JPS59190648A - 高温用基準電極 - Google Patents
高温用基準電極Info
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- JPS59190648A JPS59190648A JP6369183A JP6369183A JPS59190648A JP S59190648 A JPS59190648 A JP S59190648A JP 6369183 A JP6369183 A JP 6369183A JP 6369183 A JP6369183 A JP 6369183A JP S59190648 A JPS59190648 A JP S59190648A
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- JP
- Japan
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- container
- reference electrode
- film
- outside
- electrolytic solution
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/301—Reference electrodes
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- Pathology (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
この発明は、ｐＨ、イオン濃度などの水質測定、特に高
温水中の各種電極電位測定に用いる基準電極に関する発
明であシ、特に、内部電極の昇温膨張を外設膜によシ吸
収できるようにした高温用基準電極に係る発明である。
温水中の各種電極電位測定に用いる基準電極に関する発
明であシ、特に、内部電極の昇温膨張を外設膜によシ吸
収できるようにした高温用基準電極に係る発明である。
一般に基準電極は、ｐｎ４イオン濃度、材料の腐食電位
などの電気化学的計測全般に用いられるものであシ、各
種イオン電極、金属電極などとの所定組合せによシ、高
温水中の各種電極電位量を計測するようにされている。
などの電気化学的計測全般に用いられるものであシ、各
種イオン電極、金属電極などとの所定組合せによシ、高
温水中の各種電極電位量を計測するようにされている。
而して、原子カプラント等においては高温配管が多く設
けられており、当然のことながら、配管腐食管理等のた
め該基準電極による電気化学的計測が行われている。
けられており、当然のことながら、配管腐食管理等のた
め該基準電極による電気化学的計測が行われている。
第１図に示す様に原子カプラントの冷却水配管１への基
準電極２の適用にセいて、ステンレスの試験片３の腐食
電位の測定を基準電極２で行う技術があシ、軽水炉にお
いては、将来核種態様にて測定された腐食電位の大小を
目安として炉水水質の制御、管理が行われる可能性があ
る。
準電極２の適用にセいて、ステンレスの試験片３の腐食
電位の測定を基準電極２で行う技術があシ、軽水炉にお
いては、将来核種態様にて測定された腐食電位の大小を
目安として炉水水質の制御、管理が行われる可能性があ
る。
その基砿となる現状の技術では軽水炉条件（２８０Ｃ９
７０気圧）下で安定して継続的に使用できる基準電極は
未だ得られていない。
７０気圧）下で安定して継続的に使用できる基準電極は
未だ得られていない。
而して、これまでに用いられている高温用基準゛電極は
、例えば、（特公昭５５−５２９３９号）公報に示され
る様なものであって、これを第２図の従来例で示すと、
第１図の冷却水配管１の７ランク部４にシール５を介し
て設けられる高温基準電極２は容器５の内部に内部電解
液６としてＫＣｔ浴液全用い、ＡｇＣ１層を形成したＡ
ｇ電極７’＆浸設し、又、被測定液８と、該内部電解液
６との液間電位差を無視しうる程小さくするために Ｋ
＋及び、Ｃｔ−イオンの透過膜９を設けて液室を郭成
し、更にその下位にＫＣ１溶ｉ６を間にして１対の多孔
質充填物１０よ構成る液絡部１１を配校しである。
、例えば、（特公昭５５−５２９３９号）公報に示され
る様なものであって、これを第２図の従来例で示すと、
第１図の冷却水配管１の７ランク部４にシール５を介し
て設けられる高温基準電極２は容器５の内部に内部電解
液６としてＫＣｔ浴液全用い、ＡｇＣ１層を形成したＡ
