JPS59147017A - 第一ヒドロキシル分を有するエポキシ及びヒドロキシル含有の有機物質に基づいた光共重合可能な組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般に被覆組成物に関するものであり、そして
特に２個又はそれ以上のエポキシ基金含むエポキシ基金
、少なくとも若干量の第一ヒドロキシル分を有するポリ
（活性水素）有機化合物と、光開始剤とを包含する光共
重合性（可能な）組成物に関する。

放射線硬化性被覆の分野では、脂環式エポキシド及びヒ
ドロキシル含有物質を含む被覆組成物がスリーエム社（
３Ｍ　　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　　から入手し得るＦ’０
−５０８及びゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒ
ａｌ　Ｂｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　　７：
ｒｈら入手し得るＵ４ｇ−１０１４のようなオニウム塩
の使用により、放射線硬化さｎ得ることは周知である。

こ扛らのオニウム塩は、紫外光の照射を受けない環境中
で脂環式エポキシド及びヒドロキシル含有物質と共に貯
蔵安定性のある配合物を生成する。このような−オニウ
ム塩が紫外光で照射さｎると、陽イオン性触媒組成物を
形成して、この配会物？被覆フィルムに硬ｆヒさせる。

多くのヒドロキシル含有物質は放射線硬ｆヒ性被覆中で
有用な成分であることが当業界で記載さ１．ている。放
射線硬（ｂ性のエポキシ含有被覆配合物中の成分として
選ばｎる特定のヒドロキシル含有物質は被覆配合物の硬
化速度及び硬ｆヒしたフィルム被覆の性質にも影響を与
える恐ｎ２がある。

１９８２年４月１９日出願の同時係属出ｕＶｃ係る米国
特許出願附３６９，８３５号明＃Ｉ書には、脂環式エポ
キシド、約２０００〜約４５００の平均分子量を有する
アルキレンオキシドから誘導さむ。

るポリオール、及び光開始剤全包含する光共重合性組成
物がｂｔｊ示さｔている。こｒらの組成物は、特に紙、
木材、金属及びプラスチックの基材を被覆するのに適し
ている。

米国特許第４，２５６，８２８号明細書には、エポキシ
ド、ヒドロキシル官能価を有する有機物質及びハロゲン
含有錯イオンの感光性芳香族スルホニウム又はヨードニ
ウム塩？含有する光共重合性組成物が記載さｎ、ている
。ヒドロキシル官能価を有行目刀）ら始まり第６欄６３
行目にわたって記載さｎている。この有機物質は２個又
はそ１１以上の第−又は第二脂肪族ヒドロキシル基を含
有することが記載さね、ている（第５欄４〜７行目参照
）。

また、米国特許第４，２３１，９５１号明細書には、脂
環式エポキシド、ヒドロキシル官能価を有する有機物質
及びトリアリールスルホニウム錯塩の光開始剤を含有す
る光共重合性組成物が記載されている。ヒドロキシル官
能価を有する有機物質は、上記明細書中、第３欄６７行
目に始まり第５欄４７行目にわたって記載さｎている。

この有機物質は２個又はそ６以上の第−又は第二脂肪族
ヒドロキシル基？有することが記載さ扛ている（第４欄
１８〜２１行目参照）。

米国特許第４，１７３，４７６号明細書には、エポキシ
ド、ヒドロキシル官能価を有する有機物質及びトリアリ
ールスルホニウム錯塩の光開始剤を含有する光共重合性
組成物が記載さｊ、ている。ヒドロキシル官能価を有す
る有機物質は、上記明細書中、第３欄６２行目に始まり
第５欄４２行目にわたって記載されている。この有機物
質は２個又はそｎ−以上の第−又は第二脂肪族ヒドロキ
シル基を有することが記載さ１．ている（第４欄１３〜
１６行目参照）。

米国特許第４２１８５３１号明細書には、非芳香族性炭
素−炭素間不飽和？有するある種の有機物質？、芳香族
スルホニウム錯塩の光開始剤を含む光共重合性組成物と
組合せて用いて、有機硫黄の反応副生物の臭気を低減又
は除去することか記載さ７１７でいる。この光共重合性
組成物もエポキシド及びヒドロキシル含有有機物質金言
む。このヒドロキシル含有有機物質は、上記明細書中、
第３＄１６行目に始まり第５欄２５行目にＶたって８己
載さ牡ている。この有機物質は２個又はそれ以上の第−
又は第二脂肪族ヒドロキシル基を有することが記載さ扛
ている（第３欄３６〜３９行目参照）本発明者等は研究
の結果、エポキシ及びヒドロキシル含有有機物質に基づ
く光共重合性の被覆組成物であって、ヒドロキシル含有
有機物質が少なくとも多少の第一ヒドロキシル分全有す
るポリ（活性水素）有機化合物、例えばエチレンオキシ
ドでキャップ化さ几たプロピレンオキシドポリオールで
あるものは、第一ヒドロキシ１１分を有さないヒドロキ
シル含有物質、例えばエチレンオキシドでキャップ化さ
九ていないプロピレンオキシドポリオール全台む光共重
合性組成物に比較して、著しく高い硬化速度を示すこと
全本発明の結果として見いだした。また、本発明の硬化
被株フィルムは、以下詳述する通り、熱的後硬化を伴わ
ずに良好な耐水性を示し、そしてその他の極めて望まし
いフィルム特性を呈する。

