JPS59157082A - イソクロマン誘導体の製造法 - Google Patents
イソクロマン誘導体の製造法Info
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- JPS59157082A JPS59157082A JP59028859A JP2885984A JPS59157082A JP S59157082 A JPS59157082 A JP S59157082A JP 59028859 A JP59028859 A JP 59028859A JP 2885984 A JP2885984 A JP 2885984A JP S59157082 A JPS59157082 A JP S59157082A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はインクロマン誘導体の製法に関する。
ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、）誌８９
，１２５４（ｒ８５Ｂ）によれば、β−フェニルエチル
アルコールをフォルムアルデヒドと塩化水素の存在下に
おいてと反応させることにより５０％の収率でインクロ
マ〕、・を製造し得ることが知られている。
，１２５４（ｒ８５Ｂ）によれば、β−フェニルエチル
アルコールをフォルムアルデヒドと塩化水素の存在下に
おいてと反応させることにより５０％の収率でインクロ
マ〕、・を製造し得ることが知られている。
ドイツ特許公開明細書第１，８５１，００１号において
は１芳香族炭化本素を低級アルキレン・オキシドと塩化
アルミニウムの存在下において反応させ、アラルカノー
ル／塩化アルミニウム錯体をつくり、次にか離ヒドロキ
シル基を含む物質で塩化アルミニウムを部分的に失活さ
せ、最後にフォルムアルデヒドを加えアラルカノールを
環化させてインクロマンにするインクロマンの製造法が
記載されている。
は１芳香族炭化本素を低級アルキレン・オキシドと塩化
アルミニウムの存在下において反応させ、アラルカノー
ル／塩化アルミニウム錯体をつくり、次にか離ヒドロキ
シル基を含む物質で塩化アルミニウムを部分的に失活さ
せ、最後にフォルムアルデヒドを加えアラルカノールを
環化させてインクロマンにするインクロマンの製造法が
記載されている。
ド・ｒツ特許公開明細書第２，５１８．８０９号におい
ては、β−フェニルエチルアルコール１プロトン酸の存
在下においてアセクールと反応させてインクロマンを製
造し得ることが記載されている。
ては、β−フェニルエチルアルコール１プロトン酸の存
在下においてアセクールと反応させてインクロマンを製
造し得ることが記載されている。
これらの方法ではインクロマンは不満足な収率でしか得
られない。ドイツ特許公開明細書第２ ；５３３．７７
３ 号においては、ｎ−へキサン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、ベンゼン、またはトルエンのよう
な共沸化剤を加えるが、この場合共沸化剤のために回収
は非常に高価になる。
られない。ドイツ特許公開明細書第２ ；５３３．７７
３ 号においては、ｎ−へキサン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、ベンゼン、またはトルエンのよう
な共沸化剤を加えるが、この場合共沸化剤のために回収
は非常に高価になる。
本発明においては、式（１）
（世し式Ｒ中ｌ及びＲ２は同一または相異ることができ
、水素、低級アルキルまたは低級アルコキシであるか、
或いは一緒になって随時低級アルキルで置換されていて
もよいシクロペンタンまたはシクロへ゛キサン環をつく
ることかで５、Ｒ８は水素または低級アルキルである）
のアルコールを、フォルムアルデヒド及び式Ｄ Ｉ）Ｒ
４−Ｃ＝Ｏ−Ｃ−Ｒ４（ＩＩ ） （ＵＩＬ式中Ｒ４は低級アルキル基である）のカルボン
酸無水物か、又は式（ＩＩＩ）０（ン １１！Ｉ Ｒ’−Ｃ−０−ＣＥ、−０−Ｃ−Ｒ４（ＤＩ ）（但し
式中Ｒ４は低級アルキル基である）のメチレンジエステ
ルと、高められた温度において酸触媒を存在させて反応
させることによりインクロマン誘導体を製造し得ること
が見出だされた。
、水素、低級アルキルまたは低級アルコキシであるか、
或いは一緒になって随時低級アルキルで置換されていて
もよいシクロペンタンまたはシクロへ゛キサン環をつく
ることかで５、Ｒ８は水素または低級アルキルである）
のアルコールを、フォルムアルデヒド及び式Ｄ Ｉ）Ｒ
４−Ｃ＝Ｏ−Ｃ−Ｒ４（ＩＩ ） （ＵＩＬ式中Ｒ４は低級アルキル基である）のカルボン
