JPS59203742A - Self levelling gypsum aqueous composition - Google Patents

Self levelling gypsum aqueous composition

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JPS59203742A
JPS59203742A JP58075874A JP7587483A JPS59203742A JP S59203742 A JPS59203742 A JP S59203742A JP 58075874 A JP58075874 A JP 58075874A JP 7587483 A JP7587483 A JP 7587483A JP S59203742 A JPS59203742 A JP S59203742A
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gypsum
meth
acrylic acid
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西 太一郎
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細井戸 正博
田原 秀行
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Nippon Shokubai Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60Flooring materials
    • C04B2111/62Self-levelling compositions

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セルフレベリング性石膏水性組成物に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to self-leveling gypsum aqueous compositions.

自己平滑性、すなわち、重力の作用により平滑表面を形
成するような性質を有する石膏系もしくはセメント系の
スラリーを建築物の床面に流し延べることにより平滑度
の高い床面を形成する技術は流し延ベニ法とも呼ばれ、
既に知られている。
A technology that forms a highly smooth floor surface by pouring a gypsum-based or cement-based slurry onto the floor surface of a building that has self-smoothness, that is, the property of forming a smooth surface under the action of gravity. Also known as the Naganebe Beni method,
Already known.

この流し延ベニ法によれば特に熟練を要することなく、
平滑度の高い床面を形成することが可能となるため、近
年において広く利用されている。
This flow-on beni method does not require any special skill,
It has been widely used in recent years because it makes it possible to form a highly smooth floor surface.

本発明は、自己平滑性を有する石膏系スラリ二(本明細
lにおいては、これを、セルフレベリング性石膏水性組
成物という)の改良に関するものである。
The present invention relates to the improvement of a gypsum-based slurry having self-leveling properties (hereinafter referred to as a self-leveling gypsum aqueous composition).

セルフレベリング性石膏水性組成物は、一般には上述の
ように建築物の床面に流し延べて平滑度の高い床面を形
成するために利用されるものであり、そのように形成さ
れた床面ば一定の強度な持つことが要求されるが、通常
この床面ば、予めコンクリートなどが打設された基盤の
上に形成されるものであるため、強度についての要求は
余り厳しくない。そして、むしろその石膏水性組成物は
、平滑度の高い床面を特に熟練を必要とすることなく容
易に形成できる特性を有することが要求される。
The self-leveling gypsum aqueous composition is generally used to form a highly smooth floor by pouring it onto the floor of a building, as described above. However, since this floor surface is usually formed on a base made of concrete or the like, the requirements for strength are not very strict. Rather, the gypsum aqueous composition is required to have characteristics that allow it to easily form a highly smooth floor surface without requiring special skill.

従って、石膏水性組成物を用い、平滑度の高い床面を熟
練を要せず形成するためには、(1)その石膏水性組成
物が、高い流動性を有すること、すなわちフロー値が高
いこと、(2)混合調製した石膏水性組成物の高いフロ
ー値が一定の時間(施工操作に要する時間を想定)経過
後も余り低下することなく高いレベルにあること、すな
わち、セルフレベリング性が高いこと、そして、 (3)床面に流し延べしたのちに、水分と固形分との分
離、すなわち水浮き現象が現われにくいこと、 などが特に要求される。
Therefore, in order to form a highly smooth floor surface using a gypsum aqueous composition without requiring any skill, (1) the gypsum aqueous composition must have high fluidity, that is, a high flow value; (2) The high flow value of the mixed and prepared gypsum aqueous composition remains at a high level without decreasing much even after a certain period of time (assuming the time required for construction operations), that is, the self-leveling property is high. (3) After being poured onto the floor, it is particularly required that the water and solids be separated, that is, that the water floating phenomenon is unlikely to occur.

一般に上記のような特性は組成物中に石膏分散剤を配合
することにより付与されている。
Generally, the above characteristics are imparted by incorporating a gypsum dispersant into the composition.

従来において石膏用の分散剤としては、たとえば、リグ
ニンスルホン酸■n、グルコン酸やグルコヘプトン酸の
塩、ナフタレンスルホン酸・ホルマリン縮合物塩、メラ
ミンφホルマリン縮合物スルホン酸塩、ポリサッカライ
ド/塩化カルシウム/トリエタノールアミンなど多くの
種類が知られており、それぞれの特性に合った各種の用
途に用いられている。しかしながら、これらの公知の石
膏分散剤を流し延べ1法用の石膏水性組成物に用いた場
合には、一般に、高い流動性を付与しようとすれば、硬
化が遅延する傾向があり、また混合調製した石膏水性組
成物のフロー値が時間の経過とともに急速に低下するな
どの傾向がある。
Conventional dispersants for gypsum include, for example, ligninsulfonic acid n, salts of gluconic acid and glucoheptonic acid, naphthalenesulfonic acid/formalin condensate salt, melamine φ formalin condensate sulfonate, polysaccharide/calcium chloride/ Many types are known, including triethanolamine, and each is used for a variety of purposes depending on its characteristics. However, when these known gypsum dispersants are used in gypsum aqueous compositions for the casting method, in general, if high fluidity is to be imparted, curing tends to be delayed, and mixing and preparation is difficult. The flow value of the aqueous gypsum composition tends to decrease rapidly over time.

本発明は、新規な石膏分散剤を用いることにより、必要
とyれる各種の特性が高いレベルにあるセルフレベリン
グ性石膏水性組成物を提供するものである。
The present invention uses a novel gypsum dispersant to provide a self-leveling gypsum aqueous composition that has various required properties at a high level.

従来よりセルフレベリング性石膏水性組成物の代表的な
組成の一つとして、石膏を硬化性成分とし、これに骨材
、消泡剤、石膏分散剤、そして必要に応じて、セメント
、粘度調整剤などを添加し、さらに適当量の水を添加し
てなる石膏水性組成物が知られている。本発明は、この
ような組成物系において新規な石膏分散剤を特定割合で
配合して得られる組成物系を利用することにより、セル
フレベリング性石膏水性組成物として要求される高いフ
ロー値、優れたセルフレベリング性、そして水浮き現象
の排除の達成を可能にした石膏水性組成物を提供するも
のである。
Conventionally, one of the typical compositions of self-leveling gypsum aqueous compositions is gypsum as a hardening component, aggregate, antifoaming agent, gypsum dispersant, and if necessary, cement and viscosity modifier. Aqueous gypsum compositions are known, in which a suitable amount of water is added. The present invention utilizes a composition system obtained by blending a new gypsum dispersant in a specific ratio in such a composition system, thereby achieving the high flow value and excellent properties required for a self-leveling gypsum aqueous composition. The present invention provides an aqueous gypsum composition that has excellent self-leveling properties and eliminates the phenomenon of water floating.