本発明は、２個又はそ几以−Ｈのエポキシ基？含むエポ
キシドと、開始剤及び一般式 を有するアルキレンオキシドから誘導され、かつ一般式 を有するアルキレンオキシド又は一般式全損するカプロ
ラクトン （ここに　Ｂｌは独立的に水素、１〜約１２個までの炭
素原子を有するアルキル、アルコキシ、アリール、シク
ロアルキル、アルカリール又はアラルキルでありｓＲ２
は水素であるか又は１〜約１２個までの炭素原子を有す
るアルキルであり、Ｒ２３は１〜約１２個までの炭素原
子を有するアルキルであり、ＸはＯ〜約５の値であシ、
そしてｙは０〜約６の値である） によ多少なくともある程度まで末端キャップ化さｔ″し
た少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有するポＩＪ
　（活性水素）有機化合物と、光開始剤例えばグリセリ
ンと充包含する光共重合性組成物に関する。

また、本発明は２個又はそｎ２以上のエポキシ基を含む
エポキシドと、上記のよ２に少なくとも多少のヒドロキ
シル成分子育するポリ（活性水素）有機化合物とを包含
するブレンド配合物にも関する。上記の組成物は、必要
に応じて置換脂環式モノエポキシド（すなわち４−ビニ
ルシクロヘキセンモノエポキシド）のような反応性希釈
剤、界面活性剤、フィラー、添加剤及び有機溶媒を任意
に官有することができる。エポキシ及びヒドロキシル含
有有機ｆヒ金物に基づき、このヒドロキシル含有有機物
質が上記のように少なくとも多少の第一ヒドロキシル分
を有するポリ（活性水素）有機化合物、例えばエチレン
オキシドでキャップ比さｎたプロピ１／ンオキシドボリ
オールである本発明の光共重合性の被覆組成物は、第一
ヒドロキシル分を有さないヒドロキシル含有物質、例え
ばエチレンオキシドでキャンプ化さ扛ていないプロピレ
ンオキシドポリオールを含む光共重合性組成物よりも著
しく高い硬化速度を示す。また、本発明の硬化被覆フィ
ルムは、以下詳述する通り、熱的後硬化を伴わずに良好
な耐水性全示し２、そしてその他の極めて望ましいフィ
ルム特性を呈する。硬化被覆フィルムは特に雁、木材、
金属及びプラスチックの基材に適しておシ、殊に自動車
仕上剤、缶仕上剤、電気器具仕上剤、事務機器仕上剤、
コイル被覆、ハウス−サイディング（ｈｏｕｓｅ　ｓｉ
ｄｉｎｇ）、一般的金属仕上げ等に適する。

さらに本発明は、（１）２僻又はそｎ以上のエポキシ基
を含むエポキシドと、開始剤及び一般式を有するアルキ
レンオキシドから銹導さ几、かつ一般式 を有するアルキレンオキシド又は一般式を有するカプロ
ラクトン （ここに　Ｒ，１は独立的に水素、１〜約１２個までの
炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アリール、シ
クロアルキル、アルカリール又はアラルキルであり　Ｒ
２は水素であるか又は１〜約１２個までの炭素原子を有
するアルキルであＪｔ、Ｒ３は１〜約１２個までの炭素
原子を有するアルキルであり１ｘば０〜約５の値であり
、そしてｙ　ｉｄ　Ｏ〜約６の値である） によ多少なくともある程度まで末端キャップ化さｆＬだ
少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有するポリ（活
性水素）有機化合物と、光開始剤例えばグリセリンと全
包含する光共重合性組成物全均一になるまで混合し、 （２）均一な光共重合性組成物全均一な表面又は基材上
にフィルム被覆として施こし、そして（３）　　フィル
ム被覆を、紫外及び可視スペクトル領域内の波長で（ヒ
学線又は電子ビーム線にフィルム被覆金硬化するに足る
時間にわたって暴露させることよ、！ｌｌｌ成る硬ｒヒ
フイルム被覆の製造法に関する。上記方法で製造さｆる
硬１ヒフイルム被覆も本発明の一部である。

本発明と同日出願の同時係属出願に係る米国特許出願明
細書には、２個又はそ７″１．以上のエポキシ基を含む
エポキシド、承り（活性水素）有機化合物、光開始剤、
及び反応性希釈剤としての置換脂環式モノエポキシドを
包含する光共重合性組成物が記載さｎている。この光共
重合性組成物は所望の低粘度？有し、そしてロール塗ジ
、吹付等のような慣用の方法で施用でさ、そして硬化し
て被覆フィルム？乾燥した後、自動車仕上剤、電気器具
仕上剤、一般的金属仕上剤等としての用途を有する。

本発明と同日出願の同時係属出願に係る米国特許出願明
細書には、ポリ（活性水素）有機化合物、光開始剤、及
び反応性希釈剤としての置換脂環式モノエポキシドを包
含する光共重合性組廐１物が記子育し、そして慣用の方
法で適当な基材に施用でき・そして硬化後は優扛た感圧
及び熱活性化接着被覆？与える。

本発明と同日出願の同時係属出願に係る米国特許出願明
細書には、２個又はそれ以上のエポキシ基を含むエポキ
シド、重合体／ポリ（活性水素）有機化合物及び光開始
剤を包含する光共重合性組成物が記載さ牡ている。この
硬ｒｂ被覆組成物は透明な外観、長好な耐水性？呈し、
そして自動車仕上剤、電気器具仕上剤、一般的金属仕上
剤等としての用途？有する。

本発明と同日出願の同時係属出願に係る米国特許出願明
細書には、２個又はそル以上のエポキシ基金含むエポキ
シド、光開始剤、及び反応性希釈剤としての置換脂環式
モノエポキシドを包含する光共重合性組成物が記載さｎ
ている。この光共重合性組成物は所望の低粘度を有し、
そして適当な基材にロール塗り、吹付等のような慣用の
方法で施用することができる。硬「ヒした被覆は保護被
覆及びグラフィックアートの分野で種々の用途に用いる
のに好適である。