酸無水物か、又は式（ＩＩＩ）０（ン １１！Ｉ Ｒ’−Ｃ−０−ＣＥ、−０−Ｃ−Ｒ４（ＤＩ ）（但し
式中Ｒ４は低級アルキル基である）のメチレンジエステ
ルと、高められた温度において酸触媒を存在させて反応
させることによりインクロマン誘導体を製造し得ること
が見出だされた。
本発明によればインクロマンが高収率且つ簡単な方法で
製造される。
製造される。
本発明の方法は下記反応式により例示することができる
。
。
］Ｉ
−Ｃ−ＣＥｓ
本発明において低級アルキルとは直鎖または分眼°した
炭二も教１〜６の炭化水素基を意味する。例えは下記の
低級アルギルを挙げることができる。
炭二も教１〜６の炭化水素基を意味する。例えは下記の
低級アルギルを挙げることができる。
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、・
ｒツブナル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、及び
インヘキシル。好ましい低級アルキルはメチル、エチル
及びインプロピルである。
ｒツブナル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、及び
インヘキシル。好ましい低級アルキルはメチル、エチル
及びインプロピルである。
本発明においては、低級アルコキシは、アルキル部分に
炭素数１〜約６の直鎖または分岐した炭化水素基を含ん
でいる。例えば下記の低級アルコキシ基を挙げることが
できる。メトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポ
キシ、ブトキシ、イソブトキ°シ、ペンチロキシ、イソ
ペンチロキシ、ベキシロキシ、及びイソへキシロキシ。
炭素数１〜約６の直鎖または分岐した炭化水素基を含ん
でいる。例えば下記の低級アルコキシ基を挙げることが
できる。メトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポ
キシ、ブトキシ、イソブトキ°シ、ペンチロキシ、イソ
ペンチロキシ、ベキシロキシ、及びイソへキシロキシ。
好ましい低級アルコキシはメトキシ、エトキシ及びイン
プロポキシである。
プロポキシである。
Ｒ１及びＲ２は一緒になってシクロペンタン基またはシ
クロヘキサン基をつくることかできる。
クロヘキサン基をつくることかできる。
シクロペンタン基またはシクロヘキサン基は２，３−ま
たは３．４−の位置においてフェニル基に融合すること
がで、きる。本発明によれば、シクロペンタン基または
シクロヘキサン基は、低級アルキル基で、好ましくは最
高６個、さらに好ましくは３〜６個で置換されているこ
とが好ましい。
たは３．４−の位置においてフェニル基に融合すること
がで、きる。本発明によれば、シクロペンタン基または
シクロヘキサン基は、低級アルキル基で、好ましくは最
高６個、さらに好ましくは３〜６個で置換されているこ
とが好ましい。
本発明における好適なアルコールは式（ＩＶ）（但しＲ
５及びＲ６は夫々水素であるか、又は−緒になって低級
アルキルで置換されたシクロペンタン基またはシクロヘ
キサン基をつくることができ、Ｒ３は前記と同じ意味を
有する）の化合物である。
５及びＲ６は夫々水素であるか、又は−緒になって低級
アルキルで置換されたシクロペンタン基またはシクロヘ
キサン基をつくることができ、Ｒ３は前記と同じ意味を
有する）の化合物である。
本発明のアルコールはそれ自身公知の化合物である（ド
イツ特許公告明細書第１，２８７，２４２号及び同第２
．２１９，９５３号、並びに特許第５３０３１．６３５
号参１［＜リ 。
イツ特許公告明細書第１，２８７，２４２号及び同第２
．２１９，９５３号、並びに特許第５３０３１．６３５
号参１［＜リ 。
これらのアルコールは例えば芳香族化合物を低級アルキ
レンオキシド（Ｃ□〜約Ｃａ）と塩化アルミニラｔ・の
存在下において反応させることによりつくることができ
る。
レンオキシド（Ｃ□〜約Ｃａ）と塩化アルミニラｔ・の
存在下において反応させることによりつくることができ
る。
本発明に用いられるフォルムアルデヒドは実質的にパラ
フォルムアルデヒドである。
フォルムアルデヒドである。
本発明に用いられるカルボン酸無水物の例としては、酢
酸無水物、プロピオン酸無水物、ｎ−酪酸無水物、イソ
酢酸無水物、ｎ−吉草耐焦水物、イソｒ賢１＋７酸無水
物、及びｎ−カプロン醇無水物がある。
酸無水物、プロピオン酸無水物、ｎ−酪酸無水物、イソ
酢酸無水物、ｎ−吉草耐焦水物、イソｒ賢１＋７酸無水
物、及びｎ−カプロン醇無水物がある。
酢酸無水物が好適な酸無水物である。