ｇ電極７’＆浸設し、又、被測定液８と、該内部電解液
６との液間電位差を無視しうる程小さくするために Ｋ
＋及び、Ｃｔ−イオンの透過膜９を設けて液室を郭成
し、更にその下位にＫＣ１溶ｉ６を間にして１対の多孔
質充填物１０よ構成る液絡部１１を配校しである。
而して、上記容器５、透過膜９、多孔質充填物１０はい
ずれも耐熱性の適宜樹脂で形成されておシ、高温下での
使用を可能にされている。
ずれも耐熱性の適宜樹脂で形成されておシ、高温下での
使用を可能にされている。
ところで、該高温用基準電極２が高温状態の水中で使用
に耐えるためには基準電極２のセット後その内部電解液
６の２８０Ｃで約２５％体積増加する熱膨張に対処しな
ければならない条件がある。
に耐えるためには基準電極２のセット後その内部電解液
６の２８０Ｃで約２５％体積増加する熱膨張に対処しな
ければならない条件がある。
即ち、該熱膨張による内部電解液６の体積増加の対策を
施さないと容器５の破損につながるおそれがある。
施さないと容器５の破損につながるおそれがある。
これに対処するに上述第２図の従来態様においては、多
孔質充填物１０の空隙率を大きくして内部電解液６の体
積増加を外部の被測定液８側に逃がす方式となっている
。
孔質充填物１０の空隙率を大きくして内部電解液６の体
積増加を外部の被測定液８側に逃がす方式となっている
。
さシながら、核種基準電極２においては外部測定液８が
出入シ可能にされるために、又、内部電解液６も出入シ
可能であるために外部被測定液８を汚染する欠点があっ
た。
出入シ可能にされるために、又、内部電解液６も出入シ
可能であるために外部被測定液８を汚染する欠点があっ
た。
特に、高純度の水質管理が要求される軽水炉等全有する
原子カプラントへの適用は、したがって。
原子カプラントへの適用は、したがって。
不適当である難点があった。
又、温度サイクルのある場合においては、内部電解液６
の流出や外部被測定液８の吸入が繰シ返されることにな
シ、内部電解液６の濃度が変化し、結果的に継続的な測
定は不可能になる不具合があった。
の流出や外部被測定液８の吸入が繰シ返されることにな
シ、内部電解液６の濃度が変化し、結果的に継続的な測
定は不可能になる不具合があった。
上述的に沿い先述特許請求の範囲を要旨とするこの発明
の構成は前述問題点を解決するために、高温用基準電極
の内部電解液収納用容器の外側面に と該容器の外部に設けた膜とより両者の間に液溜めを形
成し、高温用基準電極セット後内部電解液の昇温による
熱膨張分を容器に設けた通液孔を介して上記液溜めに吸
収するようにし、又冷却収縮時に該容器の外側面におい
て該通孔に接続するによシ該液溜めに電解液が残溜せず
全て容器内腔部に戻るようにした技術的手段を講じたも
のである。
の構成は前述問題点を解決するために、高温用基準電極
の内部電解液収納用容器の外側面に と該容器の外部に設けた膜とより両者の間に液溜めを形
成し、高温用基準電極セット後内部電解液の昇温による
熱膨張分を容器に設けた通液孔を介して上記液溜めに吸
収するようにし、又冷却収縮時に該容器の外側面におい
て該通孔に接続するによシ該液溜めに電解液が残溜せず
全て容器内腔部に戻るようにした技術的手段を講じたも
のである。
次にこの発明の実施例を第３図以下の図面に基づいて説
明すれば以下の通シである。同第１〜３図と同−態様部
については同一符号を付して説明するものとする。
明すれば以下の通シである。同第１〜３図と同−態様部
については同一符号を付して説明するものとする。
第３，４図に示す実施例において、２′はこの発明の要
旨を成す基準電極であシ、その容器５１はグラスファイ
バーで強化したポリテトラフルオロエチレン製であシ、
その胴の１都には図示する様にくぼみ１２を形成させ、
該胴部の上部には通液孔１３を形成させ内腔１４と外側
を連通させるようにし、又外側には円筒状の膜１５を配
設し、線膜１５と、容器５′の外面とで形成される空間
をして熱膨張時の内部電解液６の液溜めとなるようにさ
れている。
旨を成す基準電極であシ、その容器５１はグラスファイ
バーで強化したポリテトラフルオロエチレン製であシ、
その胴の１都には図示する様にくぼみ１２を形成させ、
該胴部の上部には通液孔１３を形成させ内腔１４と外側
を連通させるようにし、又外側には円筒状の膜１５を配
設し、線膜１５と、容器５′の外面とで形成される空間
をして熱膨張時の内部電解液６の液溜めとなるようにさ
れている。
勿論、該液溜には、基準電極２′を製造において室温時
には内部電解ｉ６が満たされていない状態にする必要が
