JPS5925807A - プラズマ開始重合法 - Google Patents
プラズマ開始重合法Info
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- JPS5925807A JPS5925807A JP12943682A JP12943682A JPS5925807A JP S5925807 A JPS5925807 A JP S5925807A JP 12943682 A JP12943682 A JP 12943682A JP 12943682 A JP12943682 A JP 12943682A JP S5925807 A JPS5925807 A JP S5925807A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプラズマにより開始される重合法、即ちプラズ
マ開始重合法に関するものである。
マ開始重合法に関するものである。
更に詳しくはイオン化ガスプラズマの存在下で重合を開
始した後、該プラズマの不存在下で後重合させ実質的に
紛状で超高分子蓋の重合体を得る重合法に関するもので
ある。
始した後、該プラズマの不存在下で後重合させ実質的に
紛状で超高分子蓋の重合体を得る重合法に関するもので
ある。
従来より真空下でガスに電場を適用しガスイオ／のプラ
ズマを形成させ単量体を重合することは公知の技術であ
る。この技術は例えば米国特許第２．２５７．１７７号
明細誓に記載されている。
ズマを形成させ単量体を重合することは公知の技術であ
る。この技術は例えば米国特許第２．２５７．１７７号
明細誓に記載されている。
しかし一般にプラズマ重合法とよけれてｂるこの技術は
重合が１質上完結するまで重合させる単量体を蒸気相中
でイオン化ガスプラズマと連続的に接触させるものであ
り、生成した重合体は架橋生成物を形成しているために
溶媒不溶である。そのため該重合体を使用してプラスチ
ックス化するなどの応用がむつかしいばかりかエネルギ
ーの消費量が犬であるという欠陥を有している。また特
開昭５４−１１８４８３号公報では超高分子量で高純度
の実質的に線状である重合体を得る方法としてプラズマ
開始重合法が提案されており該公報の実施例１ではメタ
クリル酸メチルの重合につｂて６０〜４０時間の後重合
で重合転化率は約８％であり、実施例４ではメタクリル
酸エチル及びメタクリル酸ブチルは１６８時間の後重合
（５℃）で重合転化率はそれぞれ１％及び２％と記載さ
れている。
重合が１質上完結するまで重合させる単量体を蒸気相中
でイオン化ガスプラズマと連続的に接触させるものであ
り、生成した重合体は架橋生成物を形成しているために
溶媒不溶である。そのため該重合体を使用してプラスチ
ックス化するなどの応用がむつかしいばかりかエネルギ
ーの消費量が犬であるという欠陥を有している。また特
開昭５４−１１８４８３号公報では超高分子量で高純度
の実質的に線状である重合体を得る方法としてプラズマ
開始重合法が提案されており該公報の実施例１ではメタ
クリル酸メチルの重合につｂて６０〜４０時間の後重合
で重合転化率は約８％であり、実施例４ではメタクリル
酸エチル及びメタクリル酸ブチルは１６８時間の後重合
（５℃）で重合転化率はそれぞれ１％及び２％と記載さ
れている。
−力水溶性単量体は水性媒体中、高い重合転化率で得ら
れ、例えば前記公報の実施例２ではメタクリル酸及びア
クリル酸は７５％水溶液中９０時間の後重合（５℃）で
重合転化率はそれぞれ８０％及び５０％と記載されてい
る。即ちプラズマ開始重合法によれば水溶性単誓体は水
性媒体中でかなり早い１合速度で重合体に転化するが、
非水溶性単量体は水性媒体中でも重合速度の増大は認め
られないことがその後の検討で判明し、プラズマ開始重
合法により、非水溶的には容易とは言えない。
れ、例えば前記公報の実施例２ではメタクリル酸及びア
クリル酸は７５％水溶液中９０時間の後重合（５℃）で
重合転化率はそれぞれ８０％及び５０％と記載されてい
る。即ちプラズマ開始重合法によれば水溶性単誓体は水
性媒体中でかなり早い１合速度で重合体に転化するが、
非水溶性単量体は水性媒体中でも重合速度の増大は認め
られないことがその後の検討で判明し、プラズマ開始重
合法により、非水溶的には容易とは言えない。
本発明者らは従来の欠陥を排除すべく鋭意検討研究の結
果、本発明を完成させたものである。
果、本発明を完成させたものである。
本発明の目的は非水溶性単量体を高い重合速度で実質的
に線状で超高分子量をもつ重合体に工業的に容易且つ安
価に転化させるプラズマ開始重合法を提供することにあ
る。
に線状で超高分子量をもつ重合体に工業的に容易且つ安