本発明と同日出願の同時係属出願に係る米国特許出願明
細書には、ジアゾニウム塩、オニウム塩及びこｎ、らの
混合物より選ばｎる光開始剤、及び反応性希釈剤として
の脂環式エポキシド？包含する光共重合性組成物が記載
されている。この光共重合性組成物は所望の低粘度？有
し、そして適当な基材に慣用の方法で施用することがで
きる。

本発明と同日出願の同時係属出願に係る米国特許出願明
細書には、２個又はそ牡以上のエポキシ基を含むエポキ
シド、ポリ（活性水素）有機化合物及びヒドロキシル置
換脂環式モノエポキシド全包含する光共重合性組成物が
記載さ扛ている。この光共重合性組成物は、改良さｆｌ
、た耐水性を有する被覆に硬化することができる。

本発明で用いるエポキシドは、式 を有する２個又はそ１１以上のエポキシ基を含有し、そ
して２５℃で約２００又はそ１５以上のセンチポアズの
粘度を有する。これらのエポキシ基は末端エポキシ基で
あるか又は先頭エポキシ基であｐ得る。こ牡らの脂環式
エポキシド樹脂は、少量のグリシジル型エポキシド、脂
肪族エポキシド、エポキシレゾールｅノボラック樹脂、
エポキシフェノール・ノブラック樹脂、多核フェノール
−グリシジルエーテルから防導さ牡る樹脂、芳香族及び
複素環グリシジルアミン樹脂、ヒダントインエポキシ樹
脂等、及びとｎらの混合物とブレンドしてもよい。こし
らのエポキシドは当業界で周知であり、そして多くのも
のは工業的に入手可能である。

本発明の目的に対して好適な脂環式エポキシド樹脂は１
分子当り平均２個又はそれ以上のエポキシ基？有するも
のである。好適な脂環式１示キシドの例は次のとおりで
ある。

式　　Ｉ 一般式： によって衣わきｎるジカルボン酸の脂環式エステルのジ
エボキシド。

上記の式においてＲ１ないしＲ１１ｌ　は同一または異
なることができ、しかして、水素原子であるか、又は一
般的に１〜９個の炭素原子、そして好ましくは１〜３個
の炭素原子金含有するアルキル基例えばメチル、エチル
、ｎ−プロプル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル及び類似物であ
ｐｌＲは原子価結合、または一般的に１〜２０個の炭素
原子、そして好ましくは４〜６個の炭素原子を含有する
２価の炭化水素基例えばトリメチレン、テトラメチリン
、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、２−エチルへキサ
メチ１／ン、オクタメチ１／ン、ノナメチ１／ン、ヘキ
サデカメチ１／ン及び類似物のようなアルキＩ／ン基；
１，４−シクロヘキサン、１，３−シクロヘキサン、１
，２−シクロヘキサン及び類似物のような脂環式基であ
る。

式Ｉの範囲に属す、る特に望ましいエポキシドは、式中
Ｒ，〜几１８　　が水素であり、そしてＲが４〜６個の
炭素原子を有するアルキレンであるエポキシドである。

ジカルボン酸の環式脂肪族エステルの特定のジエボキシ
ドのうちには次のものがある。

ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキザ
ラート、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ア　ジ
ノぐ−ト　、 ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル）アジノξ−ト、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ビメラ
ート 及び類似物。

その他の好適なｆヒ会物は米国特許第２，７５０，３９
５号明細壱に記載さｎている。

式　　■ 一般式： に工って表わさする３、４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エボキシビクロヘキサンカルヂキシラー
ト。

上記の式においてＲ１ないし几１８　　は同一または異
なることができ、しかして式ｌｌＩｃおけるＲ１ないし
恥８について定義したのと同一である。特に望ましい１
ヒ合物は式中ＢｌないしＲｌｇ　　が水素である比付物
である。

式■の範囲に属する特定のｆと合物のうちには、次の「
ヒ会物がある。

３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エボ
キシシクロヘキサンヵルポキシラート、３．４−．１ｌ
ｒ−ホキシー１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４
−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシラー
ド、 ６−メチル−３，４−エポキシシクロへキシル−メチル
−６−メチル−３，４−エボキシシクロヘキサンカルボ
キシラート、 ３．４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキ
シ２−ト、 ３．４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキ
シ２−ト。

その他の好適な化合物は、例えば米国特許第２．８９０
，１９４号明細書に記載されている。

弐　　■ 一般式： で茂わさｎ、るジエボキシド。

上記の式において、Ｒについての単一プライム（′）符
号及び重複プライム（つ符号はζ同一または異なること
ができ、１価の置換基例えば水素、ハロゲ／すなわち塩
累、臭素、沃累または弗素、又は１価の炭化水素基或は
四に米国特許第３，３１８，８２２号明細書に定義さｎ
ているような基である。

特に望ましい化合物は、総てのＲが水素であるｒヒ合物
である。

その他の好適な脂環式エポキシドは次のとおｐである。

及び類似物。

好ましい脂環式エポキシドは次のとおシである。

３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エボ
キシシクロヘキサンカル１キシラードヒス−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）’ｆ−ルアジパート ２−　（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−ス
ピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサ／−メタ−ジオ
キサン 又はそ釘５らの混合物。

７クル酸、部分的に水素「１ニした７クル酸又は寸分Ｖ
こ水素比した７タルの各ジグリシジルエステルのような
６員環構造を有するエポキシドも用い２ことができるが
、ヘキサヒドロンタル酸のジグリシジルエステルが好ま
しい。代表的な７：ｊｌル酸ｑジグリシジルエステルは
下記のものである。