あシ、該内部電解液６を容器５′に満たす場合には該容
器５′の外面に線膜１５が密着するように、例えば、適
宜特別の型を用意し、この型によって線膜１５を圧着さ
せて内部電解液６を充填するようにする。
には内部電解ｉ６が満たされていない状態にする必要が
あシ、該内部電解液６を容器５′に満たす場合には該容
器５′の外面に線膜１５が密着するように、例えば、適
宜特別の型を用意し、この型によって線膜１５を圧着さ
せて内部電解液６を充填するようにする。
而して、線膜１５の外側に更に円筒形の金属焼結フィル
タ１６を嵌装し、上下端でプラグ１７゜１７で押えると
共にオーリング１８でシールするように配設して、被測
定液８１１１１の圧力変動が直接線膜１５に及ばないよ
うにし、又機械的な損傷から保諒するようにしている。
タ１６を嵌装し、上下端でプラグ１７゜１７で押えると
共にオーリング１８でシールするように配設して、被測
定液８１１１１の圧力変動が直接線膜１５に及ばないよ
うにし、又機械的な損傷から保諒するようにしている。
又、イオンの透過拡散層１９は、容器５′の下部孔２０
に設けられ１例えば、ＫＣｌ等の内部電解液６を用いる
場合Ｋ”、Ｃ７−イオンの十分な透過性を得るため基本
的にジルコニア等から成る多孔質であり、ある程度水分
子が透過することは避けられないが、上記液溜めの膜１
２に弾性が大きいものを用いると、熱膨張時、膜の弾性
によシ該拡散層１９から電解欣かにじみ出ることになる
。
に設けられ１例えば、ＫＣｌ等の内部電解液６を用いる
場合Ｋ”、Ｃ７−イオンの十分な透過性を得るため基本
的にジルコニア等から成る多孔質であり、ある程度水分
子が透過することは避けられないが、上記液溜めの膜１
２に弾性が大きいものを用いると、熱膨張時、膜の弾性
によシ該拡散層１９から電解欣かにじみ出ることになる
。
したがって、肖該実施例では、線膜１２の長手方向伸縮
によってではなく、幾何学的な変形のみで号、Ｉ、ｌ＠
液の熱膨張分を吸収できるようにされている。
によってではなく、幾何学的な変形のみで号、Ｉ、ｌ＠
液の熱膨張分を吸収できるようにされている。
同、２１は電極本体でるシシール２２を介して容器５′
の内部に臨ませである。
の内部に臨ませである。
上述構成において、第１図態様同様に冷却水配管１に基
準電極２′を配設し、試験片３の腐食電位の測定を行う
。
準電極２′を配設し、試験片３の腐食電位の測定を行う
。
而して、該基準１極２′のセット後内部電解液６の温度
が上昇し、その内容積が膨張していくが、その膨張分は
通液孔１３を介して容器５′と膜１５間に出て、線膜１
５と容器５′のくほみ１２分だけの空間を満たしていく
。
が上昇し、その内容積が膨張していくが、その膨張分は
通液孔１３を介して容器５′と膜１５間に出て、線膜１
５と容器５′のくほみ１２分だけの空間を満たしていく
。
したがって容器５′や金層焼結フィルタ１６は破損しな
い。
い。
又、配管１中の被測定液８の圧力が変動しても該焼結フ
ィルタ１６によシ直接膜１５は影響を受けず、破損され
ることもない。
ィルタ１６によシ直接膜１５は影響を受けず、破損され
ることもない。
次に第５，６図に示す実施例の基準２極２“は上述第３
，４図に示した実施例の如く容器にくほみを設けて、そ
れを内部電解＃Ｌ６の膨れ代とするのではなく、膜１５
そのものに上下端に屈曲状のベローズ部２３を設け、′
ｌｉｆ極２“のセット後の内部電解液６の膨張によるｉ
部分は破線で示す様に膜１５のベローズ部２３を膨れ代
とに吸収するようにしたものである。
，４図に示した実施例の如く容器にくほみを設けて、そ
れを内部電解＃Ｌ６の膨れ代とするのではなく、膜１５
そのものに上下端に屈曲状のベローズ部２３を設け、′
ｌｉｆ極２“のセット後の内部電解液６の膨張によるｉ
部分は破線で示す様に膜１５のベローズ部２３を膨れ代
とに吸収するようにしたものである。
而して、上述各実施例に於いては、内部電解液６が一度
熱膨張過程を経た後収縮過程に移行すると、膜１５．１
５’によシ通水孔１３．１３’が閉塞され、液溜から内
部電解液６が容器５．５′内の腔部１４内へ民ることが
出来ない場合があシ、したがって基準２′、２”そのも
のの破損へ至るおそれがおる。
熱膨張過程を経た後収縮過程に移行すると、膜１５．１
５’によシ通水孔１３．１３’が閉塞され、液溜から内
部電解液６が容器５．５′内の腔部１４内へ民ることが
出来ない場合があシ、したがって基準２′、２”そのも
のの破損へ至るおそれがおる。
