JPS59202210A - ビニル化合物重合体粒子の製造法 - Google Patents
ビニル化合物重合体粒子の製造法Info
- Publication number
- JPS59202210A JPS59202210A JP7536283A JP7536283A JPS59202210A JP S59202210 A JPS59202210 A JP S59202210A JP 7536283 A JP7536283 A JP 7536283A JP 7536283 A JP7536283 A JP 7536283A JP S59202210 A JPS59202210 A JP S59202210A
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- Japan
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- vinyl compound
- water
- particles
- soluble
- crosslinked polystyrene
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビニル化合物重合体粒子の製造法に関し、詳し
くは水溶性の単量体から比較的径の大きい重合体粒子を
効率良く製造する方法に関するものである。
くは水溶性の単量体から比較的径の大きい重合体粒子を
効率良く製造する方法に関するものである。
従来よシ、カラムクロマトグラフィーのカラム充填剤な
どに使用される重合体粒子としては、量産可能であシ優
れた耐薬品性を有するポリスチレン粒子が広く用いられ
ている。しかしながら、このざリスチレン粒子を用いる
場合には１水を溶媒とする水溶性重合体の分析に用いる
ことができないという欠点がある。また一般に重合体粒
子の製造は水中での懸濁重合によるため、水中で懸濁し
ない水溶性単量体からは重合体粒子を製造することがで
きないという本質的な問題がある。
どに使用される重合体粒子としては、量産可能であシ優
れた耐薬品性を有するポリスチレン粒子が広く用いられ
ている。しかしながら、このざリスチレン粒子を用いる
場合には１水を溶媒とする水溶性重合体の分析に用いる
ことができないという欠点がある。また一般に重合体粒
子の製造は水中での懸濁重合によるため、水中で懸濁し
ない水溶性単量体からは重合体粒子を製造することがで
きないという本質的な問題がある。
そこで、本発明者は水溶性重合体の分析に用い得る重合
体粒子を製造する方法について鋭意研究した結果、重合
方法を工夫することにより、従来使用できなかった水溶
性単量体を原料゛として、目的とする重合体粒子を製造
しうろことを見出し、本発明を完成した。
体粒子を製造する方法について鋭意研究した結果、重合
方法を工夫することにより、従来使用できなかった水溶
性単量体を原料゛として、目的とする重合体粒子を製造
しうろことを見出し、本発明を完成した。
徴とするビニル化合物重合体粒子の製造法である。
ここで用いる架橋化ポリスチレン粒子は、得られる重合
体粒子の核となるものであって、架橋剤により架橋され
たポリスチレン粒子であれば特に制限はないが粒子径が
２００〜４００メツシユのものが特に好適である。架橋
したものを用いるのはポリスチレンがビニル化合物に溶
解するのを防止するためである。架４ｆｇ していない
ポリスチレン粒子を用いると、ビニル化合物中に粒子が
溶解するため、目的とする重合体粒子が得られないので
ある。架橋剤としてはジビニルベンゼン、トリアリール
シアヌレート、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられ
特にジビニルベンゼンが好適でアル。
体粒子の核となるものであって、架橋剤により架橋され
たポリスチレン粒子であれば特に制限はないが粒子径が
２００〜４００メツシユのものが特に好適である。架橋
したものを用いるのはポリスチレンがビニル化合物に溶
解するのを防止するためである。架４ｆｇ していない
ポリスチレン粒子を用いると、ビニル化合物中に粒子が
溶解するため、目的とする重合体粒子が得られないので
ある。架橋剤としてはジビニルベンゼン、トリアリール
シアヌレート、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられ
特にジビニルベンゼンが好適でアル。
この架橋化ポリスチレン粒子は通常のスチレン単ｉｔ体
を懸濁重合して得られた粒子をさらに架橋剤と反応させ
る方法あるいはスチレン単量体の懸濁重合中に架橋剤を
同時に添加して反応させる方法等により得られる。また
この架橋化ぎりスチレン粒子は少なくともその一部が塩