） ポリグリシジル型のエポキシドは好ましくはビスフェノ
ールＡのジグリシジルエステルであり、これはビスフェ
ノールＡとエピクロロヒドリンとから銹導さｊ７、下記
式を有するものである：レ ノ ニ） り１／ゾール−ノボランク　エポキシ樹脂は、低いイオ
ン注かつ加水分解性の塩素不純物、高い耐薬品性及び熱
的性能を特徴とする多官能性の固体重会体である。・ エポキシフェノールノボラック樹脂は一般的に下記式を
有するものである： 多核フェノール−グリシジルエーテルから誘導さｊる樹
脂は一役的に下記弐子育するものである：本発明に包含
さｎることのできる複素環式グリシジルアミン樹脂は下
記のものである。すなわちテトラグリシジルメチレンジ
アニリンから誘導さｊ、る、下記式： を有する樹脂、トリグリシジル−ｐ−アミノンエノール
から誘導さｎる樹脂、トリアジン全ペースとする樹脂、
及び式： ％式％ ２有するヒダントインエポキシ樹脂である。

元開始剤忙絹いる際、光菖台反応を阻曹しないように極
く少量の塩基性の有機塩素官有エポキシド化合物を用い
てもよいことは、当業者が轟然了解していることである
。

本発明の光弁重会性及びプレ／ド組成物中でのエポキシ
ドの濃度は、硬化した組成物における所望の％注に応じ
て、被板組成物の総重址の約１〜約９５重量％、好まし
くは２５〜９０重量％、最も好ましくは５０〜８０重量
％の範囲をとり得る。

少なくとも多少の第一ヒドロキシル°分？有するポリ（
活性水素）有機ｆヒ合物の総ヒドロキシル当量に対する
エポキシドの当量比は、硬化゛シタ組成物における所望
の特性に応じて約１２０：１〜約１＝１、好ましくは１
１０：１〜約５：１、最も好ましくは約１００：１〜約
１０＝１の範囲をとり得る。本発明の被覆組成物中で用
いるのに好ましいエポキシドは、本発明と同日出願の同
時係属出願に係る米国特許出願明細書に記載さ１ている
。

本発明の被覆組成物全製造するために、２個又はそｎ以
上のエポキシ基を含むエポキシドとブレンドする、少な
くとも多少の第一ヒドロキシル分を有するポリ（活性水
素）有機化合物には、１分子当り２個又はそｎ以上の活
性水紫原子？含み、かつ少なくとも多少の第一ヒドロキ
シル分を含有する任意の相溶性の有機化合物が含ま扛る
。少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有する好まし
いポリ（活性水素）有機化合物は開始剤、例えばグリセ
リンと、一般式 ？有するアルキレンオキシドから誘導さ扛、かつ一般式 ？有ず′るアルキレンオキシド又は一般式を有するカプ
ロラクトン （ここに、Ｒ１は独立的に水素、１〜約１２個までの炭
素原子を有するアルキル、アルコキシ、アリール、シク
ロアルキル、アルカリール又はアラルキルであり　、Ｒ
２は水素であるか又は１〜約１２個までの炭素原子を有
するアルキルであり、Ｒ４は１〜約１２個までの炭素原
子を有するアルキルであり、ＸはＯ〜約５の値であり、
そしてｙは０〜約６の値である） により少なくともある程度まで末端キャップ化された少
なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有するポリ（活性
水素）有機１６合物とから誘導することができる。

被覆組成物を製造するのに当業界で慣用的に使用さｎた
少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有する実質的に
任意の有機ポリオールを用いることができ、そしてこｎ
らは本発明におけるポリ（活性水素）有機「ヒ合物とし
て好ましいものである。本発明に従って被覆組成物を製
造するのに有用な、少なくとも多少の第一ヒドロキシル
分を有する有機ポリオールの例には、エチレンオキシド
でキャンプ比した、又はカプロラクトンでキャップ「ヒ
したポリヒドロキシアルカン、ポリオキシアルキレンポ
リオール勢がある。第一ヒドロキシル分？有する有機ポ
リオールであって使用し得るもののうちには、当業者に
公知の下記の種類の組成物（単独又は混会物）の１種又
はそ扛以上から選んだものがある。

（ａ）　　少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有す
るポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付加物
； （ｂ）少＆くとも多少の笥−ヒドロキシル分を有する非
還元糖及び糖誘導体のアルキレンオキシド付加物： （ｃ）　　少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有す
る亜リン酸及びポリ亜リン酸のアルキレンオキシド付加
物： （ｄ）　　少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有す
るポリフェノールのアルキレンオキシド付〃口物；及び （、）　　少なくとも多少の第一ヒドロキシル分？有す
るヒマシ油等のような天然油からのポリオール。

ポリヒドロキシアルカン（開始剤）のアルキレンオキシ
ド付加物の例には、特に下記のものが含まｎる。エチレ
ングリコ−ノル、プロピ１／ングリコール、工、３−ジ
ヒドロキシプロパン、１．３−ジヒドロキシブタン、１
，４−ジヒドロキシブタン、ｉ、４−　、１．ｓ−及び
１，６−ジヒドロキシヘキサン、１．２−　、１．３−
　、１．４−　、１．６−及び１．８−ジヒドロキシオ
クタン、１．１０−ジヒドロキシデカン、グリセリ’、
ｓ　　Ｌ２＋４−１’リヒドロキシブタン、１．２．６
−　トリヒドロキシヘキサン、１，１．１−　ｈリメチ
ロールエタン、１，１．１−　トＩＪメｆロールフロパ
￥、ペンタエリトリット、ポリカシロラクトン、キジリ
ント、アラビット、ノルビット、マンニット等の各アル
キレンオキシド付η口物。好ましい種類のポリヒドロキ
シアルカンのアルキレンオキシド付加物には、トリヒド
ロキシアルカンのエチレンオキシド、プロピ１／ンオキ
シド、ブチレンオキシド、又はこｎらの混会物の付加物
がある。ポリヒドロキシアルカンのテ゛ルキ１／ンオキ
シド付加物は、慣用の方法により、エチレンオキシド又
はカプロラクトンでキャップｒヒして第一ヒドロキシル
分とすることができる。

