JPS59213428A - Nonaqueous solvent type dispersing liquid - Google Patents
Nonaqueous solvent type dispersing liquidInfo
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- JPS59213428A JPS59213428A JP58086244A JP8624483A JPS59213428A JP S59213428 A JPS59213428 A JP S59213428A JP 58086244 A JP58086244 A JP 58086244A JP 8624483 A JP8624483 A JP 8624483A JP S59213428 A JPS59213428 A JP S59213428A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は塗料、特に電着塗料、接着剤、インク、電子写
真液体現像剤、ティスプレィ、磁性流体等に有用な非水
溶媒系分散液に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD This invention relates to coatings, particularly non-aqueous dispersions useful in electrocoating coatings, adhesives, inks, electrophotographic liquid developers, displays, magnetic fluids, and the like.
従来技術
樹脂、顔料、磁性体等の粒子を適当な溶媒中に分散した
分散液においては非水溶媒系でも水溶媒系でも分散粒子
の安定性はM要な問題である。このような分散粒子の安
定性は一般に静電効果或いは立体効果(吸層層効果とも
呼ばれるンが働くことにより得られることが知られてい
る。BACKGROUND OF THE INVENTION In a dispersion in which particles of resin, pigment, magnetic material, etc. are dispersed in a suitable solvent, the stability of the dispersed particles is an important issue whether in a non-aqueous solvent system or an aqueous solvent system. It is known that such stability of dispersed particles is generally obtained by the action of electrostatic effect or steric effect (also called absorption layer effect).
静電効果についてはDLVO理論が確立されており、こ
の理論では電気二重層の広がり及び界面電位(いわゆる
ξ電位)が重要な因子となっている。従ってこれらを形
成するイオンの存在が必要となり、またこのようにイオ
ンの存在が明確な水溶媒系ではいくつかの研究がなされ
ている。一方、立体効果についてはDLVOW論に相当
するものは未だ確立されていないが、非水溶媒系(主に
石油不溶fi)では例えば次のよ5な研究が知られてい
る。即ちF、A、Waite 、 J、0IICo1.
Chem、As5oa、、 54 、342 (19
71)に記載される研究は安定な非水溶媒系分散液の基
本的な製造法に関するもので、この方法は前記溶媒中で
溶媒に分散させる粒子(溶媒に不溶)に対し相溶性のあ
る成分と、前記溶媒に溶解する成分とを含むブロック又
はグラフト重合体を製造するというものである。この方
法を利用したものとして特公昭40−7047号には炭
化水素溶媒中で減成ゴムの存在下、メチルメタクリレ−
) (MMA )をラジカル爪台させて安定なポリメチ
ルメタクリレ−) (PMMA、 )分散液を得る方法
が記載されている。この方法で減成ゴムがPMMA粒子
に吸着されることは考えられず、PMMA粒子が分散安
定化している事実から、減成ゴムにMMAがグラフト重
合していると考えられる。またこのグラフト氷合体は不
溶解部が粒子氷面に会合し、溶解部が立体効果を持ち、
その結果、粒子の分散安定性を維持するものと考えられ
ている。Regarding the electrostatic effect, the DLVO theory has been established, and in this theory, the spread of the electric double layer and the interfacial potential (so-called ξ potential) are important factors. Therefore, the presence of ions that form these is necessary, and several studies have been conducted in water solvent systems where the presence of ions is clear. On the other hand, regarding steric effects, nothing equivalent to the DLVOW theory has yet been established, but the following five studies are known for non-aqueous solvent systems (mainly petroleum-insoluble fi). Namely F, A, Waite, J, 0IICo1.
Chem, As5oa,, 54, 342 (19
The research described in 71) concerns a basic method for producing stable non-aqueous dispersions, and this method involves adding components that are compatible with the particles (insoluble in the solvent) to be dispersed in the solvent. and a component soluble in the solvent is produced. As a method utilizing this method, methyl methacrylate was
A method for obtaining a stable polymethyl methacrylate (PMMA, ) dispersion by subjecting (MMA) to a radical base is described. It is unlikely that the degraded rubber is adsorbed by the PMMA particles using this method, and the fact that the PMMA particles are dispersed stably suggests that MMA is graft polymerized to the degraded rubber. In addition, in this graft ice coalescence, the undissolved part associates with the particle ice surface, and the melted part has a steric effect.
As a result, it is believed that the dispersion stability of the particles is maintained.
しかし従来、石油系溶媒、即ち無極性非プロトン溶媒の
ような非水溶媒26分収液に固体粒子を、明確にイオン
で’if 電させることにより充分安定に分散させるこ
とについては知られておらず、このため特に電着塗料、
電子写真成体現像剤或はディスプレイ用の分散液の寿命
には限度があった。However, until now, it has not been known that solid particles can be sufficiently stably dispersed in a non-aqueous solvent such as a petroleum solvent, i.e., a non-polar aprotic solvent, by specifically charging them with ions. For this reason, especially electrodeposition paints,
There is a limit to the lifespan of electrophotographic developer or display dispersion liquid.
目 的
本発明の目的は無極性非プロトン溶媒のような非水浴媒
中に固体粒子をイオンにより明確にさせ、即ち従来、非
水溶媒系に利用されて来た立体効果と更に静電効果との
相剰作用を利用することにより、長期安定性のある非水
溶媒系分散液を提供することである。Purpose The purpose of the present invention is to define solid particles by ions in a non-aqueous bath medium such as a non-polar aprotic solvent, that is, to eliminate the steric effects and electrostatic effects conventionally utilized in non-aqueous solvent systems. The purpose of the present invention is to provide a non-aqueous dispersion with long-term stability by utilizing the mutual effect of
構成 本発明の非水溶媒系分散液は次の2種である。composition The non-aqueous dispersion liquid of the present invention is of the following two types.
第一の発明は無極性の非水溶媒中にa)酸性基を4ij
るが、塩基性基を持たない有機物質、b)塩基性基をイ
jするが、酸性基を持たない有機物質、及びC)前記溶
媒と相溶性があり、且つエステル、エーテル、アミド、
シアン、ヒドロキシル、ニトロ、トリフ四ロメチル及ヒ
ハロゲンよりなる群から選ばれた少くとも1つの基を有
するモノマーCを構成成分として含む高分子物質、を主
成分として含有することを特徴とするものであり、第二
の発明は無極性の非水溶媒中にIL)酸性基を有するが
、塩基性基を持たない有機物質、及びb)塩基性基を有
するが、酸性基を持たない有機物質を含み、且つ前記a
)成分及びb)成分のうち少なくとも一方の成分は、前
記溶媒と相溶性があり、且つエステル、エーテル、アミ
ド、シアノ、ヒドロキシル、ニトロ、トリフロロメチル
及びハロゲンよりなる群から選ばれた少(とも1つの基
を有するモノマーCとの電合体として存在することを特
徴とするものである。The first invention is to add a) acidic groups to 4ij in a nonpolar nonaqueous solvent.
b) an organic substance having a basic group but not having an acidic group; and C) an organic substance having a basic group but not having an acidic group; and C) an organic substance having a basic group but not having an acidic group;
It is characterized by containing as a main component a polymer substance containing as a constituent component a monomer C having at least one group selected from the group consisting of cyanide, hydroxyl, nitro, triphtetramethyl and hihalogen. , the second invention is a non-polar non-aqueous solvent containing IL) an organic substance having an acidic group but not having a basic group, and b) an organic substance having a basic group but not having an acidic group. , and the above a
At least one of component ) and component b) is compatible with the solvent and is a small group selected from the group consisting of ester, ether, amide, cyano, hydroxyl, nitro, trifluoromethyl, and halogen. It is characterized by existing as an electrolyte with monomer C having one group.
前述のように従来の非水溶媒、特に無極性非プロトン溶
媒系分散液においてはイオン又は電荷の存在は不rni
であった。これはとのtMlの溶媒中ではイオンと溶媒
分子、即ち双極子間で相互作用(溶媒相)が起こり難い
ためと考えられる。そこで本発明者らは前配り、b)、
c)の3成分を含む(a)lb)のいずれかの成分はC
成分との共重合体として存在してもよい〕無極性非プロ
トン溶媒系分散液について種々実験した結果、前記溶媒
中ではa)及びb)成分は咳−塩基イオン解離を起こし
ていることを見出した。またイオン−双極子相互作用、
RIJち溶姪相が存在することも示唆された。こうして
本発明者らは前記溶媒中に’)tb)、e)の3成分が
存在すると、C)成分中の極性基の溶媒相を介した酸−
塩基間のイオン解離により、無極性非プロトン溶媒中に
お(・ても安定にイオンが存在し得ることを見出した。As mentioned above, in conventional non-aqueous solvents, especially in non-polar aprotic solvent dispersions, the presence of ions or charges is inevitable.
Met. This is considered to be because interactions (solvent phase) between ions and solvent molecules, that is, dipoles, are difficult to occur in a solvent with tMl. Therefore, the present inventors distributed in advance, b),
Any component of (a)lb) containing the three components of c) is C
As a result of various experiments on nonpolar, aprotic solvent-based dispersions, it was found that components a) and b) undergo dissociation of base ions in the solvent. Ta. Also, ion-dipole interaction,
It was also suggested that there is a RIJ phase. Thus, the present inventors found that when the three components ')tb) and e) are present in the solvent, the acid-
We have discovered that ions can stably exist in nonpolar aprotic solvents through ionic dissociation between bases.
この事実はa)tb)両成分が溶媒に可溶な成分であっ
ても不溶な成分であっても同様に観察された。また本発
明者らは前述のようにa) I b) e e)の3成
分を含む系に」6いて更に顔料、金属酸化物等の固体粒
子を共存させると、これにa)又はb)成分の酸基又は
塩基性基が化学結合、吸着等により固定されてC)成分
の溶媒和を介してイオン解離が固体粒子表面と溶媒との
界面で起こり、その結果、固体粒子は一様に正又は負の
極性に帯電すると共にこの静電効果と更に立体効果との
相剰作用により固体粒子は従来よりも安定に分散される
ことを見出した。更に本発明者らは前記イオン量及び帯
電量はa) I b) t e)各成分の種類や量で制
御できることを見出した。This fact was similarly observed whether a) tb) both components were soluble or insoluble in the solvent. In addition, as described above, the present inventors added solid particles such as pigments and metal oxides to a system containing the three components a), b), e, and e). C) Ionic dissociation occurs at the interface between the solid particle surface and the solvent through solvation of the component when the acidic or basic group of the component is fixed by chemical bonding, adsorption, etc., and as a result, the solid particle becomes uniform. It has been found that the solid particles can be dispersed more stably than before due to the interaction between the electrostatic effect and the steric effect while being positively or negatively charged. Furthermore, the present inventors have found that the amount of ions and the amount of charge can be controlled by the types and amounts of a) I b) te e) each component.
