JPS5927347B2 - 置換フラン化合物の製造法 - Google Patents
置換フラン化合物の製造法Info
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- JPS5927347B2 JPS5927347B2 JP13320079A JP13320079A JPS5927347B2 JP S5927347 B2 JPS5927347 B2 JP S5927347B2 JP 13320079 A JP13320079 A JP 13320079A JP 13320079 A JP13320079 A JP 13320079A JP S5927347 B2 JPS5927347 B2 JP S5927347B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ロジウムカルボニルを主とするロジウム錯体
を触媒となし、一酸化炭素の存在下で、種々の置換基を
有するフラン化合物と種々の電気陰性置換基を有するオ
レフィン化合物とを反応せしめて、相当するアルケニル
置換フラン化合物を得ることを特徴とする置換フラン化
合物の製造法に関するものである。
を触媒となし、一酸化炭素の存在下で、種々の置換基を
有するフラン化合物と種々の電気陰性置換基を有するオ
レフィン化合物とを反応せしめて、相当するアルケニル
置換フラン化合物を得ることを特徴とする置換フラン化
合物の製造法に関するものである。
従来から、電気陰性置換基を有するオレフィンとフラン
の反応は、デイールスーアルダー（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄ
ｅｒ）反応による付加生成物を与えることがよく知られ
ている（Ａ、Ｐ、Ｄｕｎｌｏｐ、Ｆ、Ｎ、Ｐｅｔｅｒｓ
、゛ＴｈｅＦｕｒａｎｓι「ｉｎｈｏｌｄＰｕｂｌｌｓ
ｈｉｎｇＣｏｒｐ、Ｐ５４（１９５３）参照）。
の反応は、デイールスーアルダー（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄ
ｅｒ）反応による付加生成物を与えることがよく知られ
ている（Ａ、Ｐ、Ｄｕｎｌｏｐ、Ｆ、Ｎ、Ｐｅｔｅｒｓ
、゛ＴｈｅＦｕｒａｎｓι「ｉｎｈｏｌｄＰｕｂｌｌｓ
ｈｉｎｇＣｏｒｐ、Ｐ５４（１９５３）参照）。
又、アクロレインやビニルケトンを酸触媒の存在下でフ
ランと反応させると、フラン環α一位のＣ−Ｈ結合がビ
ニル基に付加したアルキル置換フラン化合物を与えるこ
とが知られている（Ｓ、Ｍ、Ｓｈｅｒｌｉｎｅｔａｌ、
Ｊ、Ｇｅｎ、Ｃｈｅｍ、、８、７（１９３８）参照）。
さらに、パラジウム塩触媒を用いて、フランとオレフィ
ン化合物を反応させるとアルケニルフランを与えること
が知られており、例えば、フランとスチレンまたはアク
リロニトリルを反応させると、スチリル基やシアノビニ
ル基がフラン環に導入される（Ｒ、Ａｓａｎｏ、Ｉ、Ｍ
ｏｒｉｔａｎｉ、Ｙ、Ｆｕｊｉｗａｒａ、Ｓ、πｒａｎ
ｉｓｈｉ、Ｂｕｌｌ。Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ、
Ａ６、６６３（１９７３）；九山修、藤原祐三、谷口宏
、日本化学会第３７春季年会講演予稿集３Ｌ１４（１９
７８）参照）〇これら、フランとオレフィン化合物の直
接反応によるアルキル置換及びアルケニル置換フラン化
合物の合成方法は、多くの工程を要した従来の合成法に
比較して反応経路が極めて短い点が注目されるが、適用
されるフラン化合物やオレフィン化合物が極めて限定さ
れるという欠点を有している。又、パラジウム塩を触媒
として用いたアルケニル置換フラン化合物の合成におい
ては、触媒当りの収率が低いという欠点を有する。本発
明者らは先にロジウムカルボニル錯体を触媒として用い
、一酸化炭素存在下でベンゼンなどの芳香族化合物とオ
レフイン化合物を反応させて、好収率でアルケニルベン
ゼンが得られることを見い出したが（特公昭５７−４１
４４４号公報参照】更に種々の化合物への応用について
鋭意研究した結果、種々の置換基を有するフラン化合物
と種々＊（ただし、式中、Ｒ１は水素、低級アルキル基