使用し得るその他の種類の有機ポリオールには、アルキ
レンオキシドが２〜４個の炭素原子を有する非還元糖（
開始剤）のアルキレンオキシド付加物がある。考慮する
非還元糖及び糖誘導体のうちには、ショ糖、アルキルグ
リコシド、（例えばメ゛ブールグルコシド、エチルグル
コシド等）、！リコー７１−１’リーｊノ１’（４１１
，ｔハエチＩ／ングリコールグルコンＦ、ゾロビ１／ン
グリコールグルコンド、グリセリングルコノド、１，２
．６−ヘギサントリオールグルコシド等）、並びに米国
特許第３，０７３，７８８”ｉ　ＱＪＩ　Ｉｖｌｆｌ　
１ｊＶＣ記載さｊているようなアルキルクリコシドのフ
ルキレンオキシド付加物がある。非還元糖及び糖銹導体
のアルキレンオキシド付加物は、慣用の方法により、エ
チ１／ンオキシド又はカプロラクトンでキャンプｆヒし
て第一ヒドロキシル分とすることができる。

亜リン酸及びポリ亜リン酸（開始剤）のアルキ１／ンオ
キシド（”ｊ’　７１１＋物はその他の有用な種類の有
機ポリオールである。エチレンオキシド、１，２−エホ
キシスロノ８）、エポキシブタン類、３−１０ロー１，
２−エポキシプロノぐン等は好ましいアルキ１／ンオキ
シドでおる。この関連において、リン酸、亜すン配、ボ
１，１１Ｊン酸類（例えばトリポリリン酸）、ポリメタ
リン酸類等は使用するのに望ましい。リン酸及びポリリ
ン酸のアルキレンオキシド付方１１物は、慣用の方法に
より、エチレンオキシド又はカプロラクトンでキャップ
化して第一ヒドロキシル分とすることができる。

さらにその他の有用な種類の有機ポリオールはポリフェ
ノール類（開始剤）であジ、そして好ましくはこｊらの
アルキレンオキシドであって、アルキレンオキシドが２
〜４個の炭素原子？有するものである。考慮さね、るポ
リフェノール類のうちには、例えば、ビスフェノールＡ
１　ビスフェノールＦ、フェノールとホルムアルデヒド
との縮合生成物、ノボラソクイν・［脂、種々のフェノ
ール性１ヒ合物とアクロレインとの縮合生成物（この種
類の最も簡単なものは１，１．３−トリス（ヒドロキシ
フェニル）−ｆ’ロノξンである）、種々のフェノール
性化合物とグリオキサール、グルグルアルデヒド及びそ
の他のジアルデヒドとの縮合生成物（この種類の最も簡
単なものは１．１．２．２−テトラキス（ヒドロキシフ
ェノール）エタンである）等がある。ポリフェノール類
のアルキレンオキシド付加物は、慣用の方法により、エ
チレンオキシド又は、カッロラクトンでキャップｆヒし
て第一ヒドロキシル分とすることができる。

」二記の河（々の開始剤のアルキレンオキシＦ付力ロ物
にはボ１鳳オキシプロピレンーオキシエチ１７ン）ポリ
シールが含ｔ　２１得るが、このメーキシエチＩ／ン含
有率は全体の６０％駅り好ましくは全体の５０％以下、
最も好ま、しくけポリオールの全体重量の３０％り下？
占めることか望ましい。とのエチ１／ンオキシドは任意
の様式でＭ＠鎖に沿って添合できる。換言すｆば、エチ
１／ンオキシドは内部ブロック中に末端ブロックとして
添合してもよく、或はもしこのポリ（オキシゾロビＩ／
ンーメーキシエチ１７ン）ポリオールが少なくとも多少
の第一ヒド、ロキシル分？有するなら、重会鎖に沿って
ランダム分布させてもよい。当業界で周知の通り、本発
明で最も好ましいポリオールは種々少量の不飽和ケ包含
する。不飽和自体は、本発明による被覆組成物の生成に
いかなる悪影響も与えることはない。

−に記の有機ポリオールは広い範囲にわたって変ｒヒす
るヒドロキシル数を有し得る。一般に、本発明で用いる
上記ポリオールのヒドロキシル数は約１５及びそｆＬ以
下ないし９００及びそｔ′Ｌ以上の範囲？とることがで
きる。このヒドロキシル数とは、ポリオール１？から調
製した十分にンクラートｒヒさ１．た誘導体上完全に中
和するのに要する水酸化カリウムのグラム数として定義
されるものである。

