JPS59151108A - Sheet having optically selective transmittability - Google Patents

Sheet having optically selective transmittability

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JPS59151108A
JPS59151108A JP2384283A JP2384283A JPS59151108A JP S59151108 A JPS59151108 A JP S59151108A JP 2384283 A JP2384283 A JP 2384283A JP 2384283 A JP2384283 A JP 2384283A JP S59151108 A JPS59151108 A JP S59151108A
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layer
thickness
thin film
metal
infrared
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Toshiaki Yatabe
俊明 谷田部
Masao Suzuki
鈴木 将夫
Yoshio Itakura
義雄 板倉
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Teijin Ltd
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    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/208Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
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    • G02OPTICS
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    • G02B5/20Filters
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    • G02B5/223Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments

Abstract

PURPOSE:To improve visible ray transmittability and heat ray shielding ability by laminating an optically selective transmittable absorbing body provided with a metallic layer consisting essentially of Ag and a thin film layer contg. a near IR absorbent having an absorption peak in a specific wavelength region on an org. polymer film. CONSTITUTION:A metallic layer A of 40-180Angstrom contg. >=50wt% Ag, an antireflection layer B formed by using a dielectric material having >=1.5 refractive index, a thin film layer C contg. a near IR absorbent having an absorption peak between 800-1,200nm wavelength, and an org. polymer film D are laminated. These layers are successively disposed in order of any among B/A/B/C/D, B/A/ C/D, B/A/B/D/C, B/A/D/C, C/B/A/B/D or C/B/A/D, so that the integrated transmittance of visible light thereof is made >=70% and the integrated transmittance of IR light <=50%. The defects among the layers are complementally overcome and the mutual advantages are synergistically improved by the above-mentioned combination, by which the optically selective transmittability is improved. Such sheet is used for the window of a building, the window of an automobile, etc.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

a)産業上の利用分野 本発明は可視光線を透過しが外線を吸収もしくは反射す
る光透過性シー1−に関すく)。史に詳しくは可視光線
を透過し近赤外光線から赤外線を吸収もしくは反射する
選択的光透過性シートに関する。 一般に金、釧、銅及びそれらを主成りノと−する各種合
金等の導電性金属薄脱会′、透明茜ノ1)(折率vj電
体層ではさんだ積層体にお(・て各()・へ成薄膜の膜
厚をコントロールする事により、特定波長域の光線を選
択的に反射するものが得られる事が知られている。 特に明視部に透明で赤外線波長域を選択的に反射する積
層体は熱線反射フィルムと(−2てヒル、住宅等の省エ
ネルギー、太陽エイ・ルギー利用などの点から有効であ
る。j−がし、ヒル、住宅等の省エネルギー、太陽エネ
ルギー遮断の分野において更に省エネルギー効率を向上
させるためには、大陽光線のエネルキー分布の中で可視
光線部(450nm〜700nm)。 近赤外線部(701nm 〜2100nm )の透過特
性に更に選択性を持たせた方がより有効である。つまり
太陽エネルギー分布の中で人間の目には感じないが、太
陽反射熱線の約50係が存在する近赤外線部の透過特性
をより低下させ、可視光線部の透過特性をより向上させ
る事が断熱に更に有効であり、かつ透視性を伺ら損なう
事がなし・ため、周囲環境及び安全性に影響を与える事
なく各種の分野に応用が可能である。 応用分野の例として、高温作業における監視窓等の防熱
性向上、建物及び自動車、電車等の乗物の窓から入射す
る太m エネルギーの遮断特性向上による冷房効果の更
なる向上。 透明食物容器の熱遮断住向上及び冷凍、冷蔵シ円−ケー
スにおける保冷効果の更なる向上等が挙げられる。 b)従来技術 これら選択透過性を有する光学干渉フィルターとしては
一般にフグフリ・ぺa−・フィルター(Fabry−P
erot filter )がよく知られてl、−る。 これは相対する半透性鏡の間に特定の光学膜厚を有する
透明誘電体をはさみ特定波長の光だけを透過する干渉フ
ィルターとして知られて(・る、このファブリ・べO−
・フィルターを応用すると可視部の透過特性が高く近赤
外部の反射特性の高い選択光透過性シートが得られる事
が米国特許第3.fi 82,528号明細書に示され
ている。それによれば、例えば基板/金属層/誘電体/
金属層の構成と1.てガラス/ Ni / Ag / 
Al2O,/ Ni / Ag / Al□0.という
構成体で40 Orlmから700 nmの透過率が7
0係以上でありかつ反射率が約1oqb、700 nm
から2500 nmでの透過率が10φ以下でありかつ
反射率が約90チ以上の選択光透過性積層体が得られて
いる。 また、可視光線部に透明で近赤外光線部を吸収する選択
透過材として知られているFeの酸化物を含有せしめた
熱約吸収カラス等は5闘の厚さで可視光線透過率76チ
、太陽放射透過率57係の特性を有している。 また、近年、有機金JiA錯体を有機物媒体の中に含有
せしめた近赤外光青吸収フィルター(!侍公昭46−3
452号公報参照)あるいは近赤外光線吸収農業用シー
ト(特開昭49−31748号公報参照)等も得られて
いる。 C)問題点 しかしファプリ・べC−フィルターを太陽エネルギーの
遮断等省エネルギー用途で建物窓等に用いる場合は大面
積・\の適用カー不b」欠であり、従来の金属化合物を
透明誘電体として用いたのでは工業規模での生産は不i
jJ能である。 これは金iA rlR化物等によ−って金属薄膜層の表
面を均一に大面積にわたって被覆する技術がいまだ未完
成の技術であるという事を意味する。 金属酸化物の膜厚が博<、50A以下である様な場合に
は簡便に金属膜から金p6酸化物膜を熟慮化等により形
成する事も可能ではあるが、本発明の様に1,000 
A程度の膜厚の酸化物を均一に大面積1(工業的現役で
作成する事は不可能であると言える。 つまり金属噴化物を中間膜とした)7フリペ「1−フィ
ルターは小さな面積で取り扱う精密光学用途には適し、
ているイ、のり大きな面積で応用される大陽工不ルキー
遮1IJi、あるいは省エイ、ルギー分野には適してい
ないと言える。 また、熱線吸収ガラスにおいてはF’eの442化物で
あろFeO、Fe、O,が近赤外光部の吸収のりならず
可視部にも吸収を有しており、近赤外元部の吸収効率を
向上させると、町1児光部の吸収も増大し可視光透過率
が1戊下し暗くなるとともに”f桟部に着色するという
欠点を有して(・た。 また、同様の事は近赤外元部に吸収を有する有機金属鰯
体にもみもれ、やはり近赤外光部の吸収効果なPrf加
させると可視光透過率が低ト(−暗くなるとともに着色
が増大すると℃・う欠点があった。 d)問題の解決手段 我々はより選択光透過性にすぐれた構成体を太陽エイル
キー遮断、省エネルギー、有害熱線遮断等の用途に応用
すべく鋭意検討した。。 その結果、有機重合体フィルl、上に積層さflだAg
を主成分とずろ金楓層からなる光選択透過性構成体と8
00 nmから1200 nmの間に吸収ピークをイイ
する近赤外+NAN吸収剤を首府する薄膜層とを光学的
に組み合せる皇によりお互いの欠点を相補的に向上させ
る事がrJf能となり又お互いの長所が相乗的に増大し
て可視光線部・近赤外部の選択比か畠(なりEJ視光綽
部に透明で近赤外光線部を大部分反射あるいは吸収し赤
外部を反射するという太陽エネルギー遮断あるいは熱線
遮断能にすぐれた光選択透過性機能性シートを大面積K
I業的規模で生産する事が可能である事を見出j一本発
明に到達したものである。すなわち本発明は、 Ag金属を50沖量係以上含む厚さ4 (l Aから1
80Aの金属屑(A); 屈折率1.5以上の訪電体からなる反射防止膜層(B)
; 波長800 nmから120 (l nrnの間に吸収
ピークを有する近赤外線吸収剤を含有する薄膜)11 
 (C1;  8.1−L′ 有機重合体フィルムυ)を有する光選択透過機能性シー
トであって、上記各層は io+ / (A)/ (o) / (C) / I)
 、又は(Bl / (A+ / (c) /[F])
、又は(Bl / (At / (Ii+ /■l /
 (Cl 、又は(B)/(5)/ (1)) / (
C) 、又は(C1、/ (B) / +A+ / (
n) /υ)あるいは(C) / (B) / (A)
