JPS5917817B2 - 写真方法及び写真製品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真、及び更に特に周辺光中で行なわれる写真
方法及び処理中余分の露出から像状露出感光性材料を保
護するための光学フイルタ一剤として使用した化合物が
ＰＨの変化とは無関係に脱色するような方法に有用な写
真製品に関するものである。

黒白及びカラーの両方で写真像を作る多くの拡散転写法
が提案されている。

転写像を保持する受像層が処理後現像感光層（複数）か
ら分離されないが、両成分が永久積層物として共に保持
される拡散転写法に特に関心が寄せられている。この積
層物の一部として、像保持層と現像感光性層（複数）の
間に配置された、光反射性材料、好ましくは二酸化チタ
ンの層が含まれる。像保持層と感光性成分を分離するこ
の光反射性層は転写像のために白色背景を供しかつ現像
した感光性層（複数）をマスクする。これらの層の外に
、この積層物は通常には寸法的に安定な外側層又は支持
体を含み、その少くとも一つは透明であり、このため生
成する転写像は光反射性層により供される背景に対して
反射により見ることができる。感光性成分と受像成分の
分離なしは見ることができる像を形成する拡散転写法及
びこの方法に有用な一体ネガーポジフイルムユニツト、
即ちプロセス後永久積層物としてネガ即ち感光性成分及
びポジ即ち受像成分が保持されるフイルムユニツトは工
トウイン・工ツチ・ランド（ＥｄｗｉｎＨ．Ｌａｎｄ）
に１９６８年１２月１０１１１］？こ特許された米国特
許第３，４１５，６４４号、第３，４１５，６４５号及
び第３，４１５，６４６号、工トウイン・エツチ・ラン
ドに１９７１年３月３０Ｆ１？こ特許された米国特許第
３，５７３，０４５号及び第３，５７３，０４４号及び
ハワード・ジ一・ロジヤース（ＨＯｗａｒｄＧ．ＲＯｇ
ｅｒｓ）に１９７１年７月２０田こ特許された米国特許
第３，５７３，０４３号及び第３，５７３，０４４号に
記載される。工トウイン・エツチ・ランドに１９７２年
３月７日特許された米国特許第３，６４７，４３７号は
生成する写真が永久積層物の一部として受像層と共に保
持される現像感光性層（複数）を含む拡散転写法に関す
るものである。この特許に開示される方法では、感光性
要素を含む写真フイルムユニツトは周辺光中で現像され
るが、プロセス中余分の望ましくない露出は処理したフ
イルムユニツトに保持される光吸収性材料又は光学フイ
ルタ一剤により阻止される。好適な具体例では、この光
学フイルタ一剤はＰＨ感性染料、即ち環境のＰＨの変化
に応答して反対に変更し得るスペクトル吸収特性を有す
る染料及び特に一定のアルカリ性ＰＨ以上で着色又は光
吸収性形そしてこのＰＨ以下で無色又は非光吸収性形を
有するＰＨ感性染料である。このＰＨ感性染料は通常に
はプロセス用組成物に含まれるが、露光が層を通して行
なわれる場合にこれが無色であるならば例えば感光性要
素の上の層に、フイルムユニツト中に最初に配置しても
よい。アルカリ性プロセス用組成物の適用の際に、この
ＰＨ感性染料は着色形に変換し、そして所望のプロセス
時間の後に、これは環境のＰＨを減すること、例えばフ
イルムユニツトの一部として酸反応性層を含有させるこ
とにより無色形に再び変換する。上記特許に使用する光
学フイルタ一剤として特に有用であることが判明したＰ
Ｈ感性染料の例はスタンレ一・エム・ブルーム（Ｓｔａ
ｎｌｅｇＭ．ＢｌＯＯｍ）、アラン・エル●ホーロー（
ＡｌａｎＬ．ＢＯｒｒＯｒ）、ポール３エス・ハイフア
一（ＰａｕｌＳ．Ｈｕｙｆｆｅｒ）及びポール・テイ一
・マクレガ一（ＰａｕｌＴ．ＭａｃＧｒｅｇＯｒ）に１
９７２年１１月７日特許された米国特許第３，７０２，
２４４号及びマイロン・エス・シモン（ＭｙｒＯｎＳ．
ＳｉｍＯｎ）及びデービツド・ピ一・ワラ一（Ｄａｖｉ
ｄＰ．Ｗａｌｌｅｒ）に１９７２年１１月７田こ特許さ
れた米国特許第３，７０２，２４５号に記載されたプタ
レーン及びナフタレイン染料、かつまたアラン・エル・
ボロ一に１９７３年４月１０田こ特許された米国特許第
３，７２６，６７５号に記載された９−ピリジルフルオ
レン染料である。本発明は塩基性プロセス用組成物を前
１駆体と接触させることによつて形成される着色光学フ
イルタ一剤が前駆体へ反転なしにかつＰＨを減すること
なしに脱色される前記の方法及び生成物に有用な上記と
は異なる種類の光学フイルタ一剤及びフイルタ一剤前１
駆体を目的としている。ＰＨ減少とは無関係に透明にな
るその性能の故に、本発明のフイルタ一剤は系のＰＨが
処理に続いて実質上変化しないままである写真方法に使
用でき、かつまたＰＨが処理の最終段階中に減少される
方法では最終の像を初期に見ることが許されるように使
用できる。また、光学フイルタ一剤がＰＨの変化に不活
性な無色の生成物に不可逆的に脱色されるので、ＰＨを
偶然に増加することによりそのうち再び現われる発色の
可能性が避けられる〇それ故に本発明の主目的は光学フ
イルタ一剤の前駆体として、塩基により活性化されこの
塩基と接触して一定時間後に脱色されるようになる光吸
収性又は着色光学フイルタ一剤を形成する種類の化合物
を使用する写真方法及び製品を供することにある。

添付図面は光学透過濃度、即ち３５０ｎｍないし７００
ｎｍの波長域にわたつで対数尺度で測定した各フイルタ
一剤の吸光度を表わす。

本発明は着色化合物の無色前１駆体が前記の着色化合物
に変換されそしてこの着色化合物が第二の、別の無色化
合物に変換される系を供する。

これらの変換はアルカリ性ＰＨで行われ、第二の無色化
合物へ着色化合物の変換のために必要なアルカリ性ＰＨ
は着色化合物へ無色前駆体の変換へ必要なＰＨと少くと
も同じ程高い。本発明の下記の説明は好適具体例に関し
て現像感光性要素のために周辺光に対して一時的保護を
供することにある。好適具体例では、（ａ）実質上無色
の化合物、即ち感光性材料に露出する意図の可視輻射線
を吸収しないが、一定値以上のアルカリ性ＰＨを有する
塩基の水溶液と接触の際に、この輻射線を吸収すること
ができ、これにより周辺光による前記の感光性材料の余
分の露出を阻止する（ｂ）着色化合物を形成し、一定時
間前記のＰＨ以上で前記の溶液と接触したままの前記の
着色化合物は（ａ）及び（ｂ）と異なりかつＰＨの変化
によつて（ａ）又は（ｂ）の何れへも不可逆性の、無色
化合物を形成する化合物を使用することにより入射化学
線中で、プロセス中余分の露出から感光性材料が保護さ
れる〇無色化合物（ａ）が着色化合物（ｂ）を生じそし
て次に着色化合物（ｂ）が一定のアルカリ性ＰＨ以上で
無色化合物（ｃ）を生ずる、塩基で前記の変換を行なう
ことができる化合物は（１）呈色団を生ずるように塩基
で除去されるイオン化可能なプロトン及び（Ｉｉ）前記
の呈色団を破壊しかつ実質上無色の生成物を生ずるよう
に前記の塩基と不可逆開裂を行なう部分を有するもので
ある。

本発明に従つた光学フイルタ一剤を供する光学フイルタ
一剤として有用なこの化合物の例は下記の式で表わされ
るものである（式中Ｘはｌ−ヒドロキシフエニル部分又
は４′ヒドロキシナフチル部分であり；仔はフエニル部
分又はナフチル部分でありただし仔がナフチル部分であ
る場合にはＮは４′−ヒドロキシフエニル部分でありマ
は２，３−ジヒドロベンズ〔ｄ〕インチアゾール一１，
１−ジオキシド部分及び２，３−ジヒドロナフト〔１，
８−デ〕−１．２−チアジン−１，１−ジオキシド部分
から選択された閉環部分を完成するために必要な原子を
表わし、そしてＺは一定時間内に一定のアルカリ性ＰＨ
以上のアルカリ性溶液で不可逆開裂を行なう部分である
）。

一定のアルカリ性ＰＨ、通常には大体ＰＨｌＯ以上の塩
基でこれらの化合物が行なう反応順序はＡ部分が４′−
ヒドロキシルフエニルであるもので下記に例示する。

塩基での反応順序は４′−ヒドロキシナフチル部分に対
するものと同じであり、即ち着色光学フイルタ一剤を生
ずるように閉環基の開裂により、伴なわれる官能性−０
Ｈからイオン化可能なプロトンの除去、続いて閉環基の
Ｎ原子上で、異なる部分Ｚ′を有する新しい無色化合物
を生ずるようにＺ部分の不可逆開裂であることが認めら
れよう。Ｚ部分の不可逆開裂が新しい無色化合物の外に
フ？グメントを生ずる場合には、このフラグメントもま
た無色である。

前記の式１に表わされる化合物のＸ部分及び／ 〉又は
ｗ部分及び／又は閉環部分はこれらの特定物の外に一つ
又はそれ以上の置換基を含んでもよいが、この置換基は
化合物の意図した用途を妨害すべきではない。