本発明は以上のような知見に基づくものである。The present invention is based on the above findings.
本発明で分散媒として使用される無極性の非水溶媒とし
てはペンタン、ヘキサン、ヘゾタン、オクタン、ノナン
、デカン、ドデカン、リグロイン、ソルベントナフサ等
(市販品としてはエクソン社製アイソパーH,G、L、
に;シェル石油社製シェルゾール等がある)の脂肪族炭
化水系やベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベン
ゼン等の芳香族炭化水素が挙げられる。Examples of non-polar non-aqueous solvents used as a dispersion medium in the present invention include pentane, hexane, hezotane, octane, nonane, decane, dodecane, ligroin, and solvent naphtha (commercially available products include Isopar H, G, and L manufactured by Exxon). ,
Examples include aliphatic hydrocarbons such as Shell Sol (manufactured by Shell Oil Co., Ltd.) and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and alkylbenzene.
一方、本発明で分散質として使用される前記a) P
b) l e)の各成分の具体例は次の通りである。On the other hand, the above a) P used as a dispersoid in the present invention
b) l Specific examples of each component of e) are as follows.
a)成分(酸性基を有するか、塩基性基を持たない有機
物質ンの例:
a) −(1)飽和脂肪族又は芳香族カルゼンM:@酸
、酢酸、グリコール酸、オクタン酸、モノクロロ酢酸、
ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、シアノ酢酸、トリメチ
ル酢嘔、モノフルオロ酢酸、モノブロモ酢酸、メトキシ
酢酸、メトキシ酢酸、7クロヘキサンモノカルゼン酸、
乳酸、ノナン酸、ピルビン酸、ヘキサン酸、ヘゾタン賊
、ゾロピオン酸、酪酸、レブリンtp・?、アジピン酸
、アゼライン酸、オキサロ酢酸、クエン酸、グルタル酸
、コハク酸、蓚酸、酒石酸、ナフトエ酸、フェニル酢酸
、フェノキシ酢酸、ベンゼンジカルーンば、マンデル酸
、ピクリン酸、ジニトロフェノール等があり、これらは
単独で使用できる。a) Components (Examples of organic substances with acidic groups or without basic groups: a) -(1) Saturated aliphatic or aromatic carzene M: @acid, acetic acid, glycolic acid, octanoic acid, monochloroacetic acid ,
Dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, cyanoacetic acid, trimethyl acetic acid, monofluoroacetic acid, monobromoacetic acid, methoxyacetic acid, methoxyacetic acid, 7-chlorohexane monocarzenic acid,
Lactic acid, nonanoic acid, pyruvic acid, hexanoic acid, hezotanic acid, zolopionic acid, butyric acid, Levulin TP・? , adipic acid, azelaic acid, oxaloacetic acid, citric acid, glutaric acid, succinic acid, oxalic acid, tartaric acid, naphthoic acid, phenylacetic acid, phenoxyacetic acid, benzenedica lune, mandelic acid, picric acid, dinitrophenol, etc. can be used alone.
a) −+2J M性基を有するモノマーを構成成分と
する重合体:
下記ピ)のモノマーの少くとも1 fiから得られる重
合体の他、(イ)のモノマーと下記(ロ)及び/又は(
ハ)のモノマーとの重合体が挙げられる。a) A polymer comprising a monomer having a −+2J M group as a constituent component: In addition to a polymer obtained from at least 1 fi of the monomers in (i) below, the monomers in (a) and the following (b) and/or (
Examples include polymers with monomers c).
(イ)酸性基を有するモノマーの例:
(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸
、桂皮酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、2−メタクリ
ロキシエチルコハク酸、2−メタクリ彎キシエチルマレ
イン酸、2−メタクリロキシエチルへキサヒトo7タル
酸、2−メタクリロキシエチルトリメリット酸、ビニル
スルホンl夜、アリルスルホン酸1、スチレンスルホン
酸、2−スルホエチルメタクリレート、2−アクリルア
ミド−2−メチルプロノぐンスルホン酸、3−クロロア
ミドホスホキシゾロビルメタクリレート、2−メタクリ
ロキシエチルアシッドホスフェート、ヒドロキシスチレ
ン等が挙ケられる。(a) Examples of monomers having acidic groups: (meth)acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, cinnamic acid, crotonic acid, vinylbenzoic acid, 2-methacryloxyethylsuccinic acid acid, 2-methacryloxyethylmaleic acid, 2-methacryloxyethylhexahydro7talic acid, 2-methacryloxyethyl trimellitic acid, vinyl sulfone, allylsulfonic acid 1, styrene sulfonic acid, 2-sulfoethyl methacrylate , 2-acrylamido-2-methylpronogunsulfonic acid, 3-chloroamide phosphoxyzolobyl methacrylate, 2-methacryloxyethyl acid phosphate, hydroxystyrene, and the like.
(ロ)極性モノマー:
2−とドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、2,3−ジヒドロキシゾロビル(、,4り)ア
クリレート、4−ヒドロキシジチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシ−3−プロピルメタクリレート、2
−クロロエチル(メタ)アクリレート、2.3−ジブロ
モゾロビル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロニ
トリル、インブチル−2−シアノアクリレート、2−シ
アノエチルアクリレート、エチル−2−シアノアクリレ
ート、メタクリルア七トン、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、トリフロロエチルメタクリレート、p−
ニトロスチレンl[挙ffられる。(b) Polar monomers: 2- and droxyethyl (meth)acrylate, 2,3-dihydroxyzorobyl (,,4-di)acrylate, 4-hydroxydityl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-propyl methacrylate, 2
-Chloroethyl (meth)acrylate, 2,3-dibromozorobyl (meth)acrylate, (meth)acrylonitrile, inbutyl-2-cyanoacrylate, 2-cyanoethyl acrylate, ethyl-2-cyanoacrylate, methacryl-7ton, tetrahydrofur Furyl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, p-
Nitrostyrene [listed].
(ハ) 多官能性モノマー:
ジビニルベンゼン、エチレンクリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(
メタ)アクリレート、トリエチレングリコールトリ(メ
タ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、1,6−ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールゾロノぐントリ(メタ)アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート
、テトラメチロールメタンテトラ(メタコアクリレート
、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールヘキサントリ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリットテトラ(メタ)アクリレート、1,3−
ジブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメ
チロールエタントリ(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。(c) Polyfunctional monomers: divinylbenzene, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(
meth)acrylate, triethylene glycol tri(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanethiol di(meth)acrylate, trimethylolzolonoguntri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate ) acrylate, tetramethylolmethanetetra(methacrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolhexane tri(meth)acrylate, pentaerythrittetra(meth)acrylate, 1,3-
Examples include dibutylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, and the like.
b)成分(塩基性基を有するが、酸性基と持たない有機
物質)の例:
b)=(リ 有機塩基:
2−アミンエタノール、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、エチレンジアミン、シクロヘキシルア
ミン、トリス(ヒドロキシメチル)メチルアy / s
ブチルアミン、1,6−ヘキサ/ジアミン、ヘキシル
アミン、ジエチルアミン、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、アニリン、クロロアニリン、ジ
ニトロアニリン、ジメチルアニリン、ニトロアニリン、
メチルアニリン、ベンジルアミン、メチルベンジルアミ
ン、グリシン、イミダゾール、ビピリジル、ピリジン、
アミノピリジン、ジメチルピリジン、トリメチルピリジ
ン、モノメチルビリジン、ピリドキシン、ピロリジン、
ピペラジン、ピペリジン、ベンゾイミダゾール、プリン
、システィン等が挙げられ、単独で使用することができ
る。b) Examples of components (organic substances having basic groups but not acidic groups): b) = (Li) Organic bases: 2-amine ethanol, jetanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, Ethylenediamine, cyclohexylamine, tris(hydroxymethyl)methylay/s
Butylamine, 1,6-hex/diamine, hexylamine, diethylamine, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, aniline, chloroaniline, dinitroaniline, dimethylaniline, nitroaniline,
Methylaniline, benzylamine, methylbenzylamine, glycine, imidazole, bipyridyl, pyridine,
Aminopyridine, dimethylpyridine, trimethylpyridine, monomethylpyridine, pyridoxine, pyrrolidine,
Examples include piperazine, piperidine, benzimidazole, purine, cysteine, etc., which can be used alone.
h)−(2)塩基性基を有するモノマーを<it成酸成
分する重合体又は共重合体:
下記に)のモノマーの少くともl(■から得られる重合
体の他、に)のモノマーと前記(ロ)及び/又は(ハ)
のモノマーとの重合体が挙げられる。h)-(2) A polymer or copolymer containing a monomer having a basic group as a monomer: at least 1 (in addition to the polymer obtained from ①) of the monomers listed below) The above (b) and/or (c)
Examples include polymers with monomers of
に)塩基性基を有するモノマーの例二
N−メチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、N−エチルアミノエテル(メタ)アクリレー
ト、N、N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、N。B) Examples of monomers having basic groups 2 N-methylaminoethyl (meth)acrylate, N-ethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N.
N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N、
N−ジゾチルアミノエチルアクリレート%N−フェニル
アミノエチルメタクリレート、N、N−ジフェニルアミ
ノエチルメタクリレート、アミノスチレン、ジメチルア
ミノスチレン、N−メチルアミノエチルスチレン、ジメ
チルアミノエトキシスチレン、ジフェニルアミノエチル
スチレン、N〜フェニルアミノエチルスチレン、ビニル
ピロリドン、2−N−ピペリジルエチル(メタ)アクリ
レート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2
−ビニル−〇−メチルピリジン、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、N、N−ジメチルメタクリルアミ”′ド
、N、N−ジブチルメタクリルアミド等が挙げられる。N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,
N-dizothylaminoethyl acrylate% N-phenylaminoethyl methacrylate, N,N-diphenylaminoethyl methacrylate, aminostyrene, dimethylaminostyrene, N-methylaminoethylstyrene, dimethylaminoethoxystyrene, diphenylaminoethylstyrene, N ~Phenylaminoethylstyrene, vinylpyrrolidone, 2-N-piperidylethyl (meth)acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2
-vinyl-〇-methylpyridine, acrylamide, methacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N-dibutylmethacrylamide and the like.
C)成分(高分子物質)の例: 便宜上、モノマーCの例から説明する。C) Example of component (polymer substance): For convenience, an example of monomer C will be explained.