素、臭素等のハロゲンにて核Ｕ Ｊ＝）’４されている
ものであってもよい。
を懸濁重合して得られた粒子をさらに架橋剤と反応させ
る方法あるいはスチレン単量体の懸濁重合中に架橋剤を
同時に添加して反応させる方法等により得られる。また
この架橋化ぎりスチレン粒子は少なくともその一部が塩
素、臭素等のハロゲンにて核Ｕ Ｊ＝）’４されている
ものであってもよい。
次に、本発明に用いるビニル化合物は、上記架橋化ポリ
スチレン粒子に共重合するものであシ、ビニル基を有す
るものであれば様々なものをあげることができる。特に
、従来の方法では重合体粒子に製造できなかった水溶性
のビニル化合物、例えばＮ−ビニルピロリドン、アクリ
ロニトリル等を原料として用いることができる。まだこ
のような水溶性のビニル化合物に限らず、水に不溶なメ
チルメタアクリレート、スチレンなどを用いることもで
きる。
スチレン粒子に共重合するものであシ、ビニル基を有す
るものであれば様々なものをあげることができる。特に
、従来の方法では重合体粒子に製造できなかった水溶性
のビニル化合物、例えばＮ−ビニルピロリドン、アクリ
ロニトリル等を原料として用いることができる。まだこ
のような水溶性のビニル化合物に限らず、水に不溶なメ
チルメタアクリレート、スチレンなどを用いることもで
きる。
本発明の方法は、上述のビニル化合物中に架橋化ポリス
チレン粒子を懸濁させることによって行なう。この架橋
化ポリスチレン粒子はビニル化合特に１００〜４００Ｗ
程度の水銀ランプ等が好適カルが生成し、ビニル化合物
の重合および架橋化ポリスチレン粒子への共重合が進行
する。この共重合はビニル化合物中で行なわれているた
め、主にグラフト共重合である。架橋化ポリスチレン粒
子にビニル化合物重合体のグラフト鎖が多量に共重合し
て、架橋化目？リスチレンを核として、そのまわりにビ
ニル化合物重合体が結合した形態の比較的径の大きい重
合体粒子が得られる。ここでビニル化合物として水溶性
のものを用いると、得られる重合体粒子は、その表面に
水溶性のビニル化合物の重合体が結合しているため、水
を溶媒とした水溶性重合体の分析等に使用するカラムク
ロマトグラフィーのカラム充填剤として有効に利用する
ことができる。
チレン粒子を懸濁させることによって行なう。この架橋
化ポリスチレン粒子はビニル化合特に１００〜４００Ｗ
程度の水銀ランプ等が好適カルが生成し、ビニル化合物
の重合および架橋化ポリスチレン粒子への共重合が進行
する。この共重合はビニル化合物中で行なわれているた
め、主にグラフト共重合である。架橋化ポリスチレン粒
子にビニル化合物重合体のグラフト鎖が多量に共重合し
て、架橋化目？リスチレンを核として、そのまわりにビ
ニル化合物重合体が結合した形態の比較的径の大きい重
合体粒子が得られる。ここでビニル化合物として水溶性
のものを用いると、得られる重合体粒子は、その表面に
水溶性のビニル化合物の重合体が結合しているため、水
を溶媒とした水溶性重合体の分析等に使用するカラムク
ロマトグラフィーのカラム充填剤として有効に利用する
ことができる。
まだ、本発明の方法によシ得らハる重合体粒子は、前述
した如く比較的径の大きいものであり、反応条件によっ
ても異なるが、通常は０．１〜０．５０程度のものとな
る。なおこの粒子径は反応条件等を選定することにより
適宜調節することができる。
した如く比較的径の大きいものであり、反応条件によっ
ても異なるが、通常は０．１〜０．５０程度のものとな
る。なおこの粒子径は反応条件等を選定することにより
適宜調節することができる。
本発明の方法においては、反応系に前述した架橋化ポリ
スチレン粒子とビニル化合物が存在すればよいが、必要
に応じて増感剤２重合開始剤等を加えることも有効であ
る。また、反応の条件は原料化合物、光源等の種類や製
造すべき重合体粒子の大きさ等に応じて適宜選定すれば
よい。さらに反応系における架橋化ポリスチレン粒子と
ビニル化合物の割合は特に制限はなく要するにビニル化
合物が架橋化ポリスチレン粒子を懸濁して分散させるに
充分な量であると共に、この分散した架橋化ぎりスチレ
ン粒子の各々にグラフト共重合しうう７ト共重合はいわ
ゆる暗反応にて充分に進行する。
スチレン粒子とビニル化合物が存在すればよいが、必要
に応じて増感剤２重合開始剤等を加えることも有効であ
る。また、反応の条件は原料化合物、光源等の種類や製
造すべき重合体粒子の大きさ等に応じて適宜選定すれば
よい。さらに反応系における架橋化ポリスチレン粒子と
ビニル化合物の割合は特に制限はなく要するにビニル化
合物が架橋化ポリスチレン粒子を懸濁して分散させるに
充分な量であると共に、この分散した架橋化ぎりスチレ