すなわち本発明は、石膏、骨材、石膏分散剤、消泡剤お
よび水を含有する石膏水性組成物であって、 石膏分散剤が、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)
アクリル酸エステル系モノマーから誘導された構成単位
と(メタ)アクリル酸系モノマーから誘導された構成単
位とを含む(メタ)アクリル酸系コポリマーであり、 石膏分散剤の配合量は、下記の式: %式%) () () n:石膏分散剤中の(メタ)アクリル酸系モノマーから
誘導された構成単位 の含有量(重量部) m:石膏分散剤中のポリアルキレングリコールモノ(メ
タ)アクリル酸エス テル系モノマーから誘導された構成 単位の含有量(重量部) である] を満足するような量であり、 石膏と骨材の配合量割合は石膏100重量部に対して骨
材が10〜300重量部であり、水の配合量は、石膏配
合量に対して20〜80重量%(但し、石膏として、α
型半水石膏、β型半水石膏、あるいは■型無水石膏を用
いる場合には、水の配合量は、それぞれ20〜50重量
%、35〜80重量%、あるいは25〜55重量%であ
ることが望ましい)であり、 消泡剤の配合量は石膏と骨材との合計量に対して0.0
1〜1.0重量%であり、かつ、石膏水性組成物のフロ
ー値が150mm以上であることを特徴とするセルフレ
ベリング性石膏水性組成物からなるものである。
That is, the present invention is a gypsum aqueous composition containing gypsum, aggregate, a gypsum dispersant, an antifoaming agent, and water, wherein the gypsum dispersant is polyalkylene glycol mono(meth).
It is a (meth)acrylic acid copolymer containing a structural unit derived from an acrylic acid ester monomer and a structural unit derived from a (meth)acrylic acid monomer, and the amount of the gypsum dispersant is determined by the following formula: % formula %) () () n: Content (parts by weight) of structural units derived from (meth)acrylic acid monomers in the gypsum dispersant m: Polyalkylene glycol mono(meth)acrylic in the gypsum dispersant The content (parts by weight) of structural units derived from acid ester monomers is such that the content (parts by weight) of gypsum and aggregate is such that the ratio of aggregate to 100 parts by weight of gypsum is 10 to 10 parts by weight. 300 parts by weight, and the amount of water blended is 20 to 80% by weight based on the amount of gypsum (however, as gypsum, α
When using type hemihydrate gypsum, β type hemihydrate gypsum, or ■ type anhydrite, the amount of water added should be 20 to 50% by weight, 35 to 80% by weight, or 25 to 55% by weight, respectively. (preferably), and the amount of antifoaming agent added is 0.0 based on the total amount of gypsum and aggregate.
1 to 1.0% by weight, and a self-leveling gypsum aqueous composition characterized in that the flow value of the gypsum aqueous composition is 150 mm or more.

次に本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

本発明は、」二記のようにポリアルキレングリコール(
メタ)アクリル酸エステル系モノマーから誘導された構
成単位と(メタ)アクリル酸系モノマーから誘導された
構成単位とを含む(メタ)アクリル酸系コポリマーを主
成分とする石膏分散剤を用いるものであるが、該(メタ
)アクリル酸系コポリマーが、 一般式: %式% [但し、R1は水素又はメチル基を表わし、R2は炭素
数2〜4個のアルキレン基を表わし、R3は水素又は炭
素数1〜5個のアルキル基を表わし、pは1〜iooの
整数を表わす] で示されるポリアルキレンゲリコールモノ(メタ)アク
リル酸エステル系モノマーから誘導された構成単位(イ
)、 −・般式: %式% [但し、R4は水素又はメチル基を表わし、Xは水素、
 ・価金属、二価金属、アンモニウム基もしく有機アミ
ン基を表わす] で示される(メタ)アクリル酸系モノマーから誘導され
た構成単位(ロ)、および、 これらの千ツマ−と共重合可能な七ツマ−から誘導され
た構成単位(ハ)を、(イ)を10〜95重に%、(ロ
)を90〜5重隈%および(ハ)を0〜50重量%(但
し、(イ)、(ロ)および1 (ハ)の合計は100重量%である)め比率で含有する
(メタ)アクリル酸系コポリマーである。
The present invention provides polyalkylene glycol (
A gypsum dispersant whose main component is a (meth)acrylic acid copolymer containing a structural unit derived from a meth)acrylic acid ester monomer and a structural unit derived from a (meth)acrylic acid monomer is used. However, the (meth)acrylic acid copolymer has the general formula: % formula % [However, R1 represents hydrogen or a methyl group, R2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R3 represents hydrogen or a carbon number represents 1 to 5 alkyl groups, and p represents an integer of 1 to ioo] Structural unit (a) derived from a polyalkylene gelicol mono(meth)acrylic acid ester monomer represented by the general formula : % formula % [However, R4 represents hydrogen or a methyl group, X is hydrogen,
・Represents a valent metal, a divalent metal, an ammonium group or an organic amine group] Constituent units (b) derived from (meth)acrylic acid monomers, and copolymerizable with these units The structural unit (c) derived from nanatsuma is composed of 10 to 95% by weight of (a), 90 to 5% by weight of (b), and 0 to 50% by weight of (c) (however, ), (b) and 1 (c), the total of which is 100% by weight.

さらに好ましくは、該ポリアルキレンゲリコールモノ(
メタ)アクリル酸エステル系モノマーから誘導された構
成単位(イ)を50〜80重量%、および該(メタ)ア
クリル酸系モノマーから誘導された構成単位(ロ)を2
0〜50重1%(但し、両者の合計量は100重量%で
ある)の比率で含有する(メタ)アクリル酸系コポリマ
ーである。
More preferably, the polyalkylene gellicol mono(
50 to 80% by weight of the structural unit (a) derived from a meth)acrylic acid ester monomer, and 2% of the structural unit (b) derived from the (meth)acrylic acid monomer.
It is a (meth)acrylic acid copolymer containing 0 to 50% by weight (however, the total amount of both is 100% by weight).

上記の(メタ)アクリル酸系コポリマーは、次の方法に
より製造することができる。
The above (meth)acrylic acid copolymer can be produced by the following method.

すなわち、一般式(1): %式%() で示されるポリアルキレンゲリコールモノ(メタ)アク
リル酸エステル系モノマー(以下、モノマー(I)とい
う)、および、 2 −・般式(■): 4 CH2= CCOOX           (IF 
)で丞される(メタ)アクリル酸系モノマー(以ド、モ
ノマー(II) という)、 [ただし、一般式(I)と一般式(II)において、R
I 、 R2、R3、R4、X、および、pは前記と同
じ意味を表わす] とを所望の重贋比にて共重合させることにより製造する
ことができる。
That is, a polyalkylene gelicol mono(meth)acrylic acid ester monomer (hereinafter referred to as monomer (I)) represented by the general formula (1): 4 CH2= CCOOX (IF
) (hereinafter referred to as monomer (II)), [However, in general formula (I) and general formula (II), R
I, R2, R3, R4, X, and p have the same meanings as above.

なお、上記の共重合に際して、使用する全モノマーの重
置に対して、50重星形未満の量で、かつ−1−記の(
メタ)アクリル酸系コポリマーの水溶性を妨害しない限
り、]−、記のモノマーと共重合がF+f能なモノマー
(以下、モノマー(III)という)を併用することが
できる。
In addition, in the above-mentioned copolymerization, the amount of less than 50 double stars based on the superposition of all the monomers used, and -1- (
As long as it does not interfere with the water solubility of the meth)acrylic acid copolymer, a monomer capable of copolymerizing with F+f (hereinafter referred to as monomer (III)) can be used in combination with the monomers listed below.

また、I−記の共重合により得られたコポリマーに酸ノ
、(が含まれている場合には、これをアルカリにより適
宜中和して用いることもできる。
In addition, when the copolymer obtained by the copolymerization described in I- contains an acid, (), it can be used after being suitably neutralized with an alkali.

!−記の(メタ)アクリル酸系コポリマーを得るために
用いるモノマー(I)は、公知の方法で得ることができ
る。そして、モノマー(II)の例としては、ポリエチ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリブチレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリ
エチレングリコールモノ (メタ)アクリレート、メト
キシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、メトキシポリブチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、エトキシポリエチレングリコールモノ (メ
タ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、エトキシポリブチレングリ
コールモノ(メタ)アクリレートなどを挙げることがで
き、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
! Monomer (I) used to obtain the (meth)acrylic acid copolymer described in - can be obtained by a known method. Examples of monomer (II) include polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polybutylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate. Examples include meth)acrylate, methoxypolybutylene glycol mono(meth)acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, ethoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, and ethoxypolybutylene glycol mono(meth)acrylate. One type or two or more types can be used.

また、七ツマ−(n)の例としては、アクリル酸、メタ
アクリル酸並びにそれらの−価金属塩、二価金属塩、ア
ンモニウム塩及び有機アミン塩を挙げることができ、こ
れらの1種又は2種以上を用いることができる。
Further, examples of 7-mer (n) include acrylic acid, methacrylic acid, and their -valent metal salts, divalent metal salts, ammonium salts, and organic amine salts, and one or two of these More than one species can be used.

