JPS59196351A - Halogen-containing resin composition - Google Patents

Halogen-containing resin composition

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JPS59196351A
JPS59196351A JP58071131A JP7113183A JPS59196351A JP S59196351 A JPS59196351 A JP S59196351A JP 58071131 A JP58071131 A JP 58071131A JP 7113183 A JP7113183 A JP 7113183A JP S59196351 A JPS59196351 A JP S59196351A
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acid
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tetramethyl
halogen
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Yoshikatsu Okubo
大久保 義勝
Ichiro Shiichi
私市 一郎
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Adeka Corp
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Adeka Argus Chemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent chalking and to improve thermal stability, mechanical characteristics, thermal tintabibility, initial colorability, etc., by adding a lead stabilizer, an organotin carboxylate and a specified piperidine compd. to a halogen-contg. resin. CONSTITUTION:0.1-10pts.wt. lead stabilizer such as basic lead silicate or dibasic lead stearate, 0.01-5pts.wt. organotin carboxylate such as dibutyltin dilaurate and 0.001-3pts.wt. compd. having a 2,2,6,6-tetramethyl piperidyl group are blended with 100pts.wt. halogen-contg. resin such as polyvinyl chloride resin or chlorinated polyethylene resin to obtain the desired halogen-contg. resin compsn. Examples of the pipericyl compds. include 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定化された含ハロゲン樹脂組成物、詳しく
は、含ハロゲン樹脂に対し、鉛系安定剤、有機錫カルボ
キシレート及び特定のピペリジン化合物を添加すること
によってチョーキングが防止され、また物性が改善され
た含ハロゲン樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a stabilized halogen-containing resin composition, specifically, a halogen-containing resin composition by adding a lead-based stabilizer, an organotin carboxylate, and a specific piperidine compound. The present invention relates to a halogen-containing resin composition that is prevented from occurring and has improved physical properties.

一般に、含ハロゲン樹脂は、熱及び光に対する安定性に
劣り、加熱成型加工時に主として脱ハロゲン化水素に起
因する熱分解を゛起こし易く、このため、加工製品の機
械的性質の低下や色調の悪イヒを生じ、著しい不利益を
まねく。
In general, halogen-containing resins have poor stability against heat and light, and are prone to thermal decomposition mainly due to dehydrohalogenation during hot molding, resulting in decreased mechanical properties and poor color tone of processed products. This can lead to serious disadvantages.

そこで従来より、かかる欠点をさけるために、一種また
は数種の安定剤を添加し安定化することが行われていた
In order to avoid such drawbacks, it has been conventional practice to add one or more kinds of stabilizers for stabilization.

これらの安定剤の中でも鉛系の安定剤は熱安定化効果が
比較的大きいので広く使用されている。
Among these stabilizers, lead-based stabilizers are widely used because they have a relatively large thermal stabilizing effect.

しかしながら、鉛系安定剤を添加した含ハロゲン樹脂は
加工時に着色を生じること、耐光性が不充分であり特に
屋外での使用時にチョーキングという白イヒ現象を生じ
る等の欠点があり、これらを改善することが要望されて
いた。
However, halogen-containing resins to which lead-based stabilizers have been added have drawbacks, such as coloring during processing, insufficient light resistance, and the phenomenon of chalking, especially when used outdoors. That was what was requested.

また、最近では過酷な温度条件下における更に高度な熱
安定性も要求されている。
Furthermore, in recent years, even higher thermal stability under severe temperature conditions has been required.

これらの要求を満たすために、鉛系安定剤と有機錫化合
物を併用することも行われているが、チョーキングの防
止にはほとんど効果がなく、また熱安定性効果も不充分
であった。またチョーキングを防止するために鉛系安定
剤に2.6−シメチルー1,4−ジヒドロピリジン系の
化合物を併用することも提案されたが、その効果は未だ
不充分であり、さらに改善することが要望されていた。
In order to meet these demands, lead-based stabilizers and organotin compounds have been used in combination, but this has had little effect on preventing chalking and has been insufficient in terms of thermal stability. It has also been proposed to use a 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine compound in combination with a lead-based stabilizer to prevent chalking, but the effect is still insufficient and further improvements are desired. It had been.

本発明者等は、上記の現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果
、鉛系安定剤と有機錫カルボキシレートを併用した系に
さらに2,2“、6.6−チトラメチルピペリジン系化
合物の少なくとも一種を併用添加すると、チョーキング
が防止され、また、熱安定性、熱着色性、初期着色性が
著しく改善され、さらに機械的物性も著しく改善された
含ハロゲン樹脂組成物が得られることを知見した。
As a result of intensive studies in view of the above-mentioned current situation, the present inventors have discovered that, in addition to a system that uses a lead-based stabilizer and an organic tin carboxylate, at least one type of 2,2",6,6-titramethylpiperidine-based compound is added to the system. It has been found that when added in combination, a halogen-containing resin composition can be obtained which prevents chalking, significantly improves thermal stability, thermal colorability, and initial colorability, and also significantly improves mechanical properties.

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、含ハロゲ
ン樹脂100重量部に、fal鉛系安定剤0゜1〜10
重量部、(bl有機錫カルボキシレート0.01〜5重
量部及び(C)2,2,6.6−チトラメチルピベリジ
ル基を有する化合物の少なくとも一種0.001〜3重
量部を添加してなる、含ハロゲン樹脂組成物を提供する
ものである。
The present invention was made based on the above findings, and consists of adding 0.1 to 10 parts of fal lead stabilizer to 100 parts by weight of halogen-containing resin.
parts by weight, 0.01 to 5 parts by weight of (bl organotin carboxylate) and (C) 0.001 to 3 parts by weight of at least one compound having a 2,2,6.6-titramethylpiveridyl group. The present invention provides a halogen-containing resin composition.

以下、本発明の含ハロゲン樹脂組成物について詳細に説
明する。
Hereinafter, the halogen-containing resin composition of the present invention will be explained in detail.

本発明で用いられる鉛系安定剤としては、例えば、鉛白
、塩基性珪酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩
基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シ
リカゲル共沈珪酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マ
レイン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ス
テアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛
、オクチル酸鉛、12−ヒドロキシステアリン酸鉛、ベ
ヘニン酸鉛、ナフテン酸鉛等があげられる。
Examples of lead-based stabilizers used in the present invention include white lead, basic lead silicate, basic lead sulfate, dibasic lead sulfate, tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, and dibasic phosphorous acid. Lead, silica gel co-precipitated lead silicate, dibasic lead phthalate, tribasic lead maleate, lead salicylate, lead stearate, basic lead stearate, dibasic lead stearate, lead laurate, lead octylate, Examples include lead 12-hydroxystearate, lead behenate, lead naphthenate, and the like.

上記鉛系安定剤の添加量は、樹脂100重量部に対し0
.1〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部である
The amount of the lead-based stabilizer added is 0 per 100 parts by weight of the resin.
.. The amount is 1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight.