 / Q)lの順に順次積層さ牙してなる事を特徴とし
、 かつ光学特性が積分可視光透過率70%以上、1?r分
近赤外光透過率5oチ以−ト、(−1分紫外光透A率I
D飴以−トである光選択透過機能性シートである。 本発明でいう有機重合体フィル11■)は特に限定する
必要はブエいが、本発明の積層体を透明な窓等に貼付し
て適用するという目的に対しては5501mにおける透
過率か少なくとも50チ以ト、好ましくは75係以−ヒ
である透明Itを有する事が必要であり、この条件を請
だす有機重合体フィルム(Djであ11ば従来公知のい
かなる一フィルムでもよいが、その内、ポリーIEレン
チレフタレ−トライル13.ポリカーポ不−Iフィルム
、ボリブ0ビンンフイルム、ボリエ千レンフイルム、ボ
リエ壬しンブフタレートフイルノ\、ポリーリルホンフ
イルム。 ボリエープ′ルサルホンフィルム、ナイ=ンフイルム等
が好ましく用いられる。 有機重合体フイルノ、V)の厚さは目的によって適宜D
I!択可能であるが可撓性の点から10μ〜200 p
である事が好ましい。又、これらの有機重合体フィルム
中にその41機軍合体フィル12の機械的特性及び光学
す、Y性をIJ電なわなし・程度の着色剤、紫外線吸収
剤、安定剤。 可塑剤1色素等を含ませても本発明に用いられる有機型
合し・フィルムとして何ら差しつかえな℃・。 本発明の積層体に用いら第1る金属薄膜層(Nの材料と
しては可視光領域の吸収損失が少なく、電気伝専性の高
い金属又は合金なら)はいかなるものでも良℃・が、中
でもとりわけ(12を主成分にしている事が好まL(5
・。他に含有させつる金属としては、金、≦同、アルく
ゴー・”7ム等が好ましいが銀の有するl)−〒t14
二を世1・ぜ1〜めフ、[い含有量であれば、どの様な
金属を含んでいてもさし1)がえない。訳の大有償(i
得らチしろ積層体の光学特性を支配ずろ重)Zな因子で
あり、少なくとも50重知係以−ヒ含有されている事が
好まし℃・。 又、特に赤外反射能の尚(・積層体会・得る為には金、
#、銅の三元素から選ば才1だ2種又は3種の金属から
なる合金の金属薄膜層(5)あるいはそれらの単独の金
属薄膜層(Alである事が好ましい。 金属薄膜層囚の膜厚は、得られた積層体の光学特性にお
ける要求特性を満足すれば特に限定されるものではない
が、赤外光反射能、又は電気伝導性をもつためには、少
なくともある程度の領域で膜ζしての連続性をもつこと
が必要である。金属薄膜が島状構造から連続構造に5つ
る膜厚として約4CIA以上、また本発明の目的である
可視光の透過特性を高くするためには、1BOA以下で
ある事が好まし〜・。 積層体が充分な町祝元透過率を有するためには、金属薄
膜層(5)の膜厚は約150A以下である事が特に好ま
しし・。 金属薄膜層(5)を形成する方法は、例えば真空蒸着法
、カンードスパンタリング法、イオンフレーティング法
等の他に従来公知のいずれの方法でも可能であるが、+
50A以下の膜厚で安定な膜を形成せしむるためにはカ
ソードスパッタリング法、イオンブレーティング法等の
高エネルギー粒子による膜形成法が好ましい。特に合金
薄膜を得る場合には、形成薄膜冶金組成の均一性、形成
薄膜膜厚の均一性の点からカソードスパックリンク法が
好ましし・。 また、金属薄膜層(5)を形成する際に薄膜である金属
層の安定化を図るために公知の方法で基板となる材料に
前処理をほどこす事かできる。これらの方法は、例えば
イオン十ン・・−ドメントの様なりリーニング処理、有
機ラリケート、有機チタイ=−ト、有機ジルフ不−ト化
合物の塗工等のト塗り処理及び/又は金ff4N1. 
Ti 、 Si 、 Bi 、 Zr、 V、 Ta等
及びこれら金属の酸化物等をスパッタリング等によって
前もって形成する核形成安定化処理等があり、積層体の
光学特注に態形2Jを与えない範囲で適当に選択して使
用すれば良い。これらの前処理が厚みの増加を伴う処理
の場合はその厚さは1ooA以下である事が好ましく゛
。 この前処理と同様の処理を金属層の上に後処理として行
っても良い。 本発明の反射防止膜層(Blに用いられる誘電体は屈折
率が1.5以上でありかつ透明なものであれば効呆的で
ある。 これらに適する誘電体としては、有機重合体、金属酸化
物および金属硫化物書γが挙げられる。 有機重合体としてはd−リメチル71タアクリレート等
の7クリレ一ト樹月旨、ポリメタ1りIJ tj ;l
−リル等のアクリル簡脂、ポリスチレン樹脂9 フェノ
キン樹脂等の囲台体及び共重合体等透明性の旨い樹脂が
好ましい。 金属酸化物としては酸化チタン、酸化ケイ素5酸化ンル
フ・−ラム、酸化亜鉛、酸化スズ。 酸化セリウム、酸化アルミニウム等が好ましく用いられ
ろ。金属硫化物としては硫化亜鉛が好ず]、<用いられ
る。 誘電体の形成方法とじ℃は、有機重合体の場合、適当な
樹脂を選び溶解18二にめうる溶剤に適当など1度に希
釈溶解ぜLめ、小面L’tで^)ればスピンコーテイ/
グ法、バー二】−クー塗工法等適する塗工〃;で、又大
面υ:の場合、リバース
a) Industrial Field of Application The present invention relates to a light-transmitting sheet that transmits visible light but absorbs or reflects external light. More specifically, it relates to a selectively transparent sheet that transmits visible light and absorbs or reflects near-infrared light to infrared light. In general, thin sheets of conductive metals such as gold, copper, copper, and various alloys mainly composed of these are used.・It is known that by controlling the thickness of the helment thin film, it is possible to obtain a film that selectively reflects light in a specific wavelength range.In particular, it is transparent in the clear vision area and selectively reflects infrared wavelengths. The laminate is effective as a heat ray reflective film and in terms of saving energy in houses, etc., and utilizing solar energy. In order to further improve energy saving efficiency, it is better to have more selectivity in the transmission characteristics of the visible light region (450 nm to 700 nm) and the near infrared region (701 nm to 2100 nm) in the energy key distribution of the Taiyang rays. Effective.In other words, in the solar energy distribution, it is not felt by the human eye, but it further reduces the transmission characteristics of the near-infrared region, where about 50 times the solar reflected heat rays exist, and further improves the transmission characteristics of the visible light region. It is more effective for heat insulation and does not impair transparency, so it can be applied to various fields without affecting the surrounding environment or safety. Examples of application fields include: Improving the heat insulation of monitoring windows, etc. during high-temperature work, and further improving the cooling effect by improving the blocking properties of large diameter energy that enters through the windows of buildings, cars, trains, and other vehicles. Heat-insulating housing improvements and refrigeration of transparent food containers, Examples include further improvement of the cold storage effect in a refrigerated circular case. b) Prior art These optical interference filters having selective permeability are generally known as the Fugufuri Pair filter (Fabry-P).
erot filter) is well known. This is known as an interference filter that sandwiches a transparent dielectric material with a specific optical thickness between opposing semi-transparent mirrors and transmits only light of a specific wavelength.
- U.S. Patent 3 shows that by applying a filter, a selective light transmitting sheet with high transmission characteristics in the visible region and high reflection characteristics in the near-infrared region can be obtained. fi 82,528. According to this, for example, substrate/metal layer/dielectric/
Structure of metal layer and 1. Glass / Ni / Ag /
Al2O,/Ni/Ag/Al□0. With this structure, the transmittance from 40 Orlm to 700 nm is 7.