モノマ〜(Iff)は、千ツマ−(I)およびモノマー
(II)と共重合可能な千ツマ−であり、このモノマー
(Iff)の例としては、炭素数1〜20個の脂肪族ア
ルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル−(メタ)
アクリルアミド;71/イン醇、フマル酸、あるいはこ
れらの酸と炭素数1〜20個の脂肪族アルコールまたは
炭素数2〜4個のグリコールもしくはこれらのグリコー
ルの付加モル数2〜100のポリアルキレングリコール
とのモノエステルあるいはジエステル;酢酸ビニル、酢
酸プロペニル等の酢酸アルケニルエステル;スチレン、
p−メチルスチレン、スチレンスルホン酸等の芳香族ビ
ニル;塩化ビニル、等を挙げることができ、これらの1
種又は2種以−1−を用いることができる。
The monomer (Iff) is a monomer that can be copolymerized with the monomer (I) and the monomer (II), and examples of this monomer (Iff) include aliphatic alcohols having 1 to 20 carbon atoms and Esters with (meth)acrylic acid - (meth)
Acrylamide; 71/yne alcohol, fumaric acid, or these acids and an aliphatic alcohol having 1 to 20 carbon atoms, a glycol having 2 to 4 carbon atoms, or a polyalkylene glycol having an addition mole of 2 to 100 of these glycols. monoesters or diesters; acetic acid alkenyl esters such as vinyl acetate and propenyl acetate; styrene,
Aromatic vinyls such as p-methylstyrene and styrene sulfonic acid; vinyl chloride;
A species or two or more species-1- can be used.

前記(メタ)アクリル酸系コポリマーを製造するには、
公知の方法により重合開始剤を用い前記の各モノマー成
分を共重合させればよい。共重合は溶媒中での重合や塊
状重合等の方法により行うことができる。
To produce the (meth)acrylic acid copolymer,
The above monomer components may be copolymerized using a polymerization initiator by a known method. Copolymerization can be carried out by methods such as polymerization in a solvent or bulk polymerization.

5 溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行うことができ
、その際使用される溶媒としては、水;メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低
級アルコール;ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、n−ヘキサン等の芳香族あるいは脂肪族炭化
水素;酢酸エチル;アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン化合物等が挙げられる。原料モノマー及び得られ
る(メタ)アクリル酸系コポリマーの溶解性並びに該コ
ポリマーの使用時の便からは、水及び炭素数1〜4個の
低級アルコールよりなる群から選ばれた少なくとも1種
を用いることが好ましい。炭素数1〜4個の低級アルコ
ールの中でもメチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコールが特に有利である。
5 Polymerization in a solvent can be carried out either batchwise or continuously, and the solvents used include water; lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; benzene, toluene, xylene, cyclohexane, Examples include aromatic or aliphatic hydrocarbons such as n-hexane; ethyl acetate; and ketone compounds such as acetone and methyl ethyl ketone. In view of the solubility of the raw material monomer and the obtained (meth)acrylic acid copolymer, and the ease of use of the copolymer, at least one selected from the group consisting of water and lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms should be used. is preferred. Among the lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms, methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol are particularly advantageous.

水媒体中で重合を行なう場合には、重合開始剤としてア
ンモニウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化
水素等の水溶性の重合開始剤が使用される。この際、亜
硫酸水素ナトリウム等の促進剤を併用することもできる
。また、低級アルコ6 −ル、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸エチルあ
るいはケトン化合物を溶媒とする重合には、ベンゾイル
パーオキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキシ
ド;クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキ
シド:アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合
物が重合開始剤として用いられる。この際アミン化合物
等の促進剤を併用することもできる。更に、水−低級ア
ルコール混合溶媒を用いる場合には、上記の種種の重合
開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組合せの中から適
宜選択して用いることができる。重合温度は、用いられ
る溶媒や重合開始剤により適宜定められるが、通常0−
120°Cの範囲内で行なわれる。
When polymerization is carried out in an aqueous medium, a water-soluble polymerization initiator such as ammonium or alkali metal persulfate or hydrogen peroxide is used as the polymerization initiator. At this time, an accelerator such as sodium hydrogen sulfite can also be used in combination. In addition, for polymerization using lower alcohols, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, ethyl acetate, or ketone compounds as solvents, peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, etc. Oxide: Aliphatic azo compounds such as azobisisobutyronitrile are used as polymerization initiators. At this time, a promoter such as an amine compound can also be used in combination. Furthermore, when a water-lower alcohol mixed solvent is used, it can be appropriately selected from among the various types of polymerization initiators or combinations of polymerization initiators and accelerators mentioned above. The polymerization temperature is appropriately determined depending on the solvent and polymerization initiator used, but is usually 0-
It is carried out within a range of 120°C.

塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシド;クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド;アゾビ
スイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等を用い、
50〜150°Cの温度@器内で行われる。
In bulk polymerization, peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; hydroperoxides such as cumene hydroperoxide; and aliphatic azo compounds such as azobisisobutyronitrile are used as polymerization initiators.
It is carried out in a chamber at a temperature of 50-150°C.

このようにして得られた前記(メタ)アクリル酸系コポ
リマーは、そのままでも石膏分散剤の主成分として用い
られるが、必要に応じて、更にアルカリ性物質で中和し
たのち、これを石膏分散剤の主成分として用いてもよい
。このようなアルカリ性物質としては、−価金属及び二
価金属の水酸化物、塩化物及び炭#塩;アンモニア;有
機アミン等が好ましいものとして挙げられる。
The (meth)acrylic acid-based copolymer thus obtained can be used as the main component of a gypsum dispersant as it is, but if necessary, it can be further neutralized with an alkaline substance and then used as a gypsum dispersant. It may also be used as a main component. Preferred examples of such alkaline substances include hydroxides, chlorides, and carbonate salts of -valent metals and divalent metals; ammonia; and organic amines.

また(メタ)アクリル酸系コポリマーの分子量は広い範
囲のものが使用できるが、500〜50,000の範囲
内のものが好ましい。
Further, the molecular weight of the (meth)acrylic acid copolymer can be in a wide range, but it is preferably in the range of 500 to 50,000.

(メタ)アクリル酸系コポリマーは、それぞれ単独また
は各種の構造を有するコポリマー混合物を石膏分散剤と
して使用することができる。
(Meth)acrylic acid copolymers can be used alone or as a mixture of copolymers having various structures as a gypsum dispersant.

(メタ)アクリル酸系コポリマーの石膏分散剤は、前記
のように本発明の石膏水性組成物中に下記の式: %式% [但し、A:石膏分散剤配合量(重量部)S:石膏配合
量(重量部) n:石膏分散剤中の(メタ)アクリル酸系子ツマ−から
誘導された構成単位 の含有量(重量部) m:石膏分散剤中のポリアルキレングリコールモノ(メ
タ)アクリル酸エス テル系七ツマ−から誘導された構成 単位の含有量(重量部) である] を満足するような量配合される。
As mentioned above, the gypsum dispersant of the (meth)acrylic acid copolymer is added to the gypsum aqueous composition of the present invention according to the following formula: Blend amount (parts by weight) n: Content (parts by weight) of structural units derived from (meth)acrylic acid derivatives in the gypsum dispersant m: Polyalkylene glycol mono(meth)acrylic in the gypsum dispersant The content (parts by weight) of structural units derived from acid ester-based hexamers is blended in an amount that satisfies the following.

すなわち、石膏分散剤の配合量が上記の式を満足する関
係にある場合に、セルフレベリング性石膏水性組成物は
、セルフレベリング性石膏水性組成物として要求される
高いフロー値、優れたセルフレベリング性、そして水浮
き現象の排除などにおいて優れた特性を示す。なお、上
記の式の」二限値は0.6以下であることが更に好まし
い。
In other words, when the amount of the gypsum dispersant is in a relationship that satisfies the above formula, the self-leveling gypsum aqueous composition has the high flow value and excellent self-leveling properties required for a self-leveling gypsum aqueous composition. , and exhibits excellent properties such as eliminating the water floating phenomenon. In addition, it is more preferable that the second limit value of the above formula is 0.6 or less.