本発明で用いられる有機錫カルボキシレートとしては、
モノまたはジメチル錫、モノまたはジブチル錫、モノま
たはジオクチル錫あるいはモノまたはビス(ブトキシカ
ルボニルエチル)錫のオクトエート、ラウレート、ミリ
ステート、パルミテート、ステアレート、イソステアレ
ート等の脂肪族−価カルボキシレート類;マレートポリ
マー、ブチルマレート、ベンジルマレート、オレイルマ
レート、ステアリルマレート等のマレート類;及びこれ
らの混合塩あるいは塩基性塩があ□げられるが、特にマ
レート類がその効果が太き(好ましい。
The organotin carboxylate used in the present invention includes:
aliphatic-valent carboxylates such as octoate, laurate, myristate, palmitate, stearate, isostearate of mono- or dimethyltin, mono- or dibutyltin, mono- or dioctyltin or mono- or bis(butoxycarbonylethyl)tin; Maleate polymers, butyl maleate, benzyl maleate, oleyl maleate, stearyl maleate, and other malates; and mixed salts or basic salts thereof are included, but maleates are particularly effective (preferable).

上記有機錫カルボキシレートの添加量は、樹脂100重
量部に対し0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜
3重量部である。
The amount of the organic tin carboxylate added is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.
It is 3 parts by weight.

また、本発明で用いられる2、2,6.6−チトラメチ
ルピペリジル基を有する化合物としては、多数のものが
知られており、例えば以下に示す特許公報明細書に記載
さている化合物を用いることができる。
Furthermore, many compounds having a 2,2,6,6-titramethylpiperidyl group are known to be used in the present invention, and for example, compounds described in the following patent publications may be used. I can do it.

特公昭43−22652号公報、同43−22653号
公報、同44−26180号公報、同44−26181
号公報、同44−26182号公報、同4572302
3号公報、同45−35661号公報、同46−191
74号公報、同46−22105号公報、同46−31
733号公報、同46−31734号公報、同46−3
1735号公報、同46−−39106号公報、同46
−39107号公報、同46−42618号公報、同4
6−43304号公報、同47−1628号公報、同4
7−1629号公報、同47−7380号公報、同47
−8539号公報、同47−33486号公報、同48
−3211号公報、同48−3212号公報、同48−
12410号公報、特開昭46−5082号公報、同4
7−590号公報、同47−6961号公報、同47−
−6962号公報、同48−7035号公報、同48−
51036号公報、同48−55938号公報、同48
−65180号公報、同4B−65181号公報、同4
8−65182号公報、同48−72240号公報、同
48−86943号公報、同48−−95986号公報
、同49−21389号公報、同49−32937号公
報、同49−53570号公報、同49−57046号
公報、同49−57047号公報、同49−58085
号公報、同49−59843号公報、同49−6033
7号公報、同49−61235号公報、同49−6x2
je号公報、同49−61237号公報、同49−61
238号公報、同49−62543号公報、同49−6
3738号公報、同49−64634号公報、同49−
64635号公報、同49−72332号公報、同49
−77944号公報、同49−91973号公報、同4
9−91974号公報、同49−106979号公報、
同49−120942号公報、同5o−5434号公報
、同55−433号公報、同50−18540号公報、
同50−−26779号公報、同50−35239号公
報、同50−82146号公報、同50−111140
号公報、同50−116529号公報、同50〜138
041号公報、同51−88484号公報、同51−1
26240号公報、同51−126385号公報、同5
1−132242号公報、同51−143675号公報
、同52−22578号公報、同52−48671号公
報、同52−48672号公報、同52−48673号
公報、同52−63183号公報、同52−65276
号公報、同52−71476号公報、同52−7147
7号公報、同52−71486号公報、同52−−73
886号公報、同52−78876号公報、同52−8
3377号公報、同52−89677号公報、同52−
91875号公報、同52−100475号公報、同5
2−112648号公報、同52−116477号公報
、同52−125175号公報、同52−131583
号公報、同52−133990号公報、同52−139
07.1号公報、同52−140555号公報、同52
−141883号公報、同52−156873号公報、
同53−7748号公報、同5−9779号公報、同5
3−9782号公報、同53−9783号公報、同53
−−18582号公報、同53−40780号公報、同
53−50181号公報、同53−59683号公報、
同53−67749号公報、同53−68787号公報
、同53−71082号公報、同53−79874号公
報、同53−79934号公報、同53−82782号
公報、同53−101380号公報、同53−1054
80号公報、同53−111077号公報、同53−1
21044号公報、同53−144579号公報、。
Japanese Patent Publication No. 43-22652, Japanese Patent Publication No. 43-22653, Japanese Patent Publication No. 44-26180, Japanese Patent Publication No. 44-26181
No. 44-26182, No. 4572302
Publication No. 3, Publication No. 45-35661, Publication No. 46-191
Publication No. 74, Publication No. 46-22105, Publication No. 46-31
Publication No. 733, Publication No. 46-31734, Publication No. 46-3
No. 1735, No. 46-39106, No. 46
-39107 publication, 46-42618 publication, 4
No. 6-43304, No. 47-1628, No. 4
No. 7-1629, No. 47-7380, No. 47
-8539 Publication, Publication No. 47-33486, Publication No. 48
-3211 publication, 48-3212 publication, 48-
No. 12410, JP-A-46-5082, No. 4
No. 7-590, No. 47-6961, No. 47-
-6962 publication, 48-7035 publication, 48-
No. 51036, No. 48-55938, No. 48
-65180, 4B-65181, 4
8-65182, 48-72240, 48-86943, 48-95986, 49-21389, 49-32937, 49-53570, No. 49-57046, No. 49-57047, No. 49-58085
Publication No. 49-59843, Publication No. 49-6033
Publication No. 7, Publication No. 49-61235, Publication No. 49-6x2
je issue, 49-61237, 49-61
No. 238, No. 49-62543, No. 49-6
No. 3738, No. 49-64634, No. 49-
No. 64635, No. 49-72332, No. 49
-77944 publication, 49-91973 publication, 4
Publication No. 9-91974, Publication No. 49-106979,
No. 49-120942, No. 5o-5434, No. 55-433, No. 50-18540,
No. 50-26779, No. 50-35239, No. 50-82146, No. 50-111140
No. 50-116529, No. 50-138
No. 041, No. 51-88484, No. 51-1
No. 26240, No. 51-126385, No. 5
No. 1-132242, No. 51-143675, No. 52-22578, No. 52-48671, No. 52-48672, No. 52-48673, No. 52-63183, No. 52 -65276
No. 52-71476, No. 52-7147
Publication No. 7, Publication No. 52-71486, Publication No. 52-73
No. 886, No. 52-78876, No. 52-8
No. 3377, No. 52-89677, No. 52-
No. 91875, No. 52-100475, No. 5
No. 2-112648, No. 52-116477, No. 52-125175, No. 52-131583
No. 52-133990, No. 52-139
No. 07.1, No. 52-140555, No. 52
-141883 publication, 52-156873 publication,
No. 53-7748, No. 5-9779, No. 5
No. 3-9782, No. 53-9783, No. 53
--18582 publication, 53-40780 publication, 53-50181 publication, 53-59683 publication,
53-67749, 53-68787, 53-71082, 53-79874, 53-79934, 53-82782, 53-101380, 53-1054
No. 80, No. 53-111077, No. 53-1
No. 21044, No. 53-144579.

