JPS591740B2 - エチレンインタ−ポリマ−の混合物にもとづいた充てんした熱可塑性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は充てんした組成物、より詳細には少なくとも２
種類のエチレンインターポリマーの混合物を含んでいる
充てんした組成物に関する。

プロセス油およびほかの可塑剤の、ゴム工業において通
常用いられるイオウ、促進剤、カーボンブラツクおよび
ほかの添加剤を含んでいる天然ゴムもしくは合成のゴム
状化合物での使用は公知である。いくつかの例において
、非常に高い引張強度値を得るために、充てん剤を除く
。他方、ジユ一トの第二パツキングをカーペツトに接着
するために用いられるスチレン／ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）化合物は８０重量係もしくはそれ以上の炭酸カルシ
ウム充てん剤を容易に保持できることが知られている。
加硫もしくは硬化はブレンドの強度を高める。熱可塑的
な弾性体の使用に対しては、硬化を避けること、ブレン
ドのコストを下げブレンドの密度を上げるために充てん
剤を用いることが望ましい。

エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体と充てん剤と
の二成分系ブレンドは市販商品として公知である。

より普通に用いられる中密度充てん剤、例えばＣａｃＯ
３、ボーキサイト、石こうなどのような充てん剤の添加
に対する実際的な限界は、比較的メルトインデツクスが
低い（高分子量の）樹脂またはより軟かい、酢酸ビニル
含量が高いグレードを用いるときでさえ、約７５重量係
である。充てん剤レベルが上昇するにつれて、メルトイ
ンデツクス（それが落ちるとともに、押出機圧力が急速
に上る）、軟かさ（「手ざわり］がはるかに硬くなる）
、および伸び（驚くほど下がる）のようなほかの性質が
悪くなる。結局、約８０係の充てん剤レベルにおいては
、混合物がバンバリーミキサ一中でもはや「フラツクス
」しないので（充てん物は動くだけである一樹脂はブレ
ードがまわるにつれて樹脂はうまく動ず、力の上昇が起
こらず、放出のさい混合物は粉末状のホワイテイング（
Ｗｈｉｔｉｎｇ）のかたまりの中にまだ分離したＥＶＡ
のペレツトがある）、二成分系ＥＶＡ／ＣａｃＯ３ブレ
ンドを配合することは不可能である。もしもＢａｓＯ４
のような非常に密度の大きい充てん剤を用いるならば、
約１０重量％多くの充てん剤を二成分系ＥＶＡブレンド
に加えることができる。工業的な騒音およびその管理は
政府機関、環境機関および産業機関にとつてますます重
要となつている項目である。

政府当局は労働者の健康を保護するためにさらされても
よい騒音の限界を確立している。美的見地からもまた、
騒音は問題を生じる。

「静かな運転」の自動車に対する広告は到るところにあ
る。メーカーは同様にほかの車を静かにしようと試みて
おり、その中にはキヤンバ一 トレーラ一、バス、トラ
ツク、道路外用の農業車が含まれる。音の源と静かに保
たれるべき領域の間に物を挿入することが消音を達成す
るための有効な手段であることは以前から知られていた
。

石の壁はきわめて有効であるが、しばしば実際的ではな
い。鉛のシートはうすく、可撓性で、しばしばきわめて
有効であるが、費用がかかる。熱可塑性プラスチツクま
たはゴム状物質のシートが消音手段として以前から用い
られていた。

シートを可撓性に、密に、強く、そして安価にしようと
長年の間配合業者は挑戦してきた。自動車カーペツト下
敷きのようないくつかの用途に対しては、消音シートも
また成形可能でなければならない。シユバルツ（Ｓｃｈ
ｗａｒｔｚ）の米国特許第３，９０４，４５６号は騒音
源と絶縁すべき位置の間の空間に、本質的に平均酢酸ビ
ニル含量約１０〜約４２重量係と空間中の平均室温より
も少なくとも約３０℃下のガラス転移温度を有するエチ
レン／酢酸ビニル共重合体約１０〜約４０重量％および
少なくとも２９／〜よりも大きい全体密度を生ずるに有
効な、バリウム、カルシウム、カドミウムなどの硫酸塩
、炭酸塩、酸化物などのような無機充てん物質約６０〜
約９０重量係からなるうすく、密で、通常自己支持性の
フイルムもしくはシートを挿入することによつて空気伝
達の騒音の伝達を禁止するための方法に関する。

ＥＶＡ共重合体は工業的にほぼ２０年間用いられてきた
。

しかしながら、しかしながら最近までそれらは市販の商
品としてプロセス油とともに用いることは知られていな
かつた。これはＥＶＡの商品化が進行した道の自然な産
物となるであろう。すなわち、大部分のＥＶＡブレンド
はＥＶＡ／パラフインワツクス技術にもとづき、バラフ
インワツクスの重量はしばしば存在するＥＶＡの重量の
１０倍までである。さらに、スケールワツクスやスラツ
クワツクスのようなより安価でより低品質のワツクスの
使用に固有の明らかな節約にもかかわらず、これを行お
うとするすべての試みは失敗している。理由は常に同じ
であつた。ワツクスの油成分は移行し、油が結合もしく
はシート表面に達したとき、コーテイングもしくは接着
剤の有効性を破壊する。このように、配合業者は油を迅
▲ブレンドに用いることはできないことを知つており、
技術はほかの線に沿つて発展した。ランドル（Ｒｕｎｄ
ｌｅ）の米国特許第３４９７３７５号はエチレン／酢酸
ビニル共重合体とパラフイン油からなる木製のコンクリ
ート型に対するコーテイング用組成物を明らかにしてい
る。

この特許のコーテイング用組成物には充てん剤が用いら
れていない。モナガン（ＭＯｎａｇｈａｎ）の米国特許
第３３７９１９３号はエチレン７／酢酸ビニル共重合体
または鉱油、そしてもし望ましいならば、繊維や着色物
質と組合わせて作られた歯のカバーを明らかにしている
。

好ましい配合はエチレン／酢酸ビニル共重合体４７重量
？、鉱油４７重量？、ナイロン繊維５重量％、二酸化チ
タン１重量％であることが明らかにされている。ドイツ
特許出願第２３１９４３１号は高度に充てんしたポリマ
ーシート（例えばポリマー１００部あたり充てん剤３０
０〜１２００さらには１５００部まで）からなり、その
裏側充てん剤物質、例えばポリマーフオームを持つた自
動車での使用に適する消音用複合材を明らかにしている
。

使用に適するポリマーはエチレン、プロピレンおよび常
共役ジエンのターポリマ一（ＥＰＤＭ）、ポリ塩化ビニ
ル（ＰＶＣ）、エチレンと酢酸ビニルの混合ポリマー（
ＥＶＡ）、スチレン−ブタジエン混合ポリマー（ＳＢＲ
）ならびにこれらの物質と例えばポリスチレンおよびポ
リオフインのような熱可塑性ポリマーとの混合物である
ことが明らかにされている。ボイヤ一（ＢＯｙｅｒ）の
米国特許第３０１０８９９号は油対樹脂の割合に依存し
てゴム状かグリース状であり、クレープゴムの代替物も
しくはグリースとして用いることができるエチレン／酢
酸ビニル樹脂と鉱油のブレンドを明らかにしている。

それはさらにカーボンブラツクまたは細かく粉砕したク
レーのような充てん剤をゴム状製品に加え、硬度を増加
させ、床タイルとして適する物質が製造できることを明
らかにしている。例えば特許請求の範囲第１１項に示し
たように、充てん剤、カーボンブラツクは少量存在する
が、油一エチレン／酢酸ビニル共重合体混合物は多量に
存在する。ローゼンフエルデル（ＲＯｓｅｎｆｅＩｄｅ
ｒ）の米国特許第３２０３９２１号は人形のような吹込
成形品の製造に対して本質的にエチレンの単独重合体も
しくは共重合体（エチレン／酢酸ビニルもしくはエチレ
ン／アクリル酸エチル共重合体であつてよい）７３〜８
８重量？、脂肪族パラフイン炭化水素鉱油２〜７重量％
および鉱物質充てん剤（例えば炭酸カルシウム、硫酸バ
リウムなど）１０〜２０重量？からなつている組成物の
使用を明らかにしている。シューマツビニルとイロ一（
ＳｃｈｕｍａｃｈｅｒａｎｄＹｌｌＯ）の米国特許第４
１９１７９８号は本質的にエチレンインターポリマー（
例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体）そしてまた適当
であることが明らかにされている２種類もしくはそれ以
上のエチレンインターポリマーの混合物５〜５０重量％
、プロセス油２〜１５重量％、充てん剤５０〜９０重量
？からなる組成物を明らかにしている。