、アシル基、アルコキシカルボニル基を示し、Ｒ２は水
素、アルコキシカルボニル基を示し、Ｒ３はアルコキシ
カルボニル基、アシル基を示す。
ランと反応させると、フラン環α一位のＣ−Ｈ結合がビ
ニル基に付加したアルキル置換フラン化合物を与えるこ
とが知られている（Ｓ、Ｍ、Ｓｈｅｒｌｉｎｅｔａｌ、
Ｊ、Ｇｅｎ、Ｃｈｅｍ、、８、７（１９３８）参照）。
さらに、パラジウム塩触媒を用いて、フランとオレフィ
ン化合物を反応させるとアルケニルフランを与えること
が知られており、例えば、フランとスチレンまたはアク
リロニトリルを反応させると、スチリル基やシアノビニ
ル基がフラン環に導入される（Ｒ、Ａｓａｎｏ、Ｉ、Ｍ
ｏｒｉｔａｎｉ、Ｙ、Ｆｕｊｉｗａｒａ、Ｓ、πｒａｎ
ｉｓｈｉ、Ｂｕｌｌ。Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ、
Ａ６、６６３（１９７３）；九山修、藤原祐三、谷口宏
、日本化学会第３７春季年会講演予稿集３Ｌ１４（１９
７８）参照）〇これら、フランとオレフィン化合物の直
接反応によるアルキル置換及びアルケニル置換フラン化
合物の合成方法は、多くの工程を要した従来の合成法に
比較して反応経路が極めて短い点が注目されるが、適用
されるフラン化合物やオレフィン化合物が極めて限定さ
れるという欠点を有している。又、パラジウム塩を触媒
として用いたアルケニル置換フラン化合物の合成におい
ては、触媒当りの収率が低いという欠点を有する。本発
明者らは先にロジウムカルボニル錯体を触媒として用い
、一酸化炭素存在下でベンゼンなどの芳香族化合物とオ
レフイン化合物を反応させて、好収率でアルケニルベン
ゼンが得られることを見い出したが（特公昭５７−４１
４４４号公報参照】更に種々の化合物への応用について
鋭意研究した結果、種々の置換基を有するフラン化合物
と種々＊（ただし、式中、Ｒ１は水素、低級アルキル基
、アシル基、アルコキシカルボニル基を示し、Ｒ２は水
素、アルコキシカルボニル基を示し、Ｒ３はアルコキシ
カルボニル基、アシル基を示す。
）原料化合物として用いられるフラン化合物とは、フラ
ンをはじめとして、フラン環上に低級アルキル基、アル
コキシカルボニル基、アシル基等の置換基を２位に有す
るものである。その具体例としては、２−メチルフラン
、２−エチルフラン等のアルキルフラン、２−（メトキ
シカルボニル）フラン、２−アセチルフラン、フルフラ
ール等を挙げることができる。上記フラン化合物は、反
応の際に溶媒として用いることができるが、テトラヒド
ロフランやジオキサン、ベンゼンの如き、溶媒で希釈し
て用いてもよい。
ンをはじめとして、フラン環上に低級アルキル基、アル
コキシカルボニル基、アシル基等の置換基を２位に有す
るものである。その具体例としては、２−メチルフラン
、２−エチルフラン等のアルキルフラン、２−（メトキ
シカルボニル）フラン、２−アセチルフラン、フルフラ
ール等を挙げることができる。上記フラン化合物は、反
応の際に溶媒として用いることができるが、テトラヒド
ロフランやジオキサン、ベンゼンの如き、溶媒で希釈し
て用いてもよい。
これら溶媒の使用は、固体状のフラン化合物を使用する
際に用いることは言うまでもないが、フラン化合物の使
用量を少なくすることができる点でも有利であるｏ又、
例えば、アセチルフランやフルフラールを単独で用いた
場合には、自已縮合反応による生成物が相当生成するが
、上記溶媒で希釈して反応を行なうことにより、自己縮
合反応が抑制され、目的物の単離を容易に行なうことが
できる。
際に用いることは言うまでもないが、フラン化合物の使
用量を少なくすることができる点でも有利であるｏ又、
例えば、アセチルフランやフルフラールを単独で用いた
場合には、自已縮合反応による生成物が相当生成するが
、上記溶媒で希釈して反応を行なうことにより、自己縮
合反応が抑制され、目的物の単離を容易に行なうことが
できる。
又、一方の原料化合物であるオレフイン化合物〔〕とし
ては、アクリル酸エステル、ビニルアルキルケトン、フ
マル酸エステル及びマレイン酸エステルのような電気陰
性置換基を有するオレフイン化合物が最適である〇本発
明に用いる触媒としては、Ｒ１１４（ＣＯ）１２，の電
