−シクロル一２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３ー
クロル−５−メチル−および３−メチル−５一クロル一
２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３および４−および
５−ニトロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，５
−ジニトロ−および４ークロル−５−ニトロ−２−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、１−ヒドロキシ−２−ナフト
アルデヒドおよび４一位置で塩素化されているその誘導
体、および２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドであ
る。

アルデヒド成分がアリールアゾ基で置換されている一般
式（４）で表わされるアゾメチル染料は、公知の方法に
より芳香族ジアゾニウム化合物をＯ−ヒドロキシアルデ
ヒドにカツプリングさせ、こうして得たアリールアゾヒ
ドロキシアルデヒドを一般式（５）で表わされるアミン
と縮合させることによつて得られる。

一般式（３）で表わされるモノアゾ染料または一般式（
４）で表わされるアゾメチン染料を１：１−クロム錯体
に変える工程は普通のそれ自体公知の方法により、例え
ばこの染料を酸性媒質中において、３価クロムの塩、例
えばぎ酸クロム、硫酸クロム、塩化クロム・６水和物ま
たはふつ化クロムと、沸点または場合により１００℃以
上の温度で反応させることによつて行われる。

反応混合物に還元剤例えばブタノールを添加するときに
は、クロム（Ｖ［）化合物例えばクロム酸塩からそれ自
体公知の方法により３価クロムを生成させることができ
る。この場合、一般に有機溶剤例えばアルコールまたは
ケトンの存在下で金属化を行うことがすすめられる。一
般に、本発明方法において必要な原料を製造分離した後
に乾燥しないで湿つたペーストとして更に加工処理する
のが有利なことがわかつた。一般式（３）または（４）
で表わされる染料の１：１クロム錯体と一般式（４）ま
たは（３）で表わされる金属非含有染料との反応、また
は一般式（３）で表わされる染料の１：１−クロム錯体
、一般式（５）で表わされるアミンおよび一般式（６）
で表わされるアルデヒドの一段反応は中性ないし弱アル
カリ性媒質中で、開放または密閉した容器内で、常温ま
たは高めた温度、例えば５０〜１２０℃の温度で行うの
が好ましい。有機溶剤例えばアルコールまたはケトン中
で操作することができ、または水溶液中で例えばアルコ
ール、ホルムアミドなどのような溶剤を添加して場合に
より反応促進することができる。一般にできるだけ当量
のクロム含有１：１一錯体および金属非含有染料を相互
に反応させることがすすめられるが、この際に金属非含
有染料と１：１一錯体との分子比は少くとも０．８５：
１、そして最高１：０．８５であることが好ましい。過
剰量の金属含有染料は一般に過剰量の金属非含有染料よ
りも欠点が少い。この分子比が１：１に近い程一般に有
利な結果が得られる。前記方法によつて得られる新規な
クロム含有混合錯体は有利にはその塩の形、特にアルカ
リ金属塩、特にナトリウム塩、またはアンモニウム塩、
または陽電荷を持つた窒素原子を持つ有機アミン塩の形
で単離され、天然ポリアミド例えば絹、羊毛および皮革
から成る材料の染色およびなつせん特に合成ポリアミド
繊維例えば超ポリアミドまたは超ポリウレタンから成る
繊維の染色およびなつせんに適している。

この錯体は特にそのアルカリ金属塩の形で水によく溶解
し、中性または弱酸性浴、例えば酢酸性浴から染色する
のに適している。本発明の染料は天然および合成ポリア
ミド上で良好な吸上げ能を示し、良好な堅牢性（日光堅
牢性、洗濯堅牢性、耐水性、耐汗性、耐縮充性、耐加熱
加圧性、化炭堅牢性、耐アルカリ性、耐酸性および摩擦
堅牢性）を持つた均一な染色が得られる。良好な湿潤堅
牢性、特に耐縮充性、耐水性および耐汗性の点で特筆さ
れる。以下の実施例において特記しなければ部は重量部
であり、％は重量％である。

例１ ジアゾ化された５−ニトロ−２−アミノ−１ヒデロキシ
ベンゼンと２−ヒドロキシナフタリンとから得たモノア
ゾ染料３０．９部をｎ−ブタノール５００容量部に溶解
する。

塩化クロム・６水和物２６．６５部を添加した後、１１
０〜１１５℃でかきまぜ、この際に生成する水を共沸的
に分離する。タロム化は１〜２時間で終了する。このク
ロム１原子：染料１分子のクロム錯体の溶液に２−アミ
ノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−メチルスルホン１８
．７部、サリチルアルデヒド１２２部および焼成炭酸ア
トリウム８０部を添加し、１１０〜１１７炭Ｃで更に１
〜２時間かきまぜる。反応終了後に反応混合物を澄明に
ろ過し、染色溶液を蒸発する。暗色粉末が得られ、これ
に水に極めてよく溶解してオリーブ縁色を呈し、中性な
いし弱酸性浴から羊毛またはポリアミド材料を良好な湿
潤堅牢性および良好な日光堅牢性のあるオリーブ縁色に
染色する。本染料の最大吸収波長は５８５ｎｍである。
例２ ジアゾ化された５−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼンおよび２−ヒドロキシナフタリンから得たモ
ノアゾ染料３０．９部を塩化クロム・６水和物２６．６
５部と共にエチレングリコール５００容量部中で原料化
合物が消滅するまで１２０〜１２５℃でかきまぜる。