好ましくは部分Ｚは閉環部分のＮｌＩ原子に結合した−
Ｃ一基を有するカルボニル部分でありかつ例えばアルカ
リ加水分解、Ｅｉ排除、又は分子間環化続いてアルカリ
加水分解により前記の不可逆開裂を行なう。

好適具体例では、フイルタ一剤前，駆体は下記の式によ
り表わされる。（式中Ａは４′−ヒドロキシ−Ｖ−フエ
ニル部分又は４′−ヒドロキシ−１′−ナフチル部分で
あり；Ｂはフエニル又はナフチル部分であり、ただしＢ
が前記ナフチル部分である場合にはＡは前記の４′ーヒ
ドロキシ−１′−フエニル部分であり；Ｘは２，３−ジ
ヒドロベンズ〔ｄ〕イツチアゾール一１，１−ジオキシ
ド部分及び２，３−ジヒドロナフト〔１，８−デ〕−１
，２−チアジン−１，Ｉ−ジオキシド部分から選択され
る閉環部分を完成するために必要な炭素原子を表わし；
そしてＺは一定のアルカリ性ＰＨ以上のアルカリ性溶液
で不可逆開裂反応を行なう前記の閉環部分のＮ原子に結
合した−Ｃ一基を含有するカルボニル基である）。開裂
が起こる機構の例はアルカリ加水分解、Ｅ１排除又は分
子間環化、続いてアルカリ加水分解である。代表的な置
換基は分枝鎖又は直鎖アルキル、例えばメチル、エチル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オヤタデシル及び
エイコサニル；アリール、例えばフエニル及びナフチル
；アルカリル及びアラルキル、好ましくはアルキル置換
フエニル及びフエニル置換アルキル、例えばｐ−エチル
フエニル、ｐ−オクチルフエニル、ｐ−ドデシルフェニ
ル、ベンジル、フエネチル、フエニルヘキシル及びフエ
ニルドデシル；アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ
、ブトキシ、オクタデシルオキシ、ｌ−エトキシ−２−
（β一エトキシエトキシ）；アリールオキシ、例えばフ
エノキシ、ベンジルオキシ及びナフトオキシ；アルコキ
シアルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメチル及
びドデシルオキシエチル；ハロ、例えばフルオロ、ブロ
モ及びクロロ；トリハロメチル、例えばトリフルオロメ
チル及びトリクロロメチル；スルホンアミド（−ＮＨ−
ＳＯ２ＲＯ、ここでＲＯはアルキル、アリール、アルカ
リール又はアラルキルである）；スルフアモイル（−Ｓ
Ｏ２−ＮＨ−ＲＯ、ここでＲＯは前記と同じ意味を有す
る）；アシル（−ＣＲＯ、ここでＲＯは前記の意味を有
する）；スルホニル（−ＳＯ２−ＲＯ、ここでＲＯは前
記と同じ意味を有する）；スルホ；シアノ；カルボキシ
；ヒドロキシ；及びモノ及びジ置換アミノを含有するア
ミノ（−ＮＲ′ビ、ここでＲ′とＲは各々水素、アルキ
ル、アリール、アルカリール又はアラルキルであり、Ｒ
′とＶは一まとめにして考えると飽和複素環、例えばピ
ペリジノ、ピロリジノ、Ｎ一低級アルキルピペラジノ、
モルホリノ、チオモルホリノ及びテトラヒトロー２Ｈ４
Ｈ−１３６−ジオキＰ９！ サゾシノ又は縮合複素環系例えばキノリジジンを完成す
るために必要な原子を表わす）を含む。

各２，３−ジヒドロベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１１
−ジオキシド及び２３−ジヒドロナツ
ラット
〔１，８−デ〕−１，２−チアジン−１，１−ジオキシ
ド閉環部分は下記のように示される；特に好適な具体例
では、本発明の光学フイルタ一剤前駆体は下記の式によ
り表わされる；（式中Ｒ１及びＲ２は各々水素、アルキ
ル、アルコキシ、クロロ及びフルオロから選択され；Ｒ
３は水素、アルキル、アルコキシ又はヒドロキシであり
；Ｒ２及びＲ３は一まとめにして考えると縮合ベンゼン
環を完成するために必要な炭素原子を表わし；Ｒ４及び
Ｒ６は各々水素、アルキル、アルコキシ、クロロ及びフ
ルオロから選択され；Ｒ７は水素、アルキル、アルコキ
シ又はヒドロキシであり；Ｒ６及びＲ７は一まとめにし
て考えると縮合ベンゼン環を完成するために必要き炭素
原子を表わし、Ｒ２とＲ３が別々にとられる場合にはＲ
６及びＲ７は一まとめに考えられ；Ｒ５は水素、ヒドロ
キシ、アルキル、アルコキシ、−Ｎ，Ｎ−（ジアルキル
）アミノ、−Ｎ，Ｎ−（ω−Ｒ８アルキノ（ハ）２アミ
ノ（ここでＲ８はヒドロキシ又はハロ、好ましくはクロ
ロであり）、−ＮＨＣＯＣＨ３、ピペリジノ、ピロリジ
ノ、Ｎ−メチルピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリ
ノ又はテトラヒトロー２Ｈ，４Ｈ，一１，３，６−ジオ
キサゾシノから選択され；Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は一まと
めにして考えると縮合〔Ｉｊ〕キノリジジン環を完成す
るために必要な原子を表わし；Ｘは２，３−ジヒドロベ
ンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１，１−ジオキシド又は２
，３−ジヒドロナフト〔１，８−デ〕−１，２−チアジ
ン−１，１−ジオキシドを完成するために必要な原子を
表わし；そしてＲ９はクロロ、ブロモ及びフルオロから
選択したーハロ基で置換された、又は前記のハロ基の二
つ、好ましくは同一のもので置換されたメチル、少くと
も一つの電子吸引基で置換されたフエノキシ、オルト位
置に−ＣＨＲｌＯで置換されたフエニル（ここでＲｌＯ
はクロロ又はブロモである）及びＯ（ＣＨ２）２Ｙ（こ
こでＹは０．６０以上の正のシグマ値を有する電子吸引
基である）である）。

通常には、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ
７を含むアルキル及びアルコキシ置換基は１ないし４炭
素原子を有する低級アルキル、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル及びイソプロピル及び１な
いし４炭素原子を有する低級アルコキシ、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシである。また、
Ｒ５を含む−Ｎ，Ｎ一（ジアルキル）アミノ及び−Ｎ，
Ｎ−（ω−Ｒ８アルキノ（ハ）２−アミノ置換基のアル
キル基は１ないし４炭素原子を有する低級アルキルであ
る。例示的電子吸引基、即ちハメツトの等式により定義
される正のシグマ値を有する基はハロ、例えばフルオロ
、クロロ及びブロモ；シアノ；−ＳＯ２ＣＨ３；及び−
ＳＯ２（ＣＨ２Ｐｈ）２を含む。これらの基及び他の基
に対するシグマ値はオイゲン・ミユラ一（Ｅｕｇ−Ｅｎ
Ｍｕｌｌｅｒ）のＭｅｔｈＯｄｅｎＤｅｒＯｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，ゲオルグ・スイーメ・フエア
ラーク・スタツトガルト、１９７０年、第７８頁に報告
されている。特に好適な具体例では、前記の式（ｌ）中
のＸは２，３−ジヒドロベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−
１，１−ジオキシドを完成するために必要な原子を表わ
す。

前記の前駆体化合物により供される着色光学フイルタ一
剤がＰＨの変化に無関係に着色フイルタ一剤へ不可逆で
ある実質上無色の生成物へ変換されるので、本発明のフ
イルタ一剤前駆体は一体のネガーポジフイルムユニツト
を使用する拡散転写法に特に有用であることが判明する
。

しかしながら、所望に応じて、本願の化合物は従来のト
レープロセス法及びネガ及びポジ要素が最終像を見るた
め分離される拡散転写法にも使用できる。本発明を実施
する際に、前記のものから選択される一つ又はそれ以上
の光学フイルタ一剤前駆体は入射光の存在でプロセス中
感光性材料の望ましくない露出を阻止するために有効な
位置と濃度でフイルムユニツトの単数又は複数の層に最
初に配置される。

例えば、前駆体は感光層（複数）の表面の片側又は両側
と同一の広がりの層に配置され、又は感光層（複数）と
受像材料の間の層、例えば感光要素の最外感光層上に保
持される層及び／又は受像層の上に被覆された層に配置
される。前駆体（複数）は好ましくはフイルムユニツト
を処理するように適用した水性アルカリ性プロセス用組
成物の層と直接に接触しているフイルムユニツトの層に
、例えば最外感光層に、受像層又は一つの層、好ましく
は最外感光層と受像層の間に配置したプレフオームドチ
タニア層に配置される。特に好適な具体例では、この前
駆体（複数）は拡散転写フイルムユニツト中の感光要素
及び／又は受像要素の上に被覆された層に、そして特に
受像層上に保持された保護膜に配置される。本発明では
無色前駆体はハロゲン化銀乳剤に何ら悪い影響なしに感
光性ハロゲン化銀層を結合でき、そして通常にはその中
で安定かつ不活性である。