気陰性置換基を有するオレフイン化合物との反応により
、アルケニル置換フラン化合物が良好な触媒収率が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至つた。
ては、アクリル酸エステル、ビニルアルキルケトン、フ
マル酸エステル及びマレイン酸エステルのような電気陰
性置換基を有するオレフイン化合物が最適である〇本発
明に用いる触媒としては、Ｒ１１４（ＣＯ）１２，の電
気陰性置換基を有するオレフイン化合物との反応により
、アルケニル置換フラン化合物が良好な触媒収率が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至つた。
以下に本発明を詳述する。
まず、本発明を反応式で表わせば、次の如くであるＯム
カルボニルを主とするロジウム錯体を用いるのが最適で
あるが、Ｒｈ２（１，５−シクロオクタジエン）２Ｃ１
２のような一酸化炭素存在下でロジウムカルボニル類に
変換しうるロジウム錯体も用いることができる。
カルボニルを主とするロジウム錯体を用いるのが最適で
あるが、Ｒｈ２（１，５−シクロオクタジエン）２Ｃ１
２のような一酸化炭素存在下でロジウムカルボニル類に
変換しうるロジウム錯体も用いることができる。
本発明に訃いては、一酸化炭素存在下で反応を行なうこ
とが重要である。
とが重要である。
すなわち、一酸化炭素の存在は、反応の進行に併なつて
起こる触媒の分解を抑制し、触媒の活性を長時間持続？
せる役割を果たしている。一酸化炭素の圧力は、特に限
定づれるものではないが、約１５〜１００ｋｇ／ｄが適
当である〇反応温度は、用いる原料化合物及び溶媒等に
より異なるが、通常、約１５０〜３００℃であり、好ま
しくは約２００〜２５０℃である○又、反応時間は、通
常、約２〜１０時間であり、好ましくは、約４〜８時間
である○次に、本発明方法の具体例を示す。
起こる触媒の分解を抑制し、触媒の活性を長時間持続？
せる役割を果たしている。一酸化炭素の圧力は、特に限
定づれるものではないが、約１５〜１００ｋｇ／ｄが適
当である〇反応温度は、用いる原料化合物及び溶媒等に
より異なるが、通常、約１５０〜３００℃であり、好ま
しくは約２００〜２５０℃である○又、反応時間は、通
常、約２〜１０時間であり、好ましくは、約４〜８時間
である○次に、本発明方法の具体例を示す。
例えば、アクリル酸メチルとフランを、
Ｒｈ４（ＣＯ），２を触媒として、一酸化炭素圧３０ｋ
９眉（初圧、室温）を、オートクレーブ中に充填し、２
２０℃で７時間反応させるとβ−（２−フリノレ）アク
リル酸メチルが得られる（アクリル酸メチル基準の収率
３９％；Ｒｈ４（ＣＯ），２当りの収率９１９０％、Ｒ
ｈ当りの収率２３００％）。
９眉（初圧、室温）を、オートクレーブ中に充填し、２
２０℃で７時間反応させるとβ−（２−フリノレ）アク
リル酸メチルが得られる（アクリル酸メチル基準の収率
３９％；Ｒｈ４（ＣＯ），２当りの収率９１９０％、Ｒ
ｈ当りの収率２３００％）。
この際、原料の還元体であるプロピオン酸メチルが副生
するが、目的物の還元体であるβ一（２−フリル）プロ
ピオン酸メチルの生成は認められない。同様にして、２
−メチルフラン、２−アセチルフラン、２−（メトキシ
カルボニル）フランとアクリル酸メチルとの反応により
相当するβ−（置換フリル）アクリル酸メチルが得られ
る。一方、ビニルメチルケトンとフランの反応では４−
（２−フリル）−ブテン−３−オン−２が得られ（収率
１１％）、４−（２−フリル）−ブタノン−２及び４−
ビス（２−フリル）ブタノン２が副生する。
するが、目的物の還元体であるβ一（２−フリル）プロ
ピオン酸メチルの生成は認められない。同様にして、２
−メチルフラン、２−アセチルフラン、２−（メトキシ
カルボニル）フランとアクリル酸メチルとの反応により
相当するβ−（置換フリル）アクリル酸メチルが得られ
る。一方、ビニルメチルケトンとフランの反応では４−
（２−フリル）−ブテン−３−オン−２が得られ（収率
１１％）、４−（２−フリル）−ブタノン−２及び４−
ビス（２−フリル）ブタノン２が副生する。
また、フマル酸ジメチルやマレイン酸ジメチルの反応で