、ｌ明に用いられるメチレンジエステルはパラフォルム
アルデヒドをカルボン酸無水物と反応させることにより
つくることｌハできる［リーヒンヒス・アンチ−１／ン
・デル・ヘミ−（ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ。
アルデヒドをカルボン酸無水物と反応させることにより
つくることｌハできる［リーヒンヒス・アンチ−１／ン
・デル・ヘミ−（ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ。
Ｃｈｅｍ＝）誌４０２，１２７（＋９１３） １６どの
製造は例えば触媒Ｉｔの酸の存在１において反１４＼：
物を加熱することにより行うことかできる。
製造は例えば触媒Ｉｔの酸の存在１において反１４＼：
物を加熱することにより行うことかできる。
メチレンシエステルの例には次のものがある。
、メチＬ・ンシアセテート、メチレンジプロピオネ−！
・、メチＬ／ンジー１１−ブナレート１．／チｌ／ ７
”；’ ４ ソブチし・−ト、反ひメチレンシカプロレ
ート。
・、メチＬ／ンジー１１−ブナレート１．／チｌ／ ７
”；’ ４ ソブチし・−ト、反ひメチレンシカプロレ
ート。
メチレンシアセテートが好適なメチＬ／ンジエステルで
ある。
ある。
ｉ８当な酸触媒の例は、酸性粘土例えば酸をドーピング
しだモントモリロナイト、ｐ−トルエンスルフォン酸、
またはオルト燐酸である。燐酩または酸性情土が本発明
の方法のための好適な酸性触媒である。
しだモントモリロナイト、ｐ−トルエンスルフォン酸、
またはオルト燐酸である。燐酩または酸性情土が本発明
の方法のための好適な酸性触媒である。
本発明方法は室温乃至２００℃の温度範囲で行うことが
できる。７０〜１８０′Ｃの温度が好適であり、Ｕｏ〜
１５０℃か特に好適である。
できる。７０〜１８０′Ｃの温度が好適であり、Ｕｏ〜
１５０℃か特に好適である。
本発明方法は常圧または高圧で行うことができ乙。好適
な圧力範囲は例えば常圧〜２０／＜−ルである。本発明
方法に対し１．２〜１０パールの圧力が好めである。
な圧力範囲は例えば常圧〜２０／＜−ルである。本発明
方法に対し１．２〜１０パールの圧力が好めである。
、本発明方法は例えば次のようにして行うことができる
。反応原料をオートクレーブの中に入れ、反ｊ心温度で
攪拌する。次に反応中生成したカルホン酸を留去する。
。反応原料をオートクレーブの中に入れ、反ｊ心温度で
攪拌する。次に反応中生成したカルホン酸を留去する。
反応生成物をトルエンのような壱機溶媒中に取り、この
混合物をアルカリ水溶液、例えば水酸化ナトリウムまた
は炭酸ナトリウム水溶液で中和または洗浄する。反応生
成物は真空蒸留する。酸性粘土の場合には、触媒を濾過
し、温液を直接蒸留する。
混合物をアルカリ水溶液、例えば水酸化ナトリウムまた
は炭酸ナトリウム水溶液で中和または洗浄する。反応生
成物は真空蒸留する。酸性粘土の場合には、触媒を濾過
し、温液を直接蒸留する。
本発明方法により式（Ｖ）
（但し式中Ｒ１乃至Ｒ３は前記意味を有する）のインク
ロマンをつくることができる。
ロマンをつくることができる。
例えば次のようなインクロマンを挙げることができる。
６−オキサ−１，１，２，３，３，８−へキサメチル−
２，３，５，８，？、８−ヘキサヒドローＩＨ−ベンズ
［ｆ］インデン（式Ｖｌ）： ６−オキサ−１，１，
３，８−テトラメチル−３−エチル−２，３，５，６，
７，ｊ３−へ午すヒドローＩＨ−ヘンズじコ インデン
（式ＶＩＩ）； ６７ｆ＋ｔ−２，３，３，８−テＩ
・ラメチル−１−エチル−２，３，５，８，？、８−へ
キサヒドロ−ＩＨ−べ・ンズ［ｆ］ インデン（式ＶＩ
ＩＩ）； ８−オキサ−１，１，２，３，３−ペンタ
メチル−２，’３，５，８．？、８−へキサヒドロ−Ｉ
Ｈ−ベンズ［ｆ］、インデン（式ＩＸ）、 ２−オキ
サ−４，５，５，８，８−ペンタメチル−１，２，３，
４，５，８，？。
２，３，５，８，？、８−ヘキサヒドローＩＨ−ベンズ
［ｆ］インデン（式Ｖｌ）： ６−オキサ−１，１，
３，８−テトラメチル−３−エチル−２，３，５，６，
７，ｊ３−へ午すヒドローＩＨ−ヘンズじコ インデン
（式ＶＩＩ）； ６７ｆ＋ｔ−２，３，３，８−テＩ
・ラメチル−１−エチル−２，３，５，８，？、８−へ
キサヒドロ−ＩＨ−べ・ンズ［ｆ］ インデン（式ＶＩ
ＩＩ）； ８−オキサ−１，１，２，３，３−ペンタ
メチル−２，’３，５，８．？、８−へキサヒドロ−Ｉ
Ｈ−ベンズ［ｆ］、インデン（式ＩＸ）、 ２−オキ
サ−４，５，５，８，８−ペンタメチル−１，２，３，
４，５，８，？。
８−オクタヒドロアンスラセン（式Ｘ）；２−オキサ−