このヒドロキシルは次式によっても定義することができ
る。

Ｗ ただし、ＯＨ＝ポリオールのヒドロキシル数；ｆ−官能
価、すなわち、ポリオール１ 分子当りの平均ヒドロキシル基数； 及び ｍｗ−ポリオールの分子址。

上記の有機ポリオールは慣用の方法で製造でき、″！友
多くの製造会社から市販さ扛ている。少なくとも多少の
第一ヒドロキシル分を有する好ましい市販のポリオール
には、特にユニオ／・カーノ殉ド社（Ｕｎｉｏｎ　０ａ
ｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）刀）らＥ−４
８０として市販さ肛ているエチ１／ンオキシドでキャッ
プ比したプロピレンオキシドポリオール、ユニオン書カ
ーバイド社からＮ工ＡＸポリオール１１−３４として市
販されているエチレンオキシＦＴキャップ比したプロピ
レンオキシドポリオール、ユニオン・カーバイド社がら
Ｅ−４７４として市販さ扛ているエチレンオキシドでキ
ャップしたプロピレンオキシドポリオール、及びユニオ
ン・カーバイド社からＮＩＡＸポリオール１１−２７と
して市販さｎているエチ１／ンオキシドでキャップした
ゾロビレ／オキシドポリオールが含まｎ、る。

本発明で用いるのに適した最も好ましい、エチ１／ンオ
キシドでキャップしたポリオキシアルキ１／ン誘導ポリ
オールは、約２００又はそｎ以下ないし約ｉ　ｏ、ｏ　
ｏ　ｏ又はそｎ以下の分子量を有し、かつ下記の一般式
を有する。

ここに、Ｒ４は３〜約１２個の炭素原子、好ましくは３
個の炭素原子を有するアルキルであり、ａは０〜約１５
０のｆ厘？有し、ｂは０〜約４０の値を有し、“ｄは１
〜約１５０の値？有し、モしてｅは１〜約４０の値？有
する。このプロピＩ／ンオキシド付卯物は少なくともあ
る程度までエチレンオキシドで末端キャップｆヒされて
いることがわかる。

当業界で周知の通り、本発明で好ましい有機ポリオール
は上記の一般式ケ有するアルキレンオキシド（例えはエ
チレンオキシド）、又は上記の一般式を有するカプロラ
クトン（例えはε−カプロラクトン）のいずれか末端キ
ャップ部倉変ｆヒする量で包含する。本発明の被覆組成
物で用いる有機ポリオールは、少なくとも多少の第一ヒ
ドロキシル分を含有する。ε−カプロラクトンが好まし
いラクトンであるが、δ−ノ々レロラクトン、ζ−エナ
ントラクトン、及び活性水素で環が開いた際に第一ヒド
ロキシル基？与えるこれらの置換誘導体を含むその他の
ものも、本発明の被覆組成物に用いることができる。

少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有するポリ（活
性水素）有機化合物の、本発明の光共重合性及びブｌ／
ンド組成物における濃度は、硬化した組成物の所望の特
注に応じて、被覆組成物の総重量の約１〜約６０重量％
、好ましくは５〜４０重量％、最も好ましくは１０〜３
０重量％の範囲をとることができる。有機ポリオールの
総ヒドロキシル当量に対するエポキシドの当量比は、ポ
リオールの光量及び硬化した組成物における所望の％注
に応じて約１２０：１−１−約１＝１、好ましくは１１
０：１〜約５：１、最も好′ましくは約１００＝１〜約
１０：１の範囲をとることができる。

本発明の被覆組成物で用いる、少なくとも多少の第一ヒ
ドロキシル分を有するポリ（活性水素）有機化合物は、
少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有する少なくと
も異なるポリ（活性水素）有機化合物の混合物又はブ１
／ンドであるか、もしくは少なくとも多少の第一ヒドロ
キシル分を有するポリ（活性水素）有機１６合物と必ず
しも第一ヒドロキシル分を有さない少なくとも１種の別
のポリ（活性水素）有機化合物との混合物又はプ１／ン
ドであることができる。少なくとも多少の第一ヒドロキ
シル分？有するポリ（活性水素）有機「ヒ合物と混会又
はブ１／ンドし得る適当なポリ（活性水素）有機１６合
物には、上記のような少なくとも多少の第一ヒドロキシ
ル分を有するポリエステル及びポリエーテルポリオール
、上記と同様であるが第一ヒドロキシル分を有さないポ
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ
カプロラクトンポリオール、アクリル及びビニルポリオ
ール、重合＃−／ポリオール等がある。少なくとも多少
の第一ヒドロキシル分を有するポリ（活性水素〕有機化
合物とブ１／ンド又は混合し得る適当なポリ（活性水素
）有機化合物はブレンド又は混合物中に少量存在させて
、本発明の被覆組成物に用いる少なくとも多少の第一ヒ
ドロキシル分？有するポリ（活性水素）有機化合物の上
記利点を損うことのないようにすべきであると考えら扛
る。所望によりその他の混合物又はブＩ／ンドも同様に
用いてもよい。こｎらのブ１／ンド又は混合した適当な
ポリ（活性水素）有機ｒヒ合物は、被覆組成物における
全体のポリ（活性水素）有機化合物の濃度の５０重量％
以下、好ましくは２５重ｔＸ以下の量で存在させるべき
である。

少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有するポリ（活
性水素）有機化合物とブレンド又は混合することができ
、しｆＪ）も本発明の被覆組成−物中に少量用いる適当
な種類のポリ（活性水素）有機化合物ＶＣは下記のもの
がある。ユニオン・カーバイド社から市販され、ている
ＴＯＮＦ、−０２００及び’Ｉ’ＯＮｇ−０３０５のよ
うなポリカプロラクトンポリオール、クエーカー・オー
ツ社（Ｑｕａｋｅｒ　ＯａｔｓＣｏｍｐａｎｙ　）から
市販さ１．ているＰｏｌｙｍｅｇ　　６５０　。