モノマーCの例:
※
2−エチルヘキシル(メタ)アク’)V−)、¥
オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メ※
タンアクリレート、デシル(メタ)アクリレ※
一ト、ラウリル(メタ)アクリレート、ステ※
アリ/I/(メタ)アクリレート、ビニルラウレルメタ
クリルアミド、メトキシエチル(メタ)アクリレート、
エトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル
(メタ)アクリレート、メチ/L/(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アク
リレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ヘンシル(メタ)アクリレ
ート、フェニル(メタ)アクリレート、スチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルアセテート等が挙げられる。以上の
モノマーはいずれも芳香族炭化水素に可溶であるが、※
印のものは脂肪族炭化水素にも可溶である。Examples of monomer C: * 2-Ethylhexyl (meth)ac') V-), Octyl (meth)acrylate, Nonyl (meth)acrylate, Decyl (meth)acrylate*, Lauryl (meth)acrylate, Ste* Ali/I/(meth)acrylate, vinyl lauryl methacrylamide, methoxyethyl (meth)acrylate,
Ethoxyethyl(meth)acrylate, Butoxyethyl(meth)acrylate, Methyl/L/(meth)acrylate, Ethyl(meth)acrylate, Butyl(meth)acrylate, Hexyl(meth)acrylate, Cyclohexyl(meth)acrylate, Hensyl(meth)acrylate ) acrylate, phenyl (meth)acrylate, styrene, vinyltoluene, vinyl acetate and the like. All of the above monomers are soluble in aromatic hydrocarbons, but *
Those marked are also soluble in aliphatic hydrocarbons.
従って第一発明で使用される。モノマーCを構成成分と
して含む高分子物質としてはモノマーCの少くとも1種
から得られる重合体が挙げられるが、その他にモノマー
Cと前記(0)及び/又は(ハ)のモノマーとの重合体
やビニルモノマー、例工ばエチレン、プロピレン、シタ
ジエン、イソプレン等との重合体も使用できる。その他
。Therefore, it is used in the first invention. Examples of polymeric substances containing monomer C as a constituent include polymers obtained from at least one type of monomer C, but also polymers of monomer C and the monomers (0) and/or (c) above. Polymers with vinyl monomers such as ethylene, propylene, sitadiene, isoprene, etc. can also be used. others.
C)の高分子物質として長鎖2官能性化合物の重合体(
縮重合体)、例えばポリエステル、ポリエーテル、ボリ
アきド、ポリウレタン、ポリ尿素等も使用可能である。C) A polymer of long-chain bifunctional compounds (
Condensation polymers) such as polyesters, polyethers, polyamides, polyurethanes, polyureas, etc. can also be used.
一方、第二発明に用いられるa)又はb)成分とモノマ
ーCとの重合体としては、a)成分とモノマーCとの重
合体については前記(イ)のモノマーとモノマーCとの
重合体、又は(イ)のモノマーと前記(ロ)及び/又は
(ハ)のそツマ−との重合体が、またb) f12−分
とモノマーCとの重合体については前記に)のモノマー
とモノマーCとの重合体、又はに)のモノマーと(ロ)
及び/又は(ハ)のモノマーとモノマーCとの重合体が
挙げられる。On the other hand, as the polymer of component a) or b) and monomer C used in the second invention, the polymer of component a) and monomer C is a polymer of the monomer of the above (a) and monomer C, or a polymer of the monomer of (a) and the monomer of the above (b) and/or (c), or b) a polymer of the monomer of f12-min and monomer C) and monomer C). A polymer of or a monomer of (b)
and/or a polymer of monomer (c) and monomer C.
第−発明及び第二発明においてa)成分、b)成分及び
C)成分(又はモノマーC)の各成分の使用量は使用目
的によっても若干異なるが、一般に3成分系の場合、a
):b):c)の重量比は10〜90:10〜90:0
.5〜70程既が適当である。In the first invention and the second invention, the amounts used of each of component a), component b), and component C) (or monomer C) vary slightly depending on the purpose of use, but generally in the case of a three-component system, a
):b):c) weight ratio is 10-90:10-90:0
.. A value of about 5 to 70 is appropriate.
本発明の分散液には以上の成分の他、無極性非水溶媒に
不溶な固体粒子を添加することができる。このような固
体粒子としては各種不溶性の樹脂、顔料、金属、金属酸
化物、ワックス状物質(例えば低分子ポリオレフィン、
ワックス)、化学薬品(例えば農薬)、膨張剤等が挙げ
られる。また使用目的によっては非水溶媒に可溶な染料
を分散液に添加するか、或いは分散質に化学結合させて
分散液或いは分散質を着色させることもできる。なお固
体粒子としてカーゼンブラックや金pA酸化物のように
グラフト化等により化学結合可能な物質を用いた場合は
これらの物質に予めa)又はb)成分及び必要あればモ
ノマーCを反応させることにより、酸性基又は塩基性基
を化学結合させてもよい。In addition to the above-mentioned components, solid particles insoluble in non-polar non-aqueous solvents can be added to the dispersion of the present invention. Such solid particles include various insoluble resins, pigments, metals, metal oxides, and waxy substances (e.g., low-molecular-weight polyolefins,
(wax), chemicals (e.g. pesticides), swelling agents, etc. Depending on the purpose of use, the dispersion or dispersoid may be colored by adding a dye soluble in a non-aqueous solvent to the dispersion or by chemically bonding it to the dispersoid. In addition, when using substances that can be chemically bonded by grafting, etc., such as carzen black or gold pA oxide, as solid particles, these substances should be reacted with component a) or b) and monomer C if necessary. An acidic group or a basic group may be chemically bonded.
本発明の分散液を作るには第一発明の場合を例にとれば
、前記a) b)及びC)の各成分、及び必要あれば固
体粒子を無極性非水溶媒中に混合分散すればよい。この
場合、分散手段としてヂールミル、サンドミル、アトラ
イター等を用いてもよい。なお混合順序は特に限定され
るものではない。To make the dispersion of the present invention, taking the case of the first invention as an example, each of the components a), b), and C) and, if necessary, solid particles are mixed and dispersed in a nonpolar nonaqueous solvent. good. In this case, a dill mill, sand mill, attritor, etc. may be used as the dispersion means. Note that the mixing order is not particularly limited.
効 果
以上のように本発明の分散液はa)成分、b)成分及び
C)成分(又はモノマーC)を組合わせ使用することに
より、無極性非プロトン溶媒のよ5な非水溶媒中に固体
粒子をイオンにより明確に帯電させ、即ち立体効果と静
t@果との相剰作用を利用することにより、分散安定性
が著しく向上すると共に、特に電着塗料、電子写真液体
現像剤、ディスプレイ等の用途にきわめて有用となつ−
た。Effects As described above, the dispersion of the present invention can be dissolved in a non-aqueous solvent such as a non-polar aprotic solvent by using a combination of component a), component b) and component C) (or monomer C). By clearly charging solid particles with ions, that is, by utilizing the interaction between steric effects and static electricity, dispersion stability is significantly improved, and it is particularly useful for electrodeposition paints, electrophotographic liquid developers, and displays. It is extremely useful for applications such as
Ta.
以下に本発明を実施例によって説明する。なお部は全て
重量部である。The present invention will be explained below by way of examples. Note that all parts are parts by weight.
実施例1
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器に、ア
イソ・ξ−G500部を採り、99℃に加熱した。この
中にステアリルメタクリレ−)80部、2ウリルメタク
リレ一ト85部、ジエチレングリコールジメタクリレー
)30部。Example 1 500 parts of Iso-ξ-G was placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, and heated to 99°C. This contained 80 parts of stearyl methacrylate, 85 parts of diuryl methacrylate, and 30 parts of diethylene glycol dimethacrylate.
メタクリル酸5部及びペンゾイルパーオキサイ13部よ
りなる溶液を2時間に亘って滴下1−だ。A solution consisting of 5 parts of methacrylic acid and 13 parts of penzoyl peroxide was added dropwise over 2 hours.
次いで同温度で5時間攪拌を続け、反応を終了した。こ
うして粒径8〜ioμmの樹脂を含む分散液A−(1)
が重合率96.5%で得られた。Next, stirring was continued for 5 hours at the same temperature to complete the reaction. In this way, dispersion A-(1) containing resin with a particle size of 8 to io μm
was obtained with a polymerization rate of 96.5%.
一方、同様な反応容器にアイソパーG200部、アイソ
パーH2O0部を採り、85℃に加熱した。この中にオ
クチルメタクリレート190部、ラウリルメタクリレー
ト195部、ジエチルアミノエチルメタクリレート5部
、アゾビスイソブチロニトリル3部よりなる溶液を1.
5時間に亘って滴下した。ついで90°Cに昇温し、こ
の温度で4時間攪拌し、反応を終了した。均一で透明な
樹脂溶液B−(1)が重合率99.1%で得られた。な
おA−(1)とB−(1)との導電率はそれぞれの溶剤
のそれと同じであった。On the other hand, 200 parts of Isopar G and 0 parts of Isopar H2O were placed in a similar reaction vessel and heated to 85°C. Into this was added a solution consisting of 190 parts of octyl methacrylate, 195 parts of lauryl methacrylate, 5 parts of diethylaminoethyl methacrylate, and 3 parts of azobisisobutyronitrile.
The mixture was added dropwise over 5 hours. The temperature was then raised to 90°C and stirred at this temperature for 4 hours to complete the reaction. A uniform and transparent resin solution B-(1) was obtained with a polymerization rate of 99.1%. Note that the electrical conductivity of A-(1) and B-(1) was the same as that of each solvent.
次に樹脂分散液A−(1)100部と脂肪溶液B−(1
)70部とを混合1f押して本発明の非水溶媒系分散液
を作った。このものの24℃軍は3.3×10” S
@cm−’ で、帯電していることが判った。Next, 100 parts of resin dispersion A-(1) and fat solution B-(1
) and 70 parts of the mixture were mixed and pressed for 1f to prepare a non-aqueous dispersion of the present invention. The 24℃ army of this one is 3.3 x 10” S
It was found that it was charged at @cm-'.
次にごの混合分散液に直流電圧を印加すると、分散粒子
は全て陽極に電着され、数は透明になった。この液(以
下残液という)の導電率は2.2X10 S”濃 で
、溶媒(アイソパーG)単独の場合と殆んど同じく低か
った。Next, when a DC voltage was applied to the mixed dispersion liquid, all of the dispersed particles were electrodeposited on the anode and became transparent. The conductivity of this liquid (hereinafter referred to as residual liquid) was 2.2×10 S″, which was almost as low as in the case of the solvent (Isopar G) alone.