価に転化させるプラズマ開始重合法を提供することにあ
る。
即ち本発明は式（１）で表わされる非水溶性単量５一
体から選ばれた少くとも１稙の単量体を乳化剤を含む水
性媒体中でイオン化ガスプラズマの存在下で重合を開始
した後、該プラズマの不存在下で後重合することを特徴
とする。
性媒体中でイオン化ガスプラズマの存在下で重合を開始
した後、該プラズマの不存在下で後重合することを特徴
とする。
０Ｈ２”’ ｔ’ −Ｒ，−−−−−−−ｉ１１０００
０ｎＨｚｎ＋１ Ｃ式中Ｒ１は水素又はメチル基を示し、ｎは１〜１２の
整数を示す） 本発明に適用される非水溶性単量体としては上記式（１
）で表わされるものであれば何でも良いが、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、グ
ロビルアクリレート、ブチルメタクリレート及びブチル
アクリレートが好ましい。
０ｎＨｚｎ＋１ Ｃ式中Ｒ１は水素又はメチル基を示し、ｎは１〜１２の
整数を示す） 本発明に適用される非水溶性単量体としては上記式（１
）で表わされるものであれば何でも良いが、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、グ
ロビルアクリレート、ブチルメタクリレート及びブチル
アクリレートが好ましい。
本発明に適用される重合方法はイオン化ガスプラズマの
存在下で重合を開始した後、該プラズマの不存在下で後
重合させるという所謂プラズマ開始重合であり、Ｌかも
乳化剤の存在下の水性媒体中であることが必須である。
存在下で重合を開始した後、該プラズマの不存在下で後
重合させるという所謂プラズマ開始重合であり、Ｌかも
乳化剤の存在下の水性媒体中であることが必須である。
乳化剤としては水性媒体中、上記式（１）で表わされる
非水溶性単量体を均一に乳化させるものであれば良く、
特に限定されないが、アルカリ石ケン、有機アミン石ク
ン、高級アルコール又は芳香族アルコールの硫酸エステ
ルなどの界面活性剤やポリスチレンスルホン酸ソーダ、
部分ケン価ポリ酢酸ビニル、ポリエーテルなどの高分子
化合物が好ましい。また乳化剤の使用量は特に限定され
ないが水性媒体中で非水溶性単量体を乳化するには通常
全仕込蓋に対しＣＬ１重皿％以上必要である。
非水溶性単量体を均一に乳化させるものであれば良く、
特に限定されないが、アルカリ石ケン、有機アミン石ク
ン、高級アルコール又は芳香族アルコールの硫酸エステ
ルなどの界面活性剤やポリスチレンスルホン酸ソーダ、
部分ケン価ポリ酢酸ビニル、ポリエーテルなどの高分子
化合物が好ましい。また乳化剤の使用量は特に限定され
ないが水性媒体中で非水溶性単量体を乳化するには通常
全仕込蓋に対しＣＬ１重皿％以上必要である。
水性媒体としては水又は水とメタノール、エタノール、
ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類などとの混合物が挙げられるが
水単独媒体の方が好ましい。水性媒体、特に水媒体を使
用しｆｃ場合重合速度は著しく大となる。水性媒体中の
モノマー繊度としては通常α１〜９０重ｉ％、好ましく
は１〜６５重電％、更に好ましくは１０〜６０重蓋％で
ある。
ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類などとの混合物が挙げられるが
水単独媒体の方が好ましい。水性媒体、特に水媒体を使
用しｆｃ場合重合速度は著しく大となる。水性媒体中の
モノマー繊度としては通常α１〜９０重ｉ％、好ましく
は１〜６５重電％、更に好ましくは１０〜６０重蓋％で
ある。
一般に水媒体の場合モノマー濃度として５０モル％の時
が重合速度は極大となりそれ以下でもそれ以上でも低下
する傾向がみられる。また分子量も重合速度と同一傾向
がみられる。
が重合速度は極大となりそれ以下でもそれ以上でも低下
する傾向がみられる。また分子量も重合速度と同一傾向
がみられる。
本発明に於けるプラズマ開始重合とは非平衡のイオン化
ガスプラズマを用いて重合を開始させかつプラズマの不
存在下に重合の大部分を完結させるものでおる。イオン
化ガスプラズマの生成はかかるプラズマを生成するため
の公知方法のいずれによっても行なうことができる。例
えはＪ−Ｒ・ホラハフ （Ｈｏ１ｌａｈａｎ）とＡ−Ｔ
・ベル（Ｂａ１１． ）版“プラズマ化学の応用技術′
、ウィリー、ニューヨー／ １９７４オｊヒＭ・ジエン
（８ｂｅｎ ）版１重合体のプラズマ化学′デツカ−。
ガスプラズマを用いて重合を開始させかつプラズマの不
存在下に重合の大部分を完結させるものでおる。イオン
化ガスプラズマの生成はかかるプラズマを生成するため
の公知方法のいずれによっても行なうことができる。例
