JPH0232318B2 - - Google Patents

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JPH0232318B2
JPH0232318B2 JP60245786A JP24578685A JPH0232318B2 JP H0232318 B2 JPH0232318 B2 JP H0232318B2 JP 60245786 A JP60245786 A JP 60245786A JP 24578685 A JP24578685 A JP 24578685A JP H0232318 B2 JPH0232318 B2 JP H0232318B2
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adduct
carbon atoms
weight
alkyl group
oxide
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Katsuhiko Deguchi
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は液体洗浄剤組成物、更に詳細には、泡
の質的特性が優れており、しかもすすぎ性の改良
された液体洗浄剤組成物に関する。 〔従来の技術及びその問題点〕 液体洗浄剤、例えば食器用洗浄剤は、洗浄力、
起泡力、皮膚温和性、低温安定性等の基本性能の
他にすすぎ性および泡の質的特性がよいことが要
求される。これらの諸性能を発揮させる為、従来
より液体洗浄剤には、洗浄主界面活性剤の他に
種々の補助活性剤が併用されている。 高級アルコールエーテルサルフエートは皮膚温
和性に優れた洗浄剤基剤である為広汎に利用され
ているが、刺激性を減少させる為アルキレンオキ
サイド付加モル数を多くすると洗浄力及び起泡力
が低下する。この欠点を改良する為、第三級アミ
ンオキサイドを併用することにより皮膚刺激性を
抑えながら洗浄力、起泡力を向上させるという方
法が、特公昭38−3264号公報や特公昭38−17467
号公報に開示されている。 しかしながら、第三級アミンオキサイドとして
従来一般に使用されているドデシルジメチルアミ
ンオキサイドを配合した液体洗浄剤は、泡の嗜好
性、手に対する感触の点で十分満足できるもので
はなかつた。 この欠点を改善する方法として、炭素数14の直
鎖アルキル基を50%以上有する第三級アミンオキ
サイドと高級脂肪酸アルカノールアミドと第二級
アルコールエトキシレートを補助活性剤として併
用すること(特開昭56−112999号公報)、また直
鎖率40〜70%のアルキル基で特定のアルキル鎖分
布を有する第三級アミンオキサイドと高級脂肪酸
アルカノールアミドを補助活性剤として併用する
こと(特開昭56−141400号公報)が提案された。 しかしながら、従来、液体洗浄剤の泡の質的特
性を改良する目的で使用されてきた第三級アミン
オキサイドは、このように特殊な第三級アミンオ
キサイドであり実用上の不利を免れ得なかつた。
しかも、第三級アミンオキサイドは、前述の如く
優れた補助活性剤であつて多用されているが、高
級アルコールエーテルサルフエートと併用する
と、洗浄後のすすぎ性が悪化するという欠点があ
つた。 〔問題点を解決するための手段〕 斯かる実状において、本発明者は第三級アミン
オキサイドの種類に制約されず、泡の質的特性に
優れた洗浄剤を得るべく鋭意研究を行なつた結
果、補助活性剤として第三級アミンオキサイドに
多価アルコールのポリアルキレンオキサイド付加
物を併用すれば、特殊な第三級アミンオキサイド
を用いずとも、洗浄剤としての基本性能を十分満
足させながらクリームのように滑らかな、いわゆ
る嗜好性が高く、かつ手に対する感触のよい泡が
得られ、しかも驚くべきことにすすぎ性を改良す
ることができることを見出し、本発明を完成し
た。 すなわち本発明は、次の成分(a)、(b)及び(c)、 (a) 一般式()、 R1O(C2H4O)nSO3M () (式中、R1は炭素数7以上の直鎖又は分岐の
アルキル基を、nは平均1以上の数を、Mはアル
カリ金属又はアルカリ土類金属を示す) で表わされるアルキルエトキシ硫酸エステル塩
10〜40重量% (b) 一般式()、 (式中、R2は炭素数10〜18である直鎖又は分
岐のアルキル基又はアルケニル基を、R3、R4
炭素数1〜2のアルキル基を示す) で表わされる第三級アミンオキサイド
0.5〜10重量% (c) 多価アルコールのポリアルキレンオキサイド
付加物(平均分子量300〜5000) 0.3〜10重量% を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物を
提供するものである。 本発明の液体洗浄剤に於て、その活性剤成分と
して使用される前記式()で表わされるアルキ
ルエトキシ硫酸エステル塩は、そのアルキル基R
の炭素数が増加すると、水に対する溶解度が低下
し、酸化エチレンの平均付加モル数nが増大する
と起泡力が低下する。従つて一般にはアルキル基
の炭素数が18以下であり、酸化エチレンの平均付
加モル数が5以下であるアルキルエトキシ硫酸エ
ステル塩を使用することが好ましい。アルキルエ
トキシ硫酸エステル()は、全組成中に10〜40
重量%(以下、%で示す)、好ましくは15〜30%
となるように配合される。 第三級アミンオキサイドは、前記式()で表
わされる如く、置換基R2,R3及びR4が通常の脂
肪族炭化水素基のものが使用され、この範囲を逸
脱するものを用いたのでは上記アルキルエトキシ
硫酸エステル塩との併用系において優れた洗浄性
能を期待し得ない。第三級アミンオキサイド
()は、全組成中に0.5〜10%、好ましくは1〜
5%となるように配合される。 また、多価アルコールのポリアルキレンオキサ
イド付加物としては、平均分子量が300〜5000の
ものが使用される。この範囲を逸脱するものを用
いたのでは、所期の効果を期待し得ない。多価ア
ルコールとしては、グリセリン、ポリグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、ネオペンチルグリコールか