以上のような導電率の相違から樹脂分散液A−(1)と
樹脂溶液B−(1)との混合により、分散粒子は始めて
帯電することが判る。From the above-mentioned difference in conductivity, it can be seen that the dispersed particles are first charged by mixing the resin dispersion A-(1) and the resin solution B-(1).
実施例2
実施例1で用いた反応容器にアイソパー0100部及び
アイソパーH3O0部を採り、90℃に加熱した。この
中にビニルラウレート200部、セチルメタクリレート
160部、2−ヒドロキシゾロビルメタクリレート40
部及びベンゾイルパーオキサイドよりなる溶液を3時間
に亘って滴下した。次いで95℃に昇温し、この温度で
3時間攪拌し、反応を終了した。均一透明な樹脂浴液B
−(2)が重合率97,0%で得られた。なおり−(2
)の導電率は溶媒のそれと同じであった。Example 2 100 parts of Isopar 0 and 0 parts of Isopar H3O were placed in the reaction vessel used in Example 1 and heated to 90°C. This contains 200 parts of vinyl laurate, 160 parts of cetyl methacrylate, and 40 parts of 2-hydroxyzorobyl methacrylate.
A solution consisting of 50% and benzoyl peroxide was added dropwise over 3 hours. Next, the temperature was raised to 95° C., and the reaction was completed by stirring at this temperature for 3 hours. Uniform and transparent resin bath liquid B
-(2) was obtained with a polymerization rate of 97.0%. Naori-(2
) was the same as that of the solvent.
次にこの樹脂溶液B−(2)にトリエチルアミン1部を
加え、これを実施例1で得られた樹脂分散液A−(1)
100部と混合攪拌して本発明の非水溶媒系分散液を作
った。このものの導電率は3、lX10 S・α で
、帯電していることが判った。次にこの混合分散液に直
流電圧を印加すると、分散粒子は全て陽極に電着され、
液は透明化した。この残液の導電率は2.2 X l
O−”S a cm−”と溶媒(アイソパーG)単独の
場合と同程度に低かった。Next, 1 part of triethylamine was added to this resin solution B-(2), and this was mixed into the resin dispersion A-(1) obtained in Example 1.
A non-aqueous dispersion liquid of the present invention was prepared by mixing and stirring 100 parts of the above liquid. The conductivity of this material was 3.1×10 S·α, and it was found that it was electrically charged. Next, when a DC voltage is applied to this mixed dispersion liquid, all the dispersed particles are electrodeposited on the anode.
The liquid became clear. The electrical conductivity of this residual liquid is 2.2 X l
It was as low as in the case of O-"S a cm-" and the solvent (Isopar G) alone.
実施例3
実施例1で用いた反応容器にアイソ・ξ−G300部及
びアイソパーH1O0部を採り、90℃に加熱した。こ
の中にビニルステアレート1001i、2−エチルへキ
シルメタクリレート100部、ラウリルアクリレート5
0部及び2−ヒドロキシ−3−クロロゾロビルアクリレ
ート80部、テトラヒドロフルフリルメタクリレート6
0部、アクリル@10部及びベンゾイルパーオキサイド
5部よりなる溶液を2時間に亘って滴下した。次いで同
温度で5時間攪拌し、反応を終了した。こうして乳白色
の樹脂分散液A−(3)が重合率94.8 %で得られ
た。Example 3 300 parts of Iso-ξ-G and 100 parts of Isopar H were placed in the reaction vessel used in Example 1 and heated to 90°C. In this, vinyl stearate 1001i, 2-ethylhexyl methacrylate 100 parts, lauryl acrylate 5 parts
0 parts and 80 parts of 2-hydroxy-3-chlorozorobyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl methacrylate
A solution consisting of 0 parts of acrylic, 10 parts of acrylic, and 5 parts of benzoyl peroxide was added dropwise over 2 hours. Then, the mixture was stirred at the same temperature for 5 hours to complete the reaction. In this way, a milky white resin dispersion A-(3) was obtained with a polymerization rate of 94.8%.
一方、同様な反応容器にアイソパーH400部を採り、
80℃に加熱した。この中に2−エチルへキシルアクリ
レート100部、セチルメタクリレート200部、ステ
アリルメタクリレ−hso部、ビニルピロリドン10部
、N−メチルアミノエチルアクリレート10部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル5部よりなる溶液を4時間に亘
って滴下した。次いで85℃に昇温し、この温度で4時
間攪拌し、反応終了した。こうして透明で均一な樹脂溶
液B−(3)が重合率96.0チ得られた。なおA−(
3)及びB−(3)の導電率はそれぞれ溶剤の等電率と
同じであった。On the other hand, 400 parts of Isopar H was placed in a similar reaction vessel.
Heated to 80°C. Into this was added a solution consisting of 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 200 parts of cetyl methacrylate, parts of stearyl methacrylate-hso, 10 parts of vinylpyrrolidone, 10 parts of N-methylaminoethyl acrylate, and 5 parts of azobisisobutyronitrile. The mixture was added dropwise over 4 hours. Next, the temperature was raised to 85°C, and the reaction was completed by stirring at this temperature for 4 hours. In this way, a transparent and uniform resin solution B-(3) was obtained with a polymerization rate of 96.0. In addition, A-(
The conductivity of 3) and B-(3) was the same as the isoelectric constant of the solvent, respectively.
次に樹脂分散液A〜(3) l O0部と樹脂溶液B−
(3)100部とを混合攪拌して乳白色の本発明の非水
溶媒系分散液を作った。このものの6%率は2.7X1
0 S”cm で、帯電していることが判った。次
にこの混合分散液に直流電圧を印加すると、陽極のみ白
色を呈し、また液は透明化し、分散粒子は全て電着する
ことが判った。この時の残液の導電率は2.2×10S
L1cIIL で、溶媒(アイソパーG+アイソパー
H)単独の場合と同程度に低かった。Next, resin dispersion A~(3) l O0 part and resin solution B-
(3) 100 parts were mixed and stirred to prepare a milky white non-aqueous dispersion of the present invention. The 6% rate for this is 2.7X1
It was found that the mixed dispersion was electrified at 0 S"cm. Next, when a DC voltage was applied to this mixed dispersion, only the anode became white, the liquid became transparent, and all the dispersed particles were electrodeposited. The conductivity of the residual liquid at this time was 2.2×10S
L1cIIL was as low as the solvent (Isopar G + Isopar H) alone.
実施例4
実施例3で得られた樹脂分散液A−(3)100部に2
−エチルヘキフルアミン2部を加え、よく攪拌して本発
明の非水溶媒系分散液を作った。Example 4 2 to 100 parts of resin dispersion A-(3) obtained in Example 3
- 2 parts of ethylhexfluamine was added and stirred well to prepare a non-aqueous dispersion of the present invention.
この分散液の導電率は26X10 5cal で、帯
電していることが判った。次にこの分散液に直流電圧を
印加すると、陽極のみ白色を呈し、液は透明化し、全分
散粒子の電着が認められた。The conductivity of this dispersion was 26×10 5 cal, indicating that it was electrically charged. Next, when a DC voltage was applied to this dispersion liquid, only the anode became white, the liquid became transparent, and electrodeposition of all dispersed particles was observed.
この時の残液の導電率は2.2X10 Bacm
と溶媒(アイツノぐ−G+アイソパーH)単独の場合と
同程度に低かった。The conductivity of the residual liquid at this time is 2.2X10 Bacm
and was as low as in the case of the solvent (Aitunogu-G + Isoper H) alone.
実施例5
実施例1で用いた反応容器にアイツノe H3O0部
、イソドデカン200部を採り、80℃に加熱した。こ
の中にラウリルメタクリレー)115部、ラウリルメタ
クリルアミド50部、トリエチレングリコールトリメタ
クリレート25部、ジーtert−ゾチルアミノエチル
アクリレート10部及びアゾビスイソブチロニトリル5
部よりなる溶液を3時間に亘って滴下した。Example 5 Into the reaction vessel used in Example 1, 0 parts of Aitsunoe H3O and 200 parts of isododecane were placed and heated to 80°C. This contains 115 parts of lauryl methacrylate, 50 parts of lauryl methacrylamide, 25 parts of triethylene glycol trimethacrylate, 10 parts of di-tert-zotylaminoethyl acrylate, and 5 parts of azobisisobutyronitrile.
of the solution was added dropwise over a period of 3 hours.
次いで85℃に昇温し、この温度で4時間攪拌し、反応
を終了した。こうして粒径8〜12μmの樹脂分散液A
−(5)が重合率94.5%で得られた。Then, the temperature was raised to 85° C., and the reaction was completed by stirring at this temperature for 4 hours. In this way, resin dispersion A with a particle size of 8 to 12 μm
-(5) was obtained with a polymerization rate of 94.5%.
一方、攪拌機、温度計、還流冷却器及び脱水装置を備え
た反応容器に12−ヒドロキシステアリン酸8°50部
及びキシレン50部を採り、窒素雰囲気中で190℃に
加熱還流させながら。Meanwhile, 8.50 parts of 12-hydroxystearic acid and 50 parts of xylene were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a dehydration device, and the mixture was heated to 190°C under reflux in a nitrogen atmosphere.
生じた水を共沸蒸留により理論量になる迄、除去し、反
応を終了した。こうして酸価9.6のポリエステル樹脂
溶液B−(5)が得られた。なおA−(5)及びB−(
5)の導電率はそれぞれの溶剤の導電率と同じであった
。The resulting water was removed by azeotropic distillation until it reached the theoretical amount, and the reaction was completed. In this way, a polyester resin solution B-(5) having an acid value of 9.6 was obtained. Note that A-(5) and B-(
The conductivity of 5) was the same as that of each solvent.
ヶよ樹M9ヶ、□−(5)、。。ゎ、4□ツ液8l−(
5)25部とを混合攪拌して本発明の非水溶媒系樹脂分
散液を作った。このものの4を率は2.5X10 S
ecrn で、帯電していることが判った。次にこの混
合分散液に直流電圧な印加τると、分散粒子は全て陰極
に電着され、液は透明になった。この時の残液の導電率
は2.4X10”SLI傭 で、溶媒(アイツノぞ−H
+イソドデカン+キシレン)単独の場合と同程度に低か
った。Kayoki M9, □-(5),. .ゎ, 4 □ 8 liters of liquid (
5) and 25 parts were mixed and stirred to prepare a non-aqueous resin dispersion of the present invention. The rate of 4 of this is 2.5X10 S
ecrn showed that it was charged. Next, when a direct current voltage τ was applied to this mixed dispersion liquid, all of the dispersed particles were electrodeposited on the cathode, and the liquid became transparent. The conductivity of the residual liquid at this time is 2.4
+ isododecane + xylene) was as low as the case alone.