前，駆体が感光層及び／又は受像層の上に被覆された層
に存在する時には、使用した重合体結合剤は本質的に無
色であり、水性アルカリ性プロセス用組成物に浸透性で
あり、かつ無色前駆体又は下方の層及びその化合物と有
害に相互作用することに関して不活性であるべきである
。ゼラチン及び他の重合体を使用できるが、無色前駆体
のための結合剤として特に有用であることが判明したプ
ロセス用組成物浸透性重合体は１９６９年５月１３日特
許されたエツチ・シ・ハース（Ｈ．Ｃ．Ｈａａｓ）及び
エヌ・ダブリユ・シユテ一（Ｎ．Ｗ．Ｓｃｈｕｌｅｒ）
の米国特許第３，４４４，１５０号に記載されるα一ト
リフルオロメチルビニルアルコール、特にポリα一トリ
フルオロメチルビニルアルコールである０次に別の無色
化合物に変換される着色化合物を生ずるための無色前駆
体として有用な化合物の特定例は下記のものを含む；本
発明の無色前１駆体は（ａ）３−（４′−０Ｐ−１′一
フエニル／４′−０Ｐ−１′−ナフチノ（ハ）−３−（
フエニル／ナフチノ（ハ）−２，３−ジヒドロベンズ〔
ｄ〕イソチアゾール−１，１−ジオキシド（式中ｐは有
機金属試薬と融和性の保護基である）と（ｂ）アシル化
剤、Ｗ−Ｚ（式中Ｗはクロロ又はブロモでありそしてＺ
は対応するＺ−Ｚ−３，３−ジ置換−２，３−ジヒドロ
ベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−ｌ１１−ジオキシドを生
ずるようにピリジン中ラの前記のカルボニル部分である
）を反応させるこ ｌとによつて製造できる。

次にこのＮ−アシル化化合物を弱酸で処理して保護基（
複数）を除去して３，３−ジ置換−２，３−ジヒドロベ
ンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１，１−ジオキシドを生ず
る。選択的に、このＮ−アシル化工程は連続して（ａ）
をアルカリ金属水素化物と反応させて対応するＮ−アル
カリ金属塩を形成し続いてアシル化と反応させることに
よつて行なうことができる。閉環部分として２，３−ジ
ヒドロナフト〔１，８−デ〕−１，２−チアジン−１１
−ジオキシドを含有する化 ンラ合物は前記の工程で３
−（４′−０Ｐ−１′−フエニル／４′−０Ｐ−Ｖ−ナ
フチル−３−（フエニル／ナフチノ（ハ）−２，３−ジ
ヒドロナフト〔１，８−デ〕１，２−チアジン−１，１
−ジオキシドを使用することにより製造される。

シ前記の方法で中間体（ａ）と
して使用する３−（４′一０Ｐ−１′−フエニル／４′
−０Ｐ−Ｖ−ナフチル）一３−（フエニル／ナフチノ（
ハ）−２，３−ジヒドロベンズ〔ｄ｝イソチアゾール−
１，１−ジオキシドは３−（４′−０Ｐ−１′−フエニ
ル／４′−０Ｐ− ｊ１／−ナフチル）−ベンズ〔ｄ〕
イソチアゾール−１，１−ジオキシドとフエニルリチウ
ム又はナフチル＊＊リチウム試薬を反応させることによ
つて合成できる。この３−（４′−０Ｐ−１′−フエニ
ル／４′−０Ｐ−１′−ナフチル）ベンズ〔ｄ〕イソチ
アゾール１１−ジオキシドはプロツクした４−ハロフ少
エノール又はプロツクした４−ハロ一１−ナフトールを
対応するグリニヤール又はリチウム試薬に変換すること
そして次にこの試薬にサツカリン又はサツカリンプソイ
ドクロリドを反応させることによつて製造される。

この方法はＡ及びＢ部分が同一又は異なる本願の化合物
のための中間体を合成する際に有用である。

Ａ及びＢ部分が同一である本願の化合物のための中間体
はまたグリニヤール試薬として２当量のプロツクしたフ
エノール（又はプロツクしたｌナフトール）を１当量の
３−クロロベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１１−ジオキ
シド（又は３ツクロロナフト〔１，８−デ〕−１，２−
チアジンー１，１−ジオキシド）と反応させることによ
つても製造できる。

前記の合成において、プロツクしたフエノール又は１−
ナフトールを製造するためかつ多分必要である他の置換
基を保護するため選択した保護基はリチウム及びグリニ
ヤール試薬と融和性でなければならずかつ出発材料と中
間体の合成及び生成物の合成における続く工程で生ずる
条件下の反応に対して水酸基及び他の基を保護しなけれ
ばならない。

更に、選択した保護基（複数）は中性又は弱酸条件下で
容易に除去され水酸基と他の基を再生しそして所望の生
成物を生ずることができなければならない。Ａ及びＢ部
分が同じである無色前駆体の合成は下記の式を有する化
合物の製造により例示される；を無水テトラヒドロフラ
ン３００ｍ１に溶解した。

この溶液を−６５℃に冷却しその間フエニルエーテルの
若干が沈殿した。これに−５『Ｃ以下の温度を保つ範囲
でブチル−リチウム（ヘキサン中２．４Ｍ）７９ｍ１を
添加した。生成する溶液を−６５℃に冷却しそして３０
分間かきまぜた。この溶液に−４０℃以下の温度を保つ
ように２部分でサツカリンプソイドクロリド１９９を添
加した。この反応溶液を−６５℃に冷却しそして４０分
間かきまぜた。ＴＬＣはエーテル１０ｍ１／メタノール
２滴でシリカゲル上に一つの主スポツトを示した。反応
溶液を水２０００ｍ１中へ注入しそしてＰＨ６へ酸性化
した。このＰＨで混合物は橙色から黄色へ変化した。エ
ーテル（２１）で２回混合物を抽出しそして水でこの工
ーテルを洗浄した。このエーテルを硫酸ナトリウムで乾
燥しかつ蒸発させて淡黄色固体を残した。固体をｎ−プ
ロパノール４５０ＴＩＩから再結晶させてわずかに灰色
がかつた白色の結晶（融解範囲１５１．５灰−１５２．
５色Ｃ）として３，３−ジ（３′，５−１ジメトキシ−
４′−メトキシメトキシ１−フエニノ（ハ）−２，３−
ジヒドロベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１，１−ジオキ
シド４２９を生じた。（ｂ）工程（ａ）で製造した化合
物（２７．０９）を窒素下室温でジオキサン１２５ｍ１
に溶解した。

この溶液にＮａＨ（５７％油分散）２．５０９を添加し
そして生成する分散を４５分間かきまぜた０（水素の発
生が見られたＱ次にＣｌＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ８．Ｏ
ｍｌを添加すると発熱が生じた。生成する反応生成物を
３時間かきまぜた。最初の黄色が消失し、白色分散が生
じた。この分散を水２１に注入し、希釈ＨＣＩで中性に
し、そしてクロロホルムで抽出した。クロロホルムを水
で洗浄し、分離し、硫酸ナトリウムで乾燥しそして蒸発
させて白色固体を生じた。この固体をエチルエーテルで
かきまぜ、ろ過により分離し、真空中で乾燥し、そして
メタノールから結晶させた。形成した白色針状結晶をろ
過により回収して３ラ３−ジ（３′，５′−ジメトキシ
−１−メトキシメトキシ−１′−フエニル）−２，３−
ジヒドロベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１，１−ジオキ
シド＼の／Ｎ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ誘導体を生じた
。

（ｃ）前記の工程（ｂ）におけるように製造した３，３
−ジ（３′，５′−ジメトキシ−４′−メトキシメトキ
シ−１−フエニル）−２−β−シアノカルブエトキシ一
２，３−ジヒドロベンズ〔ｄ〕−イソチアゾール−１，
１−ジオキシド３．７ｇをメタノール２００ＷＬＩに入
れかつＨＣｌ２滴を添加した。生成する溶液を還流しそ
してエーテルでシリカゲル上のＴＬＣにより反応を行な
つた。ＴＬＣがプロツクした化合物がもはや残らないこ
とを示す時に、反応を停止しそしてメタノールを真空中
で除去して卵白色固体（３．２ｇ）を残した。これを加
熱しながらＩ，２−ジクロロエタン８０ｍ１に溶解しそ
して旋回させながら石油エーテル８０ｍ１を添加した。
この溶液を冷却しそして生じた淡ベージユ色結晶を回収
しそして還流でエタノール１７５ｍ１に溶解した。エタ
ノール溶液を夜通し冷蔵庫で冷却するままにしそして表
記の化合物２．７９を白色針状結晶として回収した（融
解範囲１９１〜１９３状Ｃ）。前記の工程を繰返すこと
そしてアシル化剤として及びＣＩＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓ
０２？２＼ＣＨ３を各々使用することにより３，３−ジ
（３′，５′−ジメトキシ−４′−メトキシメトキシ−
Ｖ−フエニノ（ハ）−２，３−ジヒドロベンズ〔ｄ〕−
イソチアゾール−１，１−ジオキシドの〉Ｎ−ＣＯＯ（
ＣＨ２）２Ｓ０２ＣＨ３、〉Ｎ−ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓ
０２→〔》 及び＞Ｎ−ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓ０２−《
一》←ＣＨ３誘導体を製造した。このようにしたＮ−ア
シル化中間体を希塩化水素酸で処理して保護基を除去し
そして式７，８，及び９の化合物を各々生じた。４−ブ
ロモ−２，６−ジメトキシフエノールのメトキシメチル
化を下記のように行なつた：３′フラスコに窒素下Ｐ２
Ｏ５３ＯＯ９及びクロロホルム（予めＰ２Ｏ５で乾燥し
た）８００ｍ１を添加した。

この混合物をドライアイスアセトン浴で一１５℃に冷却
し、次にジメトキシメタン８００ｍ１中の４−ブロモ−
２６−ジメトキシフエノールラ５０９を−１５℃又はそ
れ以下に温度を保ちながら２５分間にわたつて添加した
。