このクロム１原子：染料１分子のクロム錯体染料の溶液
に２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−エチルス
ルホン２０．１部、サリチルアルデヒド１２．２部およ
び２０％炭酸ナトリウム溶液８０容量部を添加し、８０
〜８５℃で更に１〜２時間（アゾメチン染料を生成させ
るため）かきまぜる。反応終了後に飽和塩化ナトリウム
溶液を添加することにより対称型クロム含有染料を沈殿
させ、ろ過し、乾燥する。

乾燥後に暗色の粉末が生成し、この染料は水に溶解して
オリーブ縁色を呈し、弱，酸性浴から羊毛、ポリアミド
材料および皮革を良好な堅牢性のあるオリーブ縁色に染
色する。例３ジアゾ化された５−ニトロ−２−アミノ−
１−ヒドロキシベンゼンおよび２−ヒドロキシナフタリ
ンから得たモノアゾ染料３０．９部をメチルイソブチル
ケトン４００容量部に溶解する。

塩化クロム・６水和物２６．６５部を添加した後、１０
５〜１１７℃で１〜２時間かきまぜ、この際に生成する
水は共沸的に除去される。次にこの染料溶液に焼成ソー
ダ３０部、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−
スルホ−ω−メトキシプロピルアミド２．６部、サリチ
ルアルデヒド１２．２部を添加し、１１０〜１１７℃で
更に１〜２時間かきまぜる。反応終了後に反応混合物を
澄明にろ過し、染料溶液を蒸発する。暗色の粉末が得ら
れ、これは水に良く溶解してオリーブ縁色を呈し、羊毛
およびポリアミド材料を極めて良好な堅牢性のあるオリ
ーブ縁色に染色する。次表に挙げた１：１−クロム錯体
またはアゾメチン染料の当量を使用し、例１〜８に述べ
たようにして操作すると、羊毛およびポリアミドを同様
に良好な堅牢性のある同表の最後の欄に示した色調に染
色する１：２−クロム鎖体染料が得られる。

羊毛の染色例１によるクロム含有染料２部を水４０００
部に溶解し、よく湿らせた羊毛１００部と共に４０〜５
００Ｃで染浴に入れる。

この後、４０％酢酸２部を入れ、この浴を３０分間で沸
騰状態に加熱し、沸点に４５分間保つ。次にこの羊毛を
冷水ですすぎ、乾燥する。このオリーブ緑色の染色は良
好な湿潤堅牢性および高い日光堅牢性の点で優れている
。ポリアミドの染色 水３０００部、４０％酢酸５部、硫酸ナトリウウ１０部
および例１に述べたクロム錯体２部から成る染浴に、ナ
イロン６，６一織物１００部を５０〜６０℃で入れる。

３０分で浴を沸騰状態に加熱した後、沸騰温度で更に１
時間染色する。

水すすぎおよび乾燥後に均一なオリーブ緑色の染色が得
られる。引上本発明を詳細に説明したが本発明の態様を
具体的に要約すると次の通りである。

（１） 一般式（３）で表わされる染料を１：１−クロ
ム錯体に変え、次にこれを一般式（４）で表わされるア
ゾメチン染料または一般式で表わされるアミンと一般式 で表わされるアルデヒドとの混合物と反応させる特許請
求の範囲に記載の方法。

（この式においてＹは水素またはアシルアミノ基であり
、ａは一般式（１）において記載の意味を持つ）で表わ
されるアゾ染料から出発する特許請求の範囲および前項
（１）に記載の方法。

（３） 一般式で表わされるアゾ染料および一般式 （上の２式においてＸは一般式（１）に記載の意味を持
ち、Ｙは水素原子、低分子量のアルカノイルアミノ基ま
たはアルコキシカルボニルアミノ基、またはベンゾイル
アミノ基であり、Ｓ１は水素原子またはＳ２と同一の基
であり、Ｓ２は塩素、臭素、ニトロ基、シアノ基、低分
子量のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ
基またはアルコキシカルボニルアミノ基、低分子量のア
ルキルスルホニル基、フエニルスルホニル基、−ＳＯ２
ＮＨ２基、または低分子量のＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−
ジアルキルスルホンアミド基であり、Ｚは水素またはア
リールアゾ基である）で表わされるアゾメチン染料から
出発すを特許請求の範囲および前項（１）と（２）に記
載の方法。

（４） 一般式（代）においてＺが水素であるかまたは
式−Ｎ＝Ｎ−Ｄ （８）（この式に
おいてＤは低分子量のアルキル基、アルコキシ基、ニト
ロ基またはハロゲンで置換されていることのあるフエニ
ル基、またはナフチル基である）で表わされる基である
ようなアゾメチン染料から出発する前項（３）に記載の
方法。