５，５，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，
６，？、８−才クタヒりロアンスラセン（式ｘｔ） ；
６−オキサ−１，，１，２，８−テトラメチル−３−イ
ソプロピル−２，３，５，６，？、８−ヘキサヒドロー
ＩＨ−ベンズ［ｆ］ インデン（式Ｘ１ｌ）；６−オキ
サ−２，３，３，８−テトラメチル−１−イソプロピル
ー２．３，５，６，７．８−へキサヒドロ−ＩＨ−ベン
ズ［ｆ］ インデン（式ＸＩＩＩ）； ８−オキｆ−
１，１，２−ト＋））チル−３−イソプロピル−２，３
，５，ｆｆ、 ７．８−ヘキサヒＦ’ Ｃｆｆ−ＩＨ−
ベンズ［ｆ］インデン（弐ＸＩＶ） 、及び６−十キサ
−２，３，３−トリメチル−１−イソプロピル−２，３
，５，８，７，８−ヘキサヒト０−１Ｈ−ベンズ［ｆ］
−（７デン（式ＸＶ）。
５，５，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，
６，？、８−才クタヒりロアンスラセン（式ｘｔ） ；
６−オキサ−１，，１，２，８−テトラメチル−３−イ
ソプロピル−２，３，５，６，？、８−ヘキサヒドロー
ＩＨ−ベンズ［ｆ］ インデン（式Ｘ１ｌ）；６−オキ
サ−２，３，３，８−テトラメチル−１−イソプロピル
ー２．３，５，６，７．８−へキサヒドロ−ＩＨ−ベン
ズ［ｆ］ インデン（式ＸＩＩＩ）； ８−オキｆ−
１，１，２−ト＋））チル−３−イソプロピル−２，３
，５，ｆｆ、 ７．８−ヘキサヒＦ’ Ｃｆｆ−ＩＨ−
ベンズ［ｆ］インデン（弐ＸＩＶ） 、及び６−十キサ
−２，３，３−トリメチル−１−イソプロピル−２，３
，５，８，７，８−ヘキサヒト０−１Ｈ−ベンズ［ｆ］
−（７デン（式ＸＶ）。
（■） （■ン（■）
（■）（Ｘ）
（ＸＩ）（ＸＩ［）
（Ｘｍ ）（ＸＩＶ ）
（ＸＶ）ポリアルキルシクロペンクン環及び
ポリアルキルシクロヘキサン環と融合した本発明のイン
クロマンは高品質のジャコウに似た芳香を有する物質で
ある。
（■）（Ｘ）
（ＸＩ）（ＸＩ［）
（Ｘｍ ）（ＸＩＶ ）
（ＸＶ）ポリアルキルシクロペンクン環及び
ポリアルキルシクロヘキサン環と融合した本発明のイン
クロマンは高品質のジャコウに似た芳香を有する物質で
ある。
シクロペンタン環またはシクロヘキサン環と融合してい
ないインクロマンを本発明方法により製造する場合には
、第二の反応過程においてこれらの環を順次導入し、こ
のようにしてもジャコウに似た芳香を有する物質を得る
ことができる。即ちフェニル環中の二個の隣接した炭素
原子が置換されていないインクロマンは適当なジハロゲ
ン化物、ジオール、またはジエンと反応させ、このよう
にしてシクロペンタン環またはシクロヘキサン環と融合
させることができる（ドイツ特許公告明細書第１，２８
７，２４２号、第４欄、１２〜４８行参照）。
ないインクロマンを本発明方法により製造する場合には
、第二の反応過程においてこれらの環を順次導入し、こ
のようにしてもジャコウに似た芳香を有する物質を得る
ことができる。即ちフェニル環中の二個の隣接した炭素
原子が置換されていないインクロマンは適当なジハロゲ
ン化物、ジオール、またはジエンと反応させ、このよう
にしてシクロペンタン環またはシクロヘキサン環と融合
させることができる（ドイツ特許公告明細書第１，２８
７，２４２号、第４欄、１２〜４８行参照）。
実施例 １
６−オキサ−１，１，２，３，３，８−へキサメチル−
２，３，５，８゜７．８−ヘキサヒドロ−ＩＨ−ベンズ
［ｆｌ インデン９４ｇの酢酸無水物、５０ｇの８５％
燐酸、２７．６ｇのパラフォルムアルデヒド、及び２０
０ｇの２−（１’、ｌ’ 、２’、３”、３′〜ペンタ
メチル−５゛−インダニル）−１−プロパツールを１饋
次オートクレーブに加え、この混合物を１３５°Ｃに加
熱する。この温度で１５！ｆ間混合物を撹拌し、生成し
た酢酸を蒸留により除去する。次に混合物をトルエン中
に取り、水酸化す）・リウム溶液と水で中性になるまで
有機層を洗浄する。トルエンをストリッピングで除去し
、残渣を真空ノｒ情する。４ミリバールの圧力で１５５
〜１６０℃において１７８ｇの６−オ午サ−１，１，２
，３，３，８−ヘキサメチル−２，３，５，６，７，８
−ヘキサヒドロ−ＩＨ−ベンズ［ｆｌ インデンが得ら
れた（理論値の８５．３％）。
２，３，５，８゜７．８−ヘキサヒドロ−ＩＨ−ベンズ
［ｆｌ インデン９４ｇの酢酸無水物、５０ｇの８５％
燐酸、２７．６ｇのパラフォルムアルデヒド、及び２０
０ｇの２−（１’、ｌ’ 、２’、３”、３′〜ペンタ
メチル−５゛−インダニル）−１−プロパツールを１饋
次オートクレーブに加え、この混合物を１３５°Ｃに加