生成する反応混合物に濃硫酸１７ｒＬ１を添加し、次に
温度が室温になるのにまかせた。この時間の間、Ｐ２Ｏ
５の粘着性塊まりが生じた。反応混合物を３時間かきま
ぜた。ＴＬＣはこの反応が完了したことを示した。次に
クロロホルムを１０％水性水酸化ナトリウム４００ｍ１
ヘデカントし、十分にかきまぜそしてクロロホルム層を
分離し、水で洗浄し、Ｎａ２ｓＯ４で乾燥しそして蒸発
させて淡黄褐色結晶を残した。ｐ−プロパノールを結晶
残査に添加し、かきまぜ、そしてろ過して白色結晶（融
解範囲９８−１００℃）として表記化合物３２．７９を
生じた。式５，２６，２９及び３０の化合物を前記の工
程により製造したが、ただし工程１で（ｏふｏ−＜｝−
Ｌｉをサツカリンプソイドクロリドと反応させ、工程１
の生成物を適当なアン １５ル化剤、即ちＣＩＣＯＯ（
ＣＨ２）ＣＮｌＣｌＣＯＣＨＣｌ２、ＣＩＣＯＯ及びＢ
ｒＣＯ←（》 と各反応させ、そして希酸で処理して保
護基を除去した。

プロツクした出発フエノールを生ずるｐ−プロモフエノ
ールのテトラヒドロピラニル化を下記の通り行なつた：
濃ＨＣｌ２滴を含有するジヒドロピラン１０．５ｍ１に
ｐ−プロモフエノール１０．０９を添加した。

（この反応は発熱性であり：温度は３５℃に上がつた）
。添加が完了した後に、得られた無色溶液を５０℃に加
熱しそして１時間かきまぜながら冷却するにまかせた。
この溶液をエーテル２０ｍ１と１０％ＮａＯＨｌＯｍｌ
！で抽出した。エーテル層を無水Ｎａ２ｓＯ４で乾燥し
そして減圧下蒸発させて油を残した。エタノール８０ｍ
１を油へ添加しそして生成するエタノール溶液を放置し
た。生成した白色結晶をろ過により回収しそして真空下
乾燥してプロツクしたフエノール７．３９を生じた。母
液を元の容量の半分に濃縮しそして冷却した。更に結晶
が生成し、これを分離してプロツクしたフエノールを更
に２．１ｆ！生じた。ＡとＢ部分が異なる無色前駆体の
合成を下記の式を有する化合物の製造により例示する：
≦） Ｎ−（ｐ−プロモフエニノ（ハ）モルホリン（０
．４９）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍ１に添
加し、この溶液を−６５℃に冷却した。

この溶液へかきまぜながらヘキサン中の２．４Ｍブチル
リチウム０．６９ｍ１を添加しそして１時間かきまぜ続
けた。（１５分後に溶液は濁りかつ白色沈殿が生じた。
この溶液に窒素下−６５℃でＴＨＦ２Ｔｎｌ中３−（３
′，５′−ジメチル−４′−メトキシメトキシ−ν−フ
エニル）ベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１，１−ジオキ
シド０．５ｇを添加した。生成する反応混合物は透明な
橙黄色溶液であつた。この反応混合物をｌ時間かきまぜ
、水１００ｍ１に注入し、濃塩酸（ＰＨ６）で酸性化し
、そしてエーテルで抽出した。このエーテルをＮａ２ｓ
Ｏ４で乾燥しそして蒸発させて油を残す。この油をリグ
ロイン（沸騰範囲３０−６０℃）で取出しそしてｌ時間
還流させた。生成した白色固体を回収して下記の式を有
する３−（３′，５′−ジメチル−４′−メトキシメト
キシ−１′−フエニル）３〜（４Ｉ−Ｎ−モルホリニル
−１／Ｌフエ[ャ求j２，３−ジヒドロベンズ〔ｄ〕−イ
ソチアゾール１，１−ジオキシド０．９９を生じた：（
≦）工程（イ）で製造した化合物（０．７９）を窒素下
ピリジン２０ｍ１中に入れそしてこのピリジン溶液にβ
−シアノエチルクロロホルメート（ＣｌＣＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＮ）０．１５ｍ１を添加した〇生成する反応溶液
をｌ時間かきまぜ、徐々に加 ．″温し、そして次に水
１００ｍ１に注入しかつクロロホルムで抽出した。

このクロロホルムをＮａ２ｓＯ４で乾燥し、蒸発させそ
して生成した固体をリグロイン（沸騰範囲３０−６０℃
）で抽出した。得られた固体は下記の式を有するＮ−ア
シル化 １化合物、３−（３′，５′−ジメチル−４′
−メトキシメトキシ−１′−フエニル）−３−（４″−
Ｎ−モルホリニルービーフエニル）−２−（β−シアノ
カルブエトキシ）−２，３−ジヒドロベンズ〔ｄ〕イソ
チアゾール−１，１−ジオキシドで １あつた。（ゐ
次に工程（ｇ）で得られた化合物をメタノールに溶解し
、濃塩酸で酸性化しそして１時間還流させた。

シリカゲル上でエーテルからのＴＬＣは４スポツトを示
した。このメタノール溶液を蒸 二発させて固体０．６
９を残した。エーテル中の固体２００ワをシリカゲル１
０００プレート上に置きそしてプレートを乾燥後暗色帯
を除去した。アセトンを使用してシリカゲルからＮ−ア
シル化生成物を取出した。アセトンを除去し、工ー 寸
テルを加え、そして溶液を還流させた。生成した白色固
体をろ過により回収して表記の化合物を得た。前回の工
程（ａ）に使用した下記の式を有する３−（３′，５′
−ジメチル−４′−メトキシメトキシ−１′−フエニノ
（ハ）−ベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１，１−ジオキ
シドを下記の通り製造した：（１）機械的かきまぜ機、
窒素入口及び滴下漏斗を備えた２１三首フラスコに乾燥
クロロホルム７００ｍ１を装入した。

このフラスコを氷水浴に浸漬した。粉末五酸化リン（３
００．０ｆ１）を激しくかきまぜた、冷えたクロロホル
ムへ加えた。この混合物にドライジメトキシメタン４０
０ｍ１中の４−ブロモ−２，６−ジメチルフエノールの
溶液（２０１．０９）をｌ時間にわたつて加えた。この
時間の間五酸化リン粉末が無定形塊まりに融合し、かき
まぜが難しくなつた。ＴＬＣ分析（シリカゲル上で９：
ｌ石油エーテル−エチルアセテート）はずつと未反応の
出発フエノールがなお存在することを示した。反応混合
物の温度を約２５℃に上がるにまかせた ＴＬＣ分析が
出発フエノールの不存在を示すまで五酸化リンの別の５
０ｇ増分量を３０−４５分毎にかきまぜた反応混合物に
添加した。有機相をデカントし、水性１０％水酸化ナト
リウムの二つの２５０ｍ１部分で洗浄しそして硫酸カル
シウムで乾燥した。減圧下溶媒を除去し無水炭酸カルシ
ウム２５ｇから蒸留した青白い黄色油を残し、無色油（
沸点１１２℃及び０．５ｍｍＨｇ）として４ブロモ−２
６−ジメチルーメチレンメトキラ シフエニルエーテル２２０．０９を生じた。

１１） ４−ブロモ−２，６−ジメチルーメチレンメト
キシフエニルエーテル（８５．０４９：０．３４７モル
）をテトラヒドロフラン約８００ｍ１に溶解した。

窒素ブランケツト下でこの溶液を−７５℃に冷却し、そ
してヘキサン（１４４．８ｍ１；０．３４６モル）中の
２．４Ｍｎ−ブチルリチウムを滴下で添加した。２時間
以内に添加が完了し白色スラリを生じた。

１１ｉ）サツカリン（６１。

２９；０．３３４モル）をドライテトラヒドロフラン６
００ｍ１に溶解し、そしてその溶液を約−７５℃に冷却
した。

ヘキサン（１３０．４Ｔｎ１；０．３１１モル）中の２
．４Ｍｎブチルリチウムを窒素ブランケツト下冷却した
溶液に徐々に滴下で添加した。温度を−７０℃以上に上
げなかつた。約９０分で添加が完了し、透明な青白い黄
色溶液を生じた。１ｖ）工程（１ｉ０で得た黄色溶液を
−７０℃に温度を保ちながら工程（Ｉｉ）で得た白色ス
ラリに徐々に添加した（３時間にわたつて）。

この時間の間固体が消失して最初に時間と共に暗化する
傾向を示しそして徐々に明るくなる透明なカラメル色反
応混合物を生ずる。この反応混合物を夜通し室温になる
にまかせ、そして次に氷水浴で冷却しながら水２５０ｍ
１中の塩化アンモニウム３６．０９で処理した。有機部
分をデカントしそして無水硫酸カルシウムで乾燥した。
減圧下溶媒を除去して開放空気中に放置すると固体にな
る桃色油を生じた。この固体を１−プロパノールから２
回再結晶させ、石油エーテル−テトラヒドロフランの６
０−４０％混合物で洗浄し、そして真空下乾燥して白色
結晶固体として表記の化合物６８．０９を生じた。また
３−（３′，５′−ジメチル−４′−メトキシメトキシ
−ν−フエニル）−ベンズ〔ｄ〕イソチアゾール−１，
１−ジオキシドを下記の通り製造した：窒素下マグネシ
ウムターニング（Ｔｕｒｎｉｎｇｓ）（０．２０９）に
ドライテトラヒドロフラン（１０−１５ｍ０を添加した
。