Coefficient of 0 or higher and reflectance of approximately 1 ozb, 700 nm
A selective light transmitting laminate having a transmittance of 10 mm or less at 2500 nm and a reflectance of about 90 mm or more has been obtained. In addition, heat-absorbing glass containing Fe oxide, which is known as a selective transmission material that is transparent in the visible light region and absorbs near-infrared light, has a visible light transmittance of 76 cm with a thickness of 5 mm. , solar radiation transmittance coefficient of 57. In addition, in recent years, near-infrared light blue absorption filters (! Samurai Kosho 46-3
452) or near-infrared light absorbing agricultural sheets (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-31748). C) Problems However, when using FAPRI-BE C-filters for building windows, etc. for energy-saving applications such as blocking solar energy, it is difficult to apply them to large areas, and conventional metal compounds cannot be used as transparent dielectrics. It would be impossible to produce on an industrial scale if
jJ Noh. This means that the technology for uniformly covering a large area of the surface of a metal thin film layer with gold iA rlR compound or the like is still an incomplete technology. If the thickness of the metal oxide film is less than 50A, it is possible to simply form a gold p6 oxide film from the metal film by careful consideration, but as in the present invention, 1, 000
A uniform oxide film with a film thickness of about A over a large area 1 (It can be said that it is impossible to create it in industrial use. In other words, the interlayer film is made of metal ejecta) Suitable for precision optical applications,
It can be said that it is not suitable for Taiyo Kogyo, which is applied in a large area, or for the field of stingray saving and energy saving. In addition, in heat-absorbing glasses, FeO, Fe, and O, which are 442 compounds of F'e, have absorption not only in the near-infrared region but also in the visible region; When the efficiency is improved, the absorption of the light part increases, and the visible light transmittance decreases by 1 level, making it darker and having the disadvantage of coloring the "f" part. This is also seen in the organometallic sardines that have absorption in the near-infrared region, and when Prf, which has an absorption effect in the near-infrared region, is added, the visible light transmittance decreases.・There was a drawback. d) Means to solve the problem We conducted intensive studies to apply a structure with better selective light transmittance to applications such as blocking solar energy, saving energy, and blocking harmful heat rays.As a result, Organic polymer fill, laminated on top of Ag
and a light-selective transmitting structure consisting of a main component and a maple layer, and 8
By optically combining near-infrared light with an absorption peak between 00 nm and 1200 nm and a thin film layer containing a NAN absorber, it is possible to complementarily improve each other's shortcomings. The advantages synergistically increase to increase the selectivity of visible light and near-infrared light. Large-area light-selective transmittance functional sheet with excellent blocking or heat ray blocking ability
We have discovered that it is possible to produce on an industrial scale and have arrived at the present invention. That is, the present invention has a thickness of 4 (l A to 1
80A metal scrap (A); anti-reflection film layer made of a visiting body with a refractive index of 1.5 or more (B)
; Wavelength from 800 nm to 120 nm (thin film containing a near-infrared absorber having an absorption peak between lnrn) 11
(C1; 8.1-L' organic polymer film υ), wherein each layer has io+ / (A) / (o) / (C) / I)
, or (Bl / (A+ / (c) / [F])
, or (Bl / (At / (Ii+ /■l /
(Cl, or (B)/(5)/(1))/(
C) or (C1, / (B) / +A+ / (
n) /υ) or (C) / (B) / (A)
/ Q) It is characterized by being formed by sequentially laminating layers in the order of l, and its optical properties are an integrated visible light transmittance of 70% or more, 1? r minute near-infrared light transmittance 5o tip, (-1 minute ultraviolet light transmittance A
This is a functional sheet that selectively transmits light, which is a D-type candy. Although it is not necessary to specifically limit the organic polymer film 11) in the present invention, for the purpose of applying the laminate of the present invention to a transparent window etc., the transmittance at 5501 m is at least 50 It is necessary to have a transparent It, preferably less than 75%, and an organic polymer film that meets this condition (for Dj, any conventionally known film may be used; , Poly IE lentil phthalate film 13. Polycarpo non-I film, Voliv 0 vinyl film, Volie 1000 film, Poly IE lentil phthalate film, Polyyl phon film. is preferably used. The thickness of the organic polymer Filno, V) may be adjusted as appropriate depending on the purpose.
I! It is possible to choose from 10μ to 200p from the point of view of flexibility.
It is preferable that In addition, these organic polymer films contain colorants, ultraviolet absorbers, and stabilizers to improve the mechanical properties and optical properties of the 41 aircraft composite film 12. Even if a plasticizer 1 or a dye is included, there is no problem with the organic molding film used in the present invention. The first metal thin film layer used in the laminate of the present invention (N material has low absorption loss in the visible light region and is a metal or alloy with high electrical conductivity) can be made of any material with good temperature. In particular, it is preferable to have (12 as the main component) L(5
・. Other metals to be contained are preferably gold, <= the same, aluminum, etc., but silver has l)-〒t14
2, 1, 1, 1, 1, 2, 1, 2, 1, 1, 2, 1, 1, 1, 2, 1, 1, 1, 2, 1, 2, 1, 1, 2, 1, 1, 2, 1, 1, 1, 1, 1, 2, 1, 2, 1, 1, 2, 1, 1, 1, 1, 1, 2, 1, 2, 1, 2, 1, 1, 2, 1, 2, 1, 1, 2, 1, 2, 1, 2, 1, 1, , , , , , , , , ,[If the content is high, no matter what kind of metal it contains, it will not change. Great translation fee (i
It is a factor that governs the optical properties of the obtained white laminate, and preferably contains at least 50 degrees centigrade. In addition, in order to obtain especially infrared reflectance (laminate),
Metal thin film layer (5) of an alloy consisting of one, two or three metals selected from the three elements copper, or a single metal thin film layer thereof (preferably Al. Membrane of metal thin film layer) The thickness is not particularly limited as long as it satisfies the required optical properties of the obtained laminate; It is necessary that the metal thin film has a thickness of about 4 CIA or more as a five-dimensional film thickness from an island-like structure to a continuous structure, and in order to improve the visible light transmission characteristics, which is the objective of the present invention. , is preferably 1 BOA or less. In order for the laminate to have sufficient town festival transmittance, it is particularly preferable that the thickness of the metal thin film layer (5) is approximately 150 A or less. The method for forming the metal thin film layer (5) may be, for example, vacuum evaporation, canned sputtering, ion plating, or any other conventionally known method.
In order to form a stable film with a thickness of 50A or less, a film forming method using high-energy particles such as cathode sputtering method or ion blasting method is preferable. In particular, when obtaining an alloy thin film, the cathode spunlink method is preferred from the viewpoint of uniformity of the metallurgical composition of the formed thin film and uniformity of the thickness of the formed thin film. Furthermore, when forming the metal thin film layer (5), the material that will become the substrate can be pretreated by a known method in order to stabilize the thin metal layer. These methods include, for example, a cleaning treatment such as an ionic coating, a coating treatment such as coating with an organic larinate, an organic titanate, an organic dilphate compound, and/or a coating treatment such as a coating with an organic laminate, an organic titanate, an organic dilphate compound, and/or a coating with a gold ff4N1.
There is a nucleation stabilization treatment in which Ti, Si, Bi, Zr, V, Ta, etc. and oxides of these metals are formed in advance by sputtering etc., and it is suitable as long as it does not give Form 2J to the optical customization of the laminate. You can select and use it. When these pre-treatments involve an increase in thickness, the thickness is preferably 1ooA or less. A treatment similar to this pre-treatment may be performed on the metal layer as a post-treatment. The dielectric used for the antireflection film layer (Bl) of the present invention is effective if it has a refractive index of 1.5 or more and is transparent. Suitable dielectrics include organic polymers, metals, etc. Examples include oxides and metal sulfides. Examples of organic polymers include 7-acrylic acid compounds such as d-lymethyl 71-acrylate, and polymethacrylates such as d-lymethyl 71-acrylate.