らなる群から選ばれるものが好ましい。ポリアル
キレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド
(EO)又はプロピレンオキサイド(PO)のいず
れか1種又は2種を付加重合させたものが好まし
い。POとEOの付加状態は、ブロツク状であつて
もランダム状であつてもよい。多価アルコールの
ポリアルキレンオキサイド付加物は、全組成中に
0.3〜10%、好ましくは0.5〜5%となるように配
合される。配合量が0.3%未満では本発明効果は
発揮されず、一方10%を越えると組成物の起泡力
が低下するので好ましくない。 本発明の液体洗浄剤組成物には、上記必須成分
の他に、必要に応じて公知の液体洗浄剤用の活性
剤を配合することができる。斯かる活性剤として
は、例えばポリオキシエチレン(平均付加モル数
4〜20)アルキル(C7〜C18の直鎖又は分岐)エ
ーテル、C8〜C22の高級脂肪酸のモノ又はジアル
カノール(C2〜C3)アミド等の非イオン性活性
剤;α−オレフイン(C8〜C20)スルホン酸塩
〔Na、K、Mg、トリエタノールアミン(TEA)、
NH4〕、α−スルホ脂肪酸エステル塩
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a liquid detergent composition, and more particularly to a liquid detergent composition having excellent foam quality characteristics and improved rinsability. [Prior art and its problems] Liquid detergents, such as dishwashing detergents, have poor cleaning power,
In addition to basic performance such as foaming power, skin gentleness, and low temperature stability, good rinsability and foam quality characteristics are also required. In order to exhibit these various performances, various auxiliary active agents have conventionally been used in liquid cleaning agents in addition to the main cleaning surfactant. Higher alcohol ether sulfate is widely used as a detergent base with excellent skin gentleness, but if the number of moles of alkylene oxide added is increased to reduce irritation, the detergency and foaming power will decrease. . In order to improve this drawback, a method of improving detergency and foaming power while suppressing skin irritation by using tertiary amine oxide in combination is proposed in Japanese Patent Publication No. 38-3264 and Japanese Patent Publication No. 38-17467.
It is disclosed in the publication No. However, liquid detergents containing dodecyldimethylamine oxide, which has been commonly used as a tertiary amine oxide, have not been sufficiently satisfactory in terms of foam palatability and feel to the hands. As a method to improve this drawback, a tertiary amine oxide having 50% or more of straight-chain alkyl groups with 14 carbon atoms, a higher fatty acid alkanolamide, and a secondary alcohol ethoxylate are used together as co-activators (JP-A-Show). 56-112999), and the combined use of a tertiary amine oxide with a linear chain ratio of 40 to 70% and a specific alkyl chain distribution and a higher fatty acid alkanolamide as an auxiliary activator (JP-A No. 56-112). 141400) was proposed. However, tertiary amine oxide, which has been conventionally used for the purpose of improving the qualitative characteristics of foam in liquid cleaning agents, is a special tertiary amine oxide and has unavoidable practical disadvantages. .