テトラヒドロフラン（３０ｍ１）中の４−ブロモ−２，
６−ジメチルーメチレンメトキシフエニルエーテル（２
．０９）の溶液をかきまぜかつ加熱しながらマグネシウ
ムターニングへ徐々に添加した。還流して外部加熱の約
２０分後に、自立性反応が見られた。次に適度の反応を
保つ速度でフエニルエーテルの残りの溶液を添加した。
添加が完了した後外部加熱と共に還流を続けそして１時
間後、この溶液を室温に冷却しそして窒素下に保つた。
テトラヒドロフラン（４０ｍ０中サツカリンプソイドク
ロリド（１．８９ｇ）の溶液を−７８℃に冷却しそして
窒素下で臭化マグネシウム試薬の予め調製した溶液をプ
ソイドクロリド溶液へ滴下で添加した。生成する反応混
合物を約２時間冷間でかきまぜし、そして次に夜通し室
温でかきまぜた。次に反応混合物を永浴で冷却しそして
飽和塩化アンモニウム水溶液で処理した０この水溶液を
クロロホルムで数回抽出しそして組合わせたクロロホル
ム抽出物を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
続いて無水硫酸カルシウムで乾燥した。クロロホルムを
除去すると、石油エーテルの小部分で数回抽出した無色
油が得られ、後に青白い黄色粘着性タールを残した。こ
の黄色タールをエーテルで抽出して後にわずかに灰色が
かつた白色の固体を残した。このわずかに灰色がかつた
白色の固体を少量のクロロホルムに溶解し、カーボンブ
ラツクで処理し、そしてセライトでろ過し？。溶媒を除
去すると、表記の化合物がわずかに炭色がかつた白色の
固体として得られた、これをＰ２Ｏ５の存在で真空下乾
燥した。収量０．５２０９０３−クロロベンズ〔ｄ〕イ
ソチアゾール−１１ラジオキシド（サツカリンプソイド
ークロリド）を下記の通り製造した。

サツカリン３５９とＰＣｌ５４３．７９をｌ％時間１７
０℃で加熱し、その間完全な溶液が生じそしてＰＯＣｌ
３が還流し始めた。

減圧下ＰＯＣｌ３を除去し結晶性残査を残した。ジエチ
ルエーテルを結晶性残査へ添加しそして十分にかきまぜ
た。表記の化合物を白色結晶１２。５９を回収した（融
点範囲１４６−１４７晶Ｃ）前記の工程（（イ）で使用
した式Ｂｒ−／Ｒｓ−Ｎ●０を有するＮ−（ｐ−プロモ
フエニノ（ハ）モルホリンを下記の通り製造した：Ｎ−
フエニルモルホリン２５ｇを四塩化炭素２００ｍ１に溶
解しそして十分にかきまぜた。

これにＮ−ブロモスクシンイミド２７．２９を一度に加
えた。４５℃まで発熱があつた。

温度が減少し始めるまで反応溶液をかきまぜ、そして次
に３時間還流するよう加熱した。３／２石油エーテル／
工ーテルでシリカゲル上のＴＫＣは反応が完了したこと
を示す。

次に反応溶液を冷却し、ろ過によりスクシニイミドを除
去し、そして溶液を蒸発させて黄色固体を生じた。この
固体をエタノール２５０ｍ１に溶解しそして冷却して白
色結晶として表記の化合物２２９を生じた。前記の工程
（に）で使用した式（ＣＮＣｌ−１２Ｃ１１２αＸ℃′
）を有するβ−シアノエチルクロロホルメートを下記の
通り製造した：氷浴で冷却したドライベンゼン１００ｍ
１に３４．０９が回収されるまでホスゲンガスを添加し
た。

ヒドロキシアクリロニトリル（２０．２ｇ）を冷却した
ホスゲン溶液に添加した。（温度は約８℃に僅かに上が
つた）。生成する不均質混合物をかきまぜながら３℃に
冷却しそしてベンゼン２５ｍ１中のピリジン（２２．６
９）を滴下で添加した。熱が発生し、そして温度を１０
℃以上に上げなかつた。固体が生成し始めるまで非常に
激しいかきまぜを保つた。約１時間後、反応混合物を１
５分間約５℃でかきまぜ、次に１５−２０℃になるにま
かせそして更に１５分間かきまぜた。次に反応混合物を
５℃に冷却しそして氷水２６ｍ１を増分して添加した。
この固体は熱の放出及びガスの発生と共にＬｋソ溶解し
た。

次の１５−２０分にわたつて温度を１５℃以上に土げさ
せなかつた。次に２時間反応混合物を室温でかきまぜ、
ベンゼン層をデカントしそして無水Ｎａ２ｓＯ４にわた
り乾燥し、続いて無水ＣａｓＯ４で乾燥した。減圧下溶
媒を除去して殆ど無色の油を生じ、これを６８．５−７
０．５てＣの沸騰範囲で真空下再蒸留させて無色油とし
て表記の化合物１８．２９を生じた。選択した３−（４
′−０Ｐ−１′−フエニル）−ベンズ〔ｄ〕イソチアゾ
ール−１，１−ジオキシドを選択した置換フエニルリチ
ウム試薬と反応させ、続いてピリジン中の適当なアシル
化剤でアシル化し、最後に弱酸で保護基を除去して生成
物を得ることにより前記の工程により式１１−１７，１
９及び２０の化合物を製造した。

本発明を実施する際に、無色の光学フイルタ一剤前１駆
体Ｃ複数）がアルカリ性プロセス用組成物と接触するよ
うに選択され、着色光学フイルタ一剤（複数）はハロゲ
ン化銀の単数又は複数の層が感光性である波長で輻射線
のスペクトル吸収を示す。

感光性要素のスペクトル感度範囲に適合して本願のフイ
ルタ一剤前駆体の一つ又はそれ以上を使用し入射光によ
る後露出かぶりから必要な保護を与える。また、異なる
型式の光学フイルタ一剤（複数）、例えば前記のＰＨ感
性光学フイルタ一剤、特に先に引用した米国特許第３，
６４７，４３７号；第３，７０２，２４４号；及び第３
，７０２，２４５号に記載されるものと組合わせて本発
明の光学フイルタ一剤及びフイルタ一剤前駆体を使用で
きる。感光性材料の保護を与えるために必要な光吸収性
材料の量は行なわれる方法及びこの方法が行なわれるこ
とが予想される条件（光レベル）によつて異なり、そし
て通例の試１験によつて容易に決定できる。光源と光吸
収性材料の間に光反射性層の存在は光吸収性材料の必要
量を大いに減じ、そしてまたプロセス中入射光の吸収に
よりフイルムユニツト内に発生した熱の量を減する。光
吸収性材料の適当な濃度を決定する一般的規準は前記の
米国特許第３，６４７，４３７号に見ることができる。
一般に使用できる像染料供給材料は（１）最初にプロセ
ス用組成物中で可溶性又は拡散性であるが現像の作用と
して像状パターンで選択的に非拡散性に変えられ；又は
（２）最初にプロセス用組成物中で不溶性又に非拡散性
であるが現像の作用として像状パターンで選択的に拡散
性に変えられ又は拡散性生成物を供する何れかを特徴と
する。これらの材料は完全な染料又は染料中間体、例え
ば発色剤である。移動度又は溶解度における必要な差は
例えばレドツクス反応又はカツプリング反応のような化
学反応により得られる。最初に可溶性又は拡散性の材料
及びカラー拡散転写における応用の例として、例えば米
国特許第３，１８５，５６７号、第３，４４３，９３９
号、第３，４４３，９４０号；第３，２２７，５５０号
；及び公開された米国特許出願Ｂ−３５１，６７３に記
載される材料と系を挙げることができる。

これらの系の何れでも、各々所望の吸収特性を示す像染
料供給材料を組み合わせた少くとも二つの選択的に増感
したハロゲン化銀層を含むフイルムユニツトを使用する
ことによつて多色像が得られる。

この種の最も普通に使用する要素は各々イエロ一、マゼ
ンタ及びシアン像染料供給材料を組み合わせた青色一、
緑色一及び赤色一感光性ハロゲン化銀層を使用するいわ
ゆるトリパツク構造体である。拡散転写によりカラー像
を形成するための特に有用な系は像染料供給材料として
染料現像剤（またハロゲン化銀現像剤である染料）を使
用する米国特許第２，９８３，６０６号に記載されるも
のである。

このカラー拡散転写系において、少くとも一つの感光層
、例えば現像可能な像を形成するため、同一の層又は離
接の層に組み合わせた像染料供給材料を有する、ゼラチ
ノハロゲン化銀乳剤層を含む、時にはゞネガ成分７と称
される感光性要素を露出すること；プロセス用組成物で
この露出した要素を現像して拡散性像染料供給材料の像
状分布を形成すること；そしてカラー転写像を供するよ
うに少くとも一つの染色可能な層を含む、時にはゞポジ
成分２と称される。