これらの組成物は消音シートの形で、そしてとくに自動
車カーペツトの裏側コーテイングとしそ有用である。英
国特許第２０１６５００Ａ号には粉末にしたエチレン共
重合体（例えばエチレン／酢酸ビニル）１００重量部、
相溶性液状炭化水素油４０〜２２０重量部、そして適宜
充てん剤１００〜６００重量部からなる組成物を記載し
ている。

炭化水素油は共重合体に可撓性と延性を与える可塑剤と
して作用することが明らかにされている。英国特許第９
４０７１３号はおもに加硫した化合物に対して、しかし
それに制限されず、エチレン／酢酸ビニル共重合体とと
もにポリエーテルおよびポリエーテルエステルの使用を
明らかにしている。

記載されたポリエーテルはエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドもしくはブチレンオキシドの単独重合体であ
る。充てん剤の使用が明らかにされており、サリチル酸
とカーボンブラツクがとくにあげられている。特定の濃
度は議論されていないが、充てん剤を非常に多量に用い
ることができると述べられている。この特許の実施例に
明らかにされた最高の充てん剤濃度は同様にほかの成分
を含んでいる橋かけした組成物中のエチレン共重合体１
００物あたり充てん剤３０部であつた（すなわち充てん
した組成物の重量にもとづいて充てん剤約２２〜２３％
）。米国特許第４２４２３９５号は自動車用カーペツト
の裏張りとして有用な熱可塑性組成物を明らかにしてい
る。

これらの組成物は不活性の鉱物質充てん剤少なくとも６
０重量？、エチレン単独重合体もしくは共重合体（例え
ばエチレン／酢酸ビニル、エチレン／アクリル酸エチル
）５〜２５重量％、未加硫の弾性体樹脂１〜１０重量％
、可塑剤１〜１５重量？からなる。明らかにされた可塑
剤にはゴム配合物に用いられる油およびポリ塩化ビニル
とともに一般に用いられる可塑剤が含まれる。後者のタ
イプのなかでフタル酸エステル、テレフタル酸エステル
およびエポキシ化油がとくにあげられた。比較的分子量
の低い、液状の可塑剤が好ましいことが示された。明ら
かに、好ましい炭化水素油およびポリ塩化ビニル可塑剤
は同等の性能を与える。可塑剤としてのポリエステルも
しくはポリエーテル、またはそれらの炭化水素油との混
合物についてはとくに言及されていない。エチレン共重
合体の一部または全部がポリエチレンで置きかえれるこ
とが明らかにされている。本発明によつて、本質的に（
ａ）酸部分が４個までの炭素原子を有する飽和カルボン
酸のビニルエステル、３〜５個の炭素原子を有する不飽
和モノ一もしくはジカルボン酸、上記不飽和酸の塩およ
びアルコール部分が１〜８個の炭素原子を有する上記不
飽和酸のエステルからなる群から選ばれたそれぞれ少な
くとも１個の極性コモノマーを有する少なくとも２種類
のエチレン共重合体、すなわち極性コモノマー含量約２
〜約３０重量％、エチレン含量約７０〜約９８重量％お
よびメルトインデツクス約０．１〜約２０を有する共重
合体（Ａ）ならびに極性コモノマー含量約２８〜約７０
重量％、エチレン含量約３０〜約７２重量％およびメル
トインデツクス約５〜約１０００を有する共重合体（Ｂ
）からなり、ただし共重合体（Ｂ）の極性コモノマー含
量が共重合体（Ａ）の極性コモノマー含量よりも少なく
とも１２重量％高く、共重合体（Ａ）対共重合体（Ｂ）
の比が約９９／１〜約５５／４５である混合物約５〜約
６０重量％、（ｂ）充てん剤約４０〜約９０重量？、（
ｃ）プロセス油、ポリエステル、ポリエーテルおよびポ
リエーテルエステルから選ばれ、ただし充てん剤のレベ
ルが約７５重量％以上であるとき、少なくとも約１重量
？の可塑剤が存在し、充てん剤のレベルが少なくとも７
０重量％であるとき、該組成物が少なくとも２種類のエ
チレン共重合体の混合物と同じ極性コモノマー含量およ
びメルトインデツクスを有する１種類のエチレンの共重
合体を含んでいるブレンドよりも少なくとも５０％高い
引張伸びを示す。少なくとも１種類の可塑剤０〜約１５
重量％、（ｄ）弾性体ポリマー０〜約２７重量％、（ｅ
）低密度枝分れポリエチレン、高密度線状ポリエチレン
、エチレンと別のオレフインコモノマ一の線状共重合体
、ポリプロピレンおよびエチレン含量２０重量％までの
プロピレンとエチレンの共重合体０〜約４８重量？、か
らなる組成物が与えられる。さらに本発明によつて消音
シートの形の上記の組成物が与えられる。

さらにその上本発明によつて本質的に上記の組成物から
なる裏側コーテイングを有するカーペツトおよびとくに
自動車用カーペツトが与えられる。

ここで用いるように、用語［本質的に一からなる」は名
を示した成分が絶対必要であることを意味する。しかし
ながら、本発明の利点を実現することを妨げないほかの
成分もまた含んでよい。米国特許第４１９１７９８号は
エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂と充てん剤の高度
に充てんしたブレンドを得るためのプロセス油可塑剤の
使用を明らかにしている。米国特許第４１９１７９８号
は２種類もしくはそれ以上のエチレン共重合体の混合物
がただ１種類の共重合体のかわりに用いられることを明
らかにしているが、少なくとも２種類の異な゛つた適当
に選ばれたＥＶＡ共重合体のグレード、共重合体（Ａ）
および（Ｂ）を充てん剤および可塑剤と混合することに
よつて、ただ１種類のＥＶＡ樹脂グレードしか含んでい
ない組成物に比較して充てんした組成物の物理的性質の
予想されなかつた著しい改良が達成されることがここに
見いだされた。充てんしたブレンド中のただ１種類のＥ
ＶＡグレードを置きかえられるただ１種類のＥＶＡグレ
ードと同じ酢酸ビニル重量ゾ）とメルトインデツクスを
有するの適当に選ばれた２種類のＥＶＡグレードの混合
物の等量によつて置きかえることによつて、引張伸びを
何倍にも増加させる・ことができるのがもつとも重要で
ある。本発明の組成物に対して適するエチレン共重合体
は酸部分が４個までの炭素原子を有する飽和カルボン酸
のビニルエステル、３〜５個の炭素原子を有する不飽和
モノ一もしくはジカルボン酸、上記の不砲和カルボン酸
の塩、アルコール部分が１〜８個の炭素原子を有する上
記の不飽和酸のエステルからなる群から選ばれた少なく
とも１種類の極性コモノマーとの共重合体である。

エチレンと上記の極性コモノマーのターポリマ一もまた
適する。エチレンと上記の酸の完全にもしくは部分的に
中和した共重合体であるアイオ２ノマ一は米国特許第３
２６４２７２号により詳細に議論されている。第一の共
重合体、共重合体（Ａ）の（例えば酢酸ビニルのような
）極性コモノマー含量は約２〜約３０重量？である。

第二の共重合体、共重合体（Ｂ）の極性コモノマー含量
は約２８〜約７０重量％であるが、第二の共重合体の極
性コモノマー含量は第一の共重合体の極性コモノマー含
量よりも少なくとも１２重量％大きい。共重合体（Ａ）
と（Ｂ）のバランスはエチレンによつてなされる。第一
の共重合体の極性コモノマー含量は好ましくは約５〜約
２８重量％であり、第二の共重合体の極性コモノマー含
量は好ましくは約３０〜約６５重量％であり、ただし第
二の共重合体の極性コモノマー含量は第一の共重合体の
極性コモノマー含量よりも少なくとも１５重量％大きい
。

第一の共重合体のもつとも好ましい極性コモノマー含量
は約１０〜約２５重量？であり、第二の共重合体のもの
とも好ましい極性コモノマー含量は約３３〜約６０重量
％であり、ただし第二の共重合体の極性コモノマー含量
は第一の共重合体の極性コモノマー含量よりも少なくと
も１８％大きい。本発明の組成物中の第一の共重合体対
第二の共重合体の重量比は約９９／１〜約５５／４５、
好ましくは約９７／３〜約６０／４０、もつとも好まし
くは約９５／５〜約６５／３５の範囲でよい。

