JPS592320B2 - Liquid cleaning composition without film formation - Google Patents

Liquid cleaning composition without film formation

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JPS592320B2
JPS592320B2 JP715077A JP715077A JPS592320B2 JP S592320 B2 JPS592320 B2 JP S592320B2 JP 715077 A JP715077 A JP 715077A JP 715077 A JP715077 A JP 715077A JP S592320 B2 JPS592320 B2 JP S592320B2
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Japan
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liquid
liquid cleaning
weight
film formation
cleaning agent
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統 奥村
輝久 皐月
誠一 太田
伊佐夫 天野
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Lion Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は活性成分としてアルキルエトキシ硫酸エステ
ル塩を含有する液体洗浄剤の改良に関するものであつて
、その目的とするところは、大気中に放置しても被膜を
形成することがない液体洗浄剤を提供することにある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an improvement in a liquid detergent containing an alkyl ethoxy sulfate salt as an active ingredient, and the object thereof is to form a film even when left in the atmosphere. Our goal is to provide a liquid cleaning agent that never fails.

液体洗浄剤の活性成分としては、各種のアニオン活性
剤が使用されている。
Various anionic activators are used as active ingredients in liquid detergents.

そうしたアニオン活性剤のなかにあつて、アルキルエト
キシ硫酸エステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩は、他のアニオン活性剤と比較して良好な洗浄性能
を備え、しかもアルカノールアミン塩の如き色調劣化が
ないという特長を有している。しかしながら全活性剤成
分が15〜70重量%である液体洗浄剤のなかにあつて
、アルキルエトキシ硫酸エステルのアルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩を5重量%以上含有する液体洗浄剤
は、他の液体洗浄剤には認められない独特な性質を持ち
、当該液体洗浄剤を大気中に放置すると、液面に被膜が
形成される。こうした被膜形成は、液体洗浄剤を計量カ
ップに採取した場合にも、また洗浄剤容器の蓋を閉め忘
れた場合にも生起するため、液体洗浄剤の商品価値を損
うばかりでなく、洗浄剤製造時の品質管理を難しくする
。 ところで上述したような被膜形成は、アルキルエト
キシ硫酸エステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩を含有する液体洗浄剤固有の欠点であるが、当業界
に於ける従来の研究は、専ら液体洗浄剤のゲル化防止、
粘度低下乃至は低温安定性の向上を目差すものであつて
、被膜形成の防止手段については従来全く提案されてい
ない。
Among such anionic activators, alkali metal salts or alkaline earth metal salts of alkyl ethoxy sulfate esters have better cleaning performance than other anionic activators, and they do not cause color deterioration like alkanolamine salts. It has the feature that there is no However, among liquid cleaning agents in which the total active agent component is 15 to 70% by weight, liquid cleaning agents containing 5% by weight or more of alkali metal salts or alkaline earth metal salts of alkyl ethoxy sulfuric esters are It has unique properties that are not found in liquid cleaning agents; when the liquid cleaning agent is left in the atmosphere, a film is formed on the surface of the liquid. This kind of film formation occurs when the liquid cleaning agent is collected in a measuring cup or when the lid of the cleaning agent container is forgotten to be closed, so it not only reduces the commercial value of the liquid cleaning agent, but also damages the cleaning agent. Makes quality control during manufacturing difficult. By the way, film formation as described above is a drawback inherent to liquid cleaning agents containing alkali metal salts or alkaline earth metal salts of alkyl ethoxy sulfates; however, conventional research in the industry has focused exclusively on liquid cleaning agents. prevention of gelation,
The aim is to reduce viscosity or improve low-temperature stability, and no means for preventing film formation has been proposed so far.