積重ねた受像層に、少くとも一部、拡散により、この像
状分布を転写することによりカラー転写像ば得られる。
このネガ成分とポジ成分はプロセス中共にされそしてそ
の後最終の一体ネガ−ポジ反射プリントとして共に保持
される別の支持体上に最初に保持されるか、又はこれら
は最初に単一構造体、例えばネガ成分とポジ成分が感光
性積層物の一部である一体ネガーポジフイルムユニツト
からなり、又はこれらは別に像形成の前、間及び後に積
重ね関係に物理的に共に保持される。何れの場合でも、
見る目的のためにポジ成分はネガ成分から取外されない
。好適なフイルムユニツトは少くとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀及び組み合わせた染料像供給材料を含むネガ成
分及び染色可能な層を含むポジ成分を含む複数の必須の
層を含む。これらの成分は共に積層されるか又は別に物
理的に隣接して共に固定される。多色像を供する意図の
フイルムユニツトは組み合わせたハロゲン化銀が露出さ
れる光に対して実質上相補的なスペクトル吸収特性を有
する像染料を供する適当な像染料供給材料を各々組み合
わせた二つ又はそれ以上の選択的に増感したハロゲン化
銀層を含む。多色像を形成するため最も普通に使用する
ネガ成分はトリパツク構造体でありそして同一の層又は
連続した層でイエロ一、マゼンタ及びシアン像染料供給
材料を各々組み合わせた青色−、緑色−、及び赤色一感
光性ハロゲン化銀層を含有する。所望に応じて中間層又
はスペーサ層を各ハロゲン化銀層と結合した像染料供給
材料の間又は他の層の間に設けてもよい。前記の必須の
層の外にこのフィルムユニットは更に単数又は複数のハ
ロゲン化銀層の現像の作用として形成した単数又は複数
の像を有効にマスクするため、かつまた転写されない像
染料供給材料をマスクし、これにより反射光によつて、
分離なしに、染色可能な層に形成したカラー像を見るた
めの、好ましくは白色の背景を供するために、染色可能
な層とネガ成分の間に反射性層を供するための手段を含
む。この反射性層はフイルムユニツト中に含まれる反射
剤のプレフオームド層を含んでもよく、又は例えばプロ
セス用組成物に反射剤を含有させることにより、露出後
反射剤を供することができる。次にこの染料転写像は寸
法的に安定な保護層又は支持体を通して見ることができ
る。透明又は不透明でよい、最も好適な他の寸法上安定
な層又は支持体は必須層の反対表面上に配置され、この
ため前記の必須層は一対の寸法上安定な層又は支持体部
材の間にあり、その一つがカラー転写像を通して見るこ
とができるように透明である。公知の記述の破壊可能コ
ンテナ一は必須のプロセス用組成物を含有しそして圧力
の適用の際に、例えば一対の一定層の間に実質上均質な
層でプロセス用組成物を分布させることによつて、露出
フイルムユニツトの現像のためにその内容物を放出する
ために適している。添付図面に示した型式のフイルムユ
ニツトでは、白色顔料を含有するプロセス用組成物を染
色可能層とネガ成分の間に分布させて光反射性層を供す
ることができる。プロセス用組成物中に光反射性顔料を
有する代りに、感光層をマスクしかつ受容層に形成した
カラー転写像を見るための必要な背景を供するため使用
する光反射性顔料は最初にフイルムユニツトのプレフオ
ームド層として全部に又は一部に存在してもよい０この
プレフオームド層の例として、両方とも工トウイン・エ
ツチ・ランドの名義で１９７１年１０月２６日特許され
た米国特許第３，６１５，４２１号及び１９７１年１１
月１６日特許された米国特許第３，６２０，７２４号に
記載されるものを挙げることができる。

この反射剤はエドライン・エツチ・ランドに１９７２年
３月７日に両方特許された米国特許第３，６４７，４３
４号及び第３，６４７，４３５号に記載されるようにそ
の場で生成する。第１図は本発明の好適具体例を示し、
ここでは不透明なフイルム支持体１０は順次にシアン染
料現像剤の層１２、赤色感光性ハロゲン化銀乳剤の層１
４、中間層１６、マゼンタ染料現像剤の層１８、緑色感
光性ハロゲン化銀乳剤の層２０、中間層２２、イエロ一
染料現像剤の層２４及び青色感光性ハロゲン化銀乳剤の
層２６を保持する。

第２の支持体３２（透明）は重合体酸層３４、スペーサ
又はタイミング層３６、及び受像層３８を保持する。後
者の層の上に重合体結合剤中の本発明の少くとも一つの
光学フイルタ一剤前，駆体の本質上無色の層２８が設け
られる。透明な支持体３２及びその上に保持される層を
通して露光に続いて、コンテナ一３０が破壊されそして
そこに含まれるプロセス用組成物が層２６及び２８の対
向する表面の間に分布される。アルカリ性プロセス用組
成物による接触は前１駆体が着色光学フイルタ一剤を生
成することを引き起こすために有効である。コンテナ一
３０中のプロセス用組成物は光反射性材料、例えば二酸
化チタンを含みそしてこれにより光反射性層が層２６と
２８の間に設けられる。一方の適当な時間後に、この重
合体酸層３４がアルカリに浸透されそしてこのＰＨが一
定のレベルに減少される。ＰＨ減少前この時間内に着色
光学フイルタ一剤はこの着色光学フイルタ一剤又は前１
駆体へ不可逆性である新しい化合物を形成することによ
つて脱色される。受像層３８中の最終複色転写像は二酸
化チタンにより供される白色背景に対して透明な支持体
を通して見られる。適当な手段、例えば結合剤テープ（
図示せず）を設けて露光と処理の前、間及び後に固定関
係に種々の層を確保する。このフイルムユニツトを周辺
光の中へカメラから排出させることができる。光学フイ
ルタ一剤前駆体（複数）を隣接した層に、即ち適用され
るプロセス用組成物の層と隣接して配置することにより
、前記に論議したように、アルカリ性溶液の適用と着色
光学フイルタ一剤の発生を行なう前駆体（複数）との接
触の間に最小の遅延がある。

また、この方法で前駆体（複数）を配置することにより
、多量の着色光学フイルタ一剤をプロセス用組成物中の
光反射剤と混合して前記の米国特許第３，６４７，４３
７号に論議するように着色光学フイルタ一剤（複数）と
光反射剤の間に相乗効果によつて感光層（複数）の保護
を高める。この着色光学フイルタ一剤（複数）はアルカ
リ性プロセス用組成物と接触して一定時間後に永久に無
色の生成物を生ずるので、この無色生成物の最終位置は
特にネガ成分とポジ成分が永久積層物の一部として共に
保持されるフイルムユニツトにおいて重要ではない。下
記の実施例を例示のみの目的のために示す。

実施例シアン、マゼンタ及びイエロ一染料現像液として
：を使用する多色感光性要素を、下記の層をゼラチン下
塗り４ミリ不透明ポリエチレンテレフタレートフイルム
ベースに被覆することによつて製造した：１．ゼラチン
に分散しかつ染料５７．８〜／Ｆｔ２及びゼラチン１０
５η／Ｆｔ２の適用範囲で被覆したシアン染料現像剤プ
ラス５．２５Ｗ１９／Ｆｔ２の適用範囲で被覆した４′
−メチルフエニルヒドロキノン及び２１η／Ｆｔ２の適
用範囲で被覆した２−フエニルベンズイミダゾールの層
；９ 全ほ只 ＡｍＯ／Ｆｆ２乃γに一ト′゛→５１
−ソ １ｎＱｍａ／ｆ＋２の適用範囲で被覆した赤色感
光性ゼラチノヨウ素臭化銀乳剤；Ｓ．共重合体５５９η
／Ｆｔ２及びポリアクリルアミド２９．４η／Ｆｔ２の
適用範囲で被覆したブチルアクリレート、ジアセトンア
クリルアミド、スチレン及びメタクリル酸の６０−３０
−４一６テトラポリマー及びポリアクリルアミドの層；
１．ゼラチンに分散しかつ染料６０η／Ｆｔ２及びゼラ
チン４２ｍク／Ｆｔ２の適用範囲で被覆したマゼンタ染
料現像剤及び約２１Ｗ！９／Ｆｔ２の２−フエニルベン
ズイミダゾールの層；５．（ａ）銀約３０ｍｇ／Ｆｔ２
及びゼラチン３６η／Ｆｔ２の適用範囲で被覆した、約
１．０５ｍμの平均ハロゲン化銀粒径を有する緑色感光
性ゼラチノヨウ素臭化銀乳剤；（ｂ）銀約３６η／Ｆｔ
２及びゼラチン４３．２η／Ｆｔ２の適用範囲で被覆し
た、約１．２０ｍμの平均ハロゲン化銀粒径を有する緑
色感光性ゼラチノヨウ素臭化銀乳剤；６．テトラポリマ
ー約２２５７Ｔ１９／Ｆｔ２及びポリアクリルアミド１
９．９Ｔｒ１９／Ｆｔ２の適用範囲で被覆した、層３で
前記に示したテトラポリマープラスポリアクリルアミド
を含有しかつまた３ｍｇ／Ｆｔ２のスクシンジアルデヒ
ドを含有する層；７．ゼラチンに分散しかつ染料７２ｍ
９／Ｆｔ２及びゼラチン３３．８η／Ｆｔ２の適用範囲
で被覆したイエロ一染料現像剤；かつまた１９．４即／
Ｆｔ２の２−フエニルベンズイミダゾールを含有する層
；８．銀１１９ワ／Ｆｔ２及びゼラチン６２η／Ｆｔ２
の適用範囲で被覆し；かつまた２２ワ／Ｆｔ２の４′−
メチルフエニルヒドロキノンを含有する青色感光性ゼラ
チノヨウ素臭化銀乳剤；９．ゼラチン４０７ｒ１９／Ｆ
ｔ２の適用範囲で被覆したゼラチンかつまた４η／Ｆｔ
２の適用範囲で被覆したカーボンブラツクを含有する層
。