１０００及び２０００のようなジヒドロキシ官能性ポリ
テトラメチ１／ンオキシドボリオール、ユニオン・カー
バイド社から市販さｔているＮ　Ｉ　ＡＸＸクリー・ポ
リオール（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｏｌｙｏ厘）３１−２３
及び２４−２８のような重＠ｒ体／ポリオール、及び、
当然ｑがらエチレングリコール、ジエチレングリコール
、ポリ（オキシエチレン）グリコール類、ポリ（オキシ
プロピレン）グリコール、トリオール及びより高い官能
価のポリオールを含むエチレンオキシド並びにプロピレ
ンオキシド付加物、例えばユニオン・カーバイド社から
市販されているＬＨＴ−６７、ＬＨＴ−１１２及びＬＧ
−５６がある。これらのポリオールにはポリ（オキシプ
ロピレン−オキシエチレン）ポリオールも含まれるが、
望ましくは、オキシプロレン含有率は全体の８０ＣＸ以
下、好ましくは６０％以下となすべきである。このエチ
レンオキシドは使用時に内部ブロックとして重合鎖に沿
って添合することができる。当業界で周知の通り、本発
明で好ましいポリオールは種々少量の不飽和を含有する
。不飽和自体は本発明による被覆組成物の生成に悪影響
全及はすことはない。

少なくとも多少の第一ヒドロキシル分を有するポリ（活
性水素）有機化合物とブレンド又は混合することができ
、シ〃）も本発明の被覆組成物中に少５散用い得る適当
なポリ（活性水素）有機化合物のその他の好ましい代艮
的例としては下記のものが含まｊ、る。ヒドロキ□ジプ
ロピル及びヒドロキシエチルアクリラート並びにメタク
リ、ラードとその他の７リー２ジカル（遊離基）重合性
単量体、例えばアクリラートエステル、ピニルノ蔦ライ
ド、酢酸ビニル、又はスチＩ／ンとの共重合体：酢飯ビ
ニル共重合体の加水分解又は部分的加水分解で生成する
ペンダント−ヒドロキシル基を含有する共重合体、ぺ／
ダント・ヒドロキシル基を含有するｓ５リヒニルアセク
ール樹脂；ヒドロキシエチル比又はヒドロキシゾロビル
比さ１．タセルロースのような置注セルロース重合体；
ヒドロキシ末端ボ１ノエヌテル及びヒドロキシ末端ポリ
アルカジエン。こ豹、らのポリエステルポリオールは多
官能性有機カルゼン酸と多価アルコールとの反応生放物
でアク、そしてこ４半には、例えばポリ（ヘキサメチ１
７ンアジパート）、ポリ（エチレンアジパート）、ポリ
（ブチ１／／アジノぐ一ト）等が含まれる。こ１．らの
有機ポリオールの多くは慣用の方法で製造でき、そして
多くの製造元から市販されている。例えば、モンサンド
会ケミカル社（Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　ＯｈｅｍｉｃａｌＣ
ｏｍｐａｎｙ　）　７）ｈらＢｕｔｖａｒ　　Ｂ−７２
Ａ、　　Ｂ−７３、Ｂ−７６、Ｂ−９０及びＢ−９８と
して、さらにＦｏｒｍｖａｒ　７／７０．１２／８５．
７／９５８．７／９５Ｆｔ。

１５／９５　Ｓ及び１５／９５ｇ　として市販さｎ５て
いるポリビニルアセクール樹脂；及びローム会アンド・
ハース（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　）社からＰａｒ
ａｐｌｅｘ　Ｕ　−１４８として市販されている脂肪族
エステルジオール：モペイ・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ　
Ｏｈｅｍｉ’ｃａｌＯｏｍｐａｎｙ　）　ｉ＞らＭｕｌ
ｔｒｏｎ　Ｒ−２、Ｒ−１２Ａ、Ｒ−１６、Ｒ−１’８
、ＦＬ−３８，、Ｒ−６８及びＲ−７４として市販され
ている飽和ポリエステルポリオール；ハーキュルス社（
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　、　Ｉｎｃ、　）かＣ）　Ｋｌｕｃ
ｅｌ　Ｂ　　として市販さｎている約１００の渦量を有
するヒドロキシプロピル比セルロース、及びイーストマ
ン・コダック（Ｆｉａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　）社か
らアルコール自ソリュブル・ブチラー）（ＡＩｃｏ−ｈ
ｏｌ　５ｏｌｕｂｌｅ　Ｂｕｔｙｒａｔｅ　）　　とし
て市販さｎている約４００のヒドロキシル当量？有する
酢酸セルロースブチ９−トエステルがアル。

本発明の被覆組成物に使用するのに好適な光開始剤は例
えば米国特許第４，２３１，９５１号：第４．２５６，
８２８号；第４，１３８，２５５号及び第４．０５８，
４０１号各明細書に記載さｎているような周知の光重合
開始剤の任意の１種でよい。上記特許明細書は参考とし
Ｃ本明細書に組み入ｎる。

好ましい光重合開始剤としては米国特許第４，２３１．
９ｊ１号明細書に記載のようなトリアリールスルホニウ
ム錯塩、米国特許第４，２５６，８２８号明細書に記載
の工うなハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩
又は芳香族ヨードニウム塩；米国特許第４，０５８，４
０１号及び第４，１３８，２５５号各明細書に記載のよ
うな第Ｖｌａ族元素の芳香族オニウム塩：米国特許第４
，０６９，０５５号明細書に記載のような第Ｖａ族元素
の芳香族オニウム塩を包含する。このような塩類はＦ　
Ｏ−５０，８及びＰＣ−５０９（ミネソタマイニング　
アンド　マンるアクチュアリング社製）として、及びＵ
ＶＥ−１０１４（ゼネラル　エＩ／クトリック社製）と
して市販さｔている。本発明の被覆組成物で使用するた
めのその他の好ましい光開始剤は、本発明と同日出願の
同時係属出願に係る米国特許出願明細書に詳述さｎてい
る。この光開始剤はエポキシドと少なくとも多少の第一
ヒドロキシル分を有するポリ（活性水累）有機化合物と
の組会せの１００重量部当り約０１ないし３０重置部の
ような慣用の量で使用する。