同54−19983号公報、同54−19984号公報
、同54−21489号公報、同54−29400号公
報、同54−42000号公報、同54−66996号
公報、同54−71185号公報、同54−90292
号公報、同54−98776号公報、同54−9877
7号公報、同54−103877号公報、同54−10
6483号公報、同54−126249号公報、同55
−4331号公報、同55−7273号公報、同55−
9064号公報、同55−11507号公報、同55−
22677号公報、同55−24166号公報、同55
−35084号公報、同55−36482号公報、同5
5−38899号公報、同55−49355号公報、同
55−54312号公報、同55−98180号公報、
同55−10263.7号公報、同55−104279
号公報、同55−123608酸鉛55−147259
号公報、同55−147277号公報、同55−147
287号公報、同55−151572号公報・、同55
−157612号公報、同56−4639号公報、同5
6−7764号公報、同56−11932号公報、同5
6−16534号公報、同56−22766号公報、同
56−30974号公報、同56−30985号公報、
同56−55438号公報、同56−61385号公報
、同56−75488号公報、同56−77292号公
報、同56−95169号公報、同56−100763
号公報、同56−122377号公報、同56〜131
56’ 7号公報、同56−133268号公報、同5
6−138189号公報、同56−151728号公報
、同56−152462号公報、同56−161387
号公報、同56−167736号公報、同57−106
46号公報、同57−24393号公報、同57−49
631号公報、同57−53461号公報、同57−5
6478号公報、同57−58681号公報、 −同5
7−63359号公報、同57−80453号公報、同
57−121034号公報、同57−130985号公
報、同57−136567号公報、同57−13735
8号公報、同57−146755号公報、同57−15
0690号公報、同57−159787号公報、同57
−167316号公報、同57−−168916号公報
、同57−169460号公報、同57−177022
号公報、同57−177053号公報、同57−180
616号公報、同58−5319号公報、同58−10
568号公報、同58−18359号公報、同58−1
8377号公報、同58−18378号公報、同58−
32642号公報、同58−32864号公報、同58
−37025号公報、同58−38708号公報、同5
8−38720号公報、同58−418760号公報。
54-19983, 54-19984, 54-21489, 54-29400, 54-42000, 54-66996, 54-71185, 54-90292
No. 54-98776, No. 54-9877
Publication No. 7, Publication No. 54-103877, Publication No. 54-10
No. 6483, No. 54-126249, No. 55
-4331 publication, 55-7273 publication, 55-
No. 9064, No. 55-11507, No. 55-
No. 22677, No. 55-24166, No. 55
-35084 publication, 55-36482 publication, 55-36482 publication
No. 5-38899, No. 55-49355, No. 55-54312, No. 55-98180,
Publication No. 55-10263.7, No. 55-104279
Publication No. 55-123608 Lead acid 55-147259
No. 55-147277, No. 55-147
Publication No. 287, Publication No. 55-151572, Publication No. 55
-157612 Publication, Publication No. 56-4639, Publication No. 5
No. 6-7764, No. 56-11932, No. 5
No. 6-16534, No. 56-22766, No. 56-30974, No. 56-30985,
No. 56-55438, No. 56-61385, No. 56-75488, No. 56-77292, No. 56-95169, No. 56-100763
No. 56-122377, No. 56-131
56' No. 7, No. 56-133268, No. 5
6-138189, 56-151728, 56-152462, 56-161387
No. 56-167736, No. 57-106
Publication No. 46, Publication No. 57-24393, Publication No. 57-49
No. 631, No. 57-53461, No. 57-5
No. 6478, No. 57-58681, - No. 5
No. 7-63359, No. 57-80453, No. 57-121034, No. 57-130985, No. 57-136567, No. 57-13735
Publication No. 8, Publication No. 57-146755, Publication No. 57-15
No. 0690, No. 57-159787, No. 57
-167316 publication, 57--168916 publication, 57-169460 publication, 57-177022
No. 57-177053, No. 57-180
No. 616, No. 58-5319, No. 58-10
No. 568, No. 58-18359, No. 58-1
No. 8377, No. 58-18378, No. 58-
No. 32642, No. 58-32864, No. 58
-37025 publication, 58-38708 publication, 58-38708 publication, same 5
No. 8-38720, No. 58-418760.

これらの化合物の中でも次の一般式(1)で表されるピ
ペリジン誘導体が好ましい。
Among these compounds, piperidine derivatives represented by the following general formula (1) are preferred.

(式中、Aは基>CH−または Rは低級アルキル基を示す。Zは一〇−1または−NY
−を示す。pは1〜6を示す。■は水素原子あるいは有
機カルボン酸、シアヌル酸または無機酸素酸より誘導さ
れる残基を示す。Yは水素原子、オキシル、アルキル基
またはアシル基を示す。)上記一般式(1)で表される
化合物について更に詳しく説明すると、Yで示されるア
ルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、
オクチル、ドデシル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド
ロキシプロピル、2−ヒドロキシブチル、2゜3−ヒド
ロキシプロピル、2,3−エポキシプロピル、アセトキ
シエチル、3,5−ジー第3ブチル−4〜ヒドロキシフ
エニルプロピオニルオキシエチル等があげられ、アシル
基としてはアセチル、プロピオニル、アクリロイル、メ
タクリロイル等があげられる。
(In the formula, A is a group>CH- or R is a lower alkyl group. Z is 10-1 or -NY
- indicates. p represents 1-6. (2) represents a hydrogen atom or a residue derived from an organic carboxylic acid, cyanuric acid, or an inorganic oxyacid. Y represents a hydrogen atom, oxyl, an alkyl group or an acyl group. ) To explain in more detail the compound represented by the above general formula (1), the alkyl group represented by Y includes methyl, ethyl, propyl, butyl,
Octyl, dodecyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl, 2゜3-hydroxypropyl, 2,3-epoxypropyl, acetoxyethyl, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl Examples of the acyl group include propionyloxyethyl, and examples of the acyl group include acetyl, propionyl, acryloyl, and methacryloyl.

Rで示される低級アルキル基としてはメチル、エチル、
プロピル、ブチルがあげられる。
The lower alkyl group represented by R is methyl, ethyl,
Examples include propyl and butyl.

■で示される有機カルボン酸の残基としては次に示され
るカルボン酸の残基があげられる。
The organic carboxylic acid residues represented by (2) include the following carboxylic acid residues.

酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸
、ベヘニン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、オレイン酸、リルン酸、リシルシン酸、ヒドロキシ酢
酸、アミン酢酸、アミノクロトン酸、フェニル酸、フェ
ノキシ酢酸、3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキシ
フェニルプロピオン酸、ラウリルチオプロピオン酸、安
息香酸、トルイル酸、p−第3ブチル安息香酸、p−ヒ
ドロキシ安息香酸、サリチル酸、p−クロル安息香酸、
p−メトキシ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、3,5−
ジー第3ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、ニコチン酸
、イソニコチン酸、チオフェン−2−カルボン酸、ピロ
リドンカルボン酸、ピペリジン−4−カルボン酸、オロ
チン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、スペリン酸、セパチン酸、デカメチレンジ
カルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、アセチレンジカ
ルボン酸、ビス(3,5−ジー第3フチルー4−ヒドロ
キシベンジル)マロン酸、チオジプロピオン酸、チオジ
グリコール酸、メチレンビスチオグリコール酸、イミノ
ジ酢酸、酒石酸、リンゴ酸、チオリンゴ酸、ジヒドロ酒
石酸、エポキシコハク酸、3,4−ジオキシチオフェン
ジカルボン酸、1.4−ビス力ルボキシエチルピベラジ
ン、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、5−ビシクロC
2,2,1)へブテン−2,3−ジカルポン酸、5−ビ
シクロ(2,2,23へブテン−2,3−ジカルボン酸
、プロパントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ブ
テントリカルボン酸、二I・リロトリ酢酸、クエン酸、
トリスカルボキシエチルイソシアヌレート、トリスカル
ホキジメチルイソシアヌレート、トリメリット酸、ブタ
ンテトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸、エチ
レンジアミンテトラ酢酸、ピロメリット酸、1.3−ビ
ス(アミノメチル)シクロヘキサン−N、N、N’ 、
N’−テトラ酢酸。
Acetic acid, propionic acid, butyric acid, caproic acid, caprylic acid,
Capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, oleic acid, lylunic acid, lysylsic acid, hydroxyacetic acid, amineacetic acid, aminocrotonic acid, phenyl acid, phenoxyacetic acid, 3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid, laurylthiopropionic acid, benzoic acid, toluic acid, p-tert-butylbenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, p-chlorobenzoic acid,
p-methoxybenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, nicotinic acid, isonicotinic acid, thiophene-2-carboxylic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, piperidine-4-carboxylic acid, orotic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid ,
Adipic acid, superric acid, cepatic acid, decamethylene dicarboxylic acid, maleic acid, itaconic acid, acetylene dicarboxylic acid, bis(3,5-di-tert-phthyl-4-hydroxybenzyl)malonic acid, thiodipropionic acid, thiodiglycol Acid, methylene bisthioglycolic acid, iminodiacetic acid, tartaric acid, malic acid, thiomalic acid, dihydrotartaric acid, epoxysuccinic acid, 3,4-dioxythiophene dicarboxylic acid, 1,4-bis-ruboxyethylpiverazine, phthalate acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, 5-bicycloC
2,2,1) hebutene-2,3-dicarboxylic acid, 5-bicyclo(2,2,23hebutene-2,3-dicarboxylic acid, propanetricarboxylic acid, butanetricarboxylic acid, butenetricarboxylic acid, di-I. lilotriacetic acid, citric acid,
Triscarboxyethyl isocyanurate, triscarboxydimethyl isocyanurate, trimellitic acid, butanetetracarboxylic acid, ethylenetetracarboxylic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, pyromellitic acid, 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane-N,N, N',
N'-tetraacetic acid.

■で示される無機酸素酸の残基としては次の無機酸素酸
の残基があげられる。
Examples of the inorganic oxyacid residues indicated by (2) include the following inorganic oxyacid residues.

リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸、置換ホ
スホン酸、置換亜ホスホン酸、ケイ酸、ジ有機ケイ酸、
ホウ酸、炭酸等があげられる。
Phosphoric acid, phosphorous acid, phosphonic acid, phosphonic acid, substituted phosphonic acid, substituted phosphonic acid, silicic acid, diorganosilicic acid,
Examples include boric acid and carbonic acid.

また上記有機カルボン酸、シアヌル酸及び無機酸素酸の
残基の一部が一価または多価のフェノール類あるいはア
ルコール類のエステルまたは一価または多価アミンのア
マイドとなってもよい。
Further, some of the residues of the organic carboxylic acids, cyanuric acids, and inorganic oxygen acids may be esters of monovalent or polyvalent phenols or alcohols, or amides of monovalent or polyvalent amines.

そして、多価フェノールまたは多価アルコールのエステ
ルまたは多価アミンのアマイドとなっている場合には、
次の式で示されるように二つもしくはそれ以上の有機カ
ルボン酸、シアヌル酸または無機酸素酸が多価フェノー
ル、多価アルコールまたは多価アミンによって連結され
ていてもよい。
If it is an ester of a polyhydric phenol or polyhydric alcohol or an amide of a polyhydric amine,
Two or more organic carboxylic acids, cyanuric acids or inorganic oxyacids may be linked by a polyhydric phenol, polyhydric alcohol or polyhydric amine as shown in the following formula.

(式中、qは1〜10の整数を示し、■は多価フェノー
ル、多価アルコールまたは多価アミンの残基を示す。) 上記■で示される多価フェノール、多価アルコールまた
は多価アミンの残基としては例えば次の多価フェノール
、多価アルコールまたは多価アミンの残基があげられる
(In the formula, q represents an integer of 1 to 10, and ■ represents a residue of a polyhydric phenol, polyhydric alcohol, or polyhydric amine.) The polyhydric phenol, polyhydric alcohol, or polyhydric amine represented by ■ above Examples of the residue include the following polyhydric phenol, polyhydric alcohol, or polyhydric amine residues.