は、（２−フリル）−マレイン酸ジメチルと（２−フリ
ル）−コハク酸ジメチルを得る〇このように、還元体が
副生するのは、本反応では、フラン化合物とオレフイン
化合物から直接アルケニル置換フラン化合物が生成する
時、必然的に１分子の水素が放出？れ、この水素により
ビニル基が還元されるためである。
は、（２−フリル）−マレイン酸ジメチルと（２−フリ
ル）−コハク酸ジメチルを得る〇このように、還元体が
副生するのは、本反応では、フラン化合物とオレフイン
化合物から直接アルケニル置換フラン化合物が生成する
時、必然的に１分子の水素が放出？れ、この水素により
ビニル基が還元されるためである。
すなわち、目的物のアルケニルフランが還元されれぱア
ルキルフランが生成し、原料のみが還元される場合もあ
る。従つてこのような差異は生成物であるアルケニルフ
ランと原料との相対的な還元のされ易さに基づくものと
思われる。本発明によつて得られる目的化合物は、合成
樹脂、染料、医薬、農薬等の原料化合物として有用であ
る。
ルキルフランが生成し、原料のみが還元される場合もあ
る。従つてこのような差異は生成物であるアルケニルフ
ランと原料との相対的な還元のされ易さに基づくものと
思われる。本発明によつて得られる目的化合物は、合成
樹脂、染料、医薬、農薬等の原料化合物として有用であ
る。
以下に、本発明を実施例によつて詳述するが、本発明は
何らこれに限定？れるものではない。
何らこれに限定？れるものではない。
実施例 １内容積１００ｄの振とう式ステンレス製オー
トクレーブにフラン（３０ｍ！，）、アクリル酸メチル
（１．Ｏ８３９）及びＲｈ４（ＣＯ）１２（０．Ｏ４９
）を加え、一酸化炭素（２５ｋ９／ｄ）を充填し、２２
０℃で７時間反応させた。
トクレーブにフラン（３０ｍ！，）、アクリル酸メチル
（１．Ｏ８３９）及びＲｈ４（ＣＯ）１２（０．Ｏ４９
）を加え、一酸化炭素（２５ｋ９／ｄ）を充填し、２２
０℃で７時間反応させた。
反応後、得られた橙赤色反応溶液を減圧濃縮後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーで分離精製した。べンゼ
ンーヘキサン（３／２〜４／１）で溶出する部分から０
．７４９のβ一（２−フリル）アクリル酸メチル（１）
を得た（アクリル酸メチル基準収率３９％）。〔（１）
の物理的性質〕融点：３ｒＣ（無色結晶） このものの構造確認は、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペク
トルの比較及び鹸化してβ一（２ーフリル）アクリル酸
に誘導し、標品との融点、ＩＲスペクトルの比較により
行なつた。
ゲルカラムクロマトグラフイーで分離精製した。べンゼ
ンーヘキサン（３／２〜４／１）で溶出する部分から０
．７４９のβ一（２−フリル）アクリル酸メチル（１）
を得た（アクリル酸メチル基準収率３９％）。〔（１）
の物理的性質〕融点：３ｒＣ（無色結晶） このものの構造確認は、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペク
トルの比較及び鹸化してβ一（２ーフリル）アクリル酸
に誘導し、標品との融点、ＩＲスペクトルの比較により
行なつた。
なお、反応溶液のガスクロマトグラフイー（以下「ＧＣ
」と称する。
」と称する。
）により０．３５８９のプロピオン酸メチルの生成を確
認したｏ実施例 ２ フラン（３０ｒ！Ｌｅ）の代りに２−メチルフラン（３
０ｍｅ）を用いアクリル酸メチルの量を１，０１５９と
し、反応温度を２００℃とした以外は実施例１と同様に
反応及び後処理を行なつたところ、ベンゼンーヘキサン
（４／１）で溶出する部分から０．５１９のβ−（５−
メチル−２−フリル）アクリル酸メチル（２）を得た（
収率２６％）。
認したｏ実施例 ２ フラン（３０ｒ！Ｌｅ）の代りに２−メチルフラン（３
０ｍｅ）を用いアクリル酸メチルの量を１，０１５９と
し、反応温度を２００℃とした以外は実施例１と同様に
反応及び後処理を行なつたところ、ベンゼンーヘキサン
（４／１）で溶出する部分から０．５１９のβ−（５−
メチル−２−フリル）アクリル酸メチル（２）を得た（