熱する。この温度で１５！ｆ間混合物を撹拌し、生成し
た酢酸を蒸留により除去する。次に混合物をトルエン中
に取り、水酸化す）・リウム溶液と水で中性になるまで
有機層を洗浄する。トルエンをストリッピングで除去し
、残渣を真空ノｒ情する。４ミリバールの圧力で１５５
〜１６０℃において１７８ｇの６−オ午サ−１，１，２
，３，３，８−ヘキサメチル−２，３，５，６，７，８
−ヘキサヒドロ−ＩＨ−ベンズ［ｆｌ インデンが得ら
れた（理論値の８５．３％）。
￥流側 ２
ａ）メチレンジアセテート
ＩＩｒ！−酸無水物１，０２０ｇ中に３００ｇのパラフ
ォルムアルデヒドを懸濁させた液中に５ｇの濃硫酸を５
分間に力：り滴下する。この間温度は室温から約１００
℃にＪ−帰する。滴下終ｒ後、混合物を１５０°Ｃに加
熱し、この温度で３時間攪拌する。次にこれを室温に冷
却し、２５ｇの酢酸ナトリウムを加え、真空蒸留により
揮発成分を除去する。約１，３００ｇの蒸留物が得られ
た。これを５０ｃｍの充填カラムで酢酸ナトリウム１０
ｇを加えて精留し、９０ミリ／九−ルにおいて沸点約８
６〜８８°Ｃのメチレンジアセテ−）１，１５０ｇ（理
論値のａ７．１％ ）を得た。
ォルムアルデヒドを懸濁させた液中に５ｇの濃硫酸を５
分間に力：り滴下する。この間温度は室温から約１００
℃にＪ−帰する。滴下終ｒ後、混合物を１５０°Ｃに加
熱し、この温度で３時間攪拌する。次にこれを室温に冷
却し、２５ｇの酢酸ナトリウムを加え、真空蒸留により
揮発成分を除去する。約１，３００ｇの蒸留物が得られ
た。これを５０ｃｍの充填カラムで酢酸ナトリウム１０
ｇを加えて精留し、９０ミリ／九−ルにおいて沸点約８
６〜８８°Ｃのメチレンジアセテ−）１，１５０ｇ（理
論値のａ７．１％ ）を得た。
ｂ）６−オキサ−１，１，２，３，３，８−へキサメチ
ル−２，３，５゜８、？、８−へキサヒドロ−ＩＨ−ベ
ンズ［ｊ］ イン芦ン２００ｇの２−（１’ 、１’
、２’ 、３’ 、３’−ペンタメチル−５゛−イン
ダニル）−ドブロバノール、５０ｇｃ７）８５％ ｍ酸
、及び１２２ｇのメチレンジアセテートを順次オートク
レ一ブに加え、この混合物を１５０℃に加熱し、１時間
攪拌する。実施例１と同様に混合物を処理し、１７２ｇ
の６−オキサ−１，１，２，３，３，８−ヘキサメチル
−２，３，５，ｅ、？、ｅ−へキサヒドロ−ＩＨ−ベン
ズ［ｆコインデンを得た（理論値の８２．０％ ）。
ル−２，３，５゜８、？、８−へキサヒドロ−ＩＨ−ベ
ンズ［ｊ］ イン芦ン２００ｇの２−（１’ 、１’
、２’ 、３’ 、３’−ペンタメチル−５゛−イン
ダニル）−ドブロバノール、５０ｇｃ７）８５％ ｍ酸
、及び１２２ｇのメチレンジアセテートを順次オートク
レ一ブに加え、この混合物を１５０℃に加熱し、１時間
攪拌する。実施例１と同様に混合物を処理し、１７２ｇ
の６−オキサ−１，１，２，３，３，８−ヘキサメチル
−２，３，５，ｅ、？、ｅ−へキサヒドロ−ＩＨ−ベン
ズ［ｆコインデンを得た（理論値の８２．０％ ）。
実施例 ３
ａ）メチレンジアセテート
実施例２８同様。
Ｉ］）６−オキサ−１，１，２，３，３，８−へキサメ
チル−２，３，５゜６．７．８−へキサヒドロ−ＩＨ−
ベンズ［目、インデン２００ｇの２−（１’ 、１’
、２’ 、３’ 、３”−ペンタメチル−５′−インタ
ニル）−１−プロパ／−ル、６．８ｇのｐ−１ルエンス
ルフオン酸及び１２２ｇのメチレンジアセテートを順次
オートクレーブに加え、この混合物を攪拌しながら８時
間１３０°Ｃに加熱する。実施例１と同様に混合物を処
理し、１８７ｇの６−オキサ−１，１，２，３，３，８
−へキサ、ノナルー２．３，５．Ｅｌ、７．８−ヘキサ
ヒドロ−ｊＨ−ベンズ［ｆｌ インデンを得た（理論値
の７８．６２）。
チル−２，３，５゜６．７．８−へキサヒドロ−ＩＨ−
ベンズ［目、インデン２００ｇの２−（１’ 、１’
、２’ 、３’ 、３”−ペンタメチル−５′−インタ
ニル）−１−プロパ／−ル、６．８ｇのｐ−１ルエンス
ルフオン酸及び１２２ｇのメチレンジアセテートを順次
オートクレーブに加え、この混合物を攪拌しながら８時
間１３０°Ｃに加熱する。実施例１と同様に混合物を処
理し、１８７ｇの６−オキサ−１，１，２，３，３，８
−へキサ、ノナルー２．３，５．Ｅｌ、７．８−ヘキサ
ヒドロ−ｊＨ−ベンズ［ｆｌ インデンを得た（理論値
の７８．６２）。
実施例 ４
６−オキサ−１，１，２，３，３，８−へ、キサメチル
−２，３，５，６゜７．８−へ千すヒドローＩＨ−ベン
ズ［ｆｌ インデン２００ｇの２−（１’ 、ｌ’ 、
２”、３’ 、３’−ペンタメチル−５゛−インタニル
）−１−プロパツールをオートクレーフニ入れ、７０°