Furthermore, although tertiary amine oxide is an excellent co-activator as mentioned above and is widely used, it has the disadvantage that when used in combination with higher alcohol ether sulfate, the rinsing properties after washing deteriorate. [Means for Solving the Problems] Under these circumstances, the present inventor has conducted extensive research in order to obtain a cleaning agent that is not limited by the type of tertiary amine oxide and has excellent foam quality characteristics. As a result, if a polyalkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol is used in combination with a tertiary amine oxide as an auxiliary activator, a cream can be created that satisfies the basic performance as a detergent without using a special tertiary amine oxide. The present invention has been completed based on the discovery that it is possible to obtain a foam that is smooth, so-called highly palatable, and feels good on the hands, and surprisingly, the rinsability can be improved. That is, the present invention provides the following components (a), (b) and (c), (a) general formula (), R 1 O (C 2 H 4 O) nSO 3 M () (wherein R 1 is An alkyl ethoxy sulfate ester salt represented by a linear or branched alkyl group having 7 or more carbon atoms, where n is an average number of 1 or more, and M is an alkali metal or alkaline earth metal.
10-40% by weight (b) General formula (), (In the formula, R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.) oxide
The present invention provides a liquid cleaning composition characterized in that it contains 0.5 to 10% by weight (c) 0.3 to 10% by weight of a polyalkylene oxide adduct of polyhydric alcohol (average molecular weight 300 to 5000). In the liquid detergent of the present invention, the alkyl ethoxy sulfate ester salt represented by the above formula () used as the active agent component has an alkyl group R
As the number of carbon atoms increases, the solubility in water decreases, and as the average number of added moles n of ethylene oxide increases, the foaming power decreases. Therefore, it is generally preferable to use an alkyl ethoxy sulfate salt in which the number of carbon atoms in the alkyl group is 18 or less and the average number of added moles of ethylene oxide is 5 or less. Alkyl ethoxy sulfate () is present in the total composition from 10 to 40
Weight% (hereinafter shown in %), preferably 15-30%
It is blended so that The tertiary amine oxide used is one in which the substituents R 2 , R 3 and R 4 are ordinary aliphatic hydrocarbon groups, as represented by the above formula (), and those outside this range are used. Therefore, excellent cleaning performance cannot be expected in a combined use system with the alkyl ethoxy sulfate salt. Tertiary amine oxide () is present in an amount of 0.5 to 10%, preferably 1 to 10% in the total composition.
It is blended so that it becomes 5%. Further, as the polyalkylene oxide adduct of polyhydric alcohol, one having an average molecular weight of 300 to 5000 is used. If a substance outside this range is used, the desired effect cannot be expected. The polyhydric alcohol is preferably selected from the group consisting of glycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, and neopentyl glycol. As the polyalkylene oxide, one obtained by addition polymerization of one or both of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) is preferable. The addition state of PO and EO may be either block-like or random. Polyalkylene oxide adducts of polyhydric alcohols are present in all compositions.
It is blended in an amount of 0.3 to 10%, preferably 0.5 to 5%. If the amount is less than 0.3%, the effects of the present invention will not be exhibited, while if it exceeds 10%, the foaming power of the composition will decrease, which is not preferable. In addition to the above-mentioned essential components, the liquid detergent composition of the present invention may contain known active agents for liquid detergents, if necessary. Examples of such activators include polyoxyethylene (average number of added moles of 4 to 20) alkyl (C 7 to C 18 linear or branched) ethers, C 8 to C 22 higher fatty acid mono- or dialkanols (C 2 - C3 ) nonionic activators such as amides; α-olefin ( C8 - C20 ) sulfonates [Na, K, Mg, triethanolamine (TEA),
NH 4 ], α-sulfo fatty acid ester salt (

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば、活性成分としてアルキルエト
キシ硫酸エステル塩、補助活性剤として第三級ア
ミンオキサイドを用いた液体洗浄剤の基本的性能
を損うことなく、この種の液体洗浄剤に不足して
いた泡の嗜好性、手に対する感触等の泡の質的特
性、すすぎ性面での改善を行なうことができる。 本発明の液体洗浄剤組成物は、第三級アミンオ
キサイドとして特殊なものを必要としないため実
用上有利なものである。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を説明する。なお、