実施例6
実施例5で得られた混合分散液に更に酪酸1部を加え、
よく攪拌すると分散液の導電率は3.7X10 S・
傭 に上昇した。これに直流電圧を印加すると、同様に
分散粒子は全て陰極に電着され、液は透明化した。この
時の残液の導電率は2.4X10 Se−であった。Example 6 1 part of butyric acid was further added to the mixed dispersion obtained in Example 5,
When stirred well, the conductivity of the dispersion is 3.7X10S.
It rose to occupancy. When a DC voltage was applied to this, all the dispersed particles were similarly electrodeposited on the cathode, and the liquid became transparent. The electrical conductivity of the residual liquid at this time was 2.4×10 Se−.
実施例7
実施例5の樹脂溶液の製造に用いた反応容器に無水マレ
イン酸147部及びペンタエリスリット102部を採り
、窒素雰囲気中で200℃以下で加熱還流させながら、
生成する水を共沸蒸留により理論量になる迄、除去し、
反応を終了した。こうして酸価38.4の固形ポリエス
テル樹脂を得た。Example 7 147 parts of maleic anhydride and 102 parts of pentaerythritol were placed in the reaction vessel used for producing the resin solution in Example 5, and heated under reflux at 200°C or lower in a nitrogen atmosphere.
The produced water is removed by azeotropic distillation until it reaches the theoretical amount,
The reaction has ended. In this way, a solid polyester resin having an acid value of 38.4 was obtained.
次にこのポリエステルを粉砕し、これを実施例1で得た
樹脂溶液B−(1)70部及びアイソパーG180部と
混合し、サンドミルで分散して本発明の非水溶媒系分散
液を作成した。このものの導電率は2.9 X 10−
”8 man−’で、帯電していた。次にこの分散液に
直流電圧を印加すると、ポリエステル粒子は全て陽極に
電層され、液は透明化した。この時の残液の導電率は2
.5 X 10”Sacm で、溶媒(アイソパーG)
単独の場合と同程度に低かった。Next, this polyester was ground, mixed with 70 parts of resin solution B-(1) obtained in Example 1 and 180 parts of Isopar G, and dispersed with a sand mill to create a non-aqueous dispersion of the present invention. . The conductivity of this material is 2.9 x 10-
It was charged at ``8 man-''.Next, when a DC voltage was applied to this dispersion, all the polyester particles were electrolyzed on the anode, and the liquid became transparent.At this time, the conductivity of the remaining liquid was 2.
.. 5 x 10” Sacm, solvent (Isopar G)
It was as low as when taken alone.
(以下余白)
実施例8
常法によりオクタメチレンジイソシアネート120部及
びノナメチレンジアミン94部を無水アニソール中で付
加反応せしめ、塩基度46.5の白色樹脂粉末(ポリ尿
素) A −(8)を得た。(Left below) Example 8 120 parts of octamethylene diisocyanate and 94 parts of nonamethylene diamine were subjected to an addition reaction in anhydrous anisole by a conventional method to obtain a white resin powder (polyurea) A-(8) with a basicity of 46.5. Ta.
一方、実施例1の反応容器にジオキサン470部、ビニ
ルラウレート100部、オクチルアクリレート100部
及びデシルメタクリレート70部を採り、70℃に加熱
し、この中に2,3−ジヒドロキシプロピルアクリレー
ト20部、イタコン酸5部、ビニルスルホン酸5部、ベ
ンゾイルパーオキサイド5部、ジオキサン10部及び水
20部よりなる溶液を1.5時間で滴下する。On the other hand, 470 parts of dioxane, 100 parts of vinyl laurate, 100 parts of octyl acrylate, and 70 parts of decyl methacrylate were placed in the reaction vessel of Example 1 and heated to 70°C. A solution consisting of 5 parts of itaconic acid, 5 parts of vinylsulfonic acid, 5 parts of benzoyl peroxide, 10 parts of dioxane and 20 parts of water is added dropwise over 1.5 hours.
次いで、90℃まで昇温し、6時間反応させ、重合を終
了した。得られた樹脂はアルコールに沈殿させた後、真
空乾燥した。重合率は92%であった。これを樹脂B
−(81とする。Next, the temperature was raised to 90°C, and the reaction was carried out for 6 hours to complete the polymerization. The obtained resin was precipitated in alcohol and then dried in vacuum. The polymerization rate was 92%. This is resin B
-(Suppose it is 81.
次に樹脂粉末A −(sHs o部と樹脂B −(81
30部との混合物にシェルゾール220部を加え、サン
ドミルで分散して本発明の非水溶媒系分散液を作った。Next, resin powder A-(sHso part and resin B-(81
220 parts of Schersol was added to the mixture with 30 parts of Schersol and dispersed with a sand mill to prepare a non-aqueous dispersion of the present invention.
このものの導電率は3.8 X 10−” S・鋼−1
で、帯電していた。これに直流電圧を印加すると、ポリ
尿素粒子は全て陰極に電着され、液は透明になった。こ
の時の残液の導電率は2、4 X 10−” S−cm
−’と溶媒(シェルゾール)単独の場合と同程度に低か
った。The conductivity of this material is 3.8 x 10-” S/Steel-1
And it was charged. When a DC voltage was applied to this, all the polyurea particles were electrodeposited on the cathode, and the liquid became transparent. The conductivity of the residual liquid at this time is 2.4 x 10-”S-cm
-' was as low as that of the solvent (Shelzol) alone.
またシェルゾールの代りにトルエンを用いた他は同様に
して本発明の非水溶媒系分散液を作った。このものの導
電率は4.2 X 10−” S暑−1で、また残液の
導電率は溶媒(トルエン)と同程度であった。その他の
性状は前記と同様であった。Further, a non-aqueous dispersion of the present invention was prepared in the same manner except that toluene was used instead of Scherzol. The electrical conductivity of this product was 4.2 x 10-''S heat-1, and the electrical conductivity of the residual liquid was comparable to that of the solvent (toluene).Other properties were the same as above.
実施例9
実施例工で用いた反応容器にトルエン420部及びキシ
レン80部を採り80 ’Cに加熱した。Example 9 420 parts of toluene and 80 parts of xylene were placed in the reaction vessel used in the example and heated to 80'C.
この中にスチレン75部、エトキシエチルメタクリレー
ト90部、ジビニルベンゼン20部、アクリルクロライ
ド5部、アミノスチレン1゜部及びアゾビスイソゾチ四
ニトリル5部よりなる溶液を2時間に亘って滴下した。A solution consisting of 75 parts of styrene, 90 parts of ethoxyethyl methacrylate, 20 parts of divinylbenzene, 5 parts of acryl chloride, 1 part of aminostyrene, and 5 parts of azobisisozothitetranitrile was added dropwise into the solution over 2 hours.
次いで85℃に昇温し、この温度で5時間攪拌して反応
を終了した。こうして粒径10〜12μの樹脂分散液A
−+9)が重合率94.1%で得られた。Next, the temperature was raised to 85°C, and the reaction was completed by stirring at this temperature for 5 hours. In this way, resin dispersion A with a particle size of 10 to 12μ
-+9) was obtained with a polymerization rate of 94.1%.
一方、同様な反応容器にジオキサン450部、ビニルト
ルエン50部、エチルメタクリレート75部及びベンジ
ルメタクリレ−)60部を採り、75°Cに加熱する。Separately, 450 parts of dioxane, 50 parts of vinyltoluene, 75 parts of ethyl methacrylate, and 60 parts of benzyl methacrylate were placed in a similar reaction vessel and heated to 75°C.
この中にメトキシポリエチレンダリコールメタクリレー
ト(分子量468)5MS、2−メタクリロキシエチル
アシッドホスフェート10部、ペンゾイルノぐ一オキサ
イド3部、ジオキサン30部及び水20部よりなる溶液
を1時間で滴下した。次いで90’C。A solution consisting of 5 MS of methoxypolyethylene dalicol methacrylate (molecular weight 468), 10 parts of 2-methacryloxyethyl acid phosphate, 3 parts of penzoyl oxide, 30 parts of dioxane and 20 parts of water was added dropwise into the solution over 1 hour. Then 90'C.
まで昇温し、この温度で4時間攪拌して反応を終了した
。得られた樹脂をアルコールに沈殿させた後、真空乾燥
した。重合率は91%であった。これを樹脂B −(9
1とする。The reaction was completed by stirring at this temperature for 4 hours. The obtained resin was precipitated in alcohol and then vacuum dried. The polymerization rate was 91%. This resin B-(9
Set to 1.
次に樹脂分散液A −(91100部に樹脂B −(9
110部を加え、よく混合攪拌して本発明の非水溶媒系
分散液を作った。このものの導電率は3、6 X 10
””’ 13 a cm−’で、帯電していた。次にこ
の分散液に直流電圧を印加すると、分散粒子は全て陰極
に電着され、液は透明化した。この時の残液の導電率は
3.9 X 10−” 5−cm″″1で、溶媒(トル
エン+キシレン)単独の場合と同程度に低かった。Next, resin dispersion A-(91,100 parts) was added to resin B-(9 parts).
110 parts were added and mixed and stirred well to prepare a non-aqueous dispersion of the present invention. The conductivity of this thing is 3.6 x 10
It was charged at 13 a cm-'. Next, when a DC voltage was applied to this dispersion liquid, all of the dispersed particles were electrodeposited on the cathode, and the liquid became transparent. The electrical conductivity of the residual liquid at this time was 3.9 x 10-''5-cm''''1, which was as low as when the solvent (toluene + xylene) was used alone.
実施例10
実施例9の樹脂分散液A −(9)にフェニルP+i酸
0.5部を加え、よく攪拌して本発明の非水溶媒系分散
液を作った。このものの導電率は4.0×10″″”
8 s an−’で、帯電していた。また残液の導電率
は3.6 X 10−1g S−α′″1であった。そ
の他の性能は実施例9と同様である。Example 10 0.5 part of phenyl P+i acid was added to the resin dispersion A-(9) of Example 9 and stirred well to prepare a non-aqueous dispersion of the present invention. The conductivity of this material is 4.0×10″″
It was charged at 8 s an-'. Further, the electrical conductivity of the residual liquid was 3.6 x 10-1 g S-α'''1.Other performances were the same as in Example 9.