Ｃに加熱する。次に８５％燐酸５０ｇ ｉ加えた後、２
７．６ｇのパラフォルムアルデヒドを加える。次に、１
２０ｇのプロピオン酸無水物を滴下する。添加路−ｒ後
、オートクレーブを閉じ、この４昆合物を攪拌しなが５
昨聞１４０°Ｃに加熱する。
−２，３，５，６゜７．８−へ千すヒドローＩＨ−ベン
ズ［ｆｌ インデン２００ｇの２−（１’ 、ｌ’ 、
２”、３’ 、３’−ペンタメチル−５゛−インタニル
）−１−プロパツールをオートクレーフニ入れ、７０°
Ｃに加熱する。次に８５％燐酸５０ｇ ｉ加えた後、２
７．６ｇのパラフォルムアルデヒドを加える。次に、１
２０ｇのプロピオン酸無水物を滴下する。添加路−ｒ後
、オートクレーブを閉じ、この４昆合物を攪拌しなが５
昨聞１４０°Ｃに加熱する。
反応路Ｙ後、生したプロピオン酸を蒸留により除去し、
実施例１と同様に混合物を処理した。
実施例１と同様に混合物を処理した。
１７１ｇの６−オキサ−１，１，２，３，３，８−へキ
サメチル−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−Ｉ
Ｈ−ベンズ［ｆｌ インチンを得た（理論値のａｌ、５
％ ）。
サメチル−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−Ｉ
Ｈ−ベンズ［ｆｌ インチンを得た（理論値のａｌ、５
％ ）。
実施例 ５
６−オキサ−１，１，３，８−ナトラメナル−３−エチ
ル−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−ＩＨ−へ
ンズ［ｆｌ インテン及び６−オキサ−１，３，３，８
−テトラメチル−１−エチル−２，３，５，６，７，ａ
−へキサヒドロ−ＩＨ−ヘンズｔｒ］インデン ２００ｇの２−（１°、１°、３’−トリメチル−３゛
−エチル−５°−インダニル）−１−プロパツールと２
−（＋’ 、１’ 、３’−トリメチル−１′−エチル
−５“−インダニル）−１−プロパツールとの混合物（
プロピレンオキシドを１．１．３−ｌ・ジメチル−３−
エチルイ／ダンと反応させてつくることができる）、２
（＋ｇの酸をドーピングしたモントモリロナイト ［Ｋ
１０触媒、ドイツ、ミュンヘン、シュード・△、ミー’
５ｕｅｄ Ｃｈｅｍｉｅ）社製］ 、２７．８ｇのパラ
フォルムアルデヒド、及び９４ｇの酢酸無水物をオート
クレーブに入れ、この混合物を５時間ｔ５０°Ｃに加熱
する。混合物を室温に冷却し、触媒を濾過し、生成した
酢酸をストリッピングで除去し、残１−ｔを真空蒸留す
る。６−オキサ−１，１，３，８−テトラメチル−３〜
エチル−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−！Ｈ
−へンズ［ｆｌ インデン及び８−オキサ−１，３，３
，８−テトラメチｉレーｌ−エチル−２，３，５，Ｊ７
．８− ｔ＼ギサヒドロ−ＩＨ−ベンズ［ｆｌ インデ
ンの混合物１７５ｇ （環１’ＩＱ値の８３．４％）が
得られた。
ル−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−ＩＨ−へ
ンズ［ｆｌ インテン及び６−オキサ−１，３，３，８
−テトラメチル−１−エチル−２，３，５，６，７，ａ
−へキサヒドロ−ＩＨ−ヘンズｔｒ］インデン ２００ｇの２−（１°、１°、３’−トリメチル−３゛
−エチル−５°−インダニル）−１−プロパツールと２
−（＋’ 、１’ 、３’−トリメチル−１′−エチル
−５“−インダニル）−１−プロパツールとの混合物（
プロピレンオキシドを１．１．３−ｌ・ジメチル−３−
エチルイ／ダンと反応させてつくることができる）、２
（＋ｇの酸をドーピングしたモントモリロナイト ［Ｋ
１０触媒、ドイツ、ミュンヘン、シュード・△、ミー’
５ｕｅｄ Ｃｈｅｍｉｅ）社製］ 、２７．８ｇのパラ
フォルムアルデヒド、及び９４ｇの酢酸無水物をオート
クレーブに入れ、この混合物を５時間ｔ５０°Ｃに加熱
する。混合物を室温に冷却し、触媒を濾過し、生成した
酢酸をストリッピングで除去し、残１−ｔを真空蒸留す
る。６−オキサ−１，１，３，８−テトラメチル−３〜
エチル−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−！Ｈ
−へンズ［ｆｌ インデン及び８−オキサ−１，３，３
，８−テトラメチｉレーｌ−エチル−２，３，５，Ｊ７
．８− ｔ＼ギサヒドロ−ＩＨ−ベンズ［ｆｌ インデ
ンの混合物１７５ｇ （環１’ＩＱ値の８３．４％）が
得られた。
実施例 ６
２−オキサ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