本発明の組成物に用い得る石膏には特に制限はなく、た
とえば、α型半水石膏、β型半水石膏、9 ■型無水石膏等の各種の石膏を用いるどとができる。
There are no particular restrictions on the gypsum that can be used in the composition of the present invention, and for example, various types of gypsum such as α-type hemihydrate gypsum, β-type hemihydrate gypsum, and 9-type anhydrite can be used.

また、本発明のセルフレベリング性石膏水性組成物には
更に、セメントが、石膏に対して40重量%以内の量で
含まれていてもよい。
Further, the self-leveling gypsum aqueous composition of the present invention may further contain cement in an amount of 40% by weight or less based on the gypsum.

一般に、カルボキシル基を有する分散剤は石膏粒子上に
強く吸着することによりこれらの粒子を水中に有効に分
散させる。しかしその強い吸着性のために水和反応を妨
げ、その結果、硬化を大きく遅延させる傾向がある。
Generally, dispersants having carboxyl groups strongly adsorb onto gypsum particles, thereby effectively dispersing these particles in water. However, due to their strong adsorption properties, they tend to impede the hydration reaction and, as a result, significantly retard curing.

一方、本発明で用いる石膏分散剤では、主成分である前
記(メタ)アクリル酸系コポリマーは1分子中にエチレ
ンオキシド伺加物という非イオン性の親木基とアニオン
性のカルボキシル基とを有しており、前者の親水性及び
立体障害によって後者の石膏粒子への吸着を抑制し、そ
の結果、従来のカルボキシル基を有する分散剤にくらべ
て凝結遅延効果が少なく、かつ優れた分散性能を発揮す
るものと考えられる。しかしながら、この説明は仮想的
なものであり、これにより本発明の組成物0 が何ら制限を受けるものではない。
On the other hand, in the gypsum dispersant used in the present invention, the main component (meth)acrylic acid copolymer has in one molecule a nonionic parent wood group called an ethylene oxide compound and an anionic carboxyl group. The hydrophilicity and steric hindrance of the former suppresses the adsorption of the latter to gypsum particles, and as a result, compared to conventional dispersants with carboxyl groups, it has less setting retardation effect and exhibits excellent dispersion performance. considered to be a thing. However, this explanation is hypothetical, and composition 0 of the present invention is not limited thereby.

本発明の必須成分の骨材は、形成された石膏硬化体に強
度を付与するために必要な成分である。
Aggregate, which is an essential component of the present invention, is a component necessary for imparting strength to the formed gypsum hardened body.

骨材は、石膏配合剤あるいはセメント配合剤として周知
であり、たとえば、川砂、山砂、標準砂、ケイ酸、ケイ
石粉、スラグ、炭酸カルシウムなどを挙げることができ
る、また軽量化を目的とする場合には木粉、パーライト
、シラスバルーン、フライアッシュなどを単独使用もし
くは前記の砂などと併用する。
Aggregates are well known as gypsum compounding agents or cement compounding agents, and include, for example, river sand, mountain sand, standard sand, silicic acid, silica powder, slag, calcium carbonate, etc. In some cases, wood flour, perlite, whitebait balloons, fly ash, etc. are used alone or in combination with the above-mentioned sand.

本発明の組成物に含有される消泡剤は、本発明の水性組
成物の混合調製時に混入する空気により形成されやすい
空気泡の抑制および破壊に有効であり、硬化物表面(床
面)に高度の平滑性を必要とする本発明のセルフレベリ
ング性石膏水性組成物にとって実用」−必須な成分であ
る。消泡剤は、アルコール系、脂肪酸エステル系、界面
活性剤系およびシリコーン系など各種のものが知られて
おり、本発明においては、それらの消泡剤から適宜選択
して用いることができる。消泡剤の配合量は石膏と骨材
との合計量に対して0.01〜1.0重量%である。
The antifoaming agent contained in the composition of the present invention is effective in suppressing and destroying air bubbles that are likely to be formed by air mixed in during the mixing and preparation of the aqueous composition of the present invention. It is a practical and essential component for the self-leveling gypsum aqueous composition of the present invention which requires a high degree of smoothness. Various antifoaming agents are known, such as alcohol-based, fatty acid ester-based, surfactant-based, and silicone-based antifoaming agents, and in the present invention, an appropriate selection from these antifoaming agents can be used. The blending amount of the antifoaming agent is 0.01 to 1.0% by weight based on the total amount of gypsum and aggregate.

本発明のセルフレベリング性石膏水性組成物には、さら
に、粘度調整剤、膨張抑制剤、凝結調整剤などが配合さ
れていることが好ましい。
The self-leveling gypsum aqueous composition of the present invention preferably further contains a viscosity modifier, an expansion inhibitor, a setting modifier, and the like.

粘度調整剤としては、公知のメチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
天然ゴム、ポリビニルアルコール、各種の高分子エマル
ジョンなどを用いることができる。粘度調整剤の使用量
は、用いる物質および所望の粘度により大きく変動する
。従って使用量の規定は困難であるが、本発明のセルフ
レベリング性石膏水性組成物の粘度が600〜2000
センチポイズ(B型粘度計による測定値)となるような
量で使用することが望ましい。
As the viscosity modifier, known methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose,
Natural rubber, polyvinyl alcohol, various polymer emulsions, etc. can be used. The amount of viscosity modifier used varies widely depending on the material used and the desired viscosity. Therefore, it is difficult to specify the amount to be used, but the viscosity of the self-leveling gypsum aqueous composition of the present invention is 600 to 2000.
It is desirable to use the amount in centipoise (measured value using a B-type viscometer).

膨張抑制剤は石膏の硬化時に発生する膨張を抑制する機
能を有するもので、たとえばホウ砂、あるいは硫酸カリ
ウム、硫酸ナトリウムのようなアルカリ金属硫酸塩が用
いられる。また凝結調整剤としては、各種のリン酸塩、
各種のカルボン酸、蛋白質などが利用される。
The expansion inhibitor has the function of suppressing the expansion that occurs when gypsum hardens, and for example, borax or an alkali metal sulfate such as potassium sulfate or sodium sulfate is used. In addition, various phosphates,
Various carboxylic acids, proteins, etc. are used.

さらに、本発明のセルフレベリング性石膏水性組成物の
特性を妨げるものでない限り、他の一般的な石膏水性組
成物配合材料を配合することができる。
Furthermore, other common gypsum aqueous composition formulation materials can be blended as long as they do not interfere with the properties of the self-leveling gypsum aqueous composition of the present invention.

本発明のセルフレベリング性石膏水性組成物は平滑度の
高い床面を、熟練を要さず形成させるために必要な前記
の諸物件、すなわち、高いフロー値、優れたセルフレベ
リング性、そして水浮き現象の排除などにおいて優れた
特性を示す。たとえば、セルフレベリング性石膏水性組
成物としての実用性能を考慮した場合に必要な150m
m以−1−のフロー値が容易に得られ、また、180m
m以1−1さらには200mm以上の高いフロー値の水
性M1成物が容易に得られ、一方では水浮き現象は殆ど
現われない。なお本発明において用いている「フロー<
a」とは、フローコーン(塩化ビニル製パイプ:容積約
100m文、内径5.1cmX高さ4.75cm)を水
平に置いた塩化ビニル製板の−1−に置き、測定試料を
流し込み、直ちにフロー3 コーンを取り去り、3分後の直径(対角の二点)を測定
した値を意味する。
The self-leveling gypsum aqueous composition of the present invention has the above-mentioned properties necessary for forming a highly smooth floor surface without requiring any skill, namely, high flow value, excellent self-leveling property, and water floating. Shows excellent properties in eliminating phenomena. For example, when considering practical performance as a self-leveling gypsum aqueous composition, the required 150 m
Flow values of less than m-1- can be easily obtained, and 180 m
An aqueous M1 composition with a high flow value of 1-1 m or even 200 mm or more can be easily obtained, while the water floating phenomenon hardly appears. Note that the “flow<
"a" means placing a flow cone (vinyl chloride pipe: capacity approximately 100 m, inner diameter 5.1 cm x height 4.75 cm) on -1- of a horizontal vinyl chloride board, pouring the measurement sample into it, and immediately Flow 3 refers to the value obtained by removing the cone and measuring the diameter (two points on the diagonal) 3 minutes later.