これに対処するに第７図に示す実施例では上述第３，４
図の実施例に変形を加えて膜１５の厚さ程度の溝２４を
容器５の側面及びくほみ１２の側面に設けて通水孔１３
に接続するようにして膜１５が容器５の一般側面に圧着
しても最後まで膨出した内部電解液６を腔部１４に戻し
、これによって、収縮時に膜１５で形成された液溜内に
内部電解液６を残すことなく容器５内に回収することが
できる。
図の実施例に変形を加えて膜１５の厚さ程度の溝２４を
容器５の側面及びくほみ１２の側面に設けて通水孔１３
に接続するようにして膜１５が容器５の一般側面に圧着
しても最後まで膨出した内部電解液６を腔部１４に戻し
、これによって、収縮時に膜１５で形成された液溜内に
内部電解液６を残すことなく容器５内に回収することが
できる。
同、この発明の実施態様は上述各実施例に限るものでな
いことは勿論である。
いことは勿論である。
以上この発明によれば、基本的に高温用電極の内部電解
液の電柱セット後の昇温による熱膨張分は容器の外側面
に設けた膜と該容器の外側面の液溜で吸収でき、内部電
解液の漏出をなくすことができ、高温水を用いるプラン
ト、特に軽水炉の腐食電位を安定状態で継続的に測定す
ることができる。
液の電柱セット後の昇温による熱膨張分は容器の外側面
に設けた膜と該容器の外側面の液溜で吸収でき、内部電
解液の漏出をなくすことができ、高温水を用いるプラン
ト、特に軽水炉の腐食電位を安定状態で継続的に測定す
ることができる。
したがって、こうしたプラントの安全、効率的な運転に
益するプラスがある効果が襲される。
益するプラスがある効果が襲される。
又、内部電解液が配管中に―出しないための通液を汚す
ことがなく、シたがって軽水炉の水質を汚すことがなく
安定して保てる優れた、効果も奏される。
ことがなく、シたがって軽水炉の水質を汚すことがなく
安定して保てる優れた、効果も奏される。
更に内部電解液の膨張が吸収されるため容器の破損等も
生ぜず、耐久性が向上する効果もある。
生ぜず、耐久性が向上する効果もある。
加えて膜は交換が容易であるため、この点からも電極の
寿命が伸びる優れた利点がある。
寿命が伸びる優れた利点がある。
第１図は基準電極の冷却水配管への適用部分断面側面図
、第２図は従来の高温用基準電極の断面図、第３図にこ
の発明の一実施例の断面図（第４図■−■積断面図）、
第４図は第３図Ｗ −ｙ水平断面図、第５図は他の実施
例の断面図、第６図は、第５図の高温時の液溜膜の変形
の説明部分断面図、ａｆ、７図は第３図の実施例の電解
液容器の外壁に通水溝を設けた別の実施の斜視図である
。 １・・・基準電極、２・・・ステンレス試験片、３・・
・配管管壁、４・・・シール前進（絶縁材料）、５・・
・電解液容器、６・・・Ａｇ／ＡｇＣｔ 電極、７・・
・電解液、８・・・透過膜、９・・・多孔質、１０・・
・シール、１１・・・Ｏリング、１２・・・液溜め膜、
１３・・・被測定液、１４・・・金属焼結フィルタ、１
５・・・池水孔、１６・・・保護容第 ５ 口
、第２図は従来の高温用基準電極の断面図、第３図にこ
の発明の一実施例の断面図（第４図■−■積断面図）、
第４図は第３図Ｗ −ｙ水平断面図、第５図は他の実施
例の断面図、第６図は、第５図の高温時の液溜膜の変形
の説明部分断面図、ａｆ、７図は第３図の実施例の電解
液容器の外壁に通水溝を設けた別の実施の斜視図である
。 １・・・基準電極、２・・・ステンレス試験片、３・・
・配管管壁、４・・・シール前進（絶縁材料）、５・・
・電解液容器、６・・・Ａｇ／ＡｇＣｔ 電極、７・・
・電解液、８・・・透過膜、９・・・多孔質、１０・・
・シール、１１・・・Ｏリング、１２・・・液溜め膜、
１３・・・被測定液、１４・・・金属焼結フィルタ、１
５・・・池水孔、１６・・・保護容第 ５ 口
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、容器内に内部電極液を収納した電気化学計測用基準
電極において、該容器の外側面と上下端を該容器に密着
させた膜とによシ液溜を形成し、而して該液溜めと容器
内腔部とに連通する通水孔を該容器に設けたことを特徴
とする高温用基準電極。 ２、上記容器内に内部電解液を収納した電気化学計測用
基準電極において、該容器の外側面と上下端を該容器に
＠着させた膜とによシ液溜を形成し、而して該液溜めと
容器内腔部とに連通ずる通水孔を該容器に設け、更に該
容器外側面に該通水孔に接続する溝を形成した事を特徴
とする高温用基準電極。 ３、上記溝が前記膜と同じ程度の深さであることを特徴