えはＪ−Ｒ・ホラハフ （Ｈｏ１ｌａｈａｎ）とＡ−Ｔ
・ベル（Ｂａ１１． ）版“プラズマ化学の応用技術′
、ウィリー、ニューヨー／ １９７４オｊヒＭ・ジエン
（８ｂｅｎ ）版１重合体のプラズマ化学′デツカ−。
ニューヨーク、１９７６に記載されている。即ち高周波
発生器に連結された平行板電極の間にモノマーを真空下
で入れ、真空室の外部又は内部のいずれかの平行板を用
いてプラズマを生成させることが出来る。また外部誘導
コイルによって電場をつくらせ、イオン化ガスのプラズ
マを発生させてもよく、また反対に荷電した電極に間隔
をおいて直接真空室に入れてプラズマを生成させてもよ
い。本発明においては非蒸気相（液体及び／又は固体）
の単量体の重合をイオン化ガスプラズマの存在下で開始
しついでプラズマの不存在下で後重合を行なう。この二
段階重合法により超高分子量でしかも実質的に線状であ
る重合体を安全に大量にかつ効率的、経済的に省エネル
ギーでつくることが出来る。
発生器に連結された平行板電極の間にモノマーを真空下
で入れ、真空室の外部又は内部のいずれかの平行板を用
いてプラズマを生成させることが出来る。また外部誘導
コイルによって電場をつくらせ、イオン化ガスのプラズ
マを発生させてもよく、また反対に荷電した電極に間隔
をおいて直接真空室に入れてプラズマを生成させてもよ
い。本発明においては非蒸気相（液体及び／又は固体）
の単量体の重合をイオン化ガスプラズマの存在下で開始
しついでプラズマの不存在下で後重合を行なう。この二
段階重合法により超高分子量でしかも実質的に線状であ
る重合体を安全に大量にかつ効率的、経済的に省エネル
ギーでつくることが出来る。
本発明方法を更に詳述に説明すれば液体窒素などによる
冷媒で単量体水性媒体溶液を冷却して凍結し脱気を１０
−１〜１０−４ トールで行なう。
冷媒で単量体水性媒体溶液を冷却して凍結し脱気を１０
−１〜１０−４ トールで行なう。
凍結した単量体水性媒体溶液を徐々に暖ため液状の小滴
が現われる状態に達した時に非溶液部（即ち真空空間部
）に上記方法にてプラズマ照射を行なう。通常は２０〜
２００ワツト、好ましくは４０〜１００ワツトでグルー
放電をさせ水及び／又は単量体をプラズマ化させる。照
射時間は通常１〜３６００秒、好ましくは１０〜６０秒
もあれは十分である。プラズマ照射を行９− なった後に上記単量体水性媒体溶液を一定の温度下に数
時間放置させ後重合を行なわせる。プラズマ開始期間の
重合率は後重合に比べて著しく小さく、通常１〜２％を
超えない。後重合温度及び時間は使用する単量体種類に
よって異なり特に限定されないが通常温度は１８０〜６
０℃、時間は１〜２５時間で十分である。
が現われる状態に達した時に非溶液部（即ち真空空間部
）に上記方法にてプラズマ照射を行なう。通常は２０〜
２００ワツト、好ましくは４０〜１００ワツトでグルー
放電をさせ水及び／又は単量体をプラズマ化させる。照
射時間は通常１〜３６００秒、好ましくは１０〜６０秒
もあれは十分である。プラズマ照射を行９− なった後に上記単量体水性媒体溶液を一定の温度下に数
時間放置させ後重合を行なわせる。プラズマ開始期間の
重合率は後重合に比べて著しく小さく、通常１〜２％を
超えない。後重合温度及び時間は使用する単量体種類に
よって異なり特に限定されないが通常温度は１８０〜６
０℃、時間は１〜２５時間で十分である。
かように非水溶性単量体を乳化剤の存在下水性媒体中で
プラズマ開始重合を本発明方法によって行なえば重合速
度は数倍から数百倍にも増大する。しかも本発明方法に
より得られた重合体と実質的線状で超高分子値であり、
また乳化剤以外の物質、例えｔＵｔ濁剤、ラジカル開始
剤、無機塩などの不純物を含まないことから光ファイバ
ー、各種プラスチックなどに有用である。
プラズマ開始重合を本発明方法によって行なえば重合速
度は数倍から数百倍にも増大する。しかも本発明方法に
より得られた重合体と実質的線状で超高分子値であり、
また乳化剤以外の物質、例えｔＵｔ濁剤、ラジカル開始
剤、無機塩などの不純物を含まないことから光ファイバ
ー、各種プラスチックなどに有用である。
以下、本発明を実施例にて詳細にＩＡ関する。
なお、実施例中に用いる部、及び％は重量部、重量％を
表わす。
表わす。
また実施例中に用いられているハギンス定数は重合体の
分枝度を表わす尺度でありハギンス定数０〜［１４を有
してｂれば実質的に線状であると言える。ハギンス定数
（分枝の量）は比粘度ｔ−重合体濃度に対してプロット
することがら求められこの曲線の傾きを固有粘度の自乗
で割った値として一般に知られているが、それを用いた
。また固有粘度はベンゼン溶媒中２５℃で測定し７’（
。