実施例11
実施例1で用いた反応容器に、無水マレイン酸147部
及び1,6−ヘキサンジオール177部を採り、窒素雰
囲気下90°Cで30分反応させた。得られた白色固型
物はポリエステル樹脂で、酸価は255.0であった。Example 11 147 parts of maleic anhydride and 177 parts of 1,6-hexanediol were placed in the reaction vessel used in Example 1, and reacted for 30 minutes at 90°C under a nitrogen atmosphere. The obtained white solid was a polyester resin and had an acid value of 255.0.
なおこの酸価はハーフェステルの理論酸価259.4と
よく一致する。Note that this acid value agrees well with Hafestel's theoretical acid value of 259.4.
この白色固型物10部をポリラウリルメタクリレート5
0部に加えて加熱溶解し、さらに、実施例9で得た樹脂
分散液A −(9)を140部加えてよく混合し本発明
の非水溶媒系分散液を作った。このものの導電率は4.
5 X 10” 5−an−’で、また直流電圧を印加
すると、分散粒子は全て陰極に電着された。この時の残
液の導電率は3.8×1o−12s−α−レ乙溶媒(ト
ルエン+キシレン)並に低かった。Add 10 parts of this white solid to 5 parts of polylauryl methacrylate.
In addition, 140 parts of resin dispersion A-(9) obtained in Example 9 was added and mixed thoroughly to prepare a non-aqueous dispersion of the present invention. The conductivity of this material is 4.
5 x 10"5-an-' and when DC voltage was applied, all the dispersed particles were electrodeposited on the cathode. The conductivity of the remaining liquid at this time was 3.8 x 1o-12s-α-re It was as low as the solvent (toluene + xylene).
実施例12
実施例1で用いた反応容器にトルエン250部及びシク
ロヘキサン150部を採り、90℃に加熱した。この中
にブチルアクリレート50部、メチルメタクリレート7
0部、シクロヘキシルメタクリレ−)40部、2−ヒト
ルキシエチルメタクリレート85部、2.3−ジゾロム
プロビルア′クリレート50部、ニトロスチレン10部
、スチレンスルホン酸5部、4ンゾイルパ一オキサイド
3部よりなる溶液を5時間に亘って滴下した。次いで9
5℃で2時間攪拌して反応終了した。こうして乳白色の
樹脂分散液A−Qaが重合率92.6%で得られた。Example 12 250 parts of toluene and 150 parts of cyclohexane were placed in the reaction vessel used in Example 1 and heated to 90°C. In this, 50 parts of butyl acrylate, 7 parts of methyl methacrylate
0 parts, cyclohexyl methacrylate) 40 parts, 2-hydroxyethyl methacrylate 85 parts, 2,3-dizolomprobyl acrylate 50 parts, nitrostyrene 10 parts, styrene sulfonic acid 5 parts, 4-benzoyl peroxide A solution consisting of 3 parts was added dropwise over a period of 5 hours. then 9
The reaction was completed by stirring at 5° C. for 2 hours. In this way, a milky white resin dispersion A-Qa was obtained with a polymerization rate of 92.6%.
一方、反応容器にトルエン160部、キシレン240部
を採り85℃に加熱した。この中にオクチルアクリレー
ト120部、シクロヘキシルメタクリレート260部、
4−ビニルピリジン20部及びアゾビスイソブチロール
5部よりなる溶液を1時間で滴下した。次いで同湿度で
5時間攪拌し、反応を終了した。こうして樹脂溶液B−
(13が重合率95.3%で得られた。Meanwhile, 160 parts of toluene and 240 parts of xylene were placed in a reaction vessel and heated to 85°C. In this, 120 parts of octyl acrylate, 260 parts of cyclohexyl methacrylate,
A solution consisting of 20 parts of 4-vinylpyridine and 5 parts of azobisisobutyrol was added dropwise over 1 hour. Next, the mixture was stirred at the same humidity for 5 hours to complete the reaction. In this way, resin solution B-
(13 was obtained with a polymerization rate of 95.3%.
次に樹脂分散液A−(1100部と樹脂溶液100部と
をよく混合攪拌して本発明の乳白色の非水溶媒系分散液
を作った。このものの導電率は3.5 X 10−”
S LIan−”で、帯電していた。この分散液に直流
電圧を印加すると、陽極のみ白色を呈し、樹脂が電着し
ていることが判る。なお残液は透明であった。この残液
の導電率は3.9×10−” S−グ1で、溶媒(トル
エン+シクロヘキサン+キシレン)単独の場合と同程度
に低かったO
実施例13
実施例1で用いた反応容器にアイソパー上280部、ア
イツノぞ−5220部を採り90℃に加熱する。この中
にステアリルメタクリレ−)72.5部、セチルメタク
リレー)80部、メトキシポリゾロピレングリコールメ
タクリレート(分子量482)90部、メタクリル酸5
部、マレイン酸2.5部及びベンゾイルパーオキサイド
5部よりなる溶液を2時間で滴下した後、同温度で3時
間攪拌する。こうして1含率97,7チの均一透明な樹
脂溶液A −(13)が得られた。Next, 1,100 parts of resin dispersion A- (1100 parts) and 100 parts of the resin solution were thoroughly mixed and stirred to prepare a milky white non-aqueous dispersion of the present invention.The electrical conductivity of this was 3.5 x 10-"
When a DC voltage was applied to this dispersion, only the anode turned white, indicating that the resin was electrodeposited.The remaining liquid was transparent. The conductivity was 3.9 x 10-'' S-g1, which was as low as that of the solvent (toluene + cyclohexane + xylene) alone. Take 5,220 parts of Aitsunozo and heat to 90°C. This contains 72.5 parts of stearyl methacrylate, 80 parts of cetyl methacrylate, 90 parts of methoxypolyzolopylene glycol methacrylate (molecular weight 482), and 5 parts of methacrylic acid.
A solution consisting of 2.5 parts of maleic acid and 5 parts of benzoyl peroxide was added dropwise over a period of 2 hours, followed by stirring at the same temperature for 3 hours. In this way, a homogeneous and transparent resin solution A-(13) with a 1 content of 97.7 was obtained.
この溶液の導電率は、2.2X10 S@am で
、前記アイソパーと同じであった。The conductivity of this solution was 2.2×10 S@am, the same as that of the isopar.
次に樹脂溶液A −(13) 100部、実施例3の樹
脂溶液B−(3)60部及び平均粒径02μmの酸化鉄
15部とをよく混合攪拌して本発明の非水溶媒系分散液
を作った。このものの導電率は2.8X10 S・儒
であった。またこの分散液に直流電圧を印加すると1
分散粒子は全て陽極に電着された。Next, 100 parts of resin solution A-(13), 60 parts of resin solution B-(3) of Example 3, and 15 parts of iron oxide having an average particle size of 02 μm were thoroughly mixed and stirred to obtain a non-aqueous solvent dispersion of the present invention. I made a liquid. The electrical conductivity of this material was 2.8×10 S·f. Furthermore, when a DC voltage is applied to this dispersion, 1
All dispersed particles were electrodeposited on the anode.
実施例14
実施例13の樹脂溶液A −(13) ro o部にN
−メチルベンジルアミン1部と平均粒径0.5μmのガ
ラスピーズ3部とを加え、よく攪拌して本発明の非水溶
媒系分散液を作った。このものの導電率はZ9X10
S・α であった。またこの分散液に直流電圧を印加
すると、分散粒子は全て陽極に電着された。Example 14 Resin solution A of Example 13 - (13) N in ro and o parts
-1 part of methylbenzylamine and 3 parts of glass beads having an average particle size of 0.5 μm were added and thoroughly stirred to prepare a non-aqueous dispersion of the present invention. The conductivity of this material is Z9X10
It was S・α. Furthermore, when a DC voltage was applied to this dispersion, all of the dispersed particles were electrodeposited on the anode.
実施例15
実施例1で用いた反応容器にトルエン500部を採り8
5℃に加熱する。この中にヘキシルメタクリレート80
部、2−エトキシエチルメタクリレ“ニート65部、ベ
ンジルアクリレート15部、テトラエチレングリコール
アクリレート70部、N、N−レゾチルアクリルアミド
10部、β−N−ピペリジルエチルメタクリレート10
部及びアゾビスイソブチロニトリル5部よりなる溶液を
3時間に亘って6,9下した。次いで90℃に昇温し、
この温度で2時間攪拌して反応を終了した。こうして重
合率96.0%の均一な透明樹脂溶液A−(15)が得
られた。この溶液の導電率は17X10 S@儒 で
溶1s(トルエン)並の値であった。Example 15 500 parts of toluene was placed in the reaction vessel used in Example 1.
Heat to 5°C. In this, hexyl methacrylate 80
65 parts of neat 2-ethoxyethyl methacrylate, 15 parts of benzyl acrylate, 70 parts of tetraethylene glycol acrylate, 10 parts of N,N-resothylacrylamide, 10 parts of β-N-piperidylethyl methacrylate
A solution consisting of 6.9 parts and 5 parts of azobisisobutyronitrile was added over 3 hours. Then, the temperature was raised to 90°C,
The reaction was completed by stirring at this temperature for 2 hours. In this way, a uniform transparent resin solution A-(15) with a polymerization rate of 96.0% was obtained. The electrical conductivity of this solution was 17×10 S@儒, a value comparable to that of solution 1s (toluene).
次にこの樹脂溶液A −(15) 100部にヘキサン
酸1部と平均粒径0.17μmのNi微粒子10部とを
加え、サンドミルで分散して本発明のJ「水溶媒系分散
液を作った。このものの導電率ヲマ17 X l 0−
IIs ”cIn−’であった。またこの分散液に直流
電圧を印加すると、分散粒子は全て陰極に電着された。Next, 1 part of hexanoic acid and 10 parts of Ni fine particles with an average particle size of 0.17 μm were added to 100 parts of this resin solution A-(15), and dispersed in a sand mill to prepare a water-based dispersion according to J of the present invention. The conductivity of this material is 17 X l 0-
IIs "cIn-'. When a DC voltage was applied to this dispersion, all of the dispersed particles were electrodeposited on the cathode.
実施例16
実施例15の樹脂溶液A −(15) 100部に実施
例8の樹脂B−(8)20部及びトルエン70部を加え
、さらにこの混合溶液にカーツソンブラック7部を加え
メールミルで分散して本発明のIP水溶媒系分散液を作
った。このものの導電率(ま3、OX l O”S e
cm″1であった。またこの分散7仮に直流電圧を印加
すると、分散粒子しま全て陰極に電着さ れブこ。Example 16 To 100 parts of the resin solution A-(15) of Example 15, 20 parts of the resin B-(8) of Example 8 and 70 parts of toluene were added, and further, 7 parts of Kurtson Black was added to this mixed solution, and the mixture was heated in a mail mill. to prepare an IP water solvent dispersion of the present invention. The electrical conductivity of this material (3, OX l O”S e
cm''1.If a DC voltage was applied to this dispersion, all the stripes of the dispersed particles would be electrodeposited on the cathode.