９４ｇの酢酸無水物、５０ｇの８５％燐酸、２７．８ｇ
のバラフォルムアルデヒド、及び１００ｇ（７） ２−
ヘニルエタノールをオードクレープに入れ、混合物を５
時間１３０°Ｃに加熱する。この混合物を実施例１と同
様に処理して、沸点が１．７ミリハールで５５℃の２−
オキサ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン８９
ｇを得た（理論値の８１．０％ ）。
９４ｇの酢酸無水物、５０ｇの８５％燐酸、２７．８ｇ
のバラフォルムアルデヒド、及び１００ｇ（７） ２−
ヘニルエタノールをオードクレープに入れ、混合物を５
時間１３０°Ｃに加熱する。この混合物を実施例１と同
様に処理して、沸点が１．７ミリハールで５５℃の２−
オキサ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン８９
ｇを得た（理論値の８１．０％ ）。
本明細書及び上記実施例における説明は単に例示のため
のものであり本発明を限定するものではない。従って本
発明の要旨及び範囲を逸脱することなく本発明に対して
種々の変形を行うことができる。
のものであり本発明を限定するものではない。従って本
発明の要旨及び範囲を逸脱することなく本発明に対して
種々の変形を行うことができる。
特許出願人 バーマン・ラント・ライマー・ゲゼルシャ
フト・ミツト・へシュレンク
フト・ミツト・へシュレンク
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（１） ％式％ （但し式中Ｒ１及びＲ２は同一または相異ることができ
、水素、低級アルキルまたは低級アルコキシであるか、
或いは一緒になって随時低級アルキルで置換されていて
もよいシクロペンタンまたはシクロヘキサン環をつくる
ことができ、Ｒ３は水素または低級アルギルである）の
アルコールを、フォルムアルデヒド及び式（ＩＩ）０ １１１ Ｒ’−Ｃ−０−Ｃ−Ｒ’ （ｎ ）（但し
式中Ｒ４は低級アルキル基である）のカルボン酸無水物
か、又は式（ＩＩＩ）（但し式中Ｒ４は低級アルキル基
である）のメチレンジエステルと、高められた温度にお
いて酸触媒を存在させて反応Ｓせることを特徴とするイ
ンクロマン誘導体の製造法。 ２６カルボン酸無水物として酢酸無水物を使用する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３、メチレンジエステルとしてメチレンジアセテートを
使用する特許請求の範囲第１項記載の方ｌ＃６゜ ４−酸触媒としてオルト燐酸また酸性粘土を特徴とする
特許請求の範囲第１〜３項記載の方法。 ５、室温乃至約２００ ’Ｃの温度において反応を行う
特許請求の範囲第１〜４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833306200 DE3306200A1 (de) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | Verfahren zur herstellung von isochroman-derivaten |
| DE3306200.5 | 1983-02-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59157082A true JPS59157082A (ja) | 1984-09-06 |
| JPH0244471B2 JPH0244471B2 (ja) | 1990-10-04 |
Family
ID=6191560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59028859A Granted JPS59157082A (ja) | 1983-02-23 | 1984-02-20 | イソクロマン誘導体の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4523023A (ja) |
| EP (1) | EP0120257B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59157082A (ja) |
| DE (2) | DE3306200A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103450142B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-03-25 | 浙江大学 | 一种色满化合物及其提取方法和应用 |