（５） 一般式（４）または（自）においてＸが場合に
より塩素またはフエニノン基で置換されている低分子量
のアルキル基、場合により塩素、臭素、ニトロ基、低分
子量のアルキル基または低分子量のアルコキシ基で置換
されているフエニル基またはナフチル基、−ＮＨ２基ま
たは低分子量のモノ一またはジアルキルアミノ基である
ようなアゾメチン染料から出発する特許請求の範囲およ
び前項（１）〜（４）に記載の方法。

（６） 一般式 で表わされるアゾ染料および一般式 （上の２式においてＸはメチル基、エチル基、クロルメ
チル基、−ＮＨ２、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基
、エチルアミノ基、ジエチルアミ，ノ基、イソプロピル
アミノ基またはメトキシエチルアミノ基である。

）で表わされるアゾメチン染料から出発する特許請求の
範囲および前項（１）〜（５）に記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）で表わされる
   染料、または 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）で表わされを
   染料を、クロム供給剤により１：１−クロム錯体に変え
   、そして次にこの錯体を前記一般式（４）または（３）
   で表わされる金属化されていない染料と反応させて１：
   ２−クロム錯体にすることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔上記各式に
   おいて、 Ａはヒドロキシル基に対してオルト位置においてカップ
   リングし、１個乃至５個の炭素原子を有するアルキル基
   および／またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、１個乃至４
   個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、１個乃至
   ４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基
   、またはフェニル環において１個乃至４個の炭素原子を
   有するアルキル基によつて置換されることができるフェ
   ニルカルボニルアミノ基によつて置換されているフェノ
   ール基であるか、あるいはＡは場合により８−位置にお
   いてクロロアセチルアミノ基、１個乃至４個の炭素原子
   を有するアルカノイルアミノ基、１個乃至４個の炭素原
   子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、１個乃至４
   個の炭素原子を有するアルキルスルホニルアミノ基、フ
   ェニル環においてハロゲンまたは１個乃至４個の炭素原
   子を有するアルキル基によつて置換されることができる
   フェニルカルボニルアミノ基、またはフェニル環におい
   てハロゲンまたは１個乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル基によつて置換されることができるフェニルスルホ
   ニルアミノ基によつて置換された２−ナフトール基であ
   り；２個のＶは水素であるか、またはそのうちの一方が
   ニトロ基であつて他方は水素であり；Ｘは、場合により
   ハロゲンで置換されている１個乃至４個の炭素原子を有
   するアルキル基、フェニル基、場合によりハロゲン、ニ
   トロ基、スルファモイル基、メチル基、またはメトキシ
   基によつて置換されたフェニル基、または▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、Ｒ＿１は水素、または場
   合によりヒドロキシル基、シアノ基、１個乃至４個の炭
   素原子を有するアルコキシル基、またはハロゲンによつ
   て置換された１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   基であり；Ｒ＿２は水素、または場合によりヒドロキシ
   ル基、シアノ基、１個乃至４個の炭素原子を有するアル
   コキシル基またはハロゲンによつて置換された１個乃至
   ４個の炭素原子を有するアルキル基、シクロペンチル基
   、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、場合
   によりニトロ基、ハロゲン、スルファモイル基、１個乃
   至４個の炭素原子を有するアルキル基、または１個乃至
   ４個の炭素原子を有するアルコキシル基によつて置換さ
   れたフェニル基、または場合によりニトロ基、ハロゲン
   、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、または
   １個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシル基によつ
   て置換されたナフチル基であり；Ｒ＿１とＲ＿２とは式
   中の窒素原子と一緒になつてピロリジノ基、ピペリジノ
   基、またはモルホリノ基を形成することもできる）のア
   ミノ基であり；ベンゼン環ａは、ハロゲン、シアノ基、
   ニトロ基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルカノイ
   ルアミノ基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキ
   シカルボニルアミノ基、１個乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキル基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコ
   キシル基、スルファモル基、Ｎ−メチルスルファモイル
   基、Ｎ−β−ヒドロキシエチルスルフアモイル基、スル
   フアニリド基、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ルスルホニル基、クロロメチルスルホニル基、またはフ
   ェニルスルホニル基によつて置換されることができ；ベ
   ンゼン環ｂは縮合したベンゼン環をさらに１個もつこと
   ができるか、またはハロゲン、ニトロ基、１個乃至４個
   の炭素原子を有するアルキル基、フェニルアゾ基（フェ
   ニル環においてハロゲン、ニトロ基、１個乃至４個の炭
   素原子を有するアルキル基、または１個乃至４個の炭素
   原子を有するアルコキシル基によつて置換されることが
   できる）、またはナフチルアゾ基（ナフチル基において
   、ハロゲン、ニトロ基、１個乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキル基、または１個乃至４個の炭素原子を有する
   アルコキシル基によつて置換されることができる）によ
   つて置換されることができ；そうしてＫ＾■は陽イオン
   である〕で表わされる１：２−クロム錯体染料の製法。