多価フェノールとしては例えば、ハイドロキノン、4,
4″−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノール
A) 、4.4’−シクロへキシリデンジフェノール、
4.4゛−メチレンビスフェノール、4,4″−スルホ
ビスフェノール、2゜5−ジー第3ブチルハイドロキノ
ン、2,3.6−ドリメチルハイドロキノン、2−メチ
ルレゾルシン、2.2″−メチレンビス(4−メチル−
6−第3ブチルフエノール)、2.2″−メチレンビス
(4−エチル−6−第3ブチルフエノール)、2.2’
−メチレンビス〔4−メチル−6−(α−メチルシクロ
ヘキシル)フェノール〕、2゜2゛−n−プチルデンビ
ス(4; 6−ジ−メチルフェノール)、ビス−1,1
−(2”−ヒドロキシ−3″ 、5°−ジーメチルフ゛
エニル)−3,5,5−トリメチルヘキサン、2.2′
−シクロへキシリデンビス(4−エチル−6−第3ブチ
ルフエノール)、2.2”−イソプロピルベンジリデン
−ビス(4−エチル−6−第3ブチルフエノール) 、
2.2’−チオビス(4−第3ブチル−6−メチルフェ
ノール)、2.2’−チオビス(4−メチル−6−第3
ブチルフエノール)、2,2゛−チオビス(4,6−ジ
ー第3ブチルフエノール)、4.4″−メチレンビス(
2−メチル−6−第3ブチルフエノール)、4.4’−
イソプロピリデンビス(2−フェニルエチルフェノール
)、4,4”−n−ブチリデンビス(3−メチル−6−
第3ブチルフエノール)、4.4″−シクロへキシリデ
ンビス(2−第3ブチルフエノール)、4.4’−シク
ロヘキシリデンeス(2−シクロヘキシルフェノール)
、4,4”−ベンジリチンビス(2−第37”チル−5
−メチルフェノール’)、4.4”−オキソビス(3−
メチル−6−イツブロビルフエノール)、4.4°−チ
オビス(2−メチル−6−第3ブチルフエノール)、4
゜4”−チオビス(3−メチル−6−第3ブチルフエノ
ール)、4.4″−スルホビス(3−メチル−6−第3
ブチルフエノール)、ビス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−第3ブチルベンジル)スルフィド、i、i、a
−トリス(2′−メチル−4”−ヒドロキシ−5′−第
3ブチルフエニル)ブタン、2,2−ビス(3′−第3
ブチル−4°−ヒドロキシフェニル) −4−(3” 
、  5 ” −ジー第3ブチル−4″−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、2,2−ビス−(2”−メチル−5′
−第3ブチル−4°−ヒドロキシフェニル)−4−(3
″’、5”−ジー第3ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン等があげられる。
Examples of polyhydric phenols include hydroquinone, 4,
4″-isopropylidenediphenol (bisphenol A), 4.4′-cyclohexylidenediphenol,
4.4''-methylenebisphenol, 4,4''-sulfobisphenol, 2゜5-di-tert-butylhydroquinone, 2,3.6-dimethylhydroquinone, 2-methylresorcinol, 2.2''-methylenebis(4- Methyl-
6-tert-butylphenol), 2.2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2.2'
-methylenebis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)phenol], 2゜2゛-n-butyldenbis(4; 6-di-methylphenol), bis-1,1
-(2''-hydroxy-3'', 5°-dimethylphenyl)-3,5,5-trimethylhexane, 2.2'
-cyclohexylidene bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2.2''-isopropylbenzylidene-bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol),
2.2'-thiobis(4-tert.butyl-6-methylphenol), 2.2'-thiobis(4-methyl-6-tert.
butylphenol), 2,2゛-thiobis(4,6-di-tert-butylphenol), 4.4″-methylenebis(
2-methyl-6-tert-butylphenol), 4.4'-
Isopropylidene bis(2-phenylethylphenol), 4,4”-n-butylidene bis(3-methyl-6-
tert-butylphenol), 4.4″-cyclohexylidene bis(2-tert-butylphenol), 4.4′-cyclohexylidene es(2-cyclohexylphenol)
, 4,4"-benzyritine bis(2-37"thyl-5
-methylphenol'), 4.4"-oxobis(3-
Methyl-6-itubrobylphenol), 4.4°-thiobis(2-methyl-6-tert-butylphenol), 4
゜4''-thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol), 4.4''-sulfobis(3-methyl-6-tert-butylphenol)
butylphenol), bis(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, i, i, a
-tris(2'-methyl-4"-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)butane, 2,2-bis(3'-tert-butylphenyl)
butyl-4°-hydroxyphenyl)-4-(3”
, 5''-di-tert-butyl-4''-hydroxyphenyl)butane, 2,2-bis-(2''-methyl-5'
-tert-butyl-4°-hydroxyphenyl)-4-(3
``'', 5''-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butane, and the like.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、■
、2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、
1,2−ブタンジオール、1.3−ブタンジオール、1
,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、チオ
ジエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1
,10−デカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタツール、1.4−
フェニルジメタノール、水添ビスフェノールA1グリセ
リン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等が
あげられる。
Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ■
, 2-propanediol, 1,3-propanediol,
1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1
, 4-butanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, 1,6-hexanediol, 1
, 10-decanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexane dimetatool, 1.4-
Phenyldimethanol, hydrogenated bisphenol A1 glycerin, trimethylolmethane, trimethylolethane,
Examples include tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate.

多価アミンとしてはエチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、1.6.11−ウンデカントリアミン、4−アミノメ
チル−1,8−オクタンジアミン等があげられる。
Examples of the polyvalent amine include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 1,6,11-undecanetriamine, 4-aminomethyl-1,8-octanediamine, and the like.

また、−価のフェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、4−第3ブチルフエノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、2,4゜−ジー第3ブチルフェ
ノール、2−シクロヘキシルフェノール等があげられる
Examples of the -valent phenols include phenol, cresol, 4-tert-butylphenol, octylphenol, nonylphenol, 2,4°-di-tert-butylphenol, and 2-cyclohexylphenol.

一+iの・アルコール類としては、メタノール、エタノ
ール、オクタツール、2−エチルヘキサノール、シクロ
へキ号ノール、デカノー少、ラウリルアルコール、トリ
デカノール、テトラデカノール1ヘキサデカノール、オ
クタデカノール、メトキシエタノール、エトキシエタノ
ール、ブトキシェタノール、フェノキシエタノール、エ
トキシエトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノー
ル等があげられる。
Alcohols of 1+i include methanol, ethanol, octatool, 2-ethylhexanol, cyclohexanol, decanol, lauryl alcohol, tridecanol, tetradecanol, 1hexadecanol, octadecanol, methoxyethanol, Examples include ethoxyethanol, butoxyethanol, phenoxyethanol, ethoxyethoxyethanol, butoxyethoxyethanol, and the like.

一価のアミン類としては、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン
、第3オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルア
ミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ピペラジン、モ
ルホリン等があげられる。
Examples of monovalent amines include dimethylamine, diethylamine, dibutylamine, butylamine, octylamine, tertiary octylamine, dodecylamine, stearylamine, dimethylaminopropylamine, piperazine, and morpholine.

また、本発明で用いられる2、2,6.6−チトラメチ
ルピペリジル基を有する化合物としては前記一般式(1
)で表される化合物の他に、1−(2−ヒドロキシエチ
ル) −2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ツールとジカルボン酸ジエステルとの重縮合物、モノ置
換塩化シアヌルとN、N’  −ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)アルキレンジアミン
との重縮合物等の重合型の化合物も好適に用いることが
できる。
In addition, as a compound having a 2,2,6,6-titramethylpiperidyl group used in the present invention, the general formula (1
), polycondensates of 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperiditul and dicarboxylic acid diester, monosubstituted cyanuric chloride and N, N'-bis(2,2,6,6
Polymerizable compounds such as polycondensates with -tetramethyl-4-piperidyl) alkylene diamines can also be suitably used.

本発明で用いられる2、2,6.6−チトラメチルピペ
リジル基を有する化合物としては例えば次に示すような
ものがあげられ°る。
Examples of the compound having a 2,2,6,6-titramethylpiperidyl group used in the present invention include the following.