収率２６％）。
なお反応溶液のＧＣ分析により、０，３６３９のブロピ
オン酸メチルの生成を確認した。実施例 ３ ２−アセチルフラン（５．５９）とアクリル酸メチル（
１．７２９）を、Ｒｈ４（ＣＯ）１２（０．Ｏ３８９）
及びテトラヒドロフラン（５０Ｔｎｅ）と共に２００ｄ
ステンレス製オートクレーブに加え、一酸化炭素（３０
ｋ９／ｃ７ｌ）を充填し、２２０゜Ｃで７時間反応させ
た。
オン酸メチルの生成を確認した。実施例 ３ ２−アセチルフラン（５．５９）とアクリル酸メチル（
１．７２９）を、Ｒｈ４（ＣＯ）１２（０．Ｏ３８９）
及びテトラヒドロフラン（５０Ｔｎｅ）と共に２００ｄ
ステンレス製オートクレーブに加え、一酸化炭素（３０
ｋ９／ｃ７ｌ）を充填し、２２０゜Ｃで７時間反応させ
た。
得られた淡褐色溶液からテトラヒドロフラン及び未反応
の２−アセチルフランを減圧下で留去し、残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイーにより分離精製した。
塩化メチレンにより溶出する部分からＯ．６２９のβ−
（５−アセチル−２−フリル）アタリル酸メチル（３）
を得た（収率１６％）。実施例 ４ ２−アセチルフラン（１１９），アクリル酸メチル（１
．８４９），Ｒｈ６（（１））１６（０．０５４９）及
びべンゼン（３９ｇ）を用いて、反応温度を２４０℃、
反応時間を５時間とした以外は実施例３と同様に反応を
行なつた。
の２−アセチルフランを減圧下で留去し、残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイーにより分離精製した。
塩化メチレンにより溶出する部分からＯ．６２９のβ−
（５−アセチル−２−フリル）アタリル酸メチル（３）
を得た（収率１６％）。実施例 ４ ２−アセチルフラン（１１９），アクリル酸メチル（１
．８４９），Ｒｈ６（（１））１６（０．０５４９）及
びべンゼン（３９ｇ）を用いて、反応温度を２４０℃、
反応時間を５時間とした以外は実施例３と同様に反応を
行なつた。
得られた反応溶液をＧＣ分析し、Ｏ．７８９９のβ−（
５−アセチル２−フリル）アクリル酸メチル（３）と０
．４０２９の桂皮酸メチルの生成を確認した（（３）の
収率２１％）。実施例 ５２−（メトキシカルボニル）
フラン（２５ｍｅ）とアクリル酸メチル（０．９３９９
）を用いた以外は実施例１と同様の反応を行なつた。
５−アセチル２−フリル）アクリル酸メチル（３）と０
．４０２９の桂皮酸メチルの生成を確認した（（３）の
収率２１％）。実施例 ５２−（メトキシカルボニル）
フラン（２５ｍｅ）とアクリル酸メチル（０．９３９９
）を用いた以外は実施例１と同様の反応を行なつた。
得られた反応溶液から未反応の２−（メトキシカルボニ
ル）フランを減圧留去し、固形状の残留物をべンゼンヘ
キサンで再結晶し、Ｏ．６５９のβ一（５−メトキシカ
ルボニル−２−フリル）アクリル酸メチル（４）を得た
（収率２８％）。実施例 ６ ビニルメチルケトン（１．０１９）、フラン（３０ｍｅ
）及びＲｈ６（ＣＯ）１６（０．０５４ｇ）を用いた以
外は実施例１と同様に反応を行なつた。
ル）フランを減圧留去し、固形状の残留物をべンゼンヘ
キサンで再結晶し、Ｏ．６５９のβ一（５−メトキシカ
ルボニル−２−フリル）アクリル酸メチル（４）を得た
（収率２８％）。実施例 ６ ビニルメチルケトン（１．０１９）、フラン（３０ｍｅ
）及びＲｈ６（ＣＯ）１６（０．０５４ｇ）を用いた以
外は実施例１と同様に反応を行なつた。
反応溶液のＧＣ分析により、０．２１１９の４−（２フ
リル）ブテン−３−オン−２（５）（収率１１％）、０
．２１１ｆ！の４−（２−フリル）ブタノン−２（６）
（収率１１％）、及びＯ．０６９９の４，４−ビス（２
−フリル）ブタノン−２（７）（収率２％）の生成を確
認した。これらの生成物は、ガスクロマトグラフイーで
分取して単離し、ＮＭＲスペクトルからその構造を推定
し、最終的には、２，４−ジニトロフエニルヒドラゾン
体とし、質量スペクトル及び元素分析により確認した。
リル）ブテン−３−オン−２（５）（収率１１％）、０
．２１１ｆ！の４−（２−フリル）ブタノン−２（６）