| EP3174561A4 (en) | 2014-07-30 | 2019-07-24 | GPCP IP Holdings LLC | AIR FRESH DISPENSERS, CARTRIDGES THEREOF, SYSTEMS AND METHOD |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE915811C (de) * | 1952-05-11 | 1954-07-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isochromanen |
| GB991146A (en) * | 1962-07-23 | 1965-05-05 | Int Flavors & Fragrances Inc | New tricyclic isochromans with musk odour |
| US3532719A (en) * | 1968-10-28 | 1970-10-06 | Int Flavors & Fragrances Inc | Process for production of isochromans |
| US3978090A (en) * | 1974-05-01 | 1976-08-31 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for production of isochromans |
| US3910964A (en) * | 1974-05-01 | 1975-10-07 | Int Flavors & Fragrances Inc | Process for production of isochromans |
| US4181665A (en) * | 1977-10-31 | 1980-01-01 | The Upjohn Company | Isochroman |
| US4162256A (en) * | 1978-04-19 | 1979-07-24 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for the production of compounds useful in perfumery |
| US4265818A (en) * | 1979-08-03 | 1981-05-05 | International Flavors & Fragrances Inc. | Indane alkanols and tricyclic isochromans and organoleptic uses thereof |
| US4301076A (en) * | 1979-08-03 | 1981-11-17 | International Flavors & Fragrances Inc. | Isochroman musk compounds and organoleptic uses thereof |
-
1983
- 1983-02-23 DE DE19833306200 patent/DE3306200A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-01-31 US US06/575,439 patent/US4523023A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-13 DE DE8484101471T patent/DE3461712D1/de not_active Expired
- 1984-02-13 EP EP84101471A patent/EP0120257B1/de not_active Expired
- 1984-02-20 JP JP59028859A patent/JPS59157082A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0120257B1 (de) | 1986-12-17 |
| US4523023A (en) | 1985-06-11 |
| EP0120257A1 (de) | 1984-10-03 |
| DE3461712D1 (en) | 1987-01-29 |
| JPH0244471B2 (ja) | 1990-10-04 |
| DE3306200A1 (de) | 1984-08-23 |
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