- Acrylic simple resin such as Ril, polystyrene resin 9 A resin with good transparency such as a frame body such as phenokine resin and a copolymer is preferable. Examples of metal oxides include titanium oxide, silicon oxide, nitrogen oxide, zinc oxide, and tin oxide. Cerium oxide, aluminum oxide, etc. are preferably used. As the metal sulfide, zinc sulfide is preferably used. The dielectric formation method is as follows: In the case of an organic polymer, select an appropriate resin, dissolve it, dilute it in an appropriate solvent at a time, and then spin coat it on the small surface L't. /
In the case of large surface υ:, reverse

【;−ノ1コーク法、り)ヒア
rノールコーρ−法等の方法で塗工形成すり事がci、
l能である。 金属酸化′l(、Jの場合は、ン、パンクリング法。 真空蒸着法等の物理形成法及び金に+’rアルーjA−
・r−rl剪の塗工−法等化学形成法によって形成1−
ろ事カーできる。スパンクリンクθ二、真空蒸着法では
目的の酸化物をクーノyソ1ル、ろいは蒸着源とした辿
當のスバ/y U 7グ法あるいはX空蒸着法又は目的
酸化物を形成する金属ある℃・(!、低級酸化物をター
ゲ/トあるし・は蒸着6fとし暖化と反応させたが「)
目的酸化物を形成せしむる反応性スパック11ツク法1
反応性真空蒸着法等で目的の酸化物からなる誘電体層を
形成する事が可能であるっ 又、金属酸化物に対応する金属フルフギ→ノイト化合物
が存在する場合には金属アルコキサ・11′化合物を塗
−1−する事によって希望する余積酸化物からなる誘電
体層を形成する事カーできる。 金属アルコキ什イト化合物としては、チタごつ117ル
コ4−サイ)・、ジルコニウムアルコキ→ターイト、ア
ルミニウムアルフキサイド及びアノL−1キシシラン等
の化合物カー用℃・られる。 チタニウムアルコキーリーイト化合物と1.−Cii 
fllえばテトラ・イソプロピル・Fタネ−1・、−1
トラブトギシチタイート、テトラ・インオーり4− ノ
L・チタネートがあげられ、ジルづニピ7ムアルコキ」
ノ1F化合物とし【は例えばテトラフトキゾジルーコネ
ート、テトライソブロビルジルロネートh’−、b ケ
られ、アルミニウムアル11−イド化合物としては例え
ばアルキニウムフト電′→ノ・イ ト、フ′ル2ニウム
フ゛cjΣ士(キ■−イ ドカtあり4らjし、アルコ
ギンシラン化合物としてi′i例えばモノメチルトリメ
トキシンラン、モノエチルトリエトキシシラン、エチノ
しソリケート等の化合物があげられる。 更にこれらのアセチルアセl、ネート化物等のキレ−1
・化物も用いる事ができるし、又これら金属アルコキサ
イド化合物は単量体であっても適度な縮合体であっても
良℃・(以−ト総称して「金属アルコキサイド等」と称
する事あり)。 これら化合物は金属原子に結合して℃・るアルーコキシ
基を公知の方法によってエステル父換し、又縮合させる
事が可能である3、又これら化合物は、例えばアルコキ
シンラン化合物とチタニウムアルコキ→ノーイトθ)混
合物ト(・つた様に適度に多成分を目的に応じて混合し
て用いる事も可能であり、これらの操作によって得られ
る薄膜の屈折率を制御する事が可能である。 又、これら金属アルコキ用イ1−等に、その光学特性を
損なわない程度の添加物、例えは縮合触媒等が含有され
ていても本発明の効果には何らさしつかえない。 金属アルフキ→)−イトから誘電体を形成する方法とし
ては、金属アルコキサイド等を溶解し5る溶剤に適当な
濃度の金属アルコキザイ1゛等を溶解せ1〜め、小面積
であればスピンコーティング、・・〜フータ又は1クタ
ーナイフ等で塗工し大面積であれはグラヒアロールフー
ターなどで塗工し、しかるのち乾燥する事によって形成
することができる。 かかる方法(でよって形成される反射jl、75止膜f
B+の膜厚は金属層(5)に対する反射防止効果が最大
になる様に設定される事が好ましいが、最3j膜厚より
ずねていても反射防止効果が発現されていれば適亘選択
が可能である。反射防止膜(I3)を(4成する誘電体
の屈折率及び金属t→fAlの膜厚にも関連するカー、
反射防止膜(Blの膜j1は50Aから1,000 A
である事が好ましし−8 1〜発明における波長800 nmかも1200nm 
(’E 1iilに吸収ビ〜りを有する近赤外線吸収剤
を含有する薄膜層(C)は、近赤外ηが吸収剤を含有す
る有機樹脂層から形成される。 近赤外線吸収剤としては、例えばカラス中のFeO等の
鉄化合物、硫酸銅4FのCuイオン化合物、フタロンア
ニン銅等の銅錯体等が知られて℃・るが、本発明に好適
な近赤外線吸収剤としては特公昭46−3452号公綴
に見られる様な下記一般式 %式% : S:イオウ原子 ■(:アルイール基 M、金属原子 で示され/E、 y−ス〔/スー1.2−ヒス(アルハ
ル)エチレ7−1.2−ジチオン−hJ金属tii体化
合物。 あるいはJ、Am、Chem、Soc !(−843(
+966Jに11.B、Grayらによって示される〔
ヒス(1ルエンー3,4−ジ千オ〜ル)」金属1j (
本化合物等が好ましく用いられる1、例えをよ、−巳井
東圧ファイン■の近赤外吸収剤(If(ABSOB、B
ERPA−1001,PA−1002,PA−1003
,PA −1005、PA −+oo6)等は簡便に本
発明に用℃・る事ができる。 また、特に〔ヒス(1−メチル−3,4−ジ手オフエル
−ト)ニッケル」テトラ7チルアンモニウム、〔ヒス(
1−メチル−3,4−2チオフエル−ト)プラ壬す〕テ
トラ7チルアンモニウム、〔ビス(1−メチル−3,4
−ジチオフェルレート)コノ・ルI・〕テテトラ7チル
アンモニウムしヒス(+−メf−ルー3.4−ジチオフ
ェルレート)カッパー〕テトラフ′チルアンモニウム等
のNi、 Pt、 Co、 Cu等を金属核とした3、
4−ンチオノエ/レート系錯体が本発明には好適に用い
られる。 かかる近赤外線吸収剤は過当な有機樹脂例えばアクリレ
ート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレノ樹脂
、ポリエステル樹脂。 酢酸ビニル樹脂、7セタール樹脂ある〜゛はそれらの共
重合組成物を適当な溶剤に溶解せしめた溶液に混合ある
いは溶解せしめ、塗工する重によって適当な濃度に近赤
外線吸収剤を含有した薄膜層(C1を任意の膜厚に形成
する事が可能である。 又、近赤外線吸収剤が基板として選ばれた有機重合体フ
ィルム(Diに可溶な場合には有機重合体フィルムの)
に練り込み等の方法で混入せしめる事もできる。この場
合には近赤外吸収剤を含有する薄膜層fc)は省略して
も差し支えない。 又、近赤外吸収剤を含有せしめた有機シー]・、例えば
ポリメチルメクアクリレート樹脂板、ポリ塩化ヒニル樹
脂板を有機u1合体フィルム(Diとラミネートし、両
者を合せて有機重合体フィルムD)として基板に出いる
事も可能である。 薄膜re (C1あるいは有機重合体(Diに含有せし
むる近赤外吸収剤の濃度は使用する樹脂100重量部に
対して0.01重量部から30重足部CO,01phr
 (per hundred resin )から30
phr )である事が好ましく、使用する有機樹脂との
相溶性との関連、及び薄膜層(C1との膜厚との関連か
ら適宜濃度を選択して使用する必要がある。 薄膜層(C1の膜厚は含有せしむる近赤外吸収剤の濃度
によって近赤外吸収能の効果を考えながら適宜決定すれ
ば良い。この時好ましくは使用する近赤外吸収剤の吸収
ピーク(80゜nm〜1200 nm )における透過
率が30%以下かつ0.5%以上である事が本発明にお
ける相乗効果を考えた場合好ましい。 又、かかる薄膜層(q中K、安定剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤等を含有せしめても良い。 かかる本発明の光選択透過機能性ソートはその特長とし
て (11可撓性にすくれている (21  大面積にわたって光学的に均一である(3)
  積分可視透過率が70係以上と非常に明るくかつ積
分近赤外透過率が50係以下と太陽エネルギー遮断特性
にすぐれている等が挙げられる。 かかる光選択透過機能性シートは、その用途に応じて使
用されるが、例えば建物窓等に使用される場合には窓等
の硝子に粘着剤等を介して直接貼付する方法あるいは複
層ガラスの間に展張して使用する方法等が考えられ、自
動車等の窓部に使用される場合には安全硝子とし【知ら
れて(・る合せ硝子の中にポリビニルブチラールを介し
て入れる事ができる。 この場合、本発明の光選択透過機能性シートに対して公
知の方法で接着促進剤、接着剤。 粘着剤を付与し使用に供すれば良し・。 特に本発明の光選択透過機能性シートを自動車、 RL
輌、航空機及び建物等の安全硝子の中に入れて使用する
場合延はAgを含有する金属層9反射防止層及び近赤外
吸収剤の相乗効果により可視部の透過率が^く、可視部
の反射率も15%以下、好ましくは12%以下、最も好
ましくは10%以下とカラスとほぼ同等とすることがで
き、太陽二ネルキー遮断率に優れた構成体とすることが
可能となる。 −4ろ各(Φ構成体を得ることが可能である。 この様に本発明の選択光透過機能性シートは使用目的に
応じて適宜最適の使用形態を選択する事が5J能であり
、太陽エネルギーの入射制御のみならずあらゆる熱線輻
射防止の分野に16℃・て有効(a使用することができ
ろう本発明に於ける光学性能は、日立製作所a力製自記
分光九度帽330型で測定し、 旭硝子研究報告 1971年第21巻 [窓ガラスの冷房負荷計算法に1)いてI積分紫外透過
率  300〜400 nm積分可視透過率  450