下記の層を透明な４ミリポリエチレンテレフタレートフ
イルムベースに被覆して受像成分を形成した：１．重合
体酸層として、約２，５００ワ／Ｆｔ２の適用範囲でポ
リエチレン／無水マレイン酸共重合体の一部ブチルエス
テル；２．５００Ｔ１１９／Ｆｔ２の適用範囲で１４：
１比のブチルアクリレート、ジアセトンアクリルアミド
、スチレン及びメタクリル酸の６０−３０−４−６テト
ラポリマー及びポリビニルアルコールを含有するタイミ
ング層；３．３００即／Ｆｔ２の適用範囲で、ポリビニ
ルアルコール及びポリ−４−ビニルピリジンの、重量で
、２：１混合物を含有する重合体受像層。

重合体受像層の上に、ポリ一α一トリフルオロメチノｋ
ビニルアルコールのアセトン溶液及び式１９の化合物を
被覆して前駆体３０η／Ｆｔ２及び重合体３０７Ｔ１９
／Ｆｔ２の適用範囲で、層４、前記の光学フイルタ一剤
前１駆体化合物の本質上隣接したかつ無色の層を供した
。水性アルカリ性プロセス用組成物は重量％で下記のも
のを含んだ。

メノ２１１Ｉ 前記の組成物に下記の式のＰＨ感性染料０．３２９を添
加した。

感光性要素を多色階段楔に露出し、受像要素をこの露出
した感光性要素上に積重ね、そしてプロセス用組成物の
破壊可能コンテナ一を取付けた。

プロセス用組成物の厚さ約０．００２６″の層が感光性
要素のゼラチン保護膜層９と受像要素の上に被覆した光
学フイルタ一剤前５駆体の層の間に分布されるようにこ
のアセンブリを一対の圧力ロールの間を通した。生成す
る積層物を室内光（約７５フイートキヤンドル）の中に
導きそしてそのままに保つて多色一体ネガ−ポジ反射プ
リントを供した。同一のフイルムユニツトを使用して、
前記の工程を繰返したが、ただし生成する積層物を各々
５０００フイート・キヤンドル及び１０，０００フイー
トキヤンドルの擬似太陽光の中に導いた。

前記の方法で製造した試験多色染料転写像を、受像成分
の層４から光学フイルタ一剤前，駆体を省略したこと以
外同一に製造した対照像と比較した。この比較は下記に
述べる得られた最大濃度により反射されるような光の存
在でプロセス中後露出かぶりを阻止することで、前駆体
化合物により生成した光学フイルタ一剤の有効性を明白
に示した。１． ２ｑ ２！ 及び−ＣＣＨＣｌ２部分を有する前駆体化合物から生じ
た着色光学フイルタ一剤は各々３０秒、１４秒、７秒、
１３秒、８．５秒及び９５−１２０分の約１ＮＮａ０Ｈ
中の半減期を有する。

化合物（自）及び（６）の２−ＣＯＣＨ３類似体によつ
て生じた着色光学フイルタ一剤のスペクトル吸収特性を
第２図及び第３図に各々グラフで示し、ここで前記の着
色フイルタ一剤を生ずるため水性１Ｎ水酸化ナトリウム
中に前記の化合物を入れることによつて吸収曲線が得ら
れる。

多色の代りに中性又は黒色である染料転写像が適当なカ
ラーの染料の混合物の使用によつて得られ、その転写が
公知の技術０こ従つてハロゲン化銀の単層によつて調節
できることは了解されよう。

使用した特定の染料像供給材料に応じてかつポジ又はネ
ガカラー転写像の何れか所望されるかに応じて、ゞ直接
ポジ２ハロゲン化銀乳剤も使用できること、そしてプロ
セスが完了した後に受像層を現像した感光層（複数）か
ら分離させるように設計したフイルムユニツトに本発明
の前１駆体を使用できることも了解すべきである。プロ
セス用組成物の適用に続いて、短い暗時間、例えば５な
いし１５秒を設けることはこのような初期暗時間がない
場合に光保護に対して必要であるものより小さな濃度の
光学フイルタ一剤を使用して周辺光レベルの下で現像が
完了することを許す。

第１図に示すような好適具体例において受像要素の上に
光学フイルタ一剤前駆体の層２８を被覆する一方、感光
性要素の層２６の上に前記の層２８を被覆することが本
発明の範囲内であることは了解されよう。

後者の具体例ではプロセス用組成物にＰＨ感性光学フイ
ルタ一剤（複数）を使用することも好ましい。本発明を
主としてカラー拡散転写法に関連して説明したが、本発
明は銀転写像を供する拡散転写法にも使用できることは
了解されよう。

光学フイルタ一剤が使用できる銀転写法は参照した前記
の米国特許第３，６４７，４３７号に詳細に記載される
３かくして、例えば、本願における第１図の層２８のよ
うな光学フイルタ一剤前駆体層を前記の米国特許第３，
６４７，４３７号の第１０図の銀受容層１１８の上に被
覆してもよい。先に述べたように、無色前駆体を着色化
合物に変換し、これを次に異なる無色化合物に変換する
系を別の応用に利用できる。