また、本発明の石膏水性組成物は、混合調製した時点の
高いフロー値が一定の時間(施工操作に要する時間を想
定、通常は30分間を基準とする)経過後も余り低下す
ることなく高いレベルにあること、すなわち、セルフレ
ベリング性が高いことが大きな特徴である。すなわち、
セルフレベリング性が低い石膏水性組成物は、混合調製
後、短時間のうちに流動性が低下するため円滑な流し延
ベニ法の実施が困難となり、また流延が可能であっても
、得られる床面には充分な平滑性が付与されにくい。
In addition, the aqueous gypsum composition of the present invention has a high flow value at the time of mixing and preparation, and remains high even after a certain period of time (assuming the time required for construction operations, usually 30 minutes) does not decrease much. A major feature is that it has high self-leveling properties. That is,
A gypsum aqueous composition with low self-leveling properties loses fluidity within a short time after mixing and preparation, making it difficult to perform the smooth casting method, and even if casting is possible, it is difficult to obtain. It is difficult to provide sufficient smoothness to the floor surface.

本発明のセルフレベリング性石膏水性組成物のセルフレ
ベリング性について具体的に言えば、混合調製した時点
のフロー特性(Fo)k、30分間経過後のフロー特性
(F 30 )の比(F 30 / F 。
Specifically regarding the self-leveling property of the self-leveling gypsum aqueous composition of the present invention, the ratio (F 30 / F.

:以下SL値という)が、0.65以上、更には配合量
を調整することにより0.8以上のものが容易に得られ
る。このような高いSL値を有する4 石膏水性組成物は、流し延べ操作が容易となる上、形成
される床面も高い平滑度を示すため、実用」二非常に好
ましいものである。なお本発明において用いているff
5L値」とは、次の方法により測定した値を意味する。
: hereinafter referred to as SL value) is 0.65 or more, and furthermore, by adjusting the blending amount, 0.8 or more can be easily obtained. An aqueous gypsum composition having such a high SL value is very preferable for practical use because it facilitates the pouring operation and the formed floor surface exhibits high smoothness. Note that ff used in the present invention
5L value" means a value measured by the following method.

断面が長方形(横25mm×縦27mm)の長尺箱状容
器(長さ650mm)で、一方の端から150mmの位
置に「せき(−1−下可動仕切り)」を設けたものを二
本平行して配置したSL測定装置を用意し、それぞれの
容器の一方の側(短い側)に測定試料100 m lを
入れる。−木の容器のせきは直ちに取り外し、流れた試
料の長さを測定する。この値を混合調製した時点のフロ
ー特性(FO)とする。他の一木の容器のせきは30分
後に取り外し、同じく流れた試料の長さを測定する。こ
の値を30分間経過後のフロー特性(F2O)とし、こ
れらの値からF 30 /Foを計算し、これをSL値
とする。
A long box-shaped container (length 650 mm) with a rectangular cross section (width 25 mm x length 27 mm) with a "weir (-1-lower movable partition)" located 150 mm from one end. Prepare an SL measuring device arranged as follows, and put 100 ml of a measurement sample into one side (short side) of each container. - Immediately remove the weir of the wooden container and measure the length of the sample flowing. This value is taken as the flow characteristic (FO) at the time of mixing and preparation. The weir of the other wooden container is removed after 30 minutes, and the length of the sample that has flowed is also measured. This value is taken as the flow characteristic (F2O) after 30 minutes, and F 30 /Fo is calculated from these values, and this is taken as the SL value.

次に本発明を、石膏分散剤の主成分である前記(メタ)
アクリル酸系コポリマーの製造例および石膏水性組成物
の実施例、そして比較例により更に詳しく説明する。な
お、後に示す実施例および比較例において石膏分散剤と
して用いた各コポリマーの番号は、以下の各製造例の番
号に対応している。
Next, the present invention utilizes the above-mentioned (meth) which is the main component of the gypsum dispersant.
This will be explained in more detail with reference to production examples of acrylic acid copolymers, examples of gypsum aqueous compositions, and comparative examples. Note that the numbers of each copolymer used as a gypsum dispersant in the Examples and Comparative Examples shown below correspond to the numbers of each Production Example below.

また以下において、特に記載のない場合には、r部」は
「重量部」、そしてr%Jは「重量%」を意味する。ま
た、n / mは、当該コポリマー中の(メタ)アクリ
ル酸系モノマーから誘導された構成単位とポリエチレン
グリコール(メタ)アクリル酸エステル系モノマーから
誘導された構成単位との含有割合(重量比)を表わす。
In addition, hereinafter, unless otherwise specified, "r part" means "part by weight" and r%J means "wt%". In addition, n/m is the content ratio (weight ratio) of the structural units derived from the (meth)acrylic acid monomer and the structural units derived from the polyethylene glycol (meth)acrylic acid ester monomer in the copolymer. represent.

[(メタ)アクリル酸系コポリマーの製造例1]温度計
、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷却機を備
えたガラス製反応容器に水443部を仕込み、攪拌下に
反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気内で95℃まで加
熱した。
[Production Example 1 of (meth)acrylic acid copolymer] 443 parts of water was charged into a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a gas introduction tube, and a reflux condenser, and the inside of the reaction vessel was heated with nitrogen while stirring. It was then heated to 95° C. in a nitrogen atmosphere.

次いでメトキシポリエチレングリコールモノメタアクリ
レート(エチレンオキサイドの平均付加モル数10個)
140部、メタアクリル酸ナトリウム60部及び水30
0部からなる七ツマ−混合溶液と5%過硫酸アンモニウ
ム水溶液47.6部のそれぞれを120分で添加し、添
加終了後更に5%過硫酸アンモニウム水溶液9.6部を
20分間で添加した。」−記モツマー混合溶液の添加完
結後、120分間95°Cに温度を保持して重合反応を
完了させて、コポリマー(1)[n/m=3/7]を(
与だ。
Next, methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (average number of added moles of ethylene oxide: 10)
140 parts, 60 parts of sodium methacrylate and 30 parts of water
0 parts of a 7-mer mixed solution and 47.6 parts of a 5% ammonium persulfate aqueous solution were each added over 120 minutes, and after the addition was complete, 9.6 parts of a 5% ammonium persulfate aqueous solution was added over a period of 20 minutes. After completing the addition of the Motsumer mixed solution, the temperature was maintained at 95°C for 120 minutes to complete the polymerization reaction, and the copolymer (1) [n/m=3/7] was converted into (
It's given.

このコポリマー(1)の40%水溶液のpHは7.1で
あり、粘度(B型粘度計、25°CC160rpの測定
)は345cpSであった。
The pH of a 40% aqueous solution of this copolymer (1) was 7.1, and the viscosity (measured with a B-type viscometer, 25° CC 160rp) was 345 cpS.

[(メタ)アクリル酸系コポリマーの製造例21温度計
、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷却機を備
えたガラス製反応容器に水453部を仕込み、攪拌下に
反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気内で95°Cまで
加熱した。
[Production Example 21 of (meth)acrylic acid copolymer 453 parts of water was charged into a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a gas introduction tube, and a reflux condenser, and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen while stirring. and heated to 95°C in a nitrogen atmosphere.