分枝度を表わす尺度でありハギンス定数０〜［１４を有
してｂれば実質的に線状であると言える。ハギンス定数
（分枝の量）は比粘度ｔ−重合体濃度に対してプロット
することがら求められこの曲線の傾きを固有粘度の自乗
で割った値として一般に知られているが、それを用いた
。また固有粘度はベンゼン溶媒中２５℃で測定し７’（
。
実施例１
２５ｔｒｒＱ７Ｌスフラスコ中にメチルメタクリレート
（以下ＭＭＡと略称すル） ２．８４．ｊｉｌ水ｉｏｙ
及び乳化剤としてドデンルベン・ゼンスルホン酸ナトリ
ウムＣ以下ＤＢＢと略称する）を第１表の如く変化させ
て混合乳化させ１０−３１−−ルで脱気後刺管した。つ
いで液体窒素で凍結し５回説気した。次にこのメスフラ
スコを一対ノ外部平行電極間に挿入し、１００ワツトの
電力でグμ−放電プラズマを６０秒間照射し、２５℃の
恒温槽にてＦｊＬ件を行ないながら後重合ｔ−７２時ｔ
ｌＪ］行なった。その後開封して大量のメタノール中に
沈デンせしめ水及び未反応ＭＭＡを除去した。ＭＬ量測
定から重合率を測定した。
（以下ＭＭＡと略称すル） ２．８４．ｊｉｌ水ｉｏｙ
及び乳化剤としてドデンルベン・ゼンスルホン酸ナトリ
ウムＣ以下ＤＢＢと略称する）を第１表の如く変化させ
て混合乳化させ１０−３１−−ルで脱気後刺管した。つ
いで液体窒素で凍結し５回説気した。次にこのメスフラ
スコを一対ノ外部平行電極間に挿入し、１００ワツトの
電力でグμ−放電プラズマを６０秒間照射し、２５℃の
恒温槽にてＦｊＬ件を行ないながら後重合ｔ−７２時ｔ
ｌＪ］行なった。その後開封して大量のメタノール中に
沈デンせしめ水及び未反応ＭＭＡを除去した。ＭＬ量測
定から重合率を測定した。
なお乳化状態は肉眼及び走置型電子顕微鏡観察にて行な
い十分乳化してｂる状態を◎とし水とＭＭＡが分離して
いる状態を×として４段階に表示した。また重合率６％
の時の１１！顧による乳化状態の様子を写真に示した。
い十分乳化してｂる状態を◎とし水とＭＭＡが分離して
いる状態を×として４段階に表示した。また重合率６％
の時の１１！顧による乳化状態の様子を写真に示した。
またＥＸ ＦＮ Ｏ５で得られたボｊＪＭＭＡの固有粘
度はａ ９ ａＱ／ｇでハギンス定数は０１であった。
度はａ ９ ａＱ／ｇでハギンス定数は０１であった。
１１一
実施例２
２５訴ρメスフラスコ中に第２表の如く、単量体、水及
びＤＢＳｌｃ入れ後重合時間を１００時間とする以外は
実施例１と同様に重合した。
びＤＢＳｌｃ入れ後重合時間を１００時間とする以外は
実施例１と同様に重合した。
第 ２ 表
実施例３
２５ｍ２メスフラスス中にｎブチルアクリレート３Ｉ、
水１０ｉ及びＤＢｌｉｌα１５ｊ加えて実１５− １２− 施例１と同様にプラズマ開始重合を行ない後重合を３０
時間行った。重合率は８８％であった。
水１０ｉ及びＤＢｌｉｌα１５ｊ加えて実１５− １２− 施例１と同様にプラズマ開始重合を行ない後重合を３０
時間行った。重合率は８８％であった。
得られたポリマーの分子量は２００万であった。
なおりＢＳを加えないで２００時間後重合してもまった
く重合しなかった。
く重合しなかった。
実施例４
２５ｍ２メスフラスコ中に各種単量体を３１ｉ水１０ｇ
１ドデシルアミン塩酸塩を第３表の如く入れ後重合時間
ｆ７２時間とする以外は実施例１と同様に行なった。
１ドデシルアミン塩酸塩を第３表の如く入れ後重合時間
ｆ７２時間とする以外は実施例１と同様に行なった。
１４−
第１図は重合系の乳化状態を示す電子顕微鏡写真である
。 カネボウ合繊株式会社 １５− 第１図 手 続 補 正 書 特許庁長官 若 杉 和 犬 殴 １事汗の表示 昭和５７年枠杆願第１２９４３６号 ２発明の名称 グクズマ開始重合法 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都墨田区墨田五丁目１７都４号名称（０９５
） 鐘紡株式会社 〒５５４大阪市部島区友淵町１丁目６番８０Ｊ＆鐘紡株
式会社特ｆＩｆ部 ５、補正により増加する発明の数 な し６、補正
の対象 用＃Ｉ］］書の「発明の詳細な説明」及び「図面の簡単
な説明」の楠、並びに図面 ７、ｍ正の内容 （１）明細書第１２負、第５〜６行の「また重合率・・
・・・・示した。」の記載を削除する。 （２）明細書第１５頁、第１〜６行の記載を削除する。 （６） 図面（第１図）を削除する。 １、事件の表示 昭和５７年枠杆願第１２９４５６号 Ｚ発明の名称 プラズマ開始重合法 五補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都墨田区墨田町五丁目１７番４号〒５３
４ 大阪市部島区友淵町１丁目５番９０号鐘紡株式会