〜700 nm積分近赤外透過率 750〜2100 
nmで酎3した。 また、特に積分可視透過率はJIS−3212法によっ
ても計3 (400〜760 nm ) L、得られた
値の大とい方を採用した。 以下、本発明の具体例について実施例を説明する。 実施例1 2軸延伸した厚さ50μ7nのポリエチレンテレフタレ
′−トフイルムを基板とし、その上に第1層どして厚さ
soXの銀銅合金薄膜鳴(銅を10重量)%含廟)、第
2層として厚さ200Xのテトラブトキンジル 透明誘電体層、第3層として厚さ2μのポリメタアクI
J O二) l)ルからなる近赤外吸収剤を倉む(近赤
外吸収剤を1 0 phr含有)薄膜層かりなる選択光
透過性シートを形成1−だ。 銅なlO重惜チ含む釧銅合金薄膜層は、銅を10重量%
含む銀−銅合金をターゲットとしArガス圧力s x 
1o−31’orrにおけるI)C−マダイ、トaンス
バンタリングによって形成した。 投入1,力は、ターゲットの単位面積あたり2W/− 
であった。 透明誘電体層は、テトラブトキシノル:コイ・−トノ単
fit 体全フタノール3部,ノルマルヘキザ)/ 2
 1%liか「−) j;イ) %剤に7重量%浴解せ
しめ更にT1・!ラフトキシジルフネー トと等モル量
のアセ3−ルアセトンを添加した溶液なバーコータを用
いて塗工し,】20°Cで3分間乾燥−する事によって
得た。 ポリメタアクリロニトリルからなる近赤外吸収剤を含む
薄膜層はボl/メタアクリロニドllルI T1部とl
 O phr (lしヒス(1−メチル−3+4ン千オ
フエ21レー1)ニンウルJテトラーnーノチノ1ア〉
2士ニウムを車損比l:1のンクロー\キサノン/メ壬
ルエチルケ1−ン7昆合的保1に溶解せしめてボ11メ
タアクリロニトリル10重錆チの溶液を作成し、バーツ
ーターで塗工後、130℃で2分乾燥せしめて厚さ2μ
の近赤外吸収剤を含む薄膜層を形成した。 得られた積層体の積分a]視透過率( JIS3212
)は82俤、近赤外光透過率は37%であ)t、二。 比較例】 実施I+111テ用いたポリエ(−レ/テレノタレート
ノイルト上に実施例1と同僚の方法で第1114として
厚さl(OAのAg−Cu金属薄膜層を第2層として厚
さ200Aのテトラフト・1゛ン/ルコ・−ラムから形
成された酸化ジル」ニウム層を形成した。 得られた積層体の積分可視透過率は86係、近赤外光透
過率は65係であった、、 比較例2 実m 例1で用いたポリエチレノプレノタレートフイル
ム」二に実施例1と同)革の方法で厚さ2μのポリメタ
アクリロニトリルかC〕なる近元吸収剤〔ヒス(1メチ
ル−3,4ジ千オノニrルート)ニッケル」テトラブチ
ルアンモニウムを含有する薄膜層を形成した。得られた
積層体の積分可視透過率は87チ、近赤外透過率は77
%であった。 実施例2 厚さ75μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
イルム上に、厚さ+nXの金属チタンから形成された前
処理層、厚さ12OAの銅を5型部チ含む銀銅合金薄膜
層、厚さ20への金属チタンから形成された後処理層、
厚さ150Xのテトラフトキソチタ4−−トかも形成さ
れた酸化チタンからなる透明誘電体層を順次積層してな
る積層体を得た。銅を5重量係官む釧銅合金薄膜層は銅
を5や量チ含む銀銅合金層をターケノトトしてDCフグ
不トロンスノくツタリンク法により実施例1と同様の方
法で形成した0金属チタンから形成された前処理層及び
後処理層li金金子チタンクーゲットとしたRF”マダ
不トロンスバツタリンクで金属チタンの薄膜として形成
した。テトラフトキンチターJ、−トから形成された透
明誘電体層は、フタノール3部、トルエン1部からなる
溶剤に5重薙係のテトラブトキシ′チタネートを溶解せ
しめ、ノミ−コーターで塗下し130°Cで3分間乾燥
して得た。 得られた積%☆体の未加工面(ポリエステル裏面)に(
ビス(1メチル3,4ジナオフエル−ト)ニッケルコニ
ウムフチルフン七ニウムを近赤外線吸収剤として含むポ
リスチレンからなる厚さ4μの薄膜層を形成した1、近
赤外線吸収剤を含有する薄膜層は、ヒス(1メチル、(
,4ジチオフエル−ト)ニッケルテトラ−フチルアンモ
ニウムを5phr、ポリスチレン20部をメチル工千ル
ケト760部、トルエン20部1c m % Lバーコ
ータで塗工後、】20℃で1分乾燥せしめて得た。 得られた光選択透過性積層体の積分可視光透過率は82
%、近赤外光透過率は35%であった。 実施例3 厚さ50μの二軸延伸ポリエステルフィルム上に厚さ1
 ’00 Hの酸化チタン層、厚さ100XのAg金属
層、厚さ200XO)酸化チタン層を順次積層しかつポ
リエステルフィルムの裏面に近赤外線吸収剤を含むポリ
メタアクリロニトリル層を厚さ2 )を設けた積層体を
得た。 厚さIO’OA、200Aの酸化チタン層は、酸化チタ
ンをターゲットとしたRFマダネトロンスパッタリング
法でAr圧力5X I O”Torr。 RFパ’7 2W/iを投入してそれぞれ析出時間を変
化させて得た。厚さIOoAo)Ag金属層はAg金属
をターゲットとしたDCマグネトロンスパッタリンク法
で、Ar圧力5 X 10−3Torr 。 1)Cパワー3W/cdを投入して得た。 近赤外線吸収剤を含有したポリメタアクIJ (7二ト
リルト(は、〔ヒス(1メチル−3,4ジチオフエル−
ト)ニッケルコテトラグチルアンモニウムI Ophr
 、ポリメタアクリロニトリル10部、ンクロへキザノ
ノ4o部、 メチルエチルケトン50部からなる溶液を
バーコータで塗工し130”ClC2分間乾燥して得た
。 得られた積層体の積分可視透過率は80チであり近赤透
過率は32%であった。 実施例4 実施例3で得られた選択透過性シートの両側に厚さ38
0 py(のポリビニルフチラールシートをラミネート
ししかるのち厚さ31μmの硝子板で両11111をサ
ント−「ツ千した。かかる積層物を90℃の温度で’ 
k/ / triの圧力を印加しながら60分間保持し
完全に接着せしめた故、更に120℃1s kg / 
c/7の高温置圧榮件で処理したつ得られた積層物の積
分口■視透過率は75%であり。 近赤外光透過率は28係、積分bJ視反射率は11係で
あった。 実施例5 2軸延伸した厚さl OOBmのポリエチ17ンテレフ
タレートフイルムを基板とし、第1層とじIJL4さ4
μのアクリロニトリルース千しン共重合体からなる近赤
外吸収剤を含む劫膜層、第2層として金な20重量%含
む厚さ1OOAo)幻4金属層、第3層として厚さ80
0Aのポリスチレンからなる透明誘電体層を形成した。 近赤外吸収剤を含む薄膜層は、アクリU二1−リルース
+レン共重合体(アクリ0ニトリル30モル%)No部
、メチルエチルケト:/60部、シクロへキ↑封ノン3
O部、(ビス(1メチルL4 />チオフェノL/−ト
)白金)テトラ−ルーフチルアンモニウム10 phr
を混合溶解セLめ、バーコータで塗下し120″Cで2
分間乾燥し“℃得た。 金を20市旬φ含む銀金用層は、金を20市旬φ含む銀
金用板をターゲントとしDCマクイ、トロンスパッタリ
ンク法でA、r圧力s X 10  Torr。 1)Cパ+7−3W/crdを投入して得た。 ポリスチレンからなる透明誘電体層は、ポリス(L/ン
4部をトルエン16部、メチルエチルウ1−ン701’
i(、アセトン10部からなる溶剤に混合溶解せしめ、
かかる溶液をバーコータで塗−1後120Cで2分間乾
燥せしめて得た。 得られた積層体の積分可視透過率は75係、近赤透過率
は30チであった。 実施例6 2軸延伸した厚さ75μmのポリエチ1ノツチレフタレ
ー1−フィルムを基板とし、第1層どして厚さ90Xの
銅を10重量係含有する銀金PA層を、第2層として厚
%30OAの酸化ンルコニウム層、第3層として厚さ1
5μのポリヒニルフイーラールからなる近赤外吸収剤を
含有する層を順次積層してなる積層体を構成した。 厚さ90Aの銅を10重量係含有する銀金用層は、銅を
10重量係含有する確銅合金からなイ)ターゲラトラ使
用しDCマグ不トロノスパッタリ/グ法で形成した。 厚さ300Aの酸化ジル−Jニウス層は、フトラ7ト#
 ンジILフニウム単iA体5部、7セチルアセトン2
部、n−7’タノ一ルsag(5ノルマルへ=t’−t
+−733部、インブaパノール1()部からなる溶液
なバーコータで塗土り、130″Cで3分間乾燥して得
た。 厚さ15μのポリビニルブチラールからなる近赤外吸収
剤を含有する層は、ポリビニルブチラール2 Ll i
+lt、 、fり/−/l/15部、ツク「ノックーl
l7765都からなる溶液にしヒス(1−メ千)L−3
,4)チAフェル−ト)白金〕テトラ−11−7’チル
しγン七ニウムを2 ph r fjJ l117ぜし
めた後、バー」−クーで塗上し+、 0 (1’Cで2
分間乾燥して得た。 141 (’+れた積層体の積分可視透過率は82係、
近赤外光透過率は32係であ−゛した。 !持、+1出願人 帝人株式会社 手続補正書 昭和58年3 月tP日 特許庁長官殿 1 事件の表示 特願昭 58−23842   号 2 発明の名称 光選択透A機能性ソート 3 捕J′J:をする者 事件との関イ仝  特、?′f出願人 大阪市東区削本町1丁目11番地 (300)帝人株式会社 代表名 径i 末 知 夫 5 補正の対象 I!)1細書の「特FF gk求の範囲j及び「発明の
詳細な説明」の欄一一 fll  明細書の「特許請求の範囲」を別紙の夕日<
訂正する。 (2)  明#ff1PF第3頁下から第3行の「j置
所性+6J上による」と「冷房効果」との間に「熱暑感
の改善及び」を挿入する。 (3)  同第4頁第6行の「半透性鏡」を「半透明C
性鏡」と訂」Eする。 (4)  同第6頁第5行の1本発明の様に1. OO
Oχ程度の」を1フアプリ・ベローフィルターに必要な
1. o o oχ程度の」と訂正する。 (5)  同第9頁第1行〜2行の「、!*分分外外光
透過率10%以下を削除する。 (6)  同tP、10頁第6行と第7行との間に「紫
タト線吸収剤を添加する場合は積分紫外光透itMi率
が10−以下になるように添加する車力;好ましい。」
を挿入する。 (7)  同第18頁最下行の「例えば」を「また」と
訂正する。 (8)  同第21頁第13行と第14行との間に[紫
外線吸収剤を添加する場合は、積分紫外光透過率が10
チ以下になる様に添加することが好ましい。」を挿入す
る。 (9)  同第23頁第14行の[400nmJを「3