実施例17
実施例1で用いた反応容器にアインノξ−G300部ポ
リラウリルメタクリレート80部をと990℃に加熱す
る。この中にアイソパー0100部、ポリラウリルメタ
クリレート20部、メタクリ)V酸50部、イタコン酸
20部、ベンゾイルパーオキサイド3部からなる溶成を
2時間で滴下した。次いで同温度で4時間(k拌し、反
応を終了した。こうして乳白色の樹脂分散液A −(1
7)が重合率92.0%で得られた。次にこの樹脂分散
液A −(17) 100部に実施例1の樹脂溶液B−
(1)100部を加え、よく混合攪拌して本発明の非水
溶媒系分散液を作った。このものの導電率は3. l
X 10”S−α−1であった。これに直流電圧を印加
したところ、陽極だけが白色を呈し、樹脂が電着してい
ることが判る。得られた透明残液の導電率は2.4 X
10”S−儂一宅、溶媒(アイソパーG)程度の値を
ボした。Example 17 In the reaction vessel used in Example 1, 300 parts of Ainno ξ-G and 80 parts of polylauryl methacrylate were heated to 990°C. A solution consisting of 100 parts of Isopar 0, 20 parts of polylauryl methacrylate, 50 parts of methacrylic acid (V) acid, 20 parts of itaconic acid, and 3 parts of benzoyl peroxide was added dropwise to the solution over a period of 2 hours. The reaction was then stirred at the same temperature for 4 hours (k) to complete the reaction. Thus, a milky white resin dispersion A-(1
7) was obtained with a polymerization rate of 92.0%. Next, to 100 parts of this resin dispersion A-(17) was added the resin solution B- of Example 1.
(1) 100 parts were added and thoroughly mixed and stirred to prepare a non-aqueous dispersion of the present invention. The conductivity of this material is 3. l
X 10"S-α-1. When a DC voltage was applied to this, only the anode appeared white, indicating that the resin was electrodeposited. The conductivity of the resulting transparent residual liquid was 2. .4 X
10"S-I lost a value about the same as that of the solvent (Isopar G).
実施例18
実施例1で用いた反応容器にトルエン400部、キシレ
ン200部を採り、80℃に加熱する。この中にエチレ
ングリコールジメタクリレーFso部、ジエチルアミノ
スチレン20部及びアゾビスイソブチロニトリル5部よ
りなる溶液を2時間で滴下した。次いで85℃に昇温し
、この温度で5時間狽拌し、粒径9〜12μmの粒子を
含む樹脂分散液を重合率90.6%で得た。Example 18 400 parts of toluene and 200 parts of xylene are placed in the reaction vessel used in Example 1 and heated to 80°C. A solution consisting of 2 parts of ethylene glycol dimethacrylate Fso, 20 parts of diethylaminostyrene and 5 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise into the solution over 2 hours. The temperature was then raised to 85° C. and stirred at this temperature for 5 hours to obtain a resin dispersion containing particles with a particle size of 9 to 12 μm with a polymerization rate of 90.6%.
次にこの分散液100部に実施例5のポリエステル樹脂
溶液H−(5)20部を加え、メールミルで更に分散し
て平均粒径0.5μmの本発明の樹脂分散液を得た。こ
の液の導電率は、2.6X10”S−m−’で直流電圧
を印加すると、分散粒子は陰極にのみ電着された。得ら
れた透明残液の導電率は3.9X10 5−cm で
、溶媒(トルエン士キシレン)並の値であった。Next, 20 parts of the polyester resin solution H-(5) of Example 5 was added to 100 parts of this dispersion, and the mixture was further dispersed in a mail mill to obtain a resin dispersion of the present invention having an average particle size of 0.5 μm. The conductivity of this liquid was 2.6X10''S-m-', and when a DC voltage was applied, the dispersed particles were electrodeposited only on the cathode.The conductivity of the resulting transparent residual liquid was 3.9X105-cm. The value was similar to that of solvents (toluene and xylene).
実施例19
実施例1で用いた反応容器にアイソパーH450部アイ
ソ’e−0350部を採り85℃に加熱する。この中に
ペンタエリスリトールテトラアクリレート10部、メチ
ルメタクリレート40部、メチルアクリレート40部、
アクリル酸10部及びベンゾイルパーオキサイド5部よ
りなる溶液を1.5時間で滴下する。次いで9゜℃に昇
温し、この温度で5時間攪拌して反応を終了した。こう
して粒径8〜12μmの樹脂分散液へ−(19)が重合
率89.0%で得られた。Example 19 In the reaction vessel used in Example 1, 450 parts of Isopar H and 350 parts of Iso'e-0 are placed and heated to 85°C. In this, 10 parts of pentaerythritol tetraacrylate, 40 parts of methyl methacrylate, 40 parts of methyl acrylate,
A solution consisting of 10 parts of acrylic acid and 5 parts of benzoyl peroxide is added dropwise over 1.5 hours. The temperature was then raised to 9°C, and the reaction was completed by stirring at this temperature for 5 hours. In this way, a resin dispersion (19) having a particle size of 8 to 12 μm was obtained with a polymerization rate of 89.0%.
次にこの樹脂分散液へ−(19) 100部に実施例2
の樹月旨溶液B−(2)25部及びトリス(ヒドロキシ
メチル)メチルアミン05部を加え、超音波分散器でよ
く分散させ、本発す」の非水溶媒系分散液を作った。こ
のものの導電率は2.5×10 S*c+n で、
直流電圧な印加づ−ると、分散粒子は全て陽極に電着さ
れ、°液はテh明になった。Next, to this resin dispersion - (19) 100 parts Example 2
25 parts of Jugetsuji Solution B-(2) and 05 parts of tris(hydroxymethyl)methylamine were added and thoroughly dispersed with an ultrasonic disperser to prepare a non-aqueous dispersion of the product. The conductivity of this material is 2.5×10 S*c+n,
When a DC voltage was applied, all of the dispersed particles were electrodeposited on the anode, and the liquid became bright.
この時の残液の導電率は2.2 X 10”8・ff1
−’で、溶媒(アイツノeQ+アイソパーH)並みに低
かった。The conductivity of the residual liquid at this time is 2.2 x 10"8・ff1
-', which was as low as the solvent (Aituno eQ + Isoper H).
実施例20
カーゼンブラック1部を硝酸3部中に50℃3時間浸漬
させてカルづ?キシル基をその異面に導入したカーゼン
ブラックを得た。このもののカルボキシル基量は炭酸水
素ナトリウム法で定量したところ、3.05X10−3
モル/、!7 であった。Example 20 1 part of carzen black was immersed in 3 parts of nitric acid at 50°C for 3 hours to form a carzene black. Kazen black with xyl groups introduced on its different surface was obtained. The amount of carboxyl groups in this product was determined by the sodium hydrogen carbonate method and was found to be 3.05X10-3.
Mol/,! It was 7.
次にこうして処理したカーiンブラック50部に実施例
12の樹脂溶液B −(12) 100部を加え、アト
ライターで分散して平均粒径0.18μmの本発廚の非
水溶媒系分散液を作った。このカーボンブラック分散液
はきわめて安定で、50℃で3時間保存しても全(変化
がなかった。次にこの分散液に直流電圧を印加したとこ
ろ、黒色分散粒子は全て陽極に電着され、液は透明にな
った。Next, 100 parts of the resin solution B-(12) of Example 12 was added to 50 parts of the carin black thus treated, and dispersed with an attritor to obtain a non-aqueous dispersion of the present invention having an average particle size of 0.18 μm. I made a liquid. This carbon black dispersion was extremely stable and showed no change even after being stored at 50°C for 3 hours.Next, when a DC voltage was applied to this dispersion, all of the black dispersed particles were electrodeposited on the anode. The liquid became clear.
実施例21
実施例3の樹脂分散液A−<3)と樹脂溶液B−(3)
との混合分散液100部に銅フタロシアニンジスルホン
酸ナトリウム7部を添加し、よく混合攪拌して青色顔料
分散液を作った。この分散液は少くとも5力月は安定で
あった。またこれに直流電圧を印加したところ、青色分
散粒子は全て陽極に電着され、液は透明になった。Example 21 Resin dispersion A-<3) and resin solution B-(3) of Example 3
7 parts of sodium copper phthalocyanine disulfonate were added to 100 parts of the mixed dispersion with the above mixture, and the mixture was thoroughly mixed and stirred to prepare a blue pigment dispersion. This dispersion was stable for at least 5 months. When a DC voltage was applied to this, all of the blue dispersed particles were electrodeposited on the anode, and the liquid became transparent.
一方、比較のため混合分散液から樹脂溶液B−(3)を
除いて作った青色顔料分散液の場合は製造時は比較的よ
く分散していたが、1週間内で顔料は全て沈降した。ま
た製造時の分散液に直流電圧を印加したが、分散粒子の
電気泳動は観察されなかった。On the other hand, in the case of a blue pigment dispersion prepared by removing resin solution B-(3) from the mixed dispersion for comparison, it was relatively well dispersed at the time of manufacture, but all the pigment settled within one week. Further, although a DC voltage was applied to the dispersion during production, no electrophoresis of the dispersed particles was observed.
実施例22
実施例5の樹脂分散液A −(5) 150部及びアイ
ソパーHを実施例1で用いた反応容器に採り。Example 22 150 parts of the resin dispersion A-(5) of Example 5 and Isopar H were placed in the reaction vessel used in Example 1.
90℃に加熱する。この中にメチルメタクリレート80
部、エテルメタクリレート30部及びベンゾイルパーオ
キサイド3部よりなる溶液を4時間で滴下した後、95
℃に昇温し、この温度で1時間攪拌し、反応を終了した
。こうしてパール状の樹脂分散液A −(sjが得られ
た。Heat to 90°C. In this, 80 methyl methacrylate
After dropping a solution consisting of 30 parts of ether methacrylate and 3 parts of benzoyl peroxide over 4 hours, 95 parts of
The temperature was raised to .degree. C. and stirred at this temperature for 1 hour to complete the reaction. In this way, a pearl-like resin dispersion A-(sj) was obtained.