次いでメトキシポリエチレングリコールモノメタアクリ
レート(エチレンオキサイドの平均付加モルIQIO個
)160部、メタアクリル酸ナトリウム40部及び水3
00部からなるモノマー混合溶液と5%過硫酸アンモニ
ウム水溶液38.9部のそれぞれを120分で添加し、
添加終了後更に5%過硫酸アンモニウム水溶液7.8部
を20分間で添加した。上記モノマー混合溶液の添加完
結後、120分間95°Cに温度を保持して重合反応を
完了させて、コポリマー(2)[n/m=2/8]を得
た。
Next, 160 parts of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (average addition mole IQIO of ethylene oxide), 40 parts of sodium methacrylate, and 3 parts of water
00 parts of a monomer mixed solution and 38.9 parts of a 5% ammonium persulfate aqueous solution were each added over 120 minutes.
After the addition was completed, 7.8 parts of a 5% ammonium persulfate aqueous solution was further added over 20 minutes. After the addition of the monomer mixture solution was completed, the temperature was maintained at 95° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction to obtain copolymer (2) [n/m=2/8].

このコポリマー(2)の40%水溶液のpHは7.2で
あり、粘度(B型粘度計、25°CC160rpの測定
)は227cpsであった。
The pH of a 40% aqueous solution of this copolymer (2) was 7.2, and the viscosity (measured with a B-type viscometer, 25° CC 160rp) was 227 cps.

[(メタ)アクリル酸系コポリマーの製造例3部温度計
、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷却機を備
えたガラス製反応容器にイソプロピルアルコール(以下
、IPAと記す)−水共沸組成物(IPA/水=87.
4/12.6 (重量比)、以下同じ)485部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気内で
沸点まで加熱した。 次いでメトキシポリエチレングリ
コールモノメタアクリレート(エチレンオキサイドの平
均付加モル数9個)131部、メタアクリル酸69部、
ベンゾイルパーオキシド4.5部、及7 びIPA−水共沸組成物300部からなる千ツマー混合
物を120分で添加し、添加終了後更に、0.9部のベ
ンゾイルパーオキシドをIPA−水共沸組成物10部に
分散させたものを30分毎に二回に分けて添加した。七
ツマー混合物の添加完結後、120分間沸点に温度を保
持して重合反応を完了させた。その後水酸化ナトリウム
水溶液にて完全中和を行ない、IPAを留去して、コポ
リマー(3)  [n / m = 4 / 6 ]を
得た。
[Example of production of (meth)acrylic acid copolymer 3 parts Isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA)-water azeotropic composition was placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a gas introduction tube, and a reflux condenser. (IPA/water = 87.
4/12.6 (weight ratio) (the same applies hereinafter) was charged, the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen while stirring, and heated to the boiling point in a nitrogen atmosphere. Next, 131 parts of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (average number of added moles of ethylene oxide: 9), 69 parts of methacrylic acid,
A mixture of 4.5 parts of benzoyl peroxide and 300 parts of an IPA-water azeotrope was added over 120 minutes, and after the addition was complete, 0.9 parts of benzoyl peroxide was added to the IPA-water azeotrope. A dispersion in 10 parts of the boiling composition was added in two portions every 30 minutes. After the addition of the seven-mer mixture was completed, the temperature was maintained at the boiling point for 120 minutes to complete the polymerization reaction. Thereafter, complete neutralization was performed with an aqueous sodium hydroxide solution, and IPA was distilled off to obtain copolymer (3) [n/m = 4/6].

このコポリマー(3)の40%水溶液のpHは9.5で
あり、粘度(B型粘度計、25°CC160rpの測定
)は426cpsであった。
The pH of a 40% aqueous solution of this copolymer (3) was 9.5, and the viscosity (measured with a B-type viscometer, 25° CC 160rp) was 426 cps.

[(メタ)アクリル酸系コポリマーの製造例4部温度計
、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷却機を備
えたガラス製反応容器に、IPA−水共沸組成物486
部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰
囲気内で沸点まで加熱した。 次いでメトキシポリエチ
レングリコールモノメタアクリレート(エチレンオキサ
イドの平均付加モル数10個)148部、メタアクリル
8 酸52部、ベンゾイルパーオキシド3.6部、及びIP
A−水共沸組成物300部からなる千ツマー混合物を1
20分で添加し、添加終了後更に、0.7部のベンゾイ
ルパーオキシドをIPA−水共沸組成物10部に分散さ
せたものを30分毎に二回に分けて添加した。千ツマー
混合物の添加完結後、120分間沸点に温度を保持して
重合反応を完了させた。その後、水酸化カルシウム22
゜4部を水201.6部に分散させた水酸化カルシウム
水分散液を添加し、IPAを留去して、コポリマー(4
)  [n / m = 3 / 7 ]を得た。
[Example of production of (meth)acrylic acid copolymer 4 parts IPA-water azeotropic composition 486 was placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a gas introduction tube, and a reflux condenser.
The inside of the reaction vessel was purged with nitrogen while stirring, and heated to the boiling point in a nitrogen atmosphere. Next, 148 parts of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (average number of added moles of ethylene oxide: 10), 52 parts of methacrylic 8 acid, 3.6 parts of benzoyl peroxide, and IP
A - 1,000 parts mixture of 300 parts of water azeotrope
The mixture was added in 20 minutes, and after the addition was completed, 0.7 parts of benzoyl peroxide dispersed in 10 parts of the IPA-water azeotropic composition was added in two portions every 30 minutes. After the addition of the mixture was completed, the temperature was maintained at the boiling point for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After that, calcium hydroxide 22
An aqueous dispersion of calcium hydroxide in which 4 parts of IPA was dispersed in 201.6 parts of water was added, IPA was distilled off, and the copolymer (4 parts of
) [n/m=3/7] was obtained.

このコポリマー(4)の40%水溶液のpHは7.0で
あり、粘度(B型粘度計、25°CC160rpの測定
)は458cpsであった。
The pH of a 40% aqueous solution of this copolymer (4) was 7.0, and the viscosity (measured with a B-type viscometer, 25° CC 160rp) was 458 cps.

[(メタ)アクリル酸系コポリマーの製造例5部温度計
、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷却機を備
えたガラス製反応容器に、IPA−水共沸組成物487
部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰
囲気内で沸点まで加熱した。 次いでメトキシポリエチ
レングリコールモノメタアクリレ−1・(エチレンオキ
サイドのiF均付加モル数10個)166部、メタアク
リルM34 m、ベンゾイルパーオキシド2.9部、及
びIPA−水共清組成物300部からなる千ツマー混合
物を120分で添加し、添加終了後更に、0.6部のベ
ンゾイルパーオキシドをIPA−水共沸組成物10部に
分散させたものを30分毎に二回に分けて橋加した。千
ツマー混合物の添加完結後、120分間沸点に温度を保
持して重合反応を完了させた。その後、水酸化カルシウ
ム14゜6部を水131.7部に分散させた水酸化カル
シウム水分散液を添加し、IPAを留去して、コポリマ
ー(5) ’ [n / m = 2 / 8 ]を得
た。
[Example of production of (meth)acrylic acid copolymer 5 parts IPA-water azeotropic composition 487 was placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a gas inlet pipe, and a reflux condenser.
The inside of the reaction vessel was purged with nitrogen while stirring, and heated to the boiling point in a nitrogen atmosphere. Next, from 166 parts of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate-1 (10 moles of iF homogeneous addition of ethylene oxide), methacrylic M34 m, 2.9 parts of benzoyl peroxide, and 300 parts of IPA-water co-clearing composition. After addition, 0.6 parts of benzoyl peroxide dispersed in 10 parts of IPA-water azeotrope was added in two portions every 30 minutes. added. After the addition of the mixture was completed, the temperature was maintained at the boiling point for 120 minutes to complete the polymerization reaction. Thereafter, an aqueous calcium hydroxide dispersion in which 14.6 parts of calcium hydroxide was dispersed in 131.7 parts of water was added, and IPA was distilled off to form copolymer (5)' [n/m = 2/8] I got it.

このコポリマー(5)の40%水溶液のpHは7.0で
あり、粘度(B型粘度計、25°CC160rpの測定
)は338cpsであった。
The pH of the 40% aqueous solution of this copolymer (5) was 7.0, and the viscosity (measured using a B-type viscometer, 25°C, 160rp) was 338 cps.