上記に従つて、適当なエチレン共重合体は例えばエチレ
ン／酢酸ビニル、エチレン／アタリル酸およびそのアイ
オノマー、エチレン／メタクリルと酸およびそのアイオ
ノマー、エチレン／アクリル酸メチル、エチレン／アク
リル酸エチル、エチレン／アクリル酸イソブチル、エチ
レン／アクリル酸ｎ−ブチル、エチレン／アクリル酸イ
ソブチル／メタクリル酸およびそのアイオノマー、エチ
レン／アクリル酸ｎ−ブチル／メリクリル酸およびその
アイオノマー、エチレン／アクリル酸イソブチル／アク
リル酸およびそのアイオノマー、エチレン／アクリル酸
ｎ−ブチル／アクリル酸およびそのアイオノマー、エチ
レン／メタクリル酸メチル、エチレン／酢酸ビニル／メ
タクリル酸およびそのアイオノマー、エチレン／酢酸ビ
ニル／アクリル酸およびそのアイオノマー、エチレン／
酢酸ビニル／マレイン酸モノエチルおよびエチレン／ア
クリル酸メチル、マレイン酸モノエチルである。とくに
、適当な共重合体はエチレン／酢酸ビニル、エチレン／
アクリル酸エチル、エチレン／メタクリレート、エチレ
ン／アクリル酸イソブチルおよびエチレン／メタクリル
酸メチル共重合体である。第一の共重合体のメルトイン
デツクスは約０．１〜約２０１好ましくは約０．３〜約
１０、もつとも好ましくは約０．５〜約２の範囲でよい
。

第二の共重合体のメルトインデツクスは約５〜約１００
０１好ましくは約１０〜約２００１そしてもつとも好ま
しくは約１５〜約１００の範囲でよい。一般に、第一の
共重合体と第二の共重合体の混合物約５〜約６０重量？
を本発明の組成物において用いる。

好ましくは約８〜約３０重量％、そしてもつとも好まし
くは約１１〜約２５重量％を用いる。上記に従つて、第
一の共重合体および第二の共重合体の両方を極性コモノ
マー含量およびメルトインデツクスのそれぞれのもつと
も好ましい範囲から選び、それらを５５／４５よりも大
きい比で用いるとき、得られた充てんした組成物は消音
シートとしての用途または自動車用カーペツトの裏側コ
ーテイングとしての用途に対してよく適する性質を示す
。

もしも第一の共重合体が極性コモノマーを約２５重量？
以上含み、第二の共重合体が極性コモノマーを約６０重
量％以上含み、２種類の共重合体を５５／４５に近ずく
重量比で混合するならば、得られた充てんした組成物は
きわめてやわらかく、粘着性があり、コークまたはシー
ラントとして用いることができる。

ほかの極端において、もしや第一の共重合体が極性コモ
ノマー含量約１０％以下を有し、第二の共重合体が極性
コモノマー含量約３０％以下を有し、２種類の共重合体
を９９／１に近ずく重量比で混合するならば、得られた
充てんした組成物は比較的剛直であり、粘着性を示さず
、成形部品として用いることができる。

しかしながら、極性コモノマー含量はこの極端において
最小に減少するので、可塑剤の相溶性の問題が生ずるこ
とがある。ポリエチレン単独重合体に近ずくにつれて、
非フリージンク性可塑剤を用いて作られた組成物でさえ
油状になる。充てんした組成物の引張性は、第一のポリ
マーのメルトインデツクスが約１０以上であり、第二の
共重合体のメルトインデツクスが約２００以上であると
き、より低いレベルに低下する。

第一の共重合体に対して約０．５〜約２、第二の共重合
体に対して約１０〜約１００のより低いメルトインデツ
クス範囲が強度を維持するために好ましい。充てん剤レ
ベルと可塑剤レベルを一定に保ち、２種類の共重合体の
重量比が変わるにつれて引張伸びが最大値を通ることが
本発明の組成物の特徴である。この最大伸びは典形的に
は、第一の共重合体と第二の共重合体の比が約８５／１
５と約６５／３５の間であるときに起こるであろう。最
大伸びが起こる特定の比は選んだ共重合体の個々の対に
依存する。本発明のおもな利点は、混合物と同じメルト
インデツクスとコモノマー含量を有するただ１種類の共
重合体に対する置換物として２種類の適当に選ばれた共
重合体の最適比の混合物を用いることによつて、充てん
した組成物の引張伸びを数倍に増加できることである。

もしも第一の共重合体と第二の共重合体の間の極性コモ
ノマー含量の差が約１２重量％以下であるならば、ブレ
ンドの伸びの認められうる伸びの改良は共重合体の混合
物の使用によつては達成されない。

しかしながら、充てん剤レベルが少なくとも７０重量％
であり、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の間の極性コ
モノマー含量の差が約１２〜約１５重量％であるとき、
ブレンドの伸び（ただ１種類の共重合体にもとづいた同
様なブレンドに比べて）は５０％もしくはそれ以上増加
させることができる。もしも共重合体（Ａ）と共重合体
（Ｂ）の間の極性コモノマー含量の差が約１５〜約１８
重量？であるならば、ブレンドの伸び（ただ１種類の共
重合体にもとづいた同様なブレンドに比べて）は１００
％もしくはそれ以上増加させることができ、もしも共重
合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の間の極性コモノマー含量
の差が約１８重量？よりも大きいならば、ブレンドの伸
び（ただ１種類の共重合体にもとづいた同様なブレンド
に比べて）は１５０％もしくはそれ以上増加させること
ができる。本発明の組成物の第二の必要な成分は充てん
剤である。

重量ベースで本発明の組成物中に含めることができる充
てん剤の％はまず第一に充てん剤の密度の関数である。
充てん剤の粒子径がいくらかの影響を示す。充てん剤粒
子径が変わるとともに、最大のブレンドの伸びが起こる
共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の比もまた変わる。一
般に、粒子径が増加するにつれて、最大のブレンドの伸
びを生ずる共重合体（Ａ）対共重合体（Ｂ）の比も増加
するであろう。細かい粒子径の充てん剤は一般により高
いブレンド粘度を生ずる傾向を有し、それらはまたより
高価である。細かい充てん剤の、とくに充てん剤の高い
充てん量における使用は溶融したブレンドをダイオリフ
イスを通して押出すとき、よりなめらかな押出物表面を
生ずる。充てんしたポリマーブレンドに粒子径の細かい
充てん剤を用いることに伴う利益は１９７９年６月２７
田こ出願され、１９８１年４月２１田こ米国特許第４２
６３１９６号として公告された特許出願番号第０５２９
２７号に記載されており、その開示はここに参照として
含まれている。Ａ６．９［ホワイテイング（Ｗｌｌｌｔ
ｉｎｇ刃（炭酸カルシウム）は本組成物において広く用
いられており（約９５％、３２５メツシユ）、あらさ、
入手しやすさおよび費用において生き残る中点を表わす
。本発明の組成物中に存在する充てん剤の量は約４０〜
約９０重量％、好ましくは約５０〜約８５重量％である
。

もつとも好ましくは、炭酸カルシウムのような中密度の
充てん剤を用いるとき、充てん剤の量は約６５〜約８０
重量％であり、硫酸バリウムのような高密度の充てん剤
を用いるとき、充てん剤の量は約７０〜８５重量？であ
る。適当な充てん剤の量は炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、水和アルミナ、クレー、炭酸マグネシウム、硫酸カ
リシウム、シリカ、フライアツシユ、セメントくず、木
粉、粉砕したもみがら、それらの混合物である。もつと
も好ましい充てん剤は炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
水和アルミナおよびそれらの混合物である。

充てん剤として用いられる水和アルミナは難燃性のブレ
ンドを生ずるであろう。

本発明の可塑剤成分はいくつかの群のうちの一つから選
ぶことができる。

第一の群はプロセス油として知られている群である。プ
ロセス油の３種類のタイプ、パラフイン系、芳香族系お
よびナフテン系が知られている。これらのうちのどれも
純粋ではない。グレードは存在するおもな油のタイプを
示すものである。パラフイン系油はブレンドから［フリ
ーディング」を起こす傾向がある。フリーディングは通
常望ましくないが、特殊な応用例えば離型特性が重要で
あるコンクリートフオームにおいては有用となるであろ
う。ナフテン系および芳香族系油は適当な比で用いると
き非フリーディング性であり、ゆえに自動車用カーペツ
トの裏張りのような用途に対して好ましい。