とする特許 温用基準電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6369183A JPS59190648A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 高温用基準電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6369183A JPS59190648A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 高温用基準電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190648A true JPS59190648A (ja) | 1984-10-29 |
Family
ID=13236648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6369183A Pending JPS59190648A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 高温用基準電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190648A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4686733A (en) * | 1985-04-20 | 1987-08-18 | Hideshi Sahara | Retractable type wiper apparatus |
| US4729144A (en) * | 1986-06-18 | 1988-03-08 | Asmo Co. Ltd. | Retractable type wiper apparatus |
| US4916774A (en) * | 1988-04-13 | 1990-04-17 | Valeo Systemes D'essuyage | Windshield wiper drive mechanism with retracted parking position |
| US5168594A (en) * | 1989-06-30 | 1992-12-08 | Asmo Co., Ltd. | Retractable wiper device |
| JP2013053891A (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Horiba Ltd | 比較電極 |
-
1983
- 1983-04-13 JP JP6369183A patent/JPS59190648A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4686733A (en) * | 1985-04-20 | 1987-08-18 | Hideshi Sahara | Retractable type wiper apparatus |
| US4729144A (en) * | 1986-06-18 | 1988-03-08 | Asmo Co. Ltd. | Retractable type wiper apparatus |
| US4916774A (en) * | 1988-04-13 | 1990-04-17 | Valeo Systemes D'essuyage | Windshield wiper drive mechanism with retracted parking position |
| US5168594A (en) * | 1989-06-30 | 1992-12-08 | Asmo Co., Ltd. | Retractable wiper device |
| JP2013053891A (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Horiba Ltd | 比較電極 |
| US8999128B2 (en) | 2011-09-02 | 2015-04-07 | Horiba, Ltd. | Reference electrode and ion concentration measurement device |
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