99nm」と訂正する。 al  同115行の「450」を[40、o Jと訂
正する。 αB 同第23頁下から第3行の[JIS−3212J
を[JIS−R3212Jと訂正する。 02  同第251頁下から第3行の[、osJを「J
Is−RJと訂正する。 シ上 2、特許請求の範囲 Ag金属 を50重量−以上含む厚さ40′Aかう1s
 o X )金4MJ(A) ;屈折率1.5以上の誘
電体からなる反射防止膜層(B); 波長800 nmからl 200 nmの間に吸収ピー
クを有する近赤外線吸収剤を含有する薄膜層(C);及
び 有機重合体フィルム(D)を有する光選択透過機能性シ
ートであって、上記各層は (n) / (A) / (n) / (C) /(D
) 、又は(B) / (A) / (C) / (D
) 、又は(B) / fA)/ (B) / (D)
 / (c) 、又は(B) / fA) / (D)
 / (C) 、又は(C) / (B) / (A)
 / fB) / (D)あるいけ(C) / (B)
 / (A) / (D)の順に順次積層されてなる事
を特徴とし、 かつ光学特性が精分可視光透過率70%以上、積分近赤
外光透過率50%以下である光選択透過機能性シート。 手続補正書 特許庁長官殿 ■、事件の表示 特願昭 58 − 23842   号2、発明の名称 光選択透過機能性シー1 3 補正をする者 事件との関係  特Vf出願人 大阪市東区南本町1丁目11番地 (300)帝人株式会社 代表者 徳 末 知 人 帝  人  株  式  会  社P11エコムム一二 (1)明β111町第19頁第9行〜第11行の「〔ビ
ス(1−メチル−3,4−ジ千オフユノ1ノート)コバ
ルト〕テトラブチルアンモニウム」を「〔ヒス(1−ク
ロル−3,4−ジチオフェルレート)ニッケル〕テトラ
ブ壬ルアンーr−ニウム」とil正する。 (2)  同pq 1s行〜第13行の[〔ビス(1−
メ羊ルー3.4−ジ千オフエル−ト)カッパーコテトラ
ブチルアンモニウム」を[)ビス(1−クロル−3,4
−ジ千オフエル−ト)ブラ千す]テト→プチルアンモニ
1゛7ム」と訂正する。 (3)同第13行の「Co 、 Cu Jケ削除する。 以北
[;-No1 Coke method, ri) Hyarnol coke method, etc. are used to form the coating and form the ci,
I am capable. In the case of metal oxidation (, J, puncturing method. Physical formation methods such as vacuum evaporation method and gold
・Formation 1- by chemical formation method such as r-rl coating method
I can do a lot of things. Spank link θ 2. In the vacuum evaporation method, the target oxide is used as a sol, and the oxide is used as the evaporation source. At a certain degree C.
Reactive spack method 1 to form target oxide
It is possible to form a dielectric layer made of the desired oxide by reactive vacuum evaporation method, etc.Also, if a metal flufuginoid compound corresponding to the metal oxide exists, a metal alkoxa-11' compound can be formed. A dielectric layer consisting of a desired residual oxide can be formed by coating the oxide. Examples of metal alkoxide compounds include titanium alkoxide, zirconium alkoxide, aluminum alkoxide, and ano L-1 xysilane. A titanium alkokelyite compound and 1. -Cii
If it is tetra isopropyl F tane-1, -1
Trabutogishichitaito, Tetra Inoori 4-no L Titanate is given, Jill Zunipi 7 Mualkoki.''
1F compounds include, for example, tetraphthokizodiluconate, tetraisobrobyldyuronate h'-, b, and aluminum al-11-ide compounds include, for example, alkynium phthoelectron'→no-ite, f' Alcogine silane compounds include compounds such as monomethyltrimethoxysilane, monoethyltriethoxysilane, and ethinosilicate. Acetyl acetate, nates, etc.
・Compounds can also be used, and these metal alkoxide compounds may be monomers or appropriate condensates. . These compounds can be bonded to a metal atom to convert an alkoxy group into an ester by a known method, or to condense the alkoxy group. ) It is also possible to mix and use a moderate number of components depending on the purpose, such as a mixture, and it is possible to control the refractive index of the thin film obtained by these operations. Even if additives such as a condensation catalyst, etc., are contained in the alkoxy resin A1-, etc., to an extent that does not impair its optical properties, the effects of the present invention will not be affected in any way. The method of forming is to dissolve metal alkoxide, etc. at an appropriate concentration in a solvent that dissolves metal alkoxide, etc., and if the area is small, spin coating, etc. If a large area is to be coated, it can be formed by coating with a graphia roll footer or the like and then drying. Such a method (reflection jl, 75 stop film f
The film thickness of B+ is preferably set so as to maximize the antireflection effect on the metal layer (5), but it is suitable if the antireflection effect is expressed even if the thickness is less than 3j. is possible. The anti-reflection film (I3) (4) has the following properties:
Anti-reflection film (Bl film j1 is 50A to 1,000A
It is preferable that the wavelength in the invention is 800 nm or 1200 nm.
(The thin film layer (C) containing a near-infrared absorbent having an absorption bias in E 1iil is formed from an organic resin layer containing an absorbent in near-infrared η. As the near-infrared absorbent, For example, iron compounds such as FeO in crow, Cu ion compounds of copper sulfate 4F, and copper complexes such as phthalonanine copper are known. The following general formula % formula as seen in the official publication number: S: Sulfur atom ■ (: Aryl group M, represented by a metal atom /E, y-su[/su1.2-his(alhar)ethyle7 -1.2-dithione-hJ metal tii compound. Or J, Am, Chem, Soc!(-843(
+966J to 11. B, as shown by Gray et al.