本発明者らは全活性剤成分が15〜70重量%である
液体洗浄剤においてアルキルエトキシ硫酸エステルのア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を活性成分とする
液体洗浄剤の被膜形成について検討した結果、液体洗浄
剤中に占めるアルキルエトキシ硫酸エステルのアルカリ
金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩の割合が、5重量
%以上である場合には、液体洗浄剤として望ましくない
程の被膜形成を伴うが、この被膜形成はポリエチレング
リコールと水溶性無機塩化物とを配合することによつて
防止できるとの知見を得た。 而して本発明に係る液体
洗浄剤は、全活性剤成分が15〜70重量%である液体
洗浄剤において、式RO(C2H4O)nSO3M(但
し、RはC7以上の直鎖又は分枝アルキル基を、nは平
均1以上の数を、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金
属をそれぞれ示す)を5重量%以上、酸化エチレンの平
均重合度が9〜140であるポリエチレングリコールを
1〜10重量%、水溶性無機塩化物を1〜10重量%含
有することを組成上の特徴とする。
The present inventors investigated the film formation of a liquid detergent containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an alkyl ethoxy sulfate as an active ingredient in a liquid detergent containing 15 to 70% by weight of the total active agent component. However, if the proportion of the alkali metal salt and/or alkaline earth metal salt of the alkyl ethoxy sulfate in the liquid cleaning agent is 5% by weight or more, the formation of a film that is undesirable as a liquid cleaning agent may occur. It has been found that this film formation can be prevented by blending polyethylene glycol with a water-soluble inorganic chloride. The liquid cleaning agent according to the present invention has the formula RO(C2H4O)nSO3M (where R is a C7 or higher straight chain or branched alkyl group), in which the total active agent component is 15 to 70% by weight. , n is an average number of 1 or more, M is an alkali metal or alkaline earth metal), 5% by weight or more, and 1 to 10% by weight of polyethylene glycol whose average degree of polymerization of ethylene oxide is 9 to 140. The composition is characterized by containing 1 to 10% by weight of water-soluble inorganic chloride.

本発明の液体洗浄剤に於て、その活性成分として使用さ
れる前記の式RO(C2H4O)NSO3Mのアルキル
エトキシ硫酸エステル塩は、そのアルキル基(R)の炭
素数が増加すると、水に対する溶解度が低下し、酸化エ
チレンの平均付加モル数(n)が増大すると起泡力が劣
化する。
In the liquid detergent of the present invention, the alkyl ethoxy sulfate ester salt of the formula RO(C2H4O)NSO3M used as the active ingredient has a lower solubility in water as the number of carbon atoms in the alkyl group (R) increases. When the average number of added moles (n) of ethylene oxide increases, the foaming power deteriorates.

従つて一般的にはアルキル基の炭素数が18以下であり
、酸化エチレンの平均付加モル数が5以下であるアルキ
ルエトキシ硫酸エステル塩を使用することが好ましい。
ポリエチレングリコールについて言えば、本発明では酸
化エチレンの平均重合度が9〜140のポリエチレング
リコール(平均分子量約400〜7600)が使用され
、この範囲を逸脱するポリエチレングリコールを用いた
のでは、所期の効果を期待することができない。
Therefore, it is generally preferable to use an alkyl ethoxy sulfate salt in which the number of carbon atoms in the alkyl group is 18 or less and the average number of added moles of ethylene oxide is 5 or less.
Regarding polyethylene glycol, in the present invention, polyethylene glycol with an average degree of polymerization of ethylene oxide of 9 to 140 (average molecular weight of about 400 to 7,600) is used, and if polyethylene glycol outside this range is used, the desired result may not be achieved. You can't expect any results.

しかし、本範囲内のポリエチレングリコールでも配合量
が1重量%未満では効果は発揮されず、一方10重量%
を越える配合量では起泡力が劣る。上記のポリエチレン
グリコールと協同的に働いて液体洗浄剤の被膜形成を防
止する水溶性無機塩化物としては、塩化ナトリウム、塩
化カリウム、塩化アンモニウム、塩化マグネシウムが使
用される。
However, even with polyethylene glycol within this range, the effect is not exhibited when the blending amount is less than 1% by weight;
If the blending amount exceeds , the foaming power will be poor. As the water-soluble inorganic chloride that works cooperatively with the above-mentioned polyethylene glycol to prevent the liquid cleaning agent from forming a film, sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, and magnesium chloride are used.

これらの塩化物は何れも本発明の液体洗浄剤に於て粘度
調整剤としても機能するとともに、塩素イオンがアルキ
ルエトキシ硫酸エステル塩のエトキシ基に安定化される
ため、低温安定性も良好である。とは言え、余りに過剰
な塩化物の配合は液体洗浄剤の低温安定性を損うので、
一般には1〜10重量%、望ましくは1〜5重量%程度
の配合を可とする。本発明の液体洗浄剤は上記三成分の
含有を必須とするが、これに加えて液体洗浄剤用の公知
の活性成分乃至は添加剤を、必要に応じて本発明の液体
洗浄剤に添加することができる。
All of these chlorides function as viscosity modifiers in the liquid detergent of the present invention, and also have good low-temperature stability because chlorine ions are stabilized by the ethoxy groups of the alkyl ethoxy sulfate salts. . However, too much chloride in the formulation impairs the low-temperature stability of liquid detergents.
In general, it is possible to mix it in an amount of about 1 to 10% by weight, preferably about 1 to 5% by weight. The liquid detergent of the present invention must contain the above three components, but in addition to these, known active ingredients or additives for liquid detergents may be added to the liquid detergent of the present invention as necessary. be able to.