ン粒子の各々にグラフト共重合しうう７ト共重合はいわ
ゆる暗反応にて充分に進行する。
上述の反応終了後、−ビニル化合物中から製造された重
合体粒子を分離し、洗浄、乾燥すれば、所望するビニル
化合物重合体粒子が得られることとなる。
合体粒子を分離し、洗浄、乾燥すれば、所望するビニル
化合物重合体粒子が得られることとなる。
このように本発明の方法によれば、従来の懸濁重合から
得られなかった水溶性重合体から重合体粒子を製造する
ことができ、また、粒径の十分大きな重合体粒子を得る
ことができる。本発明で得られた重合体粒子は、カラム
クロマトグラフィー等のカラム充填材として利用され、
特に水溶性ビニル化合物を原料として得られたものは水
を溶媒とする水溶性重合体の分析等において有用である
。
得られなかった水溶性重合体から重合体粒子を製造する
ことができ、また、粒径の十分大きな重合体粒子を得る
ことができる。本発明で得られた重合体粒子は、カラム
クロマトグラフィー等のカラム充填材として利用され、
特に水溶性ビニル化合物を原料として得られたものは水
を溶媒とする水溶性重合体の分析等において有用である
。
次に本発明を実施例によシ、詳しく説明する。
実施例１
第１図に示す冷媒ジャケット付反応器に、ポリスチレン
粒子に対して２重量％のジビニルベンゼンで架橋したポ
リスチレン粒子（２００〜４００メツシユ） Ｏ，ｏ
２ｓｊ；ＬおよびＮ−ビニルピロリドン５ｄを入れスタ
ーラーで攪拌下、２０°Ｃで４００Ｗの高圧水銀ランプ
を反応器中心から１０ｃｒｎの距離に設置して、紫外線
照射し、反応を行なった。
粒子に対して２重量％のジビニルベンゼンで架橋したポ
リスチレン粒子（２００〜４００メツシユ） Ｏ，ｏ
２ｓｊ；ＬおよびＮ−ビニルピロリドン５ｄを入れスタ
ーラーで攪拌下、２０°Ｃで４００Ｗの高圧水銀ランプ
を反応器中心から１０ｃｒｎの距離に設置して、紫外線
照射し、反応を行なった。
その結果、光重合反応時間３時間後に粒子重量が反応前
の１０倍となシ、５時間後には２３倍となった。
の１０倍となシ、５時間後には２３倍となった。
実施例２
実施し６１において、架橋化目ζリスチレン粒子のベン
ゼン環の水素を臭素化したもの（臭素化率７８％）を用
いたほかは、実施例１と同様にして重合反応を行なった
。その結果、光重合反応時間８時間後に粒子重量が反応
前の６．５倍となシ、その後水銀ランプを消して暗反応
を１８時間行なったところ粒子重量は１７．２倍に達し
だ。
ゼン環の水素を臭素化したもの（臭素化率７８％）を用
いたほかは、実施例１と同様にして重合反応を行なった
。その結果、光重合反応時間８時間後に粒子重量が反応
前の６．５倍となシ、その後水銀ランプを消して暗反応
を１８時間行なったところ粒子重量は１７．２倍に達し
だ。
実施例
実施例１においてＮ−ビニルピロリドンの代シにメチル
メタアクリレートを用いた以外は実施例１と同様にして
重合反応を行なった。その結果、光重合反応時間４時間
後に粒子重量が反応前の２．２倍、５時間後には２３倍
に達した。
メタアクリレートを用いた以外は実施例１と同様にして
重合反応を行なった。その結果、光重合反応時間４時間
後に粒子重量が反応前の２．２倍、５時間後には２３倍
に達した。
実施例４
実施例２において、Ｎ−ビニルピロリドンノ代シにメチ
ルメタアクリレートを用いた以外は、実施例２と同様に
重合反応を行なった。その結果、光重合反応時間２時間
後に粒子重量が反応前の１２．５倍、その後水銀ランプ
を消して暗反応を２５時間行なったところ６６倍に達し
た。
ルメタアクリレートを用いた以外は、実施例２と同様に
重合反応を行なった。その結果、光重合反応時間２時間
後に粒子重量が反応前の１２．５倍、その後水銀ランプ
を消して暗反応を２５時間行なったところ６６倍に達し
た。
第１図は本発明の方法に用いる冷媒ジャケット付き反応
器および水銀ランプの一例を示す概略図である。 １・・・冷媒ジャケット、 ２・・・反応器。 ６・・・ス１−５−，４・・・水銀ランプ特許出願人
出光興産株式会社 第１ 図
器および水銀ランプの一例を示す概略図である。 １・・・冷媒ジャケット、 ２・・・反応器。 ６・・・ス１−５−，４・・・水銀ランプ特許出願人
出光興産株式会社 第１ 図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ル化合物重合体粒子の製造法。 （２） 架橋化ポリスチレン粒子がハロゲン化された
架めリスチレン粒子である特許請求の範囲第１項記載の
製造法。 （３） ビニル化合物が水溶性のビニル化合物である