プロセス油はまた粘度範囲によつて細分される。

「うすい］油は１０００Ｆ（３８℃）で１００〜５００
ＳＵＳ（セイボルト・ユニバーサル秒（ＳａｙｂＯｌｔ
ＵｎｉｖｅｒｓａｌＳｅｃＯｎｄｓ）と低くてよい。「
重い」油は１００′Ｆ（３８ＳＣ）で６０００ＳＵＳへ
高くてよい。プロセス油、とくに１００′Ｆ（３８くＣ
）で約１００〜６０００ＳＵＳの粘度を持つたナフテン
系およびパラフイン系油が好ましい。本発明の組成物に
おいて有効な可塑剤の第二の群は一般に多塩基酸とポリ
オールの液状縮合物であるポリエステルからなる群であ
る。

本発明に関連して用語「液体］は室温において注ぐこと
ができるのを意味するために用いる。酸成分はもつとも
しばしば飽和脂肪族二塩基酸もしくは芳香族二塩基酸で
あり、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸、セバチン
酸、およびグルタル酸もしくはこれらの酸の混合物を普
通用いる。ポリオールはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４および１，３−ブタングリコール
、ジエチレングリコールおよびポリエチレングリコール
のような脂肪族ポリオールもしくはポリオキシアルキレ
ンポリオールであつてよい。好ましいポリエステル組成
物はその５０重量？以上が脂肪族二塩基酸である酸成分
と脂肪族ポリオールもしくはより好ましくは脂肪族グリ
コールのポリオール成分からなるであろう。もつとも好
ましい組成物はアジピン酸もしくはアゼライン酸とプロ
ピレングリコールもしくは１，３−または１，４−ブタ
ングリコールにもとづく。これらの可塑剤の分子量は数
百の低いものから約１０，０００の高いものまで変える
ことができる。市販品の分子量は明記されることはまれ
である。しかしながら、取引において典型的に、製品の
分子量範囲は低、中、高と分類される。本組成物の目的
に対して好ましい範囲は中と分類されるものである。可
塑剤の別の群、ポリエーテルおよびポリエーテルエステ
ルもまた本組成物において有効な可塑剤である。

一般に、ポリエーテルはアルキレンオキシドのオリゴマ
一もしくはポリマーである。エチレンオキシドもしくは
プロピレンオキシドのポリマーは市販のもつとも普通の
タイプである。ポリエーテルは種々のタイプの触媒を用
いるアルデヒドの重合によつて、または例えばアルキレ
ンオキシドの酸もしくは塩基触媒による重合によつて製
造することができる。ポリエーテルは水酸基によつて停
止させジオール（グリコール）または、アルキレンオキ
シドとグリセロールの付加物の場合には、例えばトリオ
ールなどを生成することができる。水酸基末端を持つた
ポリエーテルはまた酸と反応させることができ、ラウリ
ン酸およびステアリン酸のような脂肪族を普通用いてエ
ステルを生成させる。これらの化合物のもつとも普通の
例はポリエチレングリコールもしくはポリプロピレング
リコールのモノ一およびジエステルである。ポリエーテ
ルの分子量は高分子に典型的なものでまでの範囲でよい
。本発明の実施において好ましいポリエーテル組成物は
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダム
および／またはプロツク共重合体にもとづいたポリオー
ルからなるものであり、共重合ポリオールは非常に高い
レベルで充てん剤を含んでいる本発明のコンパウンドに
おいて効率の点−からよりよい性能を与える。

これらのポリエステル、ポリエーテルおよびポリエーテ
ルエステル可塑剤ならびに充てんした工・チレン／極性
コモノマーインターポリマーにおけるそれらの使用は同
時に出願した特許出願Ｓ．Ｎ．第１７６，７８１号（弁
理士名簿第ＡＤ−５０５０号）の主題であり、その出願
の開示はここに参照として含める。

一方ではプロセス油、そして他方ではポリエステルもし
くはポリエーテルもしくはポリエーテルエステルもしく
はそれらのあらゆる組合せからなる混合物もまた本発明
の組合せに対する可塑剤として非常に有効に用いること
ができる。

事実、プロセス油約５０〜約９５重量％からなるそのよ
うな２もしくはそれ以上の成分の可塑剤系は同じレベル
のどちらかの可塑剤だけを用いて得ることができるより
も高い引張伸びを与える。最大伸びはプロセス油約５０
〜約８０重量？からなるプロセス油とポリエステルもし
くはポリエーテルもしくはポリエーテルエステルもしく
はそれらのあらゆる組合せの混合物を用いて達成される
。充てん剤レベルが約７５重量％以上であるとき、少な
くとも約１重量％の可塑剤を用いるという条件で、０〜
約１５重量％の可塑剤（もしくは可塑剤混合物）を本発
明の組成物において用いることができる。

充てん剤レベルが約７５重量％以上に増加するにつれて
、通常の高強力混合装置においていくらかの可塑剤がブ
レンドを「フラツクス」させるために望まれる。可塑剤
レベルが約１０重量％以上に増加するにつれて、メルト
インデツクスは急速に増加し、組成物はずつとやわらか
くなるであろう。一般に、第二の共重合体の極性コモノ
マー含量が６５％に近づくにつれて、第二の共重合体の
メルトインデツクスは１０００に近づき、第一の共重合
体と第二の共重合体の比は５５／４５に近づき、より少
量の可塑性が通常の装置において組成物を［フラツクス
」させるために必要とされる。第二の共重合体それ自体
はブレンドに対する可塑剤として作用する。好ましくは
、可塑剤の全量は約３〜約１０重量％であり、もつとも
好ましくはそれは約４〜約８重量？である。

上記のように少なくとも２種類の共重合体、共重合体（
Ａ）および共重合体（Ｂ）の使用は本発明に対して不可
欠である。

共重合体（Ａ）およびまたは共重合体（Ｂ）と同じタイ
プの１種類もしくはそれ以上の付加的な共重合体もまた
ある望ましい性質の改良を達成するために含まれてもよ
い。上に示したもの以外のポリマー、単独重合体および
共重合体の両方とも、本発明によつて得られる利点を著
しく妨げることなく、上に明示した共重合体の対と組合
せてある程度用いることができる。

同様に、ほかの成分もまた、コストの低減、もしくは物
理的性質の向上のようなある望ましい効果を達成するた
めに配合機によつて本発明の組成物に加えることができ
る。

従つて、広く用いられる、増量剤もしくは改質用樹脂、
粘着性付与用樹脂、ワツクス、ほかのスリツプ剤、発泡
剤、橋かけ剤、抗酸化剤、難燃剤などを本発明の組成物
中に含めることができる。弾性体ポリマーは本発明のブ
レンドに対する改質用樹脂として重要である。

それらはブレンド中ですぐれた相溶性を示し、可撓性も
しくはほかの物理的性質を改良するために用いることが
できる。本発明のブレンドは０〜約２７重量％、好まし
くは約１〜約１７重量？、もつとも好ましくは約２〜約
１２重量％のエラストマーもしくはエラストマー混合物
を含むことができる。エラストマーのムー[メ[粘度は好
ましくは２０〜９０の範囲である。熱可塑性エラストマ
ー（例えばエチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン、ポリウレタンなど）または加硫可能
なエラストマー（例えばスチレン−ブタジエンゴム、エ
チレン／プロピレン／ジェッターポリマー（ＥＰＤＭ）
、クロロスルホン化ポリエチレンなど）を用いることが
できる。好ましいエラストマーはエチレン含量が２０重
量％以上から約８０重量％までの範囲でなければならな
いエチレン−プロピレンゴムおよびＥＰＤＭゴムである
。（ＥＰＤＭ中の）ジエンコモノマーは通常メチレンノ
ルボルネン、エチリデンノルボルネン、シンクロペンタ
ジエンもしくは１，４−ヘキサジエンであるが、ほかの
ジエンも用いることができ、ジエンの濃度は通常約５重
量％以下である。加硫可能なエラストマーを用いるとき
、それらは未加硫の状態で加え、もし望ましいならば、
生じた化合物は続く操作で硬化し、引張強度が増加し、
高温性能が向上した製品を生ずることができる。本発明
の実施において有用な改質用樹脂の別のクラスはエチレ
ンの低密度枝分れ単独重合体、工・チレンの高密度線状
単独重合体、エチレンと別のオレフインモノマ一の線状
共重合体、プロピレンの単独重合体、およびエチレン含
量が２０重量？までであるプロピレンとエチレンの共重
合体である。