Hiss (1 ruen-3,4-di-thousand ole)" metal 1j (
1. For example, the near-infrared absorber (If (ABSOB, B
ERPA-1001, PA-1002, PA-1003
, PA-1005, PA-+oo6), etc. can be easily used in the present invention. In addition, in particular, [his(1-methyl-3,4-dite-oferte) nickel] tetra7tylammonium, [his(
1-methyl-3,4-2 thiophelate) tetra7tylammonium, [bis(1-methyl-3,4
Ni, Pt, Co, Cu, etc., such as tetraphthyl ammonium (+-meth-3,4-dithioferrate) kappa] The core 3,
4-ene thionoe/late complexes are preferably used in the present invention. Such near-infrared absorbers include suitable organic resins such as acrylate resins, acrylic resins, urethane resins, styrene resins, and polyester resins. Vinyl acetate resin and 7-cetal resin are mixed or dissolved in a solution in which a copolymer composition of these is dissolved in an appropriate solvent, and a thin film layer containing a near-infrared absorber at an appropriate concentration depending on the weight to be coated is formed. (C1 can be formed to any thickness. Also, an organic polymer film in which a near-infrared absorber is selected as a substrate (or an organic polymer film if it is soluble in Di)
It can also be mixed in by kneading or other methods. In this case, the thin film layer fc) containing the near-infrared absorber may be omitted. In addition, an organic sheet containing a near-infrared absorber], for example, a polymethyl mechacrylate resin plate or a polyhinyl chloride resin plate is laminated with an organic U1 composite film (Di, and the two are combined to form an organic polymer film D). It is also possible to appear on the board as a. The concentration of the near-infrared absorber contained in the thin film re (C1 or organic polymer (Di) is 0.01 parts by weight to 30 parts by weight CO, 01 phr per 100 parts by weight of the resin used.
(per hundred resin) to 30
phr), and it is necessary to select the concentration appropriately from the relationship with the compatibility with the organic resin used and the thickness of the thin film layer (C1). The film thickness may be appropriately determined depending on the concentration of the near-infrared absorber contained, taking into account the effect of near-infrared absorption ability.At this time, it is preferable that the absorption peak (80° nm to Considering the synergistic effect in the present invention, it is preferable that the transmittance at 1200 nm is 30% or less and 0.5% or more. The selective light transmission functional sort of the present invention has the following characteristics (11) It is flexible (21) It is optically uniform over a large area (3)
It is extremely bright with an integrated visible transmittance of 70 coefficients or higher, and has excellent solar energy blocking properties with an integrated near-infrared transmittance of 50 coefficients or lower. Such selective light transmission functional sheets are used depending on their purpose, but for example, when used for building windows, etc., they can be attached directly to the glass of windows etc. with an adhesive or the like, or they can be attached to double-glazed glass. When used in the windows of automobiles, it is known as safety glass and can be inserted into laminated glass through polyvinyl butyral. In this case, it is sufficient to apply an adhesion promoter or adhesive to the selectively transmitting light functional sheet of the present invention using a known method. car, RL
When used inside the safety glass of vehicles, aircraft, buildings, etc., the synergistic effect of the metal layer 9 containing Ag and the near-infrared absorber increases the transmittance in the visible region. The reflectance can also be set to 15% or less, preferably 12% or less, and most preferably 10% or less, which is almost the same as that of crow, making it possible to obtain a structure with excellent solar double energy blocking rate. It is possible to obtain a 4-filter (Φ) structure. In this way, the selective light-transmitting functional sheet of the present invention can be used in an appropriate manner depending on the purpose of use, and can be used under sunlight. It is effective (can be used at 16°C) not only for energy incident control but also for all types of heat radiation prevention fields. Asahi Glass Research Report, Volume 21, 1971 [1) Integral ultraviolet transmittance 300-400 nm Integrated visible transmittance 450
~700 nm integrated near-infrared transmittance 750-2100
It was 3 times in nm. Moreover, in particular, the integrated visible transmittance was determined by the JIS-3212 method to a total of 3 (400 to 760 nm) L, and the larger value obtained was adopted. Examples of specific examples of the present invention will be described below. Example 1 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 50μ7n was used as a substrate, and a first layer was deposited thereon to form a silver-copper alloy thin film (containing 10% copper by weight) with a thickness of SOX, The second layer is a 200X thick tetrabutquinyl transparent dielectric layer, and the third layer is a 2μ thick polymethacrylate I.
Forming a selectively transparent sheet consisting of a thin film layer containing a near-infrared absorber (containing 10 phr of the near-infrared absorber) consisting of l) l) 1-. The copper alloy thin film layer contains 10% by weight of copper.
Targeting a silver-copper alloy containing Ar gas pressure s x
I) C-red sea bream at 1o-31'orr, formed by trans-buntering. Input 1, force is 2W/- per unit area of target
Met. The transparent dielectric layer is made of tetrabutoxynol: carp-tono monomer (3 parts total phthanol, normal hexa)/2
Coating using a solution bar coater with 1% li or ``-) j; a) dissolved in a 7 wt % solution and then adding an equimolar amount of ace3-lylacetone to T1.!raftoxysilfnate. and dried at 20°C for 3 minutes.A thin film layer containing a near-infrared absorber made of polymethacrylonitrile was obtained by mixing 1 part of vol/methacrylonide with 1 part of methacrylonide.
O phr (1-methyl-3+4-1,000-21-1)
A solution of 11 methacrylonitrile, 10 heavy rust was prepared by dissolving 2-metallic acid in 1:7 xanone/methacrylonitrile with a car loss ratio of 1:1, and after coating with a bar tool. , dried at 130℃ for 2 minutes to a thickness of 2μ.
A thin film layer containing a near-infrared absorber was formed. Integral a] Visual transmittance of the obtained laminate (JIS3212
) is 82 yen, near-infrared light transmittance is 37%) t, 2. Comparative Example: Example I+111 was applied using the method of Example 1 and co-workers on a polyurethane/terenotalate noilt with a thickness of 1114 as a second layer of Ag-Cu metal thin film layer of OA. A zirconium oxide layer was formed from 200A of tetraft 1mm/lucolam.The resulting laminate had an integrated visible transmittance of 86 coefficients and a near-infrared light transmittance of 65 coefficients. Comparative Example 2 The polyethylene prenotalate film used in Example 1 was then treated with a 2μ thick polymethacrylonitrile absorbent [His( A thin film layer containing tetrabutylammonium (1 methyl-3,4 diiononyl root) nickel was formed.The resulting laminate had an integrated visible transmittance of 87 cm and a near-infrared transmittance of 77 cm.
%Met. Example 2 On a biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 75 μm, a pretreatment layer formed of metallic titanium with a thickness of +nX, a silver-copper alloy thin film layer containing 5 types of copper with a thickness of 12 OA, a thickness of 20 Post-processing layer formed from metallic titanium,
A laminate was obtained in which transparent dielectric layers made of titanium oxide having a thickness of 150× and made of tetraphthoxotita were sequentially laminated. The copper alloy thin film layer containing 5 parts of copper by weight was formed from 0 metal titanium, which was formed in the same manner as in Example 1 by adding a silver-copper alloy layer containing 5 parts of copper by weight and using the DC Fugu Futron Sunoku Tsuta Link method. The pre-treatment layer and the post-treatment layer were formed as a thin film of metallic titanium by RF'' using gold-Kaneko titanium alloy. was obtained by dissolving 5-layer tetrabutoxy titanate in a solvent consisting of 3 parts of phthanol and 1 part of toluene, applying it with a chisel coater and drying at 130°C for 3 minutes. ☆On the unprocessed side (polyester back side) of the body (
1. A thin film layer containing a near-infrared absorbent is formed by forming a thin film layer with a thickness of 4 μm made of polystyrene containing bis(1-methyl-3,4-dinaophelate)nickelconiumphthylhun7ium as a near-infrared absorbent. His (1 methyl, (
, 4 dithiophelate) 5 phr of nickel tetra-phthylammonium, 20 parts of polystyrene, 760 parts of methyl chloride, 20 parts of toluene, 1 cm% L bar coater, and dried at 20°C for 1 minute. . The integrated visible light transmittance of the obtained light selectively transmitting laminate was 82
%, and near-infrared light transmittance was 35%. Example 3 A film with a thickness of 1 on a biaxially stretched polyester film with a thickness of 50μ
A titanium oxide layer of '00H, an Ag metal layer of 100X thickness, and a titanium oxide layer of 200XO thickness are sequentially laminated, and a polymethacrylonitrile layer containing a near-infrared absorber is provided on the back side of the polyester film with a thickness of 2). A laminate was obtained. A titanium oxide layer with a thickness of IO'OA and 200A was formed by RF madanetron sputtering using titanium oxide as a target at an Ar pressure of 5X IO"Torr. RF powder was applied at 2W/i and the deposition time was varied. The Ag metal layer (thickness IOoAo) was obtained by DC magnetron sputter link method using Ag metal as a target at an Ar pressure of 5 x 10-3 Torr. 1) C power of 3 W/cd was applied.Near infrared absorption Polymethacrylic IJ (7 nitrol) containing [his(1-methyl-3,4-dithiophel-
g) Nickel cotetragutylammonium I Ophr
A solution consisting of 10 parts of polymethacrylonitrile, 4 parts of polymethacrylonitrile, and 50 parts of methyl ethyl ketone was coated with a bar coater and dried for 2 minutes with 130" ClC. The integrated visible transmittance of the obtained laminate was 80 cm. The near-red transmittance was 32%.Example 4 A sheet with a thickness of 38% was placed on both sides of the selectively permeable sheet obtained in Example 3.