社特許部 電話（０６）９２１−１２５１ ４、補正により増加する発明の数 な し５、補正
の対象 明細書の１特許請求の範囲」の欄及び 「発明の詳細な説明」の欄 ＆補正の内容 （１） 明細書の特許請求の範囲の項の記載を別紙の
通り補正する。 （２） 明細書第３頁最下行乃至第４頁第１行の「ガ
スイオンのプラズマ」を［イオン化ガスプラズマ」と補
正する。 （３） 明細書第８頁第１〜４行の記載を削除する。 （４） 明細書第１１頁第１４行の「脱銀後封管した
。」を「脱気し、」と補正する。 （５） 明細書第１１頁第１７行の「照射し」を「照
射した後封管し」と補正する。 （６） 明細書第１２頁第１表のＥｘｐ−Ｎｏ ４の
「１４」を［１，４４と補正する。 ２− 別 紙 ％ｌｉ′ｆ！ｉ＃求の範囲 （１）式（１）で表わされる非水溶性単量体から選ばれ
た少くとも１種の単量体を乳化剤を含む水性媒体中でイ
オン化ガスプラズマの存在下で重合を開始した後該プラ
ズマの不存在下で後重合をすることを特徴とするプラズ
マ開始重合法。 ０Ｈ２＝ Ｏ−Ｒ１−−−−−−−−−−−−−（１）
遥 ００００ｎＨ２ｎ＋１ （２） 非水１ 性単量体がメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート又はブ
チルメタクリレートである特許請求の範囲第１項記載の
重合法。 （５） 非水溶性単量体がメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート又はブチルアク
リレートである特許請求の範囲＠１項記載の重合法。 （４） 乳化剤がアルカリ石ケン、有機アミン石クン
、高級アルコール又は芳香族アルコールの硫酸エステル
から選ばれた界面活性剤である特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 （５） 乳化剤がポリスチレンスルホン酸ソーダ、部
分ケン価ポリ酢酸ビニル、ポリエーテルから選はれた高
分子化合物である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （６） 水性媒体が水である特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 （７） 水性媒体中の単量体濃度がｎ、ｉ〜９０重ｉ
９６である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （８） 水性媒体中の単量体濃度が１〜６５重量係で
ある特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （９） 水性媒体中の単量体濃度が１０〜６０重量％
である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （１０） イオニ１１ヒガスプラズマが１０−１〜１
Ｏ−４）−ルの真空下で脱気後２０〜２００ワツトで１
〜６６００秒間照射して得られるものである特許請求の
範囲第１項記載の重合法。 （１１） イオン１１：、ガスプラズマが１０−１〜
１０−’ ） −ル（Ｄ真空下で脱気後４０〜１００ワ
ットで１０〜６０秒間、照射して得られるものである特
許請求の範囲第１項記載の重合法。 （１２）イオン１ヒガスプラズマの存在下での重合の重
合率が０．１〜２重ｉチである特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 （１３） イオン化ガスプラズマの不存在下での後重
合が１〜６０℃で行なわれる特許請求の範囲第１項記載
の重合法。 ３− ５１−
。 カネボウ合繊株式会社 １５− 第１図 手 続 補 正 書 特許庁長官 若 杉 和 犬 殴 １事汗の表示 昭和５７年枠杆願第１２９４３６号 ２発明の名称 グクズマ開始重合法 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都墨田区墨田五丁目１７都４号名称（０９５
） 鐘紡株式会社 〒５５４大阪市部島区友淵町１丁目６番８０Ｊ＆鐘紡株
式会社特ｆＩｆ部 ５、補正により増加する発明の数 な し６、補正
の対象 用＃Ｉ］］書の「発明の詳細な説明」及び「図面の簡単
な説明」の楠、並びに図面 ７、ｍ正の内容 （１）明細書第１２負、第５〜６行の「また重合率・・
・・・・示した。」の記載を削除する。 （２）明細書第１５頁、第１〜６行の記載を削除する。 （６） 図面（第１図）を削除する。 １、事件の表示 昭和５７年枠杆願第１２９４５６号 Ｚ発明の名称 プラズマ開始重合法 五補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都墨田区墨田町五丁目１７番４号〒５３