実施例に述べる各種の性能評価は下記方法により
行なつた。 <試験法> (洗浄力) 牛脂に指示薬としてスダン(赤色色素)を
0.1%添加し、この3gを磁製の皿(直径25cm)に
塗布したものを洗剤10g、水20gをしみ込ませた
スポンジでこすり洗いし、もはや皿より牛脂がき
れいに取りなくなる迄の洗浄された皿の枚数をも
つて示す。 (起泡力) 汚れ成分として市販のバターを洗剤濃度0.5%
の洗剤溶液に0.1%添加した時の起泡力を測定す
る。測定法は直径5cmのガラス円筒にバターを添
加した上記洗剤溶液40c.c.を入れ、10分間回転撹拌
を行ない、停止直径の泡高を測定する。 (泡の嗜好性) 女性30名により、洗浄力試験方法と同様の方法
で洗浄した際の泡の嗜好性をA、B2種の洗浄剤
組成物の一対比較法で調査した。 評価法 +2 Aが好き +1 Aがやや好き 0 どちらともいえない −1 Bがやや好き −2 Bが好き (すすぎ性) 上記洗浄力試験において、最後の皿を洗い終つ
て水道水ですすぐ時のすすぎ易さを肉眼で観察
し、評価する。判定基準は以下の通りとする。 A:瞬時にすすげる。 B:すすぎに数秒かかる。 C:すすぎに10秒以上かかる。 (仕上り感) 上記すすぎ性試験の終了後、皿の表面の水道水
による濡れ具合を肉眼で観察し、仕上り感を評価
する。判定基準は以下の通りとする。 A:皿の全面が均一に水で濡れる。 B:皿の一部に水はじきが見られる。 C:皿の大部分に水はじきが見られる。 (低温安定性) −5℃の恒温室に10日間試料を保存後評価す
る。 評 価 内 容 〇 :変化なし △ :やや白濁 × :分離もしくは沈殿 実施例 1 第1表に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製
し、その洗浄力、起泡力、すすぎ性、仕上り感、
低温安定性を調べた。結果を第1表に示す。 なお、表中の成分の略号は下記の通りである
(以下同じ)。また、略号のあとの()内の数字は
平均分子量を示す。 略 号 GLY−EO:グリセリンのEO付加物 GLY−PO:グリセリンのPO付加物 TGL−EO:トリグリセリンのEO付加物 TMP−EO:トリメチロールプロパンのEO付
加物 PET−EO:ペンタエリスリトールのEO付加
物 SOB−EO:ソルビトールのEO付加物 NPG−EO:ネオペンチルグリコールのEO付
加物
According to the present invention, the basic performance of a liquid detergent using an alkyl ethoxy sulfate ester salt as an active ingredient and a tertiary amine oxide as an auxiliary activator is not impaired, and this type of liquid detergent is lacking. It is possible to improve the palatability of the foam, qualitative characteristics of the foam such as feel on hands, and rinsability. The liquid detergent composition of the present invention is advantageous in practice because it does not require any special tertiary amine oxide. [Example] Next, the present invention will be explained with reference to Examples. In addition,
Various performance evaluations described in the Examples were performed by the following methods. <Test method> (Cleaning power) Sudan (red pigment) is added to beef tallow as an indicator.
Add 0.1% and apply 3g of this on a porcelain plate (diameter 25cm) and scrub it with a sponge soaked in 10g of detergent and 20g of water until the dish is cleaned until no more beef fat can be removed from the plate. It is shown with the number of sheets. (Foaming power) Commercially available butter is used as a staining ingredient at a detergent concentration of 0.5%.
Measure the foaming power when 0.1% is added to a detergent solution. The measurement method is to place 40 c.c. of the above detergent solution to which butter has been added into a glass cylinder with a diameter of 5 cm, rotate and stir for 10 minutes, and measure the foam height at the stop diameter. (Foam palatability) Thirty women investigated the foam palatability when cleaning using the same method as the detergency test method using a paired comparison method for two types of detergent compositions, A and B. Evaluation method +2 Like A +1 Slightly like A 0 Neutral -1 Slightly like B -2 Like B (rinsing ability) In the above detergency test, when rinsing with tap water after washing the last dish Visually observe and evaluate the ease of rinsing. The judgment criteria are as follows. A: Instantly rinses off. B: It takes several seconds to rinse. C: It takes 10 seconds or more to rinse. (Finish Feeling) After completing the above-mentioned rinsing test, the degree of wetting of the surface of the dish with tap water was observed with the naked eye, and the finish feeling was evaluated. The judgment criteria are as follows. A: The entire surface of the plate is evenly wetted with water. B: Water splashes can be seen on some parts of the plate. C: Water splashes are seen on most of the plate. (Low temperature stability) Evaluate after storing the sample in a constant temperature room at -5°C for 10 days. Evaluation details 〇: No change △: Slightly cloudy ×: Separation or precipitation Example 1 A liquid detergent composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and its cleaning power, foaming power, rinsability, finish feeling,
The low temperature stability was investigated. The results are shown in Table 1. The abbreviations of the components in the table are as follows (the same applies hereinafter). Furthermore, the number in parentheses after the abbreviation indicates the average molecular weight. Abbreviations GLY-EO: EO adduct of glycerin GLY-PO: PO adduct of glycerin TGL-EO: EO adduct of triglycerin TMP-EO: EO adduct of trimethylolpropane PET-EO: EO adduct of pentaerythritol SOB-EO: EO adduct of sorbitol NPG-EO: EO adduct of neopentyl glycol

【表】【table】

【表】 更に、各組成物につき、泡の嗜好性試験を行な
つた。結果を第2表に示す。
[Table] Furthermore, a foam palatability test was conducted for each composition. The results are shown in Table 2.