その一例として、例えば書類のための証明又は確認シス
テムを供するためにこの系を使用できる。更に生じたカ
ラー（複数）及びその脱色のためＴ％が変えられて書類
の特定の型式又は書類が使用される目的に独特な確認シ
ステムを許す。更に無色前駆体が最初に存在するので、
像状方式で供することができ、即ち着色化合物が形成さ
れた時に特定のパターン、コード又は記号を供し、従つ
て更に確認能力並びに使用に関連した変更を供すること
ができる。ここに含まれた本発明の範囲から離れること
なく前記の生成物と方法に幾つかの変更を行なうことが
できるので、前記の説明中に含まれるすべての材料は例
示でありそして限定する意図を有するものではない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の−具体例を示す拡散転写フイルムユニ
ツトの拡大断面略示図であり、第２図及び第３図は式（
自）及び（６）で前記に示した本発明の前駆体化合物に
より塩基性溶液中に形成した着色光学フイルタ一剤のス
ペクトル吸収特性のグラフ図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （イ）感光性ハロゲン化銀層を保持する少なくとも
   一つの支持体を含む複数の層からなり、この層の少なく
   とも一つが、アルカリ性ｐＨで活性化されて着色光学フ
   ィルター剤（この着色光学フィルター剤は、一定のアル
   カリ性ｐＨで一定の時間後に後記前駆体又は前記光学フ
   ィルター剤の何れとも異なりかつｐＨ変化によつて何れ
   へも不可逆性の実質上無色の化合物を形成する）を形成
   する実質上無色の光学フィルター剤前駆体を含有する、
   感光性フィルムユニットを露出し、（ロ）前記の感光性
   層と前記の前駆体に、少なくとも前記の一定のアルカリ
   性ｐＨ程度の高さのアルカリｐＨを有するプロセス用組
   成物を接触させて、現像を開始しかつ前記の光学フィル
   ター剤の形成を行ない、そして（ハ）少なくとも前記の
   着色光学フィルター剤が前記の無色の化合物に変換され
   るまで、少なくとも前記の一定のアルカリ性ｐＨ程度の
   高さに、前記光学フィルター剤と接触させた前記プロセ
   ス用組成物のｐＨを保つことからなり、 しかも前記の無色光学フィルター剤前駆体は前記の一定
   のアルカリ性ｐＨで一定時間後に開裂を行なうことがで
   きるカルボニル部分により、スルフアム−フタレインま
   たはナフタレイン環のＮ原子上で置換されているフエノ
   ールスルフアム−フタレインまたはナフタレインである
   、ことを特徴とする写真方法。 ２ 一定のアルカリ性ｐＨが約ｐＨ１０以上である特許
   請求の範囲１に定義した方法。 ３ 現像及び無色化合物へ着色光学フィルター剤の変化
   に続いて感光性フィルムユニットと接触からプロセス用
   組成物を分離する工程を含む特許請求の範囲１に定義し
   た方法。 ４ 無色光学フィルター剤前駆体が支持体に反対側の感
   光性ハロゲン化銀層の表面に保持したプロセス用組成物
   浸透性層に配置される特許請求の範囲１に定義した方法
   。 ５ （ａ）像供給材料を組み合わせた感光性ハロゲン化
   銀層を保持する不透明支持体、そこに拡散する可溶化像
   供給材料を受容するのに適した受像層を含む複数の層を
   含み、この層の少くとも一つが、アルカリ性ｐＨで活性
   化されて着色光学フィルター剤（この着色光学フィルタ
   ー剤は、一定のアルカリ性ｐＨで一定時間後に、下記の
   前駆体又は前記のフィルター剤の何れとも異なりかつｐ
   Ｈ変化によつて何れへも不可逆性の実質上無色の化合物
   を形成する）を形成する実質上無色の光学フィルター剤
   前駆体を含有する、感光性フィルムユニットを露出する
   こと；（ｂ）前記の感光層及び前記の前駆体に少くとも
   前記の一定のｐＨの程度の高さのアルカリ性ｐＨを有す
   るプロセス用組成物を接触させること；（ｃ）これによ
   り前記のハロゲン化銀層の現像及び前記の光学フィルタ
   ー剤の形成を行なうこと；（ｄ）少くとも前記の着色光
   学フィルター剤が前記の無色の化合物に変換されるまで
   、少くとも前記の一定のアルカリ性ｐＨの程度の高さに
   、前記の光学フィルター剤と接触した前記のプロセス用
   組成物のｐＨを保つこと；（ｅ）前記の現像の結果とし
   て、露出の点対点程度に応じて拡散性像供給材料の像状
   分布を形成すること；そして（ｆ）拡散により、拡散性
   像供給材料の前記の像状分布の少くとも一部を、前記の
   材料を受容するのに適した前記の層へ転写してそこに転
   写像を供すること、の諸工程を組合わせて含み、しかも
   前記の無色光学フィルター剤前駆体は前記の一定のアル
   カリ性ｐＨで一定時間後に開裂を行なうことができるカ
   ルボニル部分により、スルフアム−フタレインまたはナ
   フタレイン環のＮ原子上で置換されているフエノールス
   ルフアム−フタレインまたはナフタレインであることを
   特徴とする写真方法。 ６ プロセスに続いてフィルムユニットをそのまま保つ
   工程を含む特許請求の範囲５に定義した方法。 ７ プロセス用組成物がハロゲン化銀溶媒を含み、そし
   て転写像が銀の像である特許請求の範囲５に定義した方
   法。 ８（ａ）像供給材料を組み合わせた感光性ハロゲン化銀
   層を保持する不透明支持体、そこに拡散する可溶化像供
   給材料を受容するのに適した受像層を含む複数の層を含
   み、この層の少くとも一つが、アルカリ性ｐＨで活性化
   されて着色光学フィルター剤（この着色光学フィルター
   剤は、一定のアルカリ性ｐＨで一定時間後に、下記の前
   駆体又は前記のフィルター剤の何れとも異なりかつｐＨ
   変化によつて何れへも不可逆性の実質上無色の化合物を
   形成する）を形成する実質上無色の光学フィルター剤前
   駆体を含有する、感光性フィルムユニットを露出するこ
   と；（ｂ）前記の感光層及び前記の前駆体に少くとも前
   記の一定のｐＨの程度の高さのアルカリ性ｐＨを有する
   プロセス用組成物を接触させること；（ｃ）これにより
   前記のハロゲン化銀層の現像及び前記の光学フィルター
   剤の形成を行なうこと；（ｄ）少くとも前記の着色光学
   フィルター剤が前記の無色の化合物に変換されるまで、
   少くとも前記の一定のアルカリ性ｐＨの程度の高さに、
   前記の光学フィルター剤と接触した前記のプロセス用組
   成物のｐＨを保つこと；（ｅ）前記の現像の結果として
   、露出の点対点程度の程度に応じて拡散性像供給材料の
   像状分布を形成すること；そして（ｆ）拡散により、拡
   散性像供給材料の前記の像状分布の少くとも一部を、前
   記の材料を受容するのに適した前記の層へ転写してそこ
   に転写像を供すること；そして（ｇ）前記の処理に続い
   て前記のフィルムユニットをそのまま保つこと、の諸工
   程を組み合わせて含む写真方法において、（イ）前記の
   フィルムユニットが各々染料像供給材料を組み合わせた
   少くとも一つのハロゲン化銀層を保持する少くとも一つ
   の支持体；染色可能な受像層；前記の受像層とハロゲン
   化銀層（複数）の間に光反射性層を供してその現像後前
   記のハロゲン化銀層（複数）をマスクしかつ前記の受像
   層中の転写像を見るための白色背景を供するための手段
   ；前記の受像層中の前記の転写像が通して見られる透明
   な支持体；露光後前記のハロゲン化銀層（複数）を現像
   しかつ前記の受像層に前記の転写像を形成するためのア
   ルカリ性プロセス用組成物を供給する破壊可能なコンテ
   ナー；を組合わせて含み、（ロ）前記光学フィルター剤
   前駆体は、（ａ）前記のハロゲン化銀層（複数）の最外
   部に、前記の受像層に又は前記の最外ハロゲン化銀層と
   前記の受像層の間に配置されたプロセス用組成物浸透性
   層に又は前記の層の組合わせに配置されておりそして（
   ｂ）前記の一定のアルカリ性ｐＨで一定時間後に開裂を
   行なうことができるカルボニル部分により、スルフアム
   −フタレインまたはナフタレイン環のＮ原子上で置換さ
   れているフエノールスルフアム−フタレインまたはナフ
   タレインであり、（ハ）前記のアルカリ性プロセス用組
   成物が少くとも前記の一定ｐＨ程度の高さのアルカリ性
   ｐＨを有することを特徴とする写真方法。 ９ 染料像供給材料が像染料及び像染料中間体から選択
   される特許請求の範囲８に定義した方法。 １０ 染料像供給材料が染料である特許請求の範囲９に
   定義した方法。 １１ 染料が染料現像剤である特許請求の範囲１０に定
   義した方法。 １２ 前記のハロゲン化銀層（複数）が透明な支持体を
   通して露出されるのに適した特許請求の範囲８に定義し
   た方法。 １３ 光反射性層を供する手段がプロセス用組成物に分
   散した白色顔料を含み、そして前記のプロセス用組成物
   が受像層とハロゲン化銀層（複数）の間に前記の顔料を
   含有する前記のプロセス用組成物を分布させるように配
   置された破壊可能なコンテナーに含まれる特許請求の範
   囲８に定義した方法。 １４ 無色の光学フィルター剤前駆体が受像層の上に被
   覆される特許請求の範囲８に定義した方法。 １５ ハロゲン化銀層（複数）が順次に赤色感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層；及び
   青色感光性ハロゲン化銀乳剤層であり；前記のハロゲン
   化銀乳剤層が各々シアン染料現像剤、マゼンタ染料現像
   剤及びイエロー染料現像剤を組み合わせた特許請求の範
   囲８に定義した方法。 １６ ハロゲン化銀乳剤層（複数）を保持する支持体が
   不透明である特許請求の範囲１５に定義した方法。 １７ 各層が露出の前そして間に支持体の間に固定関係
   で保持される特許請求の範囲１６に定義した方法。 １８ フィルムユニットが第一のｐＨから第二のｐＨへ
   プロセス用組成物の層のｐＨを減ずる手段を含む特許請
   求の範囲１７に定義した方法。 １９ ｐＨを減ずる手段が透明な支持体と受像層の間に
   配置された酸反応性試剤の層を含む特許請求の範囲１８
   に定義した方法。 ２０ 無色の光学フィルター剤前駆体が受像層の上に被
   覆される特許請求の範囲１９に定義した方法。 ２１ プロセス用組成物がこのプロセス用組成物のｐＨ
   で着色される別の光学フィルター剤を含み、前記の光学
   フィルター剤が前記のｐＨを減ずることにより無色に変
   えられるのに適している特許請求の範囲２０に定義した
   方法。 ２２ （イ）受像層；各々像供給材料を組み合わせて有
   する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤；前記の受像層と
   前記のハロゲン化銀乳剤（複数）の間に光反射性層を供
   して現像後前記のハロゲン化銀乳剤（複数）をマスクし
   かつ前記の受像層中の転写像を見るための白色背景を供
   する手段；前記の受像層中の前記の転写像が通して見ら
   れる透明な支持体；露光後前記のハロゲン化銀乳剤（複
   数）を現像しかつ前記の受像層中に前記の転写像を形成
   するためのアルカリ性プロセス用組成物を供給する破壊
   可能なコンテナーを組合わせて含み；そして（ロ）アル
   カリ性ｐＨで活性化されて着色光学フィルター剤（この
   着色光学フィルター剤は、一定のアルカリ性ｐＨで一定
   の時間後に後記前駆体又は前記光学フィルター剤の何れ
   とも異なりかつｐＨ変化によつて何れへも不可逆性の実
   質上無色の化合物を形成する）を形成する実質上無色の
   光学フィルター剤前駆体を含み、前記光学フィルター剤
   前駆体は（ａ）前記のハロゲン化銀乳剤の最外部に、前
   記の受像層に、前記の最外ハロゲン化銀層と前記の受像
   層の間に配置したプロセス用組成物浸透性層に又は前記
   の層の組合わせに配置されておりそして（ｂ）前記の一
   定のアルカリ性ｐＨで一定時間後に開裂を行なうことが
   できるカルボニル部分により、スルフアム−フタレイン
   またはナフタレイン環のＮ原子上で置換されているフエ
   ノールスルフアム−フタレインまたはナフタレインであ
   り、前記のアルカリ性プロセス用組成物が少くとも前記
   の一定のｐＨ程度の高さのアルカリ性ｐＨを有する、こ
   とを特徴とする少くとも一つの現像したハロゲン化銀層
   を含む永久積層物内に拡散転写像を形成するための写真
   製品。 ２３ 像供給材料が像染料及び像染料中間体からなる群
   から選択された像染料供給材料である特許請求の範囲２
   ２に定義した写真製品。 ２４ 像染料供給材料が染料である特許請求の範囲２３
   に定義した写真製品。 ２５ 染料が染料現像剤である特許請求の範囲２４に定
   義した写真製品。 ２６ 像染料供給材料が像染料のための中間体である特
   許請求の範囲２３に定義した写真製品。 ２７ ハロゲン化銀乳剤（複数）が透明な支持体を通し
   て露出されるように適している特許請求の範囲２２に定
   義した写真製品。 ２８ プロセス用組成物がハロゲン化銀溶媒を含有し、
   そして転写像が銀の像である特許請求の範囲２２に定義
   した写真製品。 ２９ 無色の光学フィルター剤前駆体が受像層の上に被
   覆される特許請求の範囲２８に定義した写真製品。 ３０ 光反射性層を供する手段が前記のプロセス用組成
   物に分散された白色顔料を含み、そして前記のプロセス
   用組成物が受像層とハロゲン化銀乳剤（複数）の間に前
   記の顔料を含有する前記のプロセス用組成物を分布させ
   るように配置した破壊可能なコンテナーに含有される特
   許請求の範囲２２に定義した写真製品。 ３１ 無色光学フィルター剤前駆体が受像層の上に被覆
   される特許請求の範囲３０に定義した写真製品。