特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7536283A JPS59202210A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | ビニル化合物重合体粒子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7536283A JPS59202210A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | ビニル化合物重合体粒子の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59202210A true JPS59202210A (ja) | 1984-11-16 |
| JPS6367805B2 JPS6367805B2 (ja) | 1988-12-27 |
Family
ID=13574029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7536283A Granted JPS59202210A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | ビニル化合物重合体粒子の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59202210A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100484125B1 (ko) * | 2002-01-11 | 2005-04-20 | 티오켐 주식회사 | 방사선 또는 일렉트론-빔을 이용한 단분산상 고분자미립자의 제조방법 |
| CN102336872A (zh) * | 2011-07-04 | 2012-02-01 | 武汉理工大学 | 紫外光辅助制备低介电性能交联型聚苯乙烯材料的方法 |
| US8426481B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-04-23 | Biotage Ab | Composite material |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5610501A (en) * | 1979-07-09 | 1981-02-03 | Showa Denko Kk | Production of hydrophilic filler |
| JPS5780557A (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-20 | Showa Denko Kk | Manufacture of filling agent for liquid-phase chromatography |
-
1983
- 1983-04-28 JP JP7536283A patent/JPS59202210A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5610501A (en) * | 1979-07-09 | 1981-02-03 | Showa Denko Kk | Production of hydrophilic filler |
| JPS5780557A (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-20 | Showa Denko Kk | Manufacture of filling agent for liquid-phase chromatography |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100484125B1 (ko) * | 2002-01-11 | 2005-04-20 | 티오켐 주식회사 | 방사선 또는 일렉트론-빔을 이용한 단분산상 고분자미립자의 제조방법 |
| US8426481B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-04-23 | Biotage Ab | Composite material |
| CN102336872A (zh) * | 2011-07-04 | 2012-02-01 | 武汉理工大学 | 紫外光辅助制备低介电性能交联型聚苯乙烯材料的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6367805B2 (ja) | 1988-12-27 |
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