【表】 ある。
実施例 2 第3表に示すトリメチロールプロパンのEO付
加物を含有する液体洗浄剤組成物を調製し、その
洗浄力、すすぎ性、起泡力、低温安定性を試験し
た。結果を第3表に示す。
[Table] Yes.
Example 2 A liquid detergent composition containing the EO adduct of trimethylolpropane shown in Table 3 was prepared, and its detergency, rinsability, foaming power, and low temperature stability were tested. The results are shown in Table 3.

【表】 実施例 3 第4表に示す各種多価アルコールのPO/EO付
加物を含有する液体洗浄剤組成物を調製し、その
洗浄力、すすぎ性、起泡力、低温安定性を試験し
た。結果を第4表に示す。 なお、表中の成分の略号は次の化合物を示す
(以下同じ)。また、略号中の〔 〕内の数字は
PO/EOのモル比を、略号のあとの( )内の数
字は多価アルコールのPO/EO付加物の平均分子
量を示す。 略 号 GLY−PE:グリセリンのPO/EO付加物 TMP−PE:トリメチロールプロパンのPO/
EO付加物 PET−PE:ペンタエリスリトールのPO/EO
付加物 SOB−PE:ソルビトールのPO/EO付加物
[Table] Example 3 Liquid detergent compositions containing PO/EO adducts of various polyhydric alcohols shown in Table 4 were prepared, and their detergency, rinsability, foaming power, and low-temperature stability were tested. . The results are shown in Table 4. In addition, the abbreviations of components in the table indicate the following compounds (the same applies hereinafter). Also, the numbers in [ ] in the abbreviations are
The molar ratio of PO/EO is indicated, and the number in parentheses after the abbreviation indicates the average molecular weight of the PO/EO adduct of the polyhydric alcohol. Abbreviation GLY-PE: PO/EO adduct of glycerin TMP-PE: PO/EO adduct of trimethylolpropane
EO adduct PET-PE: PO/EO of pentaerythritol
Adduct SOB-PE: PO/EO adduct of sorbitol

【表】【table】

【表】 実施例 4 第5表に示す8種類の液体洗浄剤組成物を調製
し、その洗浄力、すすぎ性、起泡力、低温安定性
を試験した。結果を第5表に示す。
[Table] Example 4 Eight types of liquid detergent compositions shown in Table 5 were prepared and tested for their detergency, rinsability, foaming power, and low temperature stability. The results are shown in Table 5.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 次の3成分(a)、(b)及び(c)、 (a) 一般式()、 R1O(C2H4O)nSO3M () (式中、R1は炭素数7以上の直鎖又は分岐の
アルキル基を、nは平均1以上の数を、Mはアル
カリ金属又はアルカリ土類金属を示す)で表わさ
れるアルキルエトキシ硫酸エステル塩
10〜40重量% (b) 一般式()、 (式中、R2は炭素数10〜18である直鎖又は分
岐のアルキル基又はアルケニル基を、R3,R4
炭素数1〜2のアルキル基を示す) で表わされる第三級アミンオキサイド
0.5〜10重量% (c) 多価アルコールのポリアルキレンオキサイド
付加物(平均分子量300〜5000) 0.3〜10重量% を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。 2 多価アルコールがグリセリン、ポリグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール及びネオペンチルグリコール
からなる群より選ばれた1種又は2種以上のもの
である特許請求の範囲第1項記載の液体洗浄剤組
成物。
[Claims] 1. The following three components (a), (b) and (c), (a) general formula (), R 1 O(C 2 H 4 O)nSO 3 M () (in the formula, R 1 is a linear or branched alkyl group having 7 or more carbon atoms, n is an average number of 1 or more, and M is an alkali metal or alkaline earth metal.
10-40% by weight (b) General formula (), (In the formula, R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.) oxide
A liquid cleaning composition characterized by containing 0.5-10% by weight (c) 0.3-10% by weight of a polyalkylene oxide adduct of polyhydric alcohol (average molecular weight 300-5000). 2. The liquid cleaning according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol is one or more selected from the group consisting of glycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, and neopentyl glycol. agent composition.
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