A polyvinyl phthalate sheet of 0 py was laminated, and then both 11111 and 11111 were sandwiched with a glass plate having a thickness of 31 μm.The laminate was heated at a temperature of 90°C.
Since it was held for 60 minutes while applying a pressure of k//tri to achieve complete adhesion, it was further bonded at 120°C 1s kg/
The integrated port of the laminate obtained when treated under high temperature and pressure conditions of c/7 was 75%. The near-infrared light transmittance was 28 factors, and the integrated bJ visual reflectance was 11 factors. Example 5 A biaxially stretched polyethylene 17 terephthalate film with a thickness lOOBm was used as a substrate, and the first layer was bound IJL44
A membrane layer containing a near-infrared absorber made of μ acrylonitrile-loose copolymer, a second layer containing 20% by weight of gold, 1OOAo) phantom 4 metal layer, a third layer having a thickness of 80
A transparent dielectric layer made of 0A polystyrene was formed. The thin film layer containing the near-infrared absorber was made of acrylic U21-reluce + ren copolymer (acrylic 0 nitrile 30 mol%) No part, methyl ethyl keto: /60 parts, cyclohexyl ↑ sealing non 3
Part O, (bis(1methylL4/>thiophenol/-t)platinum)tetra-rufuthylammonium 10 phr
Mix, dissolve and coat with a bar coater at 120"C.
The layer for silver and gold containing 20 mm of gold was prepared using a DC maquis and tron sputter link method using a silver and gold plate containing 20 mm of gold as a target at A, r pressure s x 10. Torr. 1) Obtained by adding 7-3 W/crd of C. A transparent dielectric layer made of polystyrene was prepared by mixing 4 parts of polystyrene with 16 parts of toluene and 1-701' of methylethyl ene.
i (, mixed and dissolved in a solvent consisting of 10 parts of acetone,
This solution was coated with a bar coater and dried at 120C for 2 minutes to obtain a sample. The resulting laminate had an integrated visible transmittance of 75 and a near red transmittance of 30. Example 6 A biaxially stretched polyethylene film with a thickness of 75 μm and a 1-notch vertical film was used as the substrate, and a silver-gold PA layer with a thickness of 90× containing 10% of copper was used as the second layer. 30OA of ruconium oxide layer, thickness 1 as third layer
A laminate was constructed by sequentially laminating layers containing a near-infrared absorbent made of 5 μm polyhinyl phyllate. The silver-gold layer having a thickness of 90A and containing 10 parts by weight of copper was formed by a DC mag non-tron sputtering method using a target rattler made of a solid copper alloy containing 10 parts by weight of copper. The dill oxide-Jnius layer with a thickness of 300A is
5 parts of IL funium single iA, 7 cetyl acetone 2
part, n-7' tanol sag (to 5 normal = t'-t
It was obtained by coating with a solution bar coater consisting of +-733 parts of Inbu-a-panol and 1 part of Inbu-a-panol, and drying for 3 minutes at 130"C. Contains a near-infrared absorber made of polyvinyl butyral with a thickness of 15 μm. The layer is polyvinyl butyral 2 Ll i
+lt, ,fri/-/l/15 part, tsuku "knock l"
A solution consisting of 17765 units (1-1,000 units) L-3
, 4) Platinum] tetra-11-7' chilled gamma seventium was applied with 2 phr fjJ l117, then coated with barcoat + 0 (1'C) 2
It was obtained by drying for a minute. 141 ('+The integrated visible transmittance of the laminate is 82 coefficients,
The near-infrared light transmittance was 32. ! +1 Applicant Teijin Co., Ltd. Procedural Amendment March 1982 To the Commissioner of the Patent Office 1 Indication of Case Patent Application No. 58-23842 No. 2 Title of Invention Optical Selection Transmission A Functional Sort 3 Capture J'J: Is there a particular connection with the incident? 'f Applicant: 1-11 Sakehon-cho, Higashi-ku, Osaka (300) Teijin Ltd. Representative name: Diai Sue Tomo 5 Subject of amendment I! ) 1 specification, "Patent FF gk Scope of Claims j" and "Detailed Description of the Invention" column 1-11 fl.
correct. (2) In the third line from the bottom of page 3 of Akira #ff1PF, insert ``Improvement of heat sensation and'' between ``J location + 6 J top'' and ``Cooling effect''. (3) Change “semi-transparent mirror” in line 6 of page 4 to “semi-transparent C”.
Revised as 'Sex Mirror'. (4) 1. As per the present invention, page 6, line 5. OO
1.0x required for a 1-up bellows filter. I am corrected to say, ``o o ox degree''. (5) Delete the external light transmittance of 10% or less by ``,!* minutes'' in lines 1 and 2 of page 9 of the same page. (6) Between lines 6 and 7 of page 10 of the same tP. ``When adding a violet Tato line absorber, it is preferably added so that the integral ultraviolet light transmittance is 10- or less.''
Insert. (7) "For example" in the bottom line of page 18 is corrected to "also". (8) Between lines 13 and 14 on page 21 [If an ultraviolet absorber is added, the integrated ultraviolet light transmittance is 10
It is preferable to add so that the amount is less than or equal to 1. ” is inserted. (9) On page 23, line 14 of the same page, [400 nmJ is “3
99nm”. al Correct “450” in line 115 to [40, o J. αB [JIS-3212J
[Corrected to JIS-R3212J. 02 On page 251, line 3 from the bottom, replace [, osJ with “J
Correct it to Is-RJ. 2, thickness 40'A or 1s containing 50 weight or more of claimed Ag metal
o A selectively transmitting light functional sheet having a layer (C); and an organic polymer film (D), wherein each of the layers has the following structure:
), or (B) / (A) / (C) / (D
), or (B) / fA) / (B) / (D)
/ (c) or (B) / fA) / (D)
/ (C) or (C) / (B) / (A)
/ fB) / (D) Arike (C) / (B)
/ (A) / (D) are sequentially laminated in this order, and the optical characteristics are a fine visible light transmittance of 70% or more and an integrated near-infrared light transmittance of 50% or less. sex sheet. Written amendment to the proceedings Mr. Commissioner of the Japan Patent Office■, Indication of the case Patent application No. 1982-23842 2, Name of the invention Selective transmission of light Functionality Sea 1 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent Vf applicant 1, Minamihonmachi, Higashi-ku, Osaka-shi 11-chome (300) Teijin Co., Ltd. Representative Tokusue Tomo Teijin Co., Ltd. 3,4-dithioferrate)cobalt]tetrabutylammonium" is corrected as "[his(1-chloro-3,4-dithioferrate)nickel]tetrabutylammonium". (2) Same pq 1s line to 13th line [[bis(1-
3.4-diofluorite) kappacotetrabutylammonium” [)bis(1-chloro-3,4
Correct it as ``100% of the total amount of 10% of the total amount of 10% of the total amount of 10% of the total amount of 10% of the total amount of 10% of the total amount of 100%. (3) “Delete Co, Cu Jke” on line 13.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 Ag金鵬な50ifjJ4%以上含む厚さ40XがIZ
。 180Aの金属層囚; 屈折率15以上の誘−電体からなる反射防止膜#(B)
; 波長800nmから+ 200 nmの間に吸収ヒル油
性シートであって、上記各層は (B)/(5)/ (B) / (C) / (D) 
、又は(B)/(4)/ (C) / (DJ 、又は
(B) /偽+ / 03+ / G)) / (C1
、又は(B) /囚/α] / (C1、又はfcl 
/ +81 /囚/ (Bl /υンある℃・は(C)
/(B)/(A)/’(1))の順に順次積層されてな
る事を特許とし、 かつ光学特性が積分可視光透過率70チ以上、積分近赤
外光透過率50チ以1・、積分紫外光透過率10%以下
である光選択透過兜能性ンー1−0
[Claims] A thickness of 40X containing 4% or more of Ag metal 50ifjJ is IZ
. 180A metal layer; antireflection film #(B) made of a dielectric material with a refractive index of 15 or more
; It is an absorbing oil-based sheet between wavelengths of 800 nm to +200 nm, and each of the above layers is (B) / (5) / (B) / (C) / (D)
, or (B) / (4) / (C) / (DJ, or (B) / false + / 03 + / G)) / (C1
, or (B) /prisoner/α] / (C1, or fcl
/ +81 / prisoner / (Bl /υn is ℃・ha (C)
/(B)/(A)/'(1)) is patented, and has optical properties such as an integral visible light transmittance of 70 cm or more and an integral near-infrared light transmittance of 50 cm or more.・Selective light transmission performance with integrated ultraviolet light transmittance of 10% or less - 1-0
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