（収率１１％）、及びＯ．０６９９の４，４−ビス（２
−フリル）ブタノン−２（７）（収率２％）の生成を確
認した。これらの生成物は、ガスクロマトグラフイーで
分取して単離し、ＮＭＲスペクトルからその構造を推定
し、最終的には、２，４−ジニトロフエニルヒドラゾン
体とし、質量スペクトル及び元素分析により確認した。
実施例 ７
アクリル酸メチルの代りにフマル酸ジメチル（２．１６
ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様に反応及び後処理
を行なつた。
ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様に反応及び後処理
を行なつた。
ベンゼンーへキサン（３／１）で未反応フマル酸ジメチ
ル（０．６６６９）を溶出づせた後、べンゼンー塩化メ
チレン（４／１〜１／１）で溶出する部分から（２−フ
リル）コ・・ク酸ジメチル（８）と（２−フリル）マレ
イン酸ジメチル（９）の混合物（約３：１）を無色油状
物としてＯ．４２５９を得た。
ル（０．６６６９）を溶出づせた後、べンゼンー塩化メ
チレン（４／１〜１／１）で溶出する部分から（２−フ
リル）コ・・ク酸ジメチル（８）と（２−フリル）マレ
イン酸ジメチル（９）の混合物（約３：１）を無色油状
物としてＯ．４２５９を得た。
生成物の確認はＮＭＲにより行なつた。３．１６（Ｄｄ
，ＪＨａＨｃ−９Ｈｚ，ＪＨａＨｂ２．７６（Ｄｄ，Ｊ
ＨａＨｃ＝６Ｈｚ，ＪＨａＨｂ１７Ｈｚ）１７Ｈｚ） 〔（９）の物理的性質〕 ＮＭＲスペクトル：（１００ＭＨｚ，ＣＤＣ１３，δ（
Ｐｐｌｎ））δ７．５０（Ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，Ｈ５），６
．５７（Ｄ，Ｊ−４Ｈｚ，Ｈ３），６．４６（Ｄｄ，Ｊ
−２Ｈｚ，Ｊ−４Ｈｚ，Ｈ４），６．３１（Ｓ，−ＣＨ
）３．９２（Ｓ，Ｏ−ＣＨ３），３．７６（Ｓ，Ｏ−Ｃ
Ｈ３）実施例 ８マレイン酸ジメチル（２．１７７９）
、フラン（３０ｍｅ）及びＲｈ６（ＣＯ）１６（０．０
３８９）を用いて、反応温度を８時間とした以外は実施
例１と同様に反応を行ない、得られた溶液をＧＣ分析し
たところ０．２１０ｇの（２−フリル）コハク酸ジメチ
ル（収率６％）、０．０６６９の（２−フリル）マレイ
ン酸ジメチル（収率２％）及び０．３８７ｇのコ・・ク
酸ジメチル（収率１８％）の生成を確認し、さらにマレ
イン酸ジメチル異性体であるフマル酸ジメチル１．３０
５９（収率５３％）の生成を確認した。
，ＪＨａＨｃ−９Ｈｚ，ＪＨａＨｂ２．７６（Ｄｄ，Ｊ
ＨａＨｃ＝６Ｈｚ，ＪＨａＨｂ１７Ｈｚ）１７Ｈｚ） 〔（９）の物理的性質〕 ＮＭＲスペクトル：（１００ＭＨｚ，ＣＤＣ１３，δ（
Ｐｐｌｎ））δ７．５０（Ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，Ｈ５），６
．５７（Ｄ，Ｊ−４Ｈｚ，Ｈ３），６．４６（Ｄｄ，Ｊ
−２Ｈｚ，Ｊ−４Ｈｚ，Ｈ４），６．３１（Ｓ，−ＣＨ
）３．９２（Ｓ，Ｏ−ＣＨ３），３．７６（Ｓ，Ｏ−Ｃ
Ｈ３）実施例 ８マレイン酸ジメチル（２．１７７９）
、フラン（３０ｍｅ）及びＲｈ６（ＣＯ）１６（０．０
３８９）を用いて、反応温度を８時間とした以外は実施
例１と同様に反応を行ない、得られた溶液をＧＣ分析し
たところ０．２１０ｇの（２−フリル）コハク酸ジメチ
ル（収率６％）、０．０６６９の（２−フリル）マレイ
ン酸ジメチル（収率２％）及び０．３８７ｇのコ・・ク
酸ジメチル（収率１８％）の生成を確認し、さらにマレ
イン酸ジメチル異性体であるフマル酸ジメチル１．３０
５９（収率５３％）の生成を確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ロジウムカルボニルを主とするロジウム錯体を触媒
となし、一酸化炭素の存在下で、一般式：▲数式、化学
式、表等があります▼（ただし、式中、Ｒ＿１は、水素
、低級アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基
を示す。 ）で表わされるフラン化合物と一般式：Ｒ＿２ＣＨ＝Ｃ
ＨＲ＿３ （ただし、式中、Ｒ＿２は水素、アルコキシカルボニル