P−14−ベンゾイルオキシ2.2.6.6−チトラメ
チルピペリジン、 P−21−(3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキシ
フェニルプロピオニルオキシエチル’)−4−(3,5
−ジー第3ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ)−2,2,6,6−チトラメチルピベリジン
、 P−34−ステアロイルオキシ−2,2,6゜6−チト
ラメチルピベリジン、 P−44−(β−3”、5′−ジー第3ブチル−4°−
オキシフェニル−プロピオニルオキシ)−2,2,6,
6−チトラメチルピペリジン、 P−54−(3″ 、5゛−ジー第3ブチル−4゛−オ
キシベンゾイルオキシ)−2,2,6,6−チトラメチ
ルピペリジン、 P−64−第3ブチルベンゾイルオキシ−1゜2.2,
6.6−ペンタメチルピペリジン、 P−7ビス−(2,2,6,6−チトラメチル−4−ピ
ペリジル)−セパセード、 P−8ビス−(2,2,6,6−チトラメチル−4−ピ
ペリジル)−ドデカンジオエート、 P−9ビス−(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)−セパセード、P−10ビス−(1,2
,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)・2−
ブチフレー2−(3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)マロネート、 P−11ビス〔1−アクリロイル−2,2,6゜6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)−2,2−ビス(3,5
−ジー第3プチル=4−ヒドロキシベンジル)マロネー
トP−12ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)テレフタレート、 P−13ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ(5,5
)−−3−ウンデシルメチル)メチルイミノジアセテー
ト、P−14ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル−1−オキシル)−セパセード、 P−15トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)シトレート、 P−16)リス(2,ン、6,6−チトラメチルー4−
ピペリジル)ニトリロトリアセテート、 P−17)リス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)ブタントリカルボキシレート、 P−18)リス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)トリメリテート、 P−19テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)ピロメリテート、 P−20テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−L3−ビス(ア ミノメチル)シクロヘキサンテトラアセテート、 P−21テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート、 P−22トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−七ノ (イソデシル)−1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート入 P−23テトラ (1,2,2,6,6−ベンタメチル
ー4−ピペリジル) −1,2,3゜4−ブタンテトラ
カルボキシレート、 P−244−アクリロイルアミド−2,2,6,′6−
チトラメチルピベリジン、 P−25N、N” −ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)−オキサルアミド、 P−262,4,6−)リス−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルオキシ)−s−トリアジン、 P−272,4,6−ドリスー(1,2,2,6,6−
ベンタメチルニ4−ピペリジルオキシ)−3−トリアジ
ン、 P−282,4,6−)リス−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルアミノ)−3−)リアジン、 P−29ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ(5,5
)−3−ウンデシルメチル)カーボネート、 P−30ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ(5,5
)−3−ウンデシルメチル)水添ビスフェニルA・ジカ
ーボネート、 P−31)リス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)ホスファイト、 P−32ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、
− P−33ビス(9−アザ−8,8,10,10−テトラ
メチル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ(5,5
)−3−ウンデシルメチル)・ペンタエリスリトール・
ジホスファイト、 P−34テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)・ビスフェノールA・ジホスファイト、 P−35テトラ(9−アザ−8,8,10,10−テト
ラメチル−3−メチル−1,5−ジオキサスピロ(5,
5)−−3−ウンデシルメチル)・4.4゛−ブチリデ
ンビス(2=第3ブチル−5−メチルフェノール)・ジ
ホスファイト、 P−36へキサ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)・トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレート・トリホスファイト、 P−37)リス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)ホスフェート、 P−383,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)ホスホネート、 P−39フェニル−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)ホスフィネート、 P−401−(2−ヒドロキシエチル、2.2゜6.6
−テトラメチル−4−ピペリジツール/コハク酸ジメ、
チル重縮合物、 P−412−第3オクチルアミノ−4,6−ジクロロ−
5−1−リアジン/N、N’  −ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)へキサメチレンジ
アミン重縮合物、 P−42N、N’  −ビス〔4,6−ビス(9−アザ
−8,8,1’0.10−テトラメチル−3−エチル−
1,5−ジオキサスピロ(5,5)−3−ウンデシルメ
トキシ)−3−トリアジン−2−イルコピペラジン、 P−433−グリシジル−8−メチル−7,7゜9.9
−テトラメチル−1,3,8−)リアザスピロ(4,5
)デカン−2,4−ジオン、 P−443−ドデシル−8−アセチル−7,7゜9.9
−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ(4,5
)デカン−2,4−シオン、 P−452,2,6,6−チトラメチルビペリジノ −
ル、 P−46(9−アザ−8,8,10,10−テトラメチ
ル−3−エチル−1,5−ジオキサスピロ(5,5)−
3−ウンデシルメチルアルコール。
P-14-benzoyloxy2.2.6.6-titramethylpiperidine, P-21-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxyethyl')-4-(3,5
-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy)-2,2,6,6-titramethylpiveridine, P-34-stearoyloxy-2,2,6゜6-titramethylpiveridine, P -44-(β-3", 5'-di-tert-butyl-4°-
oxyphenyl-propionyloxy)-2,2,6,
6-titramethylpiperidine, P-54-(3″, 5′-di-tert-butyl-4′-oxybenzoyloxy)-2,2,6,6-titramethylpiperidine, P-64-tert-butylbenzoyl Oxy-1゜2.2,
6.6-pentamethylpiperidine, P-7 bis-(2,2,6,6-titramethyl-4-piperidyl)-sepacade, P-8 bis-(2,2,6,6-titramethyl-4-piperidyl) )-dodecanedioate, P-9bis-(1,2,2,6,6-bentamethyl-4
-piperidyl)-sepacade, P-10 bis-(1,2
,2,6,6-bentamethyl-4-piperidyl)・2-
Butifrey 2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate, P-11bis[1-acryloyl-2,2,6゜6-tetramethyl-4-piperidyl)-2,2-bis (3,5
-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate P-12bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4
-piperidyl)terephthalate, P-13bis(9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro(5,5
)--3-undecylmethyl)methyliminodiacetate, P-14bis(2,2,6,6-tetramethyl-4
-piperidyl-1-oxyl)-sepacade, P-15 tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl) citrate, P-16) lis(2,n,6,6-titramethyl-4-
piperidyl) nitrilotriacetate, P-17) lis(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl)butanetricarboxylate, P-18)lis(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl) trimellitate, P-19tetra(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl) pyromellitate, P-20 tetra(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl)-L3-bis(aminomethyl)cyclohexanetetraacetate, P-21tetra(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, P-22 tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl)-7no(isodecyl)-1,2,3,4
-P-23tetra with butanetetracarboxylate (1,2,2,6,6-bentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3゜4-butanetetracarboxylate, P-244-acryloylamide-2,2 ,6,'6-
Titramethylpiveridine, P-25N,N''-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-oxalamide, P-262,4,6-)lis-(2,2,6 ,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)-s-triazine, P-272,4,6-dolisu(1,2,2,6,6-
Bentamethyldi4-piperidyloxy)-3-triazine, P-282,4,6-)lis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-3-)lyazine, P-29bis( 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro(5,5
)-3-undecylmethyl) carbonate, P-30 bis(9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro(5,5
)-3-undecylmethyl) hydrogenated bisphenyl A dicarbonate, P-31) lis-(2,2,6,6-tetramethyl-4
-piperidyl) phosphite, P-32 bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pentaerythritol diphosphite,
- P-33bis(9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro(5,5
)-3-undecylmethyl)・pentaerythritol・
Diphosphite, P-34 tetra(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl), bisphenol A, diphosphite, P-35 tetra(9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-methyl-1,5-dioxaspiro(5,
5)--3-undecylmethyl)・4.4′-butylidenebis(2=tert-butyl-5-methylphenol)・diphosphite, P-36 hexa(2,2,6,6-tetramethyl-4 −
piperidyl) tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate triphosphite, P-37) lis-(2,2,6,6-tetramethyl-4
-piperidyl)phosphate, P-383,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)phosphonate, P-39phenyl-bis(2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)phosphinate, P-401-(2-hydroxyethyl, 2.2°6.6
-tetramethyl-4-piperiditur/dime succinate,
Chyl polycondensate, P-412-tertiary octylamino-4,6-dichloro-
5-1-Ryazine/N,N'-bis(2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polycondensate, P-42N,N'-bis[4,6-bis(9-aza-8,8,1'0.10-tetramethyl-3 -Ethyl-
1,5-dioxaspiro(5,5)-3-undecylmethoxy)-3-triazin-2-ylcopiperazine, P-433-glycidyl-8-methyl-7,7°9.9
-tetramethyl-1,3,8-)riazaspiro(4,5
) Decane-2,4-dione, P-443-dodecyl-8-acetyl-7,7°9.9
-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro(4,5
) Decane-2,4-sion, P-452,2,6,6-titramethylbiperidino -
P-46(9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro(5,5)-
3-Undecyl methyl alcohol.