４ 大阪市部島区友淵町１丁目５番９０号鐘紡株式会
社特許部 電話（０６）９２１−１２５１ ４、補正により増加する発明の数 な し５、補正
の対象 明細書の１特許請求の範囲」の欄及び 「発明の詳細な説明」の欄 ＆補正の内容 （１） 明細書の特許請求の範囲の項の記載を別紙の
通り補正する。 （２） 明細書第３頁最下行乃至第４頁第１行の「ガ
スイオンのプラズマ」を［イオン化ガスプラズマ」と補
正する。 （３） 明細書第８頁第１〜４行の記載を削除する。 （４） 明細書第１１頁第１４行の「脱銀後封管した
。」を「脱気し、」と補正する。 （５） 明細書第１１頁第１７行の「照射し」を「照
射した後封管し」と補正する。 （６） 明細書第１２頁第１表のＥｘｐ−Ｎｏ ４の
「１４」を［１，４４と補正する。 ２− 別 紙 ％ｌｉ′ｆ！ｉ＃求の範囲 （１）式（１）で表わされる非水溶性単量体から選ばれ
た少くとも１種の単量体を乳化剤を含む水性媒体中でイ
オン化ガスプラズマの存在下で重合を開始した後該プラ
ズマの不存在下で後重合をすることを特徴とするプラズ
マ開始重合法。 ０Ｈ２＝ Ｏ−Ｒ１−−−−−−−−−−−−−（１）
遥 ００００ｎＨ２ｎ＋１ （２） 非水１ 性単量体がメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート又はブ
チルメタクリレートである特許請求の範囲第１項記載の
重合法。 （５） 非水溶性単量体がメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート又はブチルアク
リレートである特許請求の範囲＠１項記載の重合法。 （４） 乳化剤がアルカリ石ケン、有機アミン石クン
、高級アルコール又は芳香族アルコールの硫酸エステル
から選ばれた界面活性剤である特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 （５） 乳化剤がポリスチレンスルホン酸ソーダ、部
分ケン価ポリ酢酸ビニル、ポリエーテルから選はれた高
分子化合物である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （６） 水性媒体が水である特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 （７） 水性媒体中の単量体濃度がｎ、ｉ〜９０重ｉ
９６である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （８） 水性媒体中の単量体濃度が１〜６５重量係で
ある特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （９） 水性媒体中の単量体濃度が１０〜６０重量％
である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （１０） イオニ１１ヒガスプラズマが１０−１〜１
Ｏ−４）−ルの真空下で脱気後２０〜２００ワツトで１
〜６６００秒間照射して得られるものである特許請求の
範囲第１項記載の重合法。 （１１） イオン１１：、ガスプラズマが１０−１〜
１０−’ ） −ル（Ｄ真空下で脱気後４０〜１００ワ
ットで１０〜６０秒間、照射して得られるものである特
許請求の範囲第１項記載の重合法。 （１２）イオン１ヒガスプラズマの存在下での重合の重
合率が０．１〜２重ｉチである特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 （１３） イオン化ガスプラズマの不存在下での後重
合が１〜６０℃で行なわれる特許請求の範囲第１項記載
の重合法。 ３− ５１−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 式（１）で表わされる非水溶性単量体から選
はれた少くとも１種の単量体を乳化剤を含む水性媒体中
でイオン化ガスプラズマの存在下で重合を開始した後該
プラズマの不存在下で後重合をすることを特徴とするプ
ラズマ開始重合法。 ｃＨ２＝ ｏ −Ｒ１−−−−−−−−−−１１１０
０００ｎＨ２ｎ＋１ 式中Ｒ１は水素又はメチル基を示し、ｎは１〜１２の整
数を示す （２） 非水溶性単量体がメチルメタクリレート。 エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート又はブ
チルメタクリレートである特許請求の範囲第１項記載の
重合法。 １３１ 非水浴性単量体がメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート又 １− はブチルアクリレートである特許請求の範囲第１項記載