例えば、活性成分としてはポリオキシエチレンアルキル
エーテルが添加可能である。ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルの添加は、本発明に係る液体洗浄剤の洗浄力
及び濯ぎ性を向土させ、併せて粘度及び低温安定性を改
善する。しかし、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
は、そのアルキル基の炭素数が7未満であると、洗浄力
が貧弱であり、また酸化エチレンの平均付加モル数が4
未満では、水に対する溶解性が著しく低下する。従つて
ポリオキシエチレンアルキルエーテルを本発明の液体洗
浄剤に添加する場合には、平均炭素数7〜18のアルコ
ールに、酸化エチレンを平均4〜18モル付加したポリ
オキシエチレンアルキルエーテルを使用することが好ま
しい。本発明の液体洗浄剤にはまた、液体洗浄剤の粘度
低下剤及び低温安定性改良剤として一般的な低級アルコ
ール(炭素数1〜3)を添加することができる。
For example, polyoxyethylene alkyl ethers can be added as active ingredients. The addition of polyoxyethylene alkyl ether improves the detergency and rinsing properties of the liquid detergent according to the invention, as well as improving the viscosity and low temperature stability. However, polyoxyethylene alkyl ether has poor detergency when the alkyl group has less than 7 carbon atoms, and the average number of moles of ethylene oxide added is 4.
If it is less than that, the solubility in water will be significantly reduced. Therefore, when adding polyoxyethylene alkyl ether to the liquid cleaning agent of the present invention, use a polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding an average of 4 to 18 moles of ethylene oxide to an alcohol having an average of 7 to 18 carbon atoms. is preferred. A common lower alcohol (having 1 to 3 carbon atoms) can be added to the liquid detergent of the present invention as a viscosity reducing agent and low-temperature stability improver for liquid detergents.

この低級アルコールの添加量は、液体洗浄剤全量の30
重量%以下を可とする。香料、着色料なども公知の液体
洗浄剤と同様、必要に応じて本発明の液体洗浄剤に添加
可能である。以上詳述したところから明らかな通り、本
発明はアルキルエトキシ硫酸エステル塩に基因する被膜
形成を、ポリエチレングリコールと水溶性無機塩化物と
の併用によつて防止するものであるが、その理論的根拠
は現在のところ必ずしも明らかではない。
The amount of lower alcohol added is 30% of the total amount of liquid cleaning agent.
Weight % or less is acceptable. Flavors, coloring agents, and the like can be added to the liquid cleaning agent of the present invention as necessary, similar to known liquid cleaning agents. As is clear from the detailed description above, the present invention prevents film formation caused by alkyl ethoxy sulfate salts by using polyethylene glycol and a water-soluble inorganic chloride in combination. is not necessarily clear at present.

しかしながら、一応次のように推定される。すなわち液
表面に形成される被膜は、アルキルエトキシ硫酸エステ
ル塩の分子が、液の粘度に関係なく、液表面に吸着配向
して層状構造を取り、所謂二ートソープを形成するため
と考えられる。然るに、本発明で使用されるポリエチレ
ングリコールは、前記の層状構造に入り込むのに適する
分子長を有しているため、当該層状構造内に侵入してそ
の水和力により層状構造を破壊し、一方水溶性無機塩化
物は、層状構造を形成しているアルキルエトキシ硫酸エ
ステル塩の電荷を中和して球形ミセル構造への移行を助
けるためであると推量されるのである。進んで実施例を
示して本発明の構成と効果をさらに具体的に説明する。
However, it is estimated as follows. That is, the film formed on the liquid surface is thought to be because the molecules of the alkyl ethoxy sulfate salt are adsorbed and oriented on the liquid surface to form a layered structure, regardless of the viscosity of the liquid, forming a so-called nit soap. However, since the polyethylene glycol used in the present invention has a molecular length suitable for entering the layered structure, it penetrates into the layered structure and destroys the layered structure with its hydration power. It is surmised that the water-soluble inorganic chloride serves to neutralize the charge of the alkyl ethoxy sulfate salt forming the layered structure and assist in the transition to a spherical micelle structure. Next, the configuration and effects of the present invention will be explained in more detail by showing examples.