相溶性と得られた性質のバランスのため、好ましい物質
は高密度エチレン単独重合体、エチレンと別のオレフイ
ンの線状共重合体、プロピレンとエチレンの共重合体で
ある。線状共重合体において用いられるオレフイン含量
とオレフインは米国特許第４０７６６９８号に記載され
ている。プロピレン／エチレン共重合体は２０重量？ま
でのエチレンを含んでもよい。本発明のコンパウンドに
おいて前に記載したエチレン共重合体と組合わせて用い
るとき、並はずれた範囲の性質を持つた物質が生ずる。
これらの性質には消音の応用において有用な高密度、高
い充てん剤含量のための低コスト、エチレン共重合体の
存在と本発明のポリエステルおよびポリエーテル可塑剤
の使用のためのすぐれた強じん性、改質用樹脂のための
非常に高い剛直性ならびに前に述べた（１種もしくは複
数の）エチレン共重合体の存在のためのすぐれた接着性
が含まれる。この種の改質用樹脂の構成員はＯ〜約４８
重量％、好ましくは約１〜約２２重量％、もつとも好ま
しくは約２〜約１５重量％がブレンド中に存在してよい
。本発明のブレンドは性質が熱可塑性であり、従つて加
工後リサイクルすることができる。

リサイクルした物は仕土つた製品（例えば裏側を被覆し
た自動車カーペツト）の製造の間に座られるトリム中に
存在する織物繊維、シュートなどを含んでもよい。商業
用の大きさのバツチ型バンバリーミキサ一もしくは同等
の強力ミキサーが本発明の組成物を製造するために完全
に適する。

フアレル（Ｆａｒｒｅｌｌ）連続ミキサー（ＦＣＭ）も
またすぐれた混合装置である。どちらの場合においても
、乾燥した成分をきまりきつた方法でつめる。たいてい
の場合に、このタイプの装置によつて広く用いられる慣
習によつて可塑剤成分を直接どちらかのユニツトの混合
室内に射出するのが便利である。１種類以上の可塑剤を
用いるとき、そして可塑剤のうちのどれか１つが少量（
全可塑剤混合物の約１０重量％以下）存在する場合、可
塑剤は本発明のほかの成分に加える前にあらかじめ混合
せねばならない。

このことは最終組成物中のそれぞれの可塑剤成分の均一
な分布を可能にし、このようにして最適の性質が得られ
ることを保証する。もし望ましいならば、両方の共重合
体もしくは両方の共重合体のうちのどちらかと（１種類
もしくは複数の）可塑剤は「マスターバツチ」として適
当な強力混合装置（例えばバンバリーミキサ一もしくは
スクリユ一押出機）であらかじめ配合することができる
。次にこの［マスターバツチ」は充てん剤やほかの残り
の成分と配合し、最終組成物を製造することができる。
約３分の混合キイクルが通常３２５下（１６３約Ｃ）と
３７５イＦ（１９１３Ｃ）の間の操作温度においてバン
バリーミキサ一に対して一般に適する。ＦＣＭユニツト
に対する操作速度は一般にフアレル社、コネチカツト洲
アンソニア（ＴｈｅＦａｒｒｅｌｌＣＯｍｐａｎｙ９Ａ
ｎｓＯｎｉａ，ＣＯｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）によつて作ら
れた文献により予報された範囲内に入るであろう。さら
にまた、３２５′Ｆ（１６３℃）と３７５′Ｆ（１９１
まＣ）の間の温度が効果的である。両方の場合に、非常
に低い可塑剤レベル、例えば約０〜３％は高い温度を必
要とするかもしれないが、約７％以上の可塑剤レベルは
低いミキサー温度でよく混合することができる。詳価さ
れてはいないが、粘ちような混合物の配合に対するほか
の装置は完全に満足すべきものでなければならないこと
が予想されるが、いかなる場合においてもあらかじめ原
型の試験が望ましい。本発明の組成物に対するおもな用
途は恐らくシート化物の分野において、とくに低コスト
で密な消音構造に対するものとなるであろう。

押出したシート化物の「手ざわり］の改良、「ドレープ
］および剛直性の低下のような顕著な特性が本発明の組
成物から生ずる。本発明のブレンドはただ１種類の共重
合体にもとづいた同様なブレンドと比べてより低い引張
強度における伸びの増加を特徴とする。

実際問題として、より高い伸びは材料のクラツクの発生
や引裂きに対する抵抗の向上を生ずる。自動車用カーペ
ツトに対する裏張りのようなある種の応用において、ク
ラツクの発生や引裂きに対する抵抗は組成物の決定的な
性質への要求と考えられる。引張強度それ自体は一般に
重要とは考えられない。この用途において、本発明のブ
レンドはそれらのすぐれたクラツクおよび引裂抵抗性の
ためただ１種類の共重合体にもとづいた同様なブレンド
に対する非常な利点を与える。本発明のブレンドは自動
車用カーペツトのような基質（Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）上
に容易に押出すことができるか、支持していないフイル
ムもしくはシートとして押出しまたはカレンダー掛けす
ることができる。

用いた設備および用いた配合技術に依存して、２０ｍ１
１（５Ｘ１０−２ｃＴｒＬ）以下から２００ｍ１１（２
．５×１０−１（７Ｌ）以上まで広い範囲のフイルム厚
さを押出すことが可能である。次に、これはフイルム厚
さ、ブレンドの密度、充てん剤の充てん量対バインダー
の比および本技術においてよく知られている同様な技術
を変えることによつて達成されるべき消音量を変える機
会を産業に与える。製造した消音シートは種々の方法で
用いることができる。

自動車用カーペツトに応用するとき、上記のブレンドは
消音のための効果的で経済的な手段であるが、また同時
にカーペツトに対する成形可能な支持体として役立つ。

シートの形で用いるとき、ブレンドはサイドパネル、ド
アパネル、屋根の区域などのような自動車、トラツク、
バスなどのほかの区域に取付けることができる。

シートの形で、ブレンドが織機、鍛造プレスなどのよう
な工場装置の騒がしい部分をしやへいするか取囲むドレ
ープもしくはカーテンとして用いてもよい。

ラミネート化したシートの形で、別の材料によつて上張
りしたブレンドを開放型オフイスにおける分離パネルの
ような装飾的と機能的な用途の両方を達成するために用
いてもよい。

カーペツト、そしてとくに自動車用カーペツトにおける
本発明の組成物の応用はすでに米国特許第４１９１７９
８号に記載された方法と本質的に同一であり、その開示
は参照としてここに含まれている。

次の実施例は本発明を説明するために与えられる。

すべての部および％はとくに示さない限り重量によるも
のである。すべての実施例において試料は実験室規模の
バンバリ一強力ミキサーで約３２５〜４０００Ｆ（１６
３〜２０４℃）の温度において３〜５分間のフラツクス
時間のため配合した。

すべての成分はバンバリーミキサ一に入れる前に１ガロ
ン缶の中で約５分間手で振とうすることによつてあらか
じめ混合した。実施例１および２ならびに比較例１およ
び２これらの実施例は、置きかえられたただ１種類の共
重合体と同じ公称の酢酸ビニル含量と公称のメルトイン
デツクスを有する、２種類のＥＶＡ共重合体によつてた
だ１種類のＥＶＡ共重合体を置きかえることによりブレ
ンドの引張伸びをどのように増加させることができるか
を説明する。

共重合体混合物のメルトインデツクスは混合物を例えば
２本ロールミルではげしく溶融混合し、得られたブレン
ドのメルトインデツクスを測定することによつて測定す
る。組成および物理的性質を第１表に要約する。実施例
Ｃ−１のブレンドは酢酸ビニル含量１８重量％とメルト
インデツクス０．６〜０．８を有するＥＶＡ共重合体２
０．２重量％を含んでいる。

ブレンドの引張り伸びは２１％ｏ実施例１のブレンドは
実施例Ｃ−１で用いたただ１種類の共重合体に対する全
置換として、酢酸ビニル含量１８％とメルトインデツク
ス０．７８を有する２種類のＥＶＡ共重合体の混合物２
０．２重量％を含んでいる。このブレンドの引張伸びは
３６９％、実施例Ｃ−１のただ１種類の共重合体の類似
したブレンドの約１７倍の伸びである。実施例Ｃ−２の
ブレンドは酢酸ビニル含量２５重量％とメルトインデツ
クス１．７〜２．３を有するＥＶＡ共重合体２０．２重
量％を含んでいる。