の重合法。 （４） 乳化剤かアルカリ石ケン、有機アミン石ケン
、高級アルコール又は芳香族アルコールの硫酸エステル
から選ばれた界面活性剤である特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 （５） 乳化剤がポリスチレンスルホン酸ソーダ、部
分７７価ポリ酢酸ビニル、ポリエーテルから選はれた高
分子化合物である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （６） 水性媒体が水である特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 １７） 水性媒体中の単量体濃度が［１１〜９０重量
％である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 ｉ８１ 水性媒体中の単量体濃度が１〜６５重童％で
ある特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （９） 水性媒体中の単量体濃度が１０〜６０重量％
である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 （１０）イオン化ガスプラズマが１０−１〜１０−４
トールの真空下２０〜２００ワツトで１〜５６００秒間
照射して得られるものでおる特許請求の範囲第１項記載
の重合法。 （１１） イオン化ガスプラズマが１０−１〜１０−
４トールのＡ空下４０〜１００ワットで１０〜６０秒間
、照射して得られるものである特許請求の範囲第１項記
載の重合法。 （切 イオン化ガスプラズマの存在下での重合の重合率
がｎ、１〜２重筺％である特許請求の範囲第１項記載の
重合法。 （１３） イオン化ガスプラズマの不存在下での後重
合が１〜６０℃で行なわれる特許請求の範囲第１項記載
の重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12943682A JPS5925807A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | プラズマ開始重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12943682A JPS5925807A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | プラズマ開始重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925807A true JPS5925807A (ja) | 1984-02-09 |
| JPH0415805B2 JPH0415805B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=15009423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12943682A Granted JPS5925807A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | プラズマ開始重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5925807A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54118483A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-13 | Univ California | Plasma initiated polymerization method |
-
1982
- 1982-07-23 JP JP12943682A patent/JPS5925807A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54118483A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-13 | Univ California | Plasma initiated polymerization method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415805B2 (ja) | 1992-03-19 |
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