次にこの樹脂分散液A−(5550部に実施例5の樹脂
浴液B−(5)37.5部を加え、よ(混合攪拌して応
用例の樹脂分散液を作った。この分散液はきわめて安定
で、6力月保存後も全く沈降や凝集を生じなかった。ま
たこの分散液に1流電圧を印加すると、分散粒子は全て
陰極に電旭され、液は透明になった。Next, 37.5 parts of the resin bath liquid B-(5) of Example 5 was added to 5,550 parts of this resin dispersion A-(5,550 parts), and mixed and stirred to prepare a resin dispersion of the application example. It was extremely stable and did not cause any sedimentation or aggregation even after being stored for 6 months. When a single current voltage was applied to this dispersion, all of the dispersed particles were electrolyzed to the cathode and the liquid became transparent.
実施例23
実施例五の樹脂分散畝Δ−(1)と樹脂溶液B−(1)
との混合分散液200部にカー−ノブ2フ230部を加
え、ゼールミルで分散して平均粒径0.20μmのカー
ボンブラック分散液を作った。Example 23 Resin dispersion ridge Δ-(1) and resin solution B-(1) of Example 5
230 parts of Kerknob 2 fu was added to 200 parts of a mixed dispersion of carbon black with a carbon black dispersion having an average particle size of 0.20 μm.
この分散液に直流電圧に印加すると、黒色分散粒子は全
て陽極に電着され、液は透明になった。When a DC voltage was applied to this dispersion liquid, all the black dispersed particles were electrodeposited on the anode, and the liquid became transparent.
次にこのカーボンブラック分散液200部をアイソパー
Gllで希釈して転写型電子写真複写機用液体現像剤を
作った。この現像剤を用いて普通紙複写を行なったとこ
ろ、市販の現像剤に比べて全く遜色のない高品質の画1
駅が形成された。しかも連続コピ一時の耐久性は第1図
(1は本実施例の現像剤、2は従来の現像剤)に示すよ
うにこの従来品に比べて優れ、5万枚コピー後も得られ
た画像濃度は製造初期と殆んど変りなかった。Next, 200 parts of this carbon black dispersion was diluted with Isopar Gll to prepare a liquid developer for a transfer type electrophotographic copying machine. When copying on plain paper using this developer, the high-quality image 1 was comparable to that of commercially available developers.
A station was formed. Moreover, the durability during continuous copying is superior to this conventional product as shown in Figure 1 (1 is the developer of this example, 2 is the conventional developer), and the images obtained even after 50,000 copies were made. The concentration was almost unchanged from the initial stage of production.
また第2図及び第4回に夫々コピー初期の本実施例及び
従来の現像剤における直流電圧印加時の電流一時間曲線
(” t 2’は夫々、本実施例及び従来の現像剤の電
着後の残液)を、また第3図及び第5図に夫々、5万枚
コピー後の本実施例及び従来の現像剤におけるiE流t
li圧印加時の電流一時間曲線を示す。これらの図から
判るように本実施例の現像剤は連続コピ一時も電気特性
が殆んど変化しないため、安定な画質が得られる。In addition, Figures 2 and 4 show current one-hour curves when DC voltage is applied for the present example and the conventional developer at the early stage of copying, respectively ("t2' is the electrodeposition curve of the present example and the conventional developer, respectively. 3 and 5 respectively show the iE flow t in this example and the conventional developer after 50,000 sheets were copied.
A current one-hour curve when Li pressure is applied is shown. As can be seen from these figures, the electrical characteristics of the developer of this embodiment hardly change even during continuous copying, so that stable image quality can be obtained.
第1図は実施例23で得られた現像剤及び従来の現像剤
を用いて連続コピーを行なった時の画像濃度とコピ一枚
数との関係図、第2図及びWJ4図は夫々、コピー初期
の前記各現像剤における直流電圧印加時の電流と時間と
の関係図、また第3図及び第5図は夫々、5万枚コピー
後の前記各現像剤における直流電圧印加時の電流と時間
との関係図である。
l・・・実施例23の現像剤 2・・・従来の現像剤1
′・・・実施例23の現像剤の¥t3I着後の残液2′
・・・従来の現像剤のt着後の残液ハ2凹
第4図
焔3■
灼5図Figure 1 is a diagram of the relationship between image density and the number of copies made when continuous copying was performed using the developer obtained in Example 23 and a conventional developer. 3 and 5 respectively show the relationship between the current and time when DC voltage is applied to each of the above-mentioned developers after copying 50,000 copies. It is a relationship diagram. l...Developer of Example 23 2...Conventional developer 1
'...Residual liquid 2' after ¥t3I deposition of the developer of Example 23
・・・Residual liquid after T-adhesion of conventional developer 2 concave Figure 4 Flame 3 ■ Burn 5 Figure
Claims (1)
び c)#記溶媒と相溶性btあり、且つエステル、エーテ
ル、アミド、シアノ、ヒドロキシル、ニトロ、トリフロ
ロメチル及びハロゲンよりなる群から選ばれた少くとも
1つの基を有するモノマーCを構成成分として含む高分
子物質、 を主成分として含有する非水溶媒系分散液。 2 無極性の非水溶媒中に &)M性基を有するが、塩基性基を持たない有機物質及
び b)塩基性基を有するが、酸性基を持たない有機物質 を含み、且つ前記&)成分及びb)成分のうち少なくと
も一方の成分は前記溶媒と相溶性があり、且つエステル
、エーテル、アミド、シアン、ヒドロキシル、ニトロ、
トリフロロメチル及びハロゲンよりなる肝から選ばれた
少くとも1つの基を有するモノマーCとの重合体として
存在する非水溶媒系分散液。[Claims] 1. An organic substance having a) an acidic group but no basic group in a non-polar non-aqueous solvent. b) an organic substance having a basic group but not having an acidic group; and c) having bt that is compatible with the # solvent and selected from the group consisting of ester, ether, amide, cyano, hydroxyl, nitro, trifluoromethyl, and halogen. A non-aqueous dispersion liquid containing as a main component a polymer substance containing a monomer C having at least one selected group as a constituent component. 2) a non-polar non-aqueous solvent containing &) an organic substance having an M group but not a basic group; and b) an organic substance having a basic group but not an acidic group, and the above &) At least one of component and b) is compatible with the solvent and is an ester, ether, amide, cyanide, hydroxyl, nitro,
A non-aqueous dispersion liquid existing as a polymer with a monomer C having at least one group selected from the group consisting of trifluoromethyl and halogen.
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63243966A (en) * | 1987-03-18 | 1988-10-11 | イー・アイ・デユポン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー | Negative type liquid electrostatic developing liquid containing hydroxy carbonic acid |
JPS63258910A (en) * | 1987-04-16 | 1988-10-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Dispersant for inorganic particles |
JPS6450065A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-27 | Ricoh Kk | Liquid developer for electrostatic photography |
US6433085B1 (en) | 2000-06-21 | 2002-08-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition |
US6703452B2 (en) | 2000-06-21 | 2004-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition |
US6858164B2 (en) | 2001-01-26 | 2005-02-22 | Ricoh Company Limited | Silicone-oil soluble polymer, image display medium using the silicone-oil soluble polymer and image display device using the image display medium |
WO2005031451A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophoretic dispersion liquid and electrophoretic display device |
JP2008513831A (en) * | 2004-09-20 | 2008-05-01 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル.ピー. | Method for charging toner particles |
WO2014050559A1 (en) * | 2012-09-26 | 2014-04-03 | 三洋化成工業株式会社 | Liquid developer and method for producing same |
JP2016014826A (en) * | 2014-07-03 | 2016-01-28 | 三洋化成工業株式会社 | Liquid developer |
JP2016209879A (en) * | 2011-01-21 | 2016-12-15 | 学校法人福岡大学 | Dispersant, dispersoid, adjustment method of viscosity of dispersoid, movable device, surface treatment agent, electrolyte, separator and lithium ion secondary battery |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5353603B2 (en) * | 2009-09-25 | 2013-11-27 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophoretic particle dispersion, display medium, display device, and electrophoretic particles |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4881927A (en) * | 1972-01-14 | 1973-11-01 | ||
JPS5119085A (en) * | 1974-08-08 | 1976-02-16 | Ricoh Kk |
-
1983
- 1983-05-17 JP JP58086244A patent/JPH0823005B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4881927A (en) * | 1972-01-14 | 1973-11-01 | ||
JPS5119085A (en) * | 1974-08-08 | 1976-02-16 | Ricoh Kk |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63243966A (en) * | 1987-03-18 | 1988-10-11 | イー・アイ・デユポン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー | Negative type liquid electrostatic developing liquid containing hydroxy carbonic acid |
JPS63258910A (en) * | 1987-04-16 | 1988-10-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Dispersant for inorganic particles |
JPH0346484B2 (en) * | 1987-04-16 | 1991-07-16 | Idemitsu Petrochemical Co | |
JPS6450065A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-27 | Ricoh Kk | Liquid developer for electrostatic photography |
US7125932B2 (en) | 2000-06-21 | 2006-10-24 | E. I. Du Pont Nemours And Company | Coating composition |
US6433085B1 (en) | 2000-06-21 | 2002-08-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition |
US6703452B2 (en) | 2000-06-21 | 2004-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition |
US6780908B1 (en) | 2000-06-21 | 2004-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition |
US6858164B2 (en) | 2001-01-26 | 2005-02-22 | Ricoh Company Limited | Silicone-oil soluble polymer, image display medium using the silicone-oil soluble polymer and image display device using the image display medium |
WO2005031451A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophoretic dispersion liquid and electrophoretic display device |
JP2008513831A (en) * | 2004-09-20 | 2008-05-01 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル.ピー. | Method for charging toner particles |
US8003291B2 (en) | 2004-09-20 | 2011-08-23 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Method of charging toner particles |
US8221952B2 (en) | 2004-09-20 | 2012-07-17 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Method of charging toner particles |
JP2016209879A (en) * | 2011-01-21 | 2016-12-15 | 学校法人福岡大学 | Dispersant, dispersoid, adjustment method of viscosity of dispersoid, movable device, surface treatment agent, electrolyte, separator and lithium ion secondary battery |
WO2014050559A1 (en) * | 2012-09-26 | 2014-04-03 | 三洋化成工業株式会社 | Liquid developer and method for producing same |
US10007207B2 (en) | 2012-09-26 | 2018-06-26 | Konica Minolta, Inc. | Liquid developer and method for manufacturing the same |
JP2016014826A (en) * | 2014-07-03 | 2016-01-28 | 三洋化成工業株式会社 | Liquid developer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0823005B2 (en) | 1996-03-06 |
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