基を示し、Ｒ＿３はアルコキシカルボニル基、アシル基
を示す。 ）で表わされるオレフィン化合物とを反応せしめて、一
般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は前記に同じ
。 ）で表わされるアルケニル置換フラン化合物を得ること
を特徴とする置換フラン化合物の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13320079A JPS5927347B2 (ja) | 1979-10-16 | 1979-10-16 | 置換フラン化合物の製造法 |
| US06/121,313 US4263212A (en) | 1979-02-28 | 1980-02-14 | Process for preparation of substituted olefins |
| IT20155/80A IT1148806B (it) | 1979-02-28 | 1980-02-25 | Procedimento per la preparazione di olefine sostituite |
| DE3007592A DE3007592C2 (de) | 1979-02-28 | 1980-02-28 | Verfahren zur Herstellung von substituierten Olefinen |
| GB8005583A GB2045749B (en) | 1979-02-28 | 1980-03-19 | Process for preparation of substituted olefins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13320079A JPS5927347B2 (ja) | 1979-10-16 | 1979-10-16 | 置換フラン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5657784A JPS5657784A (en) | 1981-05-20 |
| JPS5927347B2 true JPS5927347B2 (ja) | 1984-07-05 |
Family
ID=15099058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13320079A Expired JPS5927347B2 (ja) | 1979-02-28 | 1979-10-16 | 置換フラン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5927347B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60166611U (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-05 | オイレス工業株式会社 | ストラツトスラスト軸受 |
| JPS61179436U (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-08 |
-
1979
- 1979-10-16 JP JP13320079A patent/JPS5927347B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60166611U (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-05 | オイレス工業株式会社 | ストラツトスラスト軸受 |
| JPS61179436U (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-08 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5657784A (en) | 1981-05-20 |
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