[実施例1] 次の配合組成からなる石膏水性組成物を調製した。[Example 1] A gypsum aqueous composition having the following composition was prepared.

燐酸石膏(ブレーン値: 2000〜2200) 70
部普通ポルトランドセメント3部 骨材(新特6号ケイ砂: 宇部電気化学■製)      30部ホウ砂    
         0.2部石膏分散剤[コポリマー(
1) n / m = 3 / 7 ]   第1表に示した
量粘度調整剤(ハイメトローズ# 30000 :信越
化学■製 )   0.07部 消泡剤(SNデフォ−マー14HP :サンノプコ■製
)     0.05部消泡剤(フォーマスターPC: サンイブコ■製)     0.10部硫酸カリウム 
         0.1部水           
  約23部」−記の配合組成に従って混合調製された
石膏水性組成物のフロー値およびおよびSL値を測定し
て第1表に示した。また、石膏水性組成物を流し延べ作
業におけろ水滓き発生の有無も調べ、これも第1表に示
した。
Phosphate gypsum (Brain value: 2000-2200) 70
1 part Ordinary Portland cement 3 parts Aggregate (new special No. 6 silica sand: manufactured by Ube Denki Kagaku ■) 30 parts Borax
0.2 parts gypsum dispersant [copolymer (
1) n/m = 3/7] Quantities shown in Table 1: Viscosity modifier (Himetrose #30000: manufactured by Shin-Etsu Chemical ■) 0.07 parts Antifoaming agent (SN Deformer 14HP: manufactured by Sannopco ■) 0. 05 parts Antifoaming agent (Formaster PC: manufactured by San Ibuco ■) 0.10 parts Potassium sulfate
0.1 part water
The flow value and SL value of the gypsum aqueous composition mixed and prepared according to the formulation shown in "About 23 Parts" were measured and shown in Table 1. In addition, the presence or absence of slag during the work of pouring and spreading the gypsum aqueous composition was investigated, and this is also shown in Table 1.

1 第1表 コポリマー L値  フロー値  SL値 水滓0.2
部 0.12  186 1.0   無0.4部 0
.25  198 0.94  無0.6部0.37 
2230.93無 0.8部 0.49  235 0.85  無註: 
L値=し石膏分散剤配合量X(n7m)X100]/石
膏配合量 [実施例2] 実施例1において、石膏分散剤をコポリマー(2)  
[n / m = 2 / 8 ]に変え、その配合量
を変動5せた以外は実施例1と同様に石膏水性組成物を
調製し、同様な測定を行なった。得られた結果を第2表
に示す。
1 Table 1 Copolymers L value Flow value SL value Slag 0.2
Part 0.12 186 1.0 No 0.4 part 0
.. 25 198 0.94 No 0.6 part 0.37
2230.93 No 0.8 part 0.49 235 0.85 No annotation:
L value = Amount of gypsum dispersant mixed X (n7m)
A gypsum aqueous composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was changed to [n/m = 2/8] and the blending amount was varied by 5, and the same measurements were performed. The results obtained are shown in Table 2.

以下余白 2 第2表 コポリマー L値  フロー値  SL値 水滓0.6
部 0.21  152  1.6  無0.8部 0
.29  178  1.5  無1.0部 0.36
  206  1.2  無1.2部 0.43  2
13  0.9  無[実施例31 実施例1において、石膏分散剤をコポリマー(3)  
[n / m = 4 / 6 ]に変え、その配合量
を変動させた以外は実施例1と同様にして石膏水性組成
物を調製し、同様な測定を行なった。得られた結果を第
3表に示す。
Margin below 2 Table 2 Copolymer L value Flow value SL value Slag 0.6
Part 0.21 152 1.6 No 0.8 part 0
.. 29 178 1.5 No 1.0 copy 0.36
206 1.2 No 1.2 copies 0.43 2
13 0.9 None [Example 31 In Example 1, the gypsum dispersant was replaced with copolymer (3)
A gypsum aqueous composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was changed to [n/m = 4/6] and the blending amount was varied, and the same measurements were performed. The results obtained are shown in Table 3.

以下余白 第3表 コポリマー L値  フロー値  SL値 水滓0.1
部 0.10  193 0.94  無0.2部 0
.19  203 1.0   無0.4部 0.39
  219 1.0   無0.6部 0.57  2
26 0.95  無[比較例1] 実施例3において、石膏分散剤の配合量を1゜5部に変
えた以外は実施例1と同様に石膏水性組成物を調製し、
同様な測定を行なった。得られた結果を第4表に示す。
Table 3 with blank space below Copolymer L value Flow value SL value Slag 0.1
Part 0.10 193 0.94 No 0.2 part 0
.. 19 203 1.0 No 0.4 copy 0.39
219 1.0 No 0.6 part 0.57 2
26 0.95 None [Comparative Example 1] A gypsum aqueous composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the gypsum dispersant was changed to 1.5 parts in Example 3,
Similar measurements were made. The results obtained are shown in Table 4.

第4表 ポリマー  L値  フロー値  SL値 水滓1.5
部  1.43 238 0.55  大5 [実施例4] 実施例1において、石膏分散剤をコポリマー(4)  
[n / m = 3 / 7 ]に変え、その配合量
を変動させた以外は実施例1と同様に石膏水性組成物を
調製し、同様な測定を行なった。得られた結果を第5表
に示す。
Table 4 Polymer L value Flow value SL value Slag 1.5
Part 1.43 238 0.55 Large 5 [Example 4] In Example 1, the gypsum dispersant was replaced with copolymer (4)
A gypsum aqueous composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was changed to [n/m = 3/7] and the blending amount was varied, and the same measurements were performed. The results obtained are shown in Table 5.

第5表 コポリマー L値  フロー値  SL値 水滓0.2
部 0.12  172 1.0   無0.4部 0
.25  205 0.87  無0.6部 0.37
  223 0.88  無[実施例5] 実施例1において、石膏分散剤をコポリマー(5)  
[n / m = 2 / 8 ]に変え、その配合量
を変動させた以外は実施例1と同様に石膏水性組成物を
調製し、同様な測定を行なった。得られた結果を第6表
に示す。
Table 5 Copolymers L value Flow value SL value Slag 0.2
Part 0.12 172 1.0 No 0.4 part 0
.. 25 205 0.87 No 0.6 part 0.37
223 0.88 None [Example 5] In Example 1, the gypsum dispersant was replaced with copolymer (5)
A gypsum aqueous composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was changed to [n/m = 2/8] and the blending amount was varied, and the same measurements were performed. The results obtained are shown in Table 6.

6 第6表 コポリマー し値  フロー値  SL値 水滓0.6
部 0.21  215 0.85  無0.8部 0
.2.9  220 0.92  無1.0部 0.3
8  222 0.92  無[比較例2] 実施例1において、石膏分散剤をポリアクリル酸ナトリ
ウム[ホモポリマー、分子量約5000]に変え、その
配合量を変動させた以外は実施例1と同様に石膏水性組
成物を調製し、同様な測定を行なった。得られた結果を
第7表に示す。
6 Table 6 Copolymer Value Flow value SL value Slag 0.6
Part 0.21 215 0.85 No 0.8 part 0
.. 2.9 220 0.92 None 1.0 part 0.3
8 222 0.92 None [Comparative Example 2] Same as Example 1 except that the gypsum dispersant in Example 1 was changed to sodium polyacrylate [homopolymer, molecular weight approximately 5000] and the blending amount was varied. A gypsum aqueous composition was prepared and similar measurements were performed. The results obtained are shown in Table 7.

以下余白 第7表 ポリマー  L値  フロー値  SL値 水滓2.0
部  無限大  110  測定不能 無水3.0部 
 同上   155 0.1   中本4.0部  同
上   208 0.3   大零註:木=24時間後
でも凝結せず。
Table 7 with blank space below Polymer L value Flow value SL value Water slag 2.0
Part Infinity 110 Unmeasurable Anhydrous 3.0 parts
Same as above 155 0.1 Nakamoto 4.0 parts Same as above 208 0.3 Major zero note: Wood = No condensation even after 24 hours.