このブレンドの引張伸びは４４％である。実施例２のブ
レンドは実施例Ｃ−２で用いたただ１種類の共重合体に
対する全置換として、酢酸ビニル含量２５重量％とメル
トインデツクス２．６を有する２種類のＥＶＡ共重合体
の混合物２０．２重量？を含んでいる。このブレンドの
引張伸びは４７２％、実施例Ｃ−２のただ１種類の共重
合体の類似したブレンドの約１０倍の伸びである。両方
の場合（実施例１対実施例Ｃ−１および実施例２対実施
例Ｃ−２）に共重合体混合物の使用は伸びを増加させる
が、引張強度はただ１種類の共重合体の類似物に比べて
減少することに注目せなばならない。

しかしながら、本発明の組成物を自動車用カーペツトに
対する裏側被覆として用いるとき、伸びはもつとも決定
的な物理的性質の１つと考えられ、引張伸びは比較的重
要性が小さい。さらに、充てんした組成物の物理的性質
を比較する場合における指示的な性質は伸びと引張強度
の積にほぼ比例する［強じん性」である。実施例１のブ
レンドは実施例Ｃ−１のブレンドの約７倍「強じん］で
ある。実施例２のブレンドは実施例Ｃ−２のブレンドの
約５倍「強じん」である。第１表ＥＶＡ−ＣａＣＯ３一
加工油ブレンドの組成と物理的性質（６）サン・ベトロ
リウム・プロダタツ社（ＳｕｎＰｅｒｔｒＯｌｅｕｍｌ
ＰｒＯｄｕｃｔＣＯｍｐａｎｙ）から得られたナフテン
系プロセス油。

供給者によつて与えられた油に対する組成はナフテン系
炭素３９％、パラフイン系炭素４０％、芳香族系炭素２
１％である。１υＯ′Ｆ（３８℃）における粘度は２５
２５ＳＵＳである。

比重は０．９４９である。（７）水に対して、 （８） ＡＳＴＭ法Ｄｌ７Ｏ８を用いてクロスヘツド速
度２１ｎ（５．１（１７７１）／分でインストロン試験
機によつてなされた引張強度と伸びの測定。

試料の大きさは０．８７６１ｎ（２．２３ＣＴｒＬ）×
０．１８７ｉｎ（０．４７礪）で試験片の厚さは表に示
した通りである。（９） １１ｎ×６１ｎ（２．５４×
１５．２ＣＴＩ１）の試験片を台ばかり上におき、室温
において試１験片の両端を合わせるに必要な力を測定す
ることによつて測定した試験片のステイフネス。

実施例３〜９と比較例１（Ｃ−１）および３（Ｃ３）こ
れらの実施例はブレンドの充てん剤および可塑剤成分を
一定に保ち、第一の共重合体と第二の共重合体の比を変
えるにつれて、充てんしたブレンドの引張伸びがどのよ
うにして最大値を通過するかを説明する。

組成および物理的性質を第２表に要約する。実施例３〜
９で選んだ個々の共重合体の対に対して、最大の伸びは
第一の共重合体と第二の共重合体の比が８７／１３と７
７／２３のどこかにあるときに起る。ブレンドの最大の
伸びが起こる特定の比はこの範囲にわたつて比を少しず
つ変えることによつて実験的に求めることができる。第
一の共重合体もしくは第二の共重合体だけ１００にもと
づいたブレンド（実施例Ｃ−１および実施例Ｃ−３）は
これらの２種類の共重合体の混合物にもとづいたブレン
ドよりも低い伸びを示すことに注意せよ。

実施例１０および比較例４（Ｃ−４） 本発明のおもな利点は充てんしたブレンドの引張伸びに
おける著しい改良がブレンド中のただ１種類の共重合体
を２種類の共重合体の適当に選ばれた混合物で置きかえ
ることによつて得られうることである。

しかしながら、物理的性質が低下してもよい応用におい
て、多くのユーザーはブレンド中の充てん剤レベルを増
加させ、物理的性質を応用に対してまだ適当なレベルに
低下させ、そしてそれによつて原料のコストを最小値（
約７０Ｃ／ポンドのコストのＥＶＡ共重合体を約１Ｃ／
ポンドのコストの充てん剤で置きかえることにより）に
下げることがありうる。これは効果的であるべき物に依
存し、しばしば大きなブレンドの伸びを Ｊ必要としな
い自動車用カーペツトの裏側の被覆および消音シートに
対してとくに正しい。比較例４（第３表）は充てん剤７
９重量％を含んでいるただ１種類の共重合体にもとづい
たブレンドである。

それは１１％の伸びを示し、しわ試 ｒ験に不合格であ
る。自動車用カーペツトの裏張りとしての用途に対して
一般に受け入れられないと考えられる性能。実施例１０
はただ１種類の共重合体を同じ酢酸ビニル含量と公称メ
ルトインデツクスを有する２種類の共重合体の混合物に
よつて置きかえたＣ−４に類似のブレンドである。それ
は２７４％の伸びを示し、しわ試験においてクラツクを
生ずる傾向を示さない。自動車用カーペツトの裏張りと
しての用途に対して一般に魅力的と考えられる性能。ま
た充てん剤７９％を有する実施例１０のブレンドは充て
ん剤７２．５％のただ１種類の共重合体の類似物（実施
例Ｃ−２）の約６倍の伸びを示すことに注意せよ。これ
らの実施例はより高い充てん剤充てん量（および低下し
たコスト）とただ１種類の共重合体にもとづいたブレン
ドにおいて達成できるものと等しいかより高い伸びを有
するブレンドを得るときに共重合体の混合物の利用がど
のように効果的でありうるかを説明する。

第３表 ＥＶＡ−ＣａＣＯ３一油のブレンドの組成と物
理的性質第３表の脚注 （１）耐しわ性試験は１／／Ｘ６″（２．５４ＣＴＬ×
１５．２４Ｃ７ｒＬ）の試１験片を室温で折り重ね、折
り重ねた部分を平らにつまむか押すことによつて行う。

（これは直径０のマンデル上に試料を巻くことに対応す
る。）もしも明らかな破壊が起こり、試１験片がばらば
らにさけ、試料は試験に不合格となる。もしも試料が表
面のクラツクの発生を示すがばらばらにさけないならば
、それは合格（へ）と等級づけられる。もしも試料が表
面にクラツクを示さないならば、試料が引き伸ばされた
部分に「応力白化」を示したとしても、合格と等級付け
る。実施例 １１〜１３ 実施例１１〜１３はプロセス油可塑剤の全部または一部
の置きかえにおいて可塑剤としてポリエステルを用いる
効果を説明する。

結果を第４表に要約する。全可塑剤としてプロセス油を
含んでいる実施例１１のブレンドは４７２％の伸びとス
テイフネス３６９を示す。

全可塑剤としてポリエステルを含んでいる実施例１２の
ブレンドは３４６％の伸びとステイフネス１５９を示す
。実施例１３のブレンドはブレンド中のプロセス油のう
ちの約１／３をポリエステルで置きかえた効果を説明す
る。伸びは５１７％に増加し、ステイフネスは２９９で
ある。この実施例は興昧ある予想できなかつた効果を示
す。プロセス油とポリエステルの混合物を含んでいるブ
レンドはどちらかの可塑剤だけ含んでいるブレンドより
も高い伸びを示す。これらの実施例から、本発明の実施
における可塑剤または可塑剤の選択はその特定の最終用
途および応用に対して適する物理的性質を得るときユー
ザーにかなりの広がりを与えることが明らかになる。

第４表 ＥＶＡ−ＣａＣＯ３一油および／またはポリエ
ステルの組成と物理的性質（１）脂肪族二塩基酸と脂肪
族ジオールの縮合生成物にもとづいたポリエステル可塑
剤、モンサント社（ＭＯｎｓａｎｔＯＣＯｍｐａｎｙ）
から入手）比重＝１．０８０〜１．１１０（２５ｙＣ）
、粘度−４０〜６０ストークス（２５５Ｃ）。

実施例１４および比較例５（Ｃ−５）ホワイテイング（
ＣａＣＯ３）は密度約２．７９／ｄの非常に一般的で安
価な充てん剤である。

特殊な目的を達成するために非常に密であるがより高価
な充てん剤を用いることを選んでもよい。第５表は本発
明が充てん剤としてのバライト（Ｂａｒｙｔｅｓ）（密
度約４．４９／〜）でどのように実施できるかを説明す
る。比較実施例５はバライト８８重量％とプロセス油５
．５重量％を含んでいるただ１種類のＥＶＡ共重合体６
．５重量％にもとづいたブレンドである。