これらの2.2,6.6−チトラメチルピペリジル基を
有する化合物は、各種合成樹脂用の光安定剤として知ら
れているが、鉛系安定剤及び有機錫カルボキシレートと
併用した場合にチョーキングを防止し、しかも耐熱性、
着色性等をも向上せしめることは全く知られていなかっ
た。
These compounds having a 2,2,6,6-titramethylpiperidyl group are known as light stabilizers for various synthetic resins, but they can cause chalking when used in combination with lead-based stabilizers and organotin carboxylates. prevention and heat resistance,
It was not known at all that it could also improve coloring properties.

上記2,2.6.6−チトラメチルピペリジル基を有す
る化合物の添加量は、樹脂100重量部に対してO,0
01〜3重量部、好ましくは0.01〜1重量部である
The amount of the compound having the 2,2.6.6-titramethylpiperidyl group added is O.
0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight.

本発明の組成物には、更に必要に応じて、na族または
nb族金属の石鹸、有機ホスファイト化合物、エポキシ
化合物、可塑剤、フェノール系酸化防止剤、ベンゾフェ
ノン系あるいはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、
架橋剤、顔料、染料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防
曇剤、滑剤、難燃剤、加工助剤等を包含させることがで
きる。
The composition of the present invention may further contain a soap of a metal of the NA or NB group, an organic phosphite compound, an epoxy compound, a plasticizer, a phenolic antioxidant, and a benzophenone or benzotriazole ultraviolet absorber. ,
Crosslinking agents, pigments, dyes, fillers, blowing agents, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, flame retardants, processing aids, and the like can be included.

本発明に用いられるハロゲンを含有する重合体としては
次のようなものがある。例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ
臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポ
リエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−it[ビニル共重
合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩
化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイ
ン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニルーブクジェン共重合体、塩
化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸
ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体・塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、
塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニ
ル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビ
ニルなどの含ハロゲン合成樹脂および上記含ハロゲン樹
脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
−3−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又はエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポ
リスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体(例
えば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニトリルな
ど)との共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェン−
スチレン共重合体とのブレンド品などをあげることがで
きる。
Examples of the halogen-containing polymer used in the present invention include the following. For example, polyvinyl chloride, polyvinyl bromide, polyvinyl fluoride, polyvinylidene chloride,
Chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, brominated polyethylene, chlorinated rubber, vinyl chloride-it [vinyl copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, chlorinated Vinyl-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride ternary copolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinylidene copolymer, chloride Vinyl-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer/vinyl chloride-maleic acid ester copolymer ,
Halogen-containing synthetic resins such as vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, internally plasticized polyvinyl chloride, and α of the above halogen-containing resins and polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-3-methylbutene, etc. - Olefin polymers or polyolefins such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-propylene copolymers and their copolymers, polystyrene, acrylic resins, styrene and other monomers (e.g. maleic anhydride, butadiene, acrylonitrile) ), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylic ester-butadiene-styrene copolymer, methacrylic ester-butadiene-
Examples include blended products with styrene copolymers.

次に示す実施例は本発明の含ハロゲン樹脂組成物の効果
を示すものであるが、本発明はこれらの実施例によって
限定されるものではない。
The following examples show the effects of the halogen-containing resin composition of the present invention, but the present invention is not limited by these examples.

実施例1 次の配合物を190℃で5分間ロール混練した後、17
0℃、200にg/c艷の条件下で5分間プレスし厚さ
11I+lTlの試片を作成した。この試片を190”
Cのオーブン中に入れ、熱安定性試験を行い、黒化する
までの時間を測定した。また、屋外暴露試験を行い、白
化(チョーキング)するまでの期間を測定した。その結
果を表−1に示す。
Example 1 After roll kneading the following formulation at 190°C for 5 minutes, 17
It was pressed for 5 minutes at 0° C. and 200 g/c to prepare a specimen having a thickness of 11I+1Tl. This specimen is 190”
A thermal stability test was conducted by placing the sample in an oven (C), and the time until blackening was measured. In addition, an outdoor exposure test was conducted to measure the period until whitening (chalking). The results are shown in Table-1.

配合 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1050) 100重量部
炭酸カルシウム           2グレー顔料 
            0.2カルシウムステアレー
ト       0.5三塩基性硫酸鉛       
    2二塩基性ステアリン酸鉛       1ス
テアリン酸鉛           0.5表  −1 (第1表の続き) 実施例2 次の配合物を用い実施例1と同様にして試片を作成し、
実施例1と同様の試験を行った。その結果を表−2に示
す。
Compounded polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100 parts by weight Calcium carbonate 2 Gray pigment
0.2 Calcium stearate 0.5 Tribasic lead sulfate
2 Dibasic lead stearate 1 Lead stearate 0.5 Table -1 (continued from Table 1) Example 2 A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 using the following formulation,
A test similar to Example 1 was conducted. The results are shown in Table-2.