[実施例6] 次の配合組成からなる石膏水性組成物を調製した。[Example 6] A gypsum aqueous composition having the following composition was prepared.

燐酸石膏(実施例1と同じ)   100部普通ポルト
ランドセメント      6部骨材(新特5号ケイ砂
: 宇部電気化学■製)      70部骨材(新特6号
ケイ砂: 宇部電気化学舗装)      30部ホウ砂    
         0.2部石膏分散剤[コポリマー(
1) n / m −3/ 7 ]   第8表に示した量粘
度調整剤(ハイメトローズ# 30000:信越化学■
製 )   0.07部 消泡剤(SNデフォ−マー14HP :サンノプコ■製
)     0.05部消泡剤(フォーマスターP C
,: サンノプコ■製)     0.10部硫酸カリウム 
         0.1部水           
              約40部」二記の石膏水
性組成物については実施例1と同様な測定を行なった。
Phosphate gypsum (same as Example 1) 100 parts Ordinary Portland cement 6 parts Aggregate (New Special No. 5 silica sand: manufactured by Ube Electrochemical Co., Ltd.) 70 parts Aggregate (New Special No. 6 silica sand: Ube Electrochemical Paving) 30 parts part borax
0.2 parts gypsum dispersant [copolymer (
1) n/m-3/7] The amount of viscosity modifier shown in Table 8 (Himetrose #30000: Shin-Etsu Chemical ■
) 0.07 parts antifoaming agent (SN Deformer 14HP: manufactured by San Nopco ■) 0.05 parts antifoaming agent (Formaster PC)
, : Manufactured by San Nopco ■) 0.10 parts potassium sulfate
0.1 part water
About 40 parts of the gypsum aqueous composition described in Section 2 was measured in the same manner as in Example 1.

得られた結果を第8表に示す。The results obtained are shown in Table 8.

以下余白 9 第8表 コポリマー L値  フロー値  SL値 水源0.8
部 0.34  175 1.0   無t、o部 0
.43  183 0.97  無1.2部 0.52
  192 0.92  無1.4部 0.60  1
98 0.85  無特許出願人 宇部興産株式会社 同」−日本触媒化学工業株式会社 代理人    弁理士   柳川泰男 0
Below margin 9 Table 8 Copolymer L value Flow value SL value Water source 0.8
Part 0.34 175 1.0 No t, o part 0
.. 43 183 0.97 No 1.2 parts 0.52
192 0.92 None 1.4 parts 0.60 1
98 0.85 Unpatented applicant Ube Industries Co., Ltd. - Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. Agent Patent attorney Yasuo Yanagawa 0

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■。石・八〇、骨材、石膏分散剤、消泡剤および水を含
有する石膏水性組成物であって、 石膏分散剤が、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)
アクリル酸エステル系モノマーから誘導された構成中位
と(メタ)アクリル酸系モノマーから誘導された構成中
位とを含む(メタ)アクリル醇系コポリマーであり、 石膏分散剤の配合量は、下記の式: %式%) () () n:石膏分散剤中の(メタ)アクリル酸系モノマーから
誘導された構成単位 の含右州(爪1ル部) m:石膏分散剤中のポリアルキレングリコールモノ(メ
タ)アクリル酸エス テル系モノマーから誘導された構成 単位の含有量(重量部) である] を満足するような品であり、 石膏と骨材の配合量割合は石膏100重量部に対して骨
材が10〜300重量部であり、水の配合M−は、石膏
配合量に対して20〜80重量%であり、 消泡剤の配合量は石膏と骨材との合計量に対して0.O
1〜i、o重量%であり、がっ、石膏水性組成物のフロ
ー値が150mm以」−であることを特徴とするセルフ
レベリング性石膏水性組成物。 2゜該石膏分散剤が、 一般式、   R1 寸CH2−Cす C−〇+R20′rTR3 1 [但し、R1は水素又はメチル基を表わし、R2は炭素
数2〜4個のアルキレン基を表わし、R3は水素又は炭
素数1〜5個のアルキル基を表わし、pは1〜100の
整数を表わす] で示されるポリアルキレングリコールモノ(メタ)アク
リル酸エステル系モノマーから誘導された構成単位(イ
)、 一般式: %式% [但し、R4は水素又はメチル基を表わし、Xは水素、
−価金属、二価金属、アンモニウム基もしく有機アミン
基を表わす] で示される(メタ)アクリル酸系モノマーがら誘導され
た構成単位(ロ)、および、 これらのモノマーと共重合可能な七ツマ−から誘導され
た構成単位(ハ)を、(イ)を10〜95重量%、(ロ
)を90〜5重量%および(ハ)を0〜50重量%(但
し、(イ)、(ロ)および(ハ)の合計は100重量%
である)の比率で含有する(メタ)アクリル酸系コポリ
マーであることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
のセルフレベリング性石膏水性組成物。 3゜該′石膏分散剤が、該ポリアルキレングリコールモ
ノ(メタ)アクリル酸エステル系モノマーから誘導され
た構成単位(イ)を50〜80重量%、および該(メタ
)アクリル酸系モノマーから誘導された構成単位(ロ)
を20〜50重量%(但し、両者の合計量は100重量
%である)の比率で含有する(メタ)アクリル酸系コポ
リマーであることを特徴とする特許請求の範囲第2項記
載のセルフレベリング性石膏水性組成物。 4゜さらに、セメントを石膏に対して40重量%以内の
量で含有することを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載のセルフレベリング性石膏水性組成物。 5゜さらに、粘度調整剤、膨張抑制剤および凝結調整剤
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
のセルフレベリング性石膏水性組成物。
[Claims] ■. A gypsum aqueous composition containing stone, aggregate, a gypsum dispersant, an antifoaming agent, and water, the gypsum dispersant being polyalkylene glycol mono(meth).
It is a (meth)acrylic copolymer containing a structural medium derived from an acrylic acid ester monomer and a structural medium derived from a (meth)acrylic acid monomer, and the blending amount of the gypsum dispersant is as follows. Formula: % Formula %) () () n: Contains the structural unit derived from the (meth)acrylic acid monomer in the gypsum dispersant (1 part) m: Polyalkylene glycol in the gypsum dispersant It is a product that satisfies the content (parts by weight) of structural units derived from mono(meth)acrylic acid ester monomers, and the proportion of gypsum and aggregate is based on 100 parts by weight of gypsum. The amount of aggregate is 10 to 300 parts by weight, the water content M- is 20 to 80% by weight based on the amount of gypsum, and the amount of antifoaming agent is based on the total amount of gypsum and aggregate. 0. O
1. A self-leveling gypsum aqueous composition, characterized in that the aqueous gypsum composition has a flow value of 150 mm or more. 2゜The gypsum dispersant has the general formula: R3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, p represents an integer of 1 to 100] A structural unit derived from a polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (a) , General formula: %Formula% [However, R4 represents hydrogen or a methyl group, X is hydrogen,
- representing a valent metal, divalent metal, ammonium group or organic amine group] A structural unit (b) derived from a (meth)acrylic acid monomer represented by - 10 to 95% by weight of the structural unit (c) derived from ) and (c) are 100% by weight
The self-leveling gypsum aqueous composition according to claim 1, characterized in that it is a (meth)acrylic acid-based copolymer containing a (meth)acrylic acid copolymer in a ratio of . 3゜The gypsum dispersant contains 50 to 80% by weight of the structural unit (a) derived from the polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer, and the gypsum dispersant derived from the (meth)acrylic acid monomer. structural unit (b)
The self-leveling agent according to claim 2, which is a (meth)acrylic acid-based copolymer containing 20 to 50% by weight (however, the total amount of both is 100% by weight). gypsum aqueous composition. 4. The self-leveling gypsum aqueous composition according to claim 1, further comprising cement in an amount of 40% by weight or less based on gypsum. 5. The self-leveling gypsum aqueous composition according to claim 1, further comprising a viscosity modifier, an expansion inhibitor, and a setting modifier.
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