各液体洗浄剤について、被膜形成の度合及び低温安定性
は下記の方法で評価した。
For each liquid cleaning agent, the degree of film formation and low temperature stability were evaluated using the following method.

被膜形成, 30m1のサップルビーカーに20m1の液体洗浄剤を
採取し、20℃、70%RHの条件下に12時間放置し
て、液の表面状態を観察し、次表に従つて評価する。
Film Formation: Collect 20 ml of liquid cleaning agent into a 30 ml supple beaker, leave it for 12 hours at 20°C and 70% RH, observe the surface condition of the liquid, and evaluate according to the following table.

低温安定性; 試験管に液体洗浄剤を採取し、−5℃の恒温槽に7日間
放置後、液性を観察して次表に従つて評価する。
Low-temperature stability: Collect the liquid detergent in a test tube, leave it in a thermostat at -5°C for 7 days, observe the liquid properties, and evaluate according to the following table.

実施例 1 炭素数12のアルキルエトキシ硫酸塩に各種の多価アル
コール、電解質等を混合して洗浄剤組成物を調製し、そ
の被膜形成の度合を測定した。
Example 1 A cleaning composition was prepared by mixing an alkyl ethoxy sulfate having 12 carbon atoms with various polyhydric alcohols, electrolytes, etc., and the degree of film formation was measured.

その結果を表−1に示す。表−1に示す如く、アルキル
エトキシ硫酸塩に基づく、被膜形成は分子量400〜7
600の範囲のポリエチレングリコールと無機電解質を
併用して防止できる。
The results are shown in Table-1. As shown in Table 1, film formation based on alkyl ethoxy sulfate has a molecular weight of 400 to 7.
This can be prevented by using a combination of polyethylene glycol in the range of 600 and inorganic electrolyte.

実施例 2 炭素数12のアルキル基を持つアルキルエトキシ硫酸塩
10〜50部、炭素数12のアルキル基を持つアルコー
ルポリオキシエチレンエーテル酸化エチレン平均付加モ
ル数10)20〜50部、エチルアルコール10部、塩
化ナトリウム3部、ポリオキシエチレングリコール(分
子量1000)5部、水バランスよりなる洗浄剤組成物
を調製した。
Example 2 10 to 50 parts of alkyl ethoxy sulfate having an alkyl group having 12 carbon atoms, alcohol polyoxyethylene ether having an alkyl group having 12 carbon atoms, average number of moles added to ethylene oxide 10) 20 to 50 parts, ethyl alcohol 10 parts , 3 parts of sodium chloride, 5 parts of polyoxyethylene glycol (molecular weight 1000), and a water balance.

次にこの組成物の被膜形成及び低温安定性を測定し、そ
の結果を表−2に示す。
Next, film formation and low temperature stability of this composition were measured, and the results are shown in Table 2.

表−2に示す如く、アルキルエトキシ硫酸塩が5%以上
で、且つ全活性剤成分が15〜70%である組成に、ポ
リオキシエチレングリコールと無機塩化物を混合した組
成物は、被膜形成がなく、低温安定性も良好である。
As shown in Table 2, a composition in which polyoxyethylene glycol and inorganic chloride are mixed with a composition in which the alkyl ethoxy sulfate is 5% or more and the total active agent component is 15 to 70% has a tendency to form a film. It also has good low-temperature stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 全活性剤成分が15〜70重量%である液体洗浄剤
組成物において、式RO(C_2H_4O)nSO_3
M(但し、RはC_7以上の直鎖又は分枝アルキル基、
nは平均1以上の数、Mはアルカリ金属又はアルカリ土
類金属をそれぞれ示す)で示されるアルキルエトキシ硫
酸エステル塩を5重量%以上、酸化エチレンの平均重合
度が9〜140であるポリエチレングリコールを1〜1
0重量%、水溶性無機塩化物を1〜10重量%含有する
ことを特徴とする液体洗浄剤組成物。
1 In a liquid detergent composition in which the total active agent components are 15-70% by weight, the formula RO(C_2H_4O)nSO_3
M (however, R is a straight chain or branched alkyl group of C_7 or more,
n is an average number of 1 or more, M is an alkali metal or alkaline earth metal, respectively. 1-1
A liquid cleaning composition characterized in that it contains 0% by weight and 1 to 10% by weight of a water-soluble inorganic chloride.
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