それは伸び２７％を示し、しわ試験において合格Ｈの等
級を有し、深い表面クラツクが曲げるとき発生する。実
施例１４のブレンドはただ１種類のＥＶＡ共重合体を同
じ酢酸ビニル含量と公称メルトインデツクスを有する２
種類のＥＶＡ共重合体の混合物によつて置きかえたＣ−
５に類似のものである。（１） トンプソン、バインマ
ン社（゛ＦｈＯｍｐｓＯｎ，ＷｅｉｎｍａｎＣＯｍｐａ
ｎｙ）によつて供給された◆２２バライト（Ｂａｒｙｔ
ｅｓ）、おもにＢａｓＯ４、密度約４．４９／ＣｌｌＯ
実施例５および比較例６（Ｃ−６） 本実施例は比較的高い充てん剤の充てん量においてさえ
可塑剤を使用せずにどのように有効なコンパウンドが製
造できるかを説明する（第６表）。

実施例１５のブレンドは充てん剤７２．５重量％、可塑
剤０％、酢酸ビニル含量が約３３重量％であり、公称メ
ルトインデツクスが１０である２種類のＥＶＡ共重合体
の混合物２７．５重量？を含んでいる。ブレンドは実験
室用バンバリーミキサ一で標準的な３分サイクルを用い
て容易にフラツクスさせた。本実施例は通常の混合装置
で均一に配合された製品を得るための本発明の実際にお
いて可塑剤は必ずしも必要ないことを示すが、ある種の
性質の改質、例えばより低いステイフネスもしくノは溶
融粘度の低下を行うためにはいくらかの可塑剤の添加が
まだ望ましい。

比較例６のブレンドは充てん剤７２．５重量％、可塑剤
０％、酢酸ビニル含量約３３重量％とメルトインデツク
ス１０を有するただ１種類のＥＶＡ共重合体２７．５重
量？を含んでおり、実施例１５に類似である。

このブレンドはまた標準的な３分バンバリーサイクルで
容易にフラツクスさせた。しかしながら、実施例１５の
ブレンドは２８５％の伸びを示し、実施例Ｃ−６のブレ
ンドは６９％の伸びを示し、本発明のおもな利点、引張
伸びの増加がブレンド中の可塑剤が存在しない場合でさ
えまだ明らかであることを示す。第６表 ＥＶＡと充て
ん剤を含んでいるブレンドの組成と物理的性質（１）酢
酸ビニル１８重量？、エチレン８２重量？、ＭＩ−８。

（２）酢酸ビニル５７重量％、エチレン４３重量％、Ｍ
Ｉ−１８。

（３）酢酸ビニル３３重量％、エチレン６７重量％、Ｍ
＝１０。

実施例 １６〜２０ これらの実施例はさらに第一の共重合体と第二の共重合
体の比が変わるにつれて充てんしたブレンド引張伸びが
どのように最大値を通過するかを説明する（第７表を見
よ）。

この特定の共重合体の対に対して、最大の伸びは約８０
〜２０の比で起こる。ここでまだ、最大のブレンドの伸
びが起こる特定の比はこの値の付近で比を少しずつ変え
ることによつて実験的に求めることができる。第一の共
重合体と第二の共重合体の比を高い値から低い値に変え
るにつれて引張伸びは最大値を通過するが、引張強度と
ステイフネスは単調に変わるのが本発明のブレンドに典
型的である。（これらの実施例において、両方の性質は
定常的に減少する）。このことはブレンドの物理的性質
を特定の応用に対して設計する配合者に対してさらに選
択の広がりを与える。例えば、充てん剤および可塑剤を
一定に保ち、ポリマー比を特定の共重合体の対に対して
適当に選択することによつて、同じ伸びと異なつたステ
イフネスを有する２種類のブレンドを製造することがで
きる。実施例２１〜２２と比較例７（Ｃ−７） これらの実施例はブレンド中のエチレン共重合体の混合
物の一部を弾性体ポリマーによつて置きかえるとき効果
的なコンパウンドを製造できることを示す。