配合 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1050)  100重量
部炭酸カルシウム            2グレー顔
料             0.2カルシウムステア
レート        0.5三塩基性硫酸鉛    
       2二塩基性ステアリン酸鉛      
 1ステアリン酸鉛            0.5ジ
ブチル錫マレートポリマー     0.1ピペリジン
化合物(表−2)      0.1表  −2 実施例3 次の配合物を用い実施例1と同様にして試片を作成した
。この試片を用い190℃での熱安定性試験を行った。
Compounded polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100 parts by weight Calcium carbonate 2 Gray pigment 0.2 Calcium stearate 0.5 Tribasic lead sulfate
2Dibasic lead stearate
1 Lead stearate 0.5 Dibutyltin malate polymer 0.1 Piperidine compound (Table 2) 0.1 Table 2 Example 3 Samples were prepared in the same manner as in Example 1 using the following formulations. A thermal stability test at 190°C was conducted using this sample.

また初期着色も測定した。また、ウェザオメーターによ
り168時間照射後のアイゾソド衝撃強度を測定した。
Initial coloration was also measured. In addition, the Izosodo impact strength after 168 hours of irradiation was measured using a weatherometer.

さらにウェザオメーターにより504時間照射後の伸び
を測定しオリジナルとの比、即ち、伸び残率も測定した
。その結果を表−3に示す。
Furthermore, the elongation after 504 hours of irradiation was measured using a weatherometer, and the ratio to the original, that is, the remaining elongation rate was also measured. The results are shown in Table-3.

配合 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1050)  100ff
i量部ステアリン酸            0.5三
塩基性硫酸鉛           0.5二塩基性ス
テアリン酸鉛       0.5ステアリン酸鉛  
         1.5有機錫カルボキシレー1− 
(表−3)    0.1表  −3 実施例4 次の配合物を用い、実施例3と同様にして試片を作成し
、実施例3と同様の試験を行った。その結果を表−4に
示す。
Compounded polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100ff
i parts stearic acid 0.5 tribasic lead sulfate 0.5 dibasic lead stearate 0.5 lead stearate
1.5 Organotin carboxylate 1-
(Table-3) 0.1 Table-3 Example 4 Using the following formulation, specimens were prepared in the same manner as in Example 3, and the same tests as in Example 3 were conducted. The results are shown in Table 4.

配合 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1050)  100!量
部ステアリン酸            0.5三塩基
性硫酸鉛           0.5二塩基性硫酸鉛
           0.5ステアリン酸鉛    
       1.5ジブチル錫ビス(ブチルマレート
)0.1ピペリジン化合物(表−4)       0
.1表  −4 実施例5 次の配合物を170℃で8分間ロール混練した後、17
0℃、150Kg/cotの条件下で5分間プレスして
試片を作成した。この試片を用いて、180℃でのコン
ゴーレッド試験、190℃で60分加熱後の熱着色性試
験を行った。また、136℃で168時間加熱後の伸び
残率及び加熱減量を測定した。その結果を表−5に示す
Compounded polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100! Parts by weight Stearic acid 0.5 Tribasic lead sulfate 0.5 Dibasic lead sulfate 0.5 Lead stearate
1.5 Dibutyltin bis(butyl maleate) 0.1 Piperidine compound (Table 4) 0
.. Table 1-4 Example 5 After roll kneading the following formulation at 170°C for 8 minutes, 17
A specimen was prepared by pressing for 5 minutes at 0° C. and 150 kg/cot. Using this sample, a Congo red test at 180°C and a thermal coloring test after heating at 190°C for 60 minutes were conducted. In addition, the residual elongation and heating loss after heating at 136° C. for 168 hours were measured. The results are shown in Table-5.

配合 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300)  100重量
部トリオクチルトリメリテート     55クレー 
              10バリウムステアレー
ト        0.5三塩基性硫酸鉛      
     3ステアリン酸鉛           0
.5有機錫カルボキシレート(表−5)    0.2
表  −5 手続補正書 昭和58年−で月 2日 特許庁長官  若 杉 和 夫 殿 ■、事件の表示 特願昭58−7113を号 2、発明の名称 含ハロゲン樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 アデカ・アーガス化学株式会社 4、代理人 東京都港区赤坂九丁目6番29号 パシフィノク乃木坂601号 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄。
Compounded polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1300) 100 parts by weight trioctyl trimellitate 55 clay
10 barium stearate 0.5 tribasic lead sulfate
3 Lead stearate 0
.. 5 Organotin carboxylate (Table-5) 0.2
Table-5 Procedural amendment 1981- On May 2nd, Mr. Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office, amends the case indication patent application No. 1983-7113 to No. 2, title of invention: halogen-containing resin composition 3. Relationship with the patent applicant Adeca Argus Chemical Co., Ltd. 4, agent Pacific Nogizaka 601 Nogizaka, 9-6-29 Akasaka, Minato-ku, Tokyo 6, detailed description of the invention in the specification subject to amendment.

7、補正の内容7. Contents of correction

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 含ハロゲン樹脂100重量部に、(a)鉛系安定剤0.
1〜10重量部、(b)有機錫カルボキシレート0゜0
1〜5重量部及び(C)2,2,6.6−チトラメチル
ピペリジル基を有する化合物の少なくとも一種0.00
1〜3重量部を添加してなる、含ハロゲン樹脂組成物。
To 100 parts by weight of the halogen-containing resin, (a) 0.0% of lead-based stabilizer was added.
1 to 10 parts by weight, (b) organotin carboxylate 0°0
1 to 5 parts by weight and (C) 0.00 at least one type of compound having a 2,2,6.6-titramethylpiperidyl group
A halogen-containing resin composition containing 1 to 3 parts by weight.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0237485A2 (en) * 1986-03-10 1987-09-16 Ciba-Geigy Ag Stabilized compositions of rigid PVC
US4822833A (en) * 1986-03-10 1989-04-18 Ciba-Geigy Corporation Stabilized rigid polyvinyl chloride compositions
WO2012102672A1 (en) * 2011-01-26 2012-08-02 Lambdainnovation Pte. Ltd. Compositions and methods for protection of reinforced concrete

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58206652A (en) * 1982-05-27 1983-12-01 Mitsubishi Monsanto Chem Co Vinyl chloride-based resin film for agriculture

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58206652A (en) * 1982-05-27 1983-12-01 Mitsubishi Monsanto Chem Co Vinyl chloride-based resin film for agriculture

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0237485A2 (en) * 1986-03-10 1987-09-16 Ciba-Geigy Ag Stabilized compositions of rigid PVC
JPS62225547A (en) * 1986-03-10 1987-10-03 ヴィトコ ビニル アディティブズ ゲーエムベーハー Stabilized hard polyvinyl chloride compound
US4822833A (en) * 1986-03-10 1989-04-18 Ciba-Geigy Corporation Stabilized rigid polyvinyl chloride compositions
EP0237485B1 (en) * 1986-03-10 1995-01-18 Ciba-Geigy Ag Stabilized compositions of rigid PVC
WO2012102672A1 (en) * 2011-01-26 2012-08-02 Lambdainnovation Pte. Ltd. Compositions and methods for protection of reinforced concrete
US8273175B2 (en) 2011-01-26 2012-09-25 Empire Technology Development, Llc Compositions and methods for protection of reinforced concrete

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