比較例７はただ１種類のＥＶＡ共重合体１０，１重量％
とＥＰＤＭゴム１０．１重量％にもとづいたブレンドで
ある。

それは１４７％の引張伸びを示す。実施例２１のブレン
ドはただ１種類のＥＶＡ共重合体を同じ酢酸ビニル含量
とメルトインデツクスを持つた２種類のＥＶＡ共重合体
の混合物によつて置きかえた。Ｃ−７に類似のものであ
る。このブレンドは引張伸び６５８％を示し、実施例Ｃ
−７のブレンドによつて示された伸びの４倍よりも大き
い。この比較は本発明のおもな利点、すなわち共重合体
混合物の使用による充てんしたブレンドの引張伸びの増
加がブレンド中のポリマーの５０％をエラストマーによ
つて置きかえたときでさえ伴うことを示す。（１）「ノ
ーデル（ＮＯｒｄｅｌ）］１５６０炭化水素ゴム、デユ
ポン社（ＤｕＰＯｎｔＣＯ．）、エチレン／プロピレン
／１，４−ヘキサジエンにもとずいたイオウ硬化可能な
ポリマー、ムーニー粘度、ＭＬ（１＋４）１２１℃で６
０。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 本質的に （ａ）酸部分が４個までの炭素原子を有する飽和カルボ
   ン酸のビニルエステル、３〜５個の炭素原子を有する不
   飽和モノ−もしくはジカルボン酸、上記不飽和酸の塩お
   よびアルコール部分が１〜８個の炭素原子を有する上記
   不飽和酸のエステルからなる群から選ばれたそれぞれ少
   なくとも１個の極性コモノマーを有する少なくとも２種
   類のエチレンの共重合体、すなわち極性コモノマー含量
   ２〜３０重量％、エチレン含量７０〜９８重量％および
   メルトインデックス０．１〜２０を有する共重合体（Ａ
   ）ならびに極性コモノマー含量２８〜７０重量％、エチ
   レン含量３０〜７２重量％およびメルトインデックス５
   〜１０００を有する共重合体（Ｂ）からなり、ただし共
   重合体（Ｂ）の極性コモノマー含量が共重合体（Ａ）の
   極性コモノマー含量よりも少なくとも１２重量％高く、
   共重合体（Ａ）対共重合体（Ｂ）の重量比が９９／１〜
   ５５／４５である混合物５〜６０重量％、（ｂ）充てん
   剤４０〜９０重量％、（ｃ）プロセス油、ポリエステル
   、ポリエーテルおよびポリエーテルエステルから選ばれ
   、ただし充てん剤のレベルが７５重量％以上であるとき
   、少なくとも１重量％の可塑剤が存在し、充てん剤のレ
   ベルが少なくとも７０重量％であるとき、該組成物が少
   なくとも２種類のエチレン共重合体の混合物と同じ極性
   コモノマー含量およびメルトインデックスを有する１種
   類のエチレンの共重合体を含んでいるブレンドよりも少
   なくとも５０％高い引張伸びを示す、少なくとも１種類
   の可塑剤０〜１５重量％、（ｄ）弾性体ポリマー０〜２
   ７重量％、 （ｅ）低密度枝分れポリエチレン、高密度線状ポリエチ
   レン、エチレンと別のオレフィンコモノマーの線状共重
   合体、ポリプロピレンおよびエチレン含量が２０重量％
   までのプロピレンとエチレンの共重合体から選んだオレ
   フィンポリマー０〜４８重量％、からなる組成物。 ２ 上記弾性体ポリマーおよびオレフィンポリマーが０
   重量％の量存在する、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３ （ａ）上記の少なくとも２種類のエチレンの共重合
   体の混合物が８〜３０重量％の量存在し、（ｂ）上記の
   充てん剤が５０〜８５重量％の量存在し、（ｃ）上記の
   可塑剤が３〜１０重量％の量存在する、特許請求の範囲
   第２項記載の組成物。 ４ 共重合体（Ａ）対共重合体（Ｂ）の比が９７／３〜
   ６０／４０である、特許請求の範囲第３項記載の組成物
   。 ５ 上記の充てん剤を炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
   水和アルミナ、クレー、炭酸マグネシウム、硫酸カルシ
   ウム、シリカフライマツシユ、セメントくず、木粉、粉
   砕したもみがらおよびそれらの混合物からなる群から選
   ぶ、特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ 上記の充てん剤を炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
   水和アルミナおよびそれらの混合物から選ぶ、特許請求
   の範囲第５項記載の組成物。 ７ 共重合体（Ａ）が極性コモノマー含量５〜２８重量
   ％、エチレン含量７２〜９５重量％、メルトインデック
   ス０．３〜１０を有し、共重合体（Ｂ）が極性コモノマ
   ー含量３０〜６５重量％、エチレン含量３５〜７０重量
   ％、メルトインデックス１０〜２００を有し、ただし共
   重合体（Ｂ）の極性コモノマー含量が共重合体（Ａ）の
   極性コモノマー含量よりも少なくとも１５重量％高く、
   そして充てん剤のレベルが少なくとも７０重量％である
   とき、該組成物がエチレンの少なくとも２種類の共重合
   体の混合物と同じ極性コモノマー含量とメルトインデッ
   クスを有するエチレンの１種類の共重合体を含んでいる
   ブレンドよりも少なくとも１００％高い引張伸びを示す
   、特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ 上記の可塑剤をプロセス油からなる群から選ぶ、特
   許請求の範囲第７項記載の組成物。 ９ 上記のプロセス油をナフテン系油および芳香族油か
   らなる群から選ぶ、特許請求の範囲第８項記載の組成物
   。 １０ 上記の可塑剤が（α）プロセス油、（β）ポリエ
   ステルもしくはポリエーテルもしくはポリエーテルエス
   テルまたはそれらの任意の組合せの混合物であり、上記
   のプロセス油が５０〜９５重量％の量存在する、特許請
   求の範囲第９項記載の組成物。 １１ 上記のプロセス油が５０〜８０％の量存在する、
   特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２ 上記のエチレンの共重合体をエチレン／酢酸ビニ
   ル、エチレン／アクリル酸およびそのアイオノマー、エ
   チレン／メタクリル酸およびそのアイオノマー、エチレ
   ン／アクリル酸メチル、エチレン／アクリル酸エチル、
   エチレン／アクリル酸イソブチル、エチレン／アクリル
   酸ｎ−ブチル、エチレン／アクリル酸イソブチル／メタ
   クリル酸およびそのアイオノマー、エチレン／アクリル
   酸ｎ−ブチル／メタクリル酸およびそのアイオノマー、
   エチレン／アクリル酸イソブチル／アクリル酸およびそ
   のアイオノマー、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／ア
   クリル酸およびそのアイオノマー、エチレン／メタクリ
   ル酸メチル、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸およ
   びそのアイオノマー、エチレン／酢酸ビニル／アクリル
   酸およびそのアイオノマー、エチレン／酢酸ビニル／マ
   レイン酸モノエチルおよびエチレン／アクリル酸メチル
   ／マレイン酸モノエチルからなる群から選ばれる、特許
   請求の範囲第１０項記載の組成物。 １３ 上記のエチレンの共重合体をエチレン／酢酸ビニ
   ル、エチレン／アクリル酸エチル、エチレン／アクリル
   酸メチル、エチレン／アクリル酸イソブチルおよびエチ
   レン／メタクリル酸メチルからなる群から選ぶ、特許請
   求の範囲第１２項記載の組成物。 １４ （ａ）上記のエチレンの少なくとも２種類の共重
   合体の混合物が１１〜２５重量％の量存在し、（ｂ）上
   記の充てん剤が炭酸カルシウムもしくは水和アルミナで
   あるとき、充てん剤の量は６５〜８０重量％であり、上
   記の充てん剤が硫酸バリウムであるとき、充てん剤の量
   は７０〜８５重量％であり、（ｃ）上記の可塑剤は４〜
   ８重量％の量存在する、特許請求の範囲第１２項記載の
   組成物。 １５ 共重合体（Ａ）が極性コモノマー含量１０〜２５
   重量％、エチレン含量７５〜９０重量％、メルトインデ
   ックス０．５〜２を有し、共重合体（Ｂ）が極性コモノ
   マー含量３３〜６０重量％、エチレン含量４０〜６７重
   量％、メルトインデックス１５〜１００を有し、共重合
   体（Ａ）対共重合体（Ｂ）の比が９５／５〜６５／３５
   であり、ただし共重合体（Ｂ）の極性コモノマー含量が
   共重合体（Ａ）の極性コモノマー含量よりも少なくとも
   １８重量％高くて、充てん剤のレベルが少なくとも７０
   重量％であるとき、該組成物がエチレンの少なくとも２
   種類の共重合体の混合物と同じ極性コモノマー含量およ
   びメルトインデックスを有するエチレンのただ１種類の
   共重合体を含んでいるブレンドよりも少なくとも１５０
   ％高い引張伸びを示す、特許請求の範囲第１４項記載の
   組成物。 １６ 共重合体（Ａ）対共重合体（Ｂ）の比が８５／１
   ５〜６５／３５である、特許請求の範囲第１５項記載の
   組成物。 １７ 上記のエチレンの共重合体がエチレン／酢酸ビニ
   ル共重合体である、特許請求の範囲第１５項記載の組成
   物。 １８ 上記の可塑剤をポリエステルからなる群から選ぶ
   、特許請求の範囲第７項記載の組成物。 １９ 上記のポリエステルが（α）飽和脂肪族二塩基酸
   および芳香族二塩基酸からなる群から選んだ二塩基酸な
   らびに（β）脂肪族ポリオールおよびポリオキシアルキ
   レンポリオールからなる群から選んだポリオールの液状
   縮合生成物である、特許請求の範囲第１８項記載の組成
   物。 ２０ 上記のポリエステルの酸成分の５０重量％以上を
   二塩基酸から選び、ポリオール成分を脂肪族グリコール
   から選ぶ、特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２１ 上記のポリエーテルをエチレンオキシドもしくは
   プロピレンオキシドのランダムおよびブロック共重合体
   にもとづいたポリオールから選ぶ、特許請求の範囲第７
   項記載の組成物。 ２２ 上記のポリエーテルエステルをエチレンオキシド
   もしくはプロピレンオキシドのポリマーもしくは共重合
   体にもとづいたポリオールのエステルから選ぶ、特許請
   求の範囲第７項記載の組成物。 ２３ 次の群 （ｄ）未加硫の弾性体ポリマー０〜２７重量％、（ｅ）
   低密度枝分れポリエチレン、高密度線状ポリエチレン、
   エチレンとほかのオレフィンコモノマーの線状共重合体
   、ポリプロピレンおよびエチレン含量が１０重量％まで
   あるプロピレンとエチレンの共重合体からなる群から選
   んだオレフィンポリマー０〜４８重量％、から選んだ少
   なくとも１種類のモデイフアイヤーを含んでいる特許請
   求の範囲第４項、第８項、第１３項、第１７項、第１９
   項、第２１項もしくは第２２項記載の組成物。 ２４ 次の群 （ｄ）スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソブチレン、
   エチレン／プロピレンゴムならびにエチレン、プロピレ
   ンおよびジエンモノマーのターポリマーからなる群から
   選んだ未加硫の弾性体ポリマー、（ｅ）高密度線状ポリ
   エチレン、エチレンとほかのオレフィンコモノマーの線
   状共重合体、エチレン含量が２０重量％までであるプロ
   ピレンとエチレンの共重合体からなる群から選んだオレ
   フィンポリマー、から選んだ少なくとも１種類のモデイ
   フアイヤーを含んでおり、少しでも存在するとき、成分
   （ｄ）は１〜１７重量％の量存在し、成分（ｅ）は１〜
   ２２重量％の量存在する、特許請求の範囲第４項、第８
   項、第１３項、第１７項、第１９項、第２１項もしくは
   第２２項記載の組成物。 ２５ 次の群 （ｄ）エチレン／プロピレンならびに、エチレン含量が
   ２０〜８０重量％でジエン含量が０〜５重量％であり、
   ジエンをメチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネ
   ン、シンクロペンタジエンおよび１，４−ヘキサジエン
   からなる群から選んだ、エチレン、プロピレンおよびジ
   エンモノマーのターポリマーからなる群から選んだ未加
   硫の弾性体ポリマー、（ｅ）高密度線状ポリエチレン、
   エチレンおよびほかのオレフィンモノマーの線状共重合
   体ならびにエチレン含量が２０重量％までであるプロピ
   レンとエチレンの共重合体からなる群から選んだオレフ
   ィンポリマー、から選んだ少なくとも１種類のモデイフ
   アイヤーを含んでおり、少しでも存在するとき、成分（
   ｄ）が２〜１２重量％の量存在して成分（ｅ）が２〜１
   ５重量％の量存在する、特許請求の範囲第４項、第８項
   、第１３項、第１７項、第１９項、第２１項もしくは第
   ２２項記載の組成物。