本発明の光共重合性被覆組成物は、この組成物における
反応性希釈剤として置換脂環式モノエポキシ）″′？任
意に包合してもよい。エポキシ及びヒドロキシを含む有
機物質に基づいた光共重合性組成物中に、反応性希釈剤
として置換脂環式モノエポキシドを使用することは、本
発明と同日出願の同時係属出願に係る米国特許出願明細
書、にさらに詳述さｎ、ている。

この置換脂環式モノエポキシドは炭素原子工ないし９個
？有するアルキル、ハロゲン、酸累、エーテル、エステ
ル又はビニルの各基により置換することかできる。好ま
しくは置換脂環式モノエポキシドはビニル置換脂環式モ
ノエポキシドであり、しかも好ましくは下記の１種又は
そｎ５以上から選択する： （１）式： ヲ有する４−ビニルシクロヘキセン　モノエポキシド、 （２）式： を有するノルゼルネン　モノエポキシド、又は（３）式
： ケ有するリモネン　モノエポキシド。

この置換脂環式モノエポキシドは、硬「ヒして最終被覆
生成物となる反応性希釈剤として作用し、粘性の降下に
顕著な効果？有し、放射線硬化の操作中に揮発せず、し
かも硬化速度？遅延させない。

この置換脂環式モノエポキシドは被覆組成物において約
０１ないし約９５］（址％、好ましくは約１ないし約６
０友皺％、最も好ましくは約３ないし約３０重量％の皺
において使用することができる。

好ましくはこの被覆組成物は慣用量の、油類（％ＰＩＣ
シリコーン油）　％　シリコーン−アルキレンオキシド
共重＠体（例えばユニオン　カーバイド社から市販さｎ
ているＬ−５４１０）のような界面活注剤類、シリコー
ン油含有脂肪族エポキシド基類、３Ｍ社刀１ら市販さｎ
るＦＯ−１７１及びこｒもまた３Ｍ社から市販さｎるＦ
Ｏ−４３０のようなフルオロカーボン界面活性剤類：モ
ンサントケミカル社から市販され、ているＲＪ−１００
のような低分子量のアルコール類：ユニオン　カーバイ
ド社η）ら市販さｌるブチル　セロゾルプのようなセロ
ゾルブ類；ブチルカルピトールのようなカルヒトール類
：シエチ１／ングリコール類：ユニオン　カーバイド社
から市販さむるＵＯＡＲ溶液ビニルＶＹＥＳのような低
分子量のヒドロキシル官有ビニル車台体部一式： （式中、Ｒ１１はアルキル又はアリールであり、ｎは１
ないし６の整数である）を有するグリシジルエーテル単
量体類；のような添加剤全含有することができる。そわ
らの例としては、多価フェノールと、エビクロロヒドリ
ンのようなりロロヒドリンの過剰量とを反応させること
によって得らｊる多価フェノールのグリシジルエーテル
がある。もう一つの、この種の例は例えば米国特許第３
，０１８．２６２号明細書に記載さｔ、ているα−オレ
フィンエポキシド、エポキシ　ノゼランクなどである。

所望により種々の慣用の非塩基充てん剤（例えばシリカ
、タルク、ガラス製ビーズもしくは発泡体、粘土、アル
ミニウムのＪ：うな金属の粉末、酸化亜鉛など）の約５
０容量％まで、又はそｎ以上、粘度調節剤、ゴム、粘着
付与剤、顔料などをも該塗料組放物に包含させることも
できる。選択さｎ５る特定の添加剤又は充てん剤は本基
本発明に対して影響するものではない。

この被覆組成物の製造に当ってはインキ、ペイント、及
び被覆組成物の製造に使用さｎる慣用的な手順により取
分を混合する。これらの手順は当業者に周知であるので
、この場合、そｎ２らを更に論する必要はない。しかし
ながら光開始剤ケ被覆組放物中に混入する場合には黄色
光源のような「安全光」のもとに硬化性被覆配合物？混
合又はブ１／ンドして光共重合ケ回避又は最小化する必
要があることに注意すべきである。被覆組成物はま几随
意成分として有機溶剤茫も含有することができる。被覆
工業界において使用される任意の慣用の浴剤を被覆組成
物の全重世に対して好ましくは３０重址％以下の濃度に
おいて使用することができる。好適な溶剤はアセト／、
メチ１／ンクロリド、及び２個又はそ′ｎ以上のエポキ
シ基を含むエポキシド及び光開始剤と殆んど反応しない
任意の溶剤である。大量の溶剤を使用することかできる
と考えらｊ、るけ扛ど大泣ヲ使用することは、実質上１
００％固形分の被覆系であると思わする放射線硬（ヒ性
被覆の利点？無用にする。溶剤は一般的に、基材に対す
る被覆組成物の塗布中における流動性を改良することが
示さｎる少量において添加する。。

本発明の硬化性被覆組成物はロール塗り又は吹付のよう
な慣用の手段により適当な表面又は基材に塗布する。硬
化性被覆組成物の硬化又は光重合ハ紫外スペクトル領域
及び可視スペクトル領域内の波長における１ヒ学線を放
射する、任意の放射線源に組放物ケ暴露することにより
生ずる。好適な放射線源としては水銀、キセノン、カー
ボンアーク及びクングステ／線条の各ランプ、日光など
？包含する。この暴鈷は個々の重合性物質の量及び使用
さ１．る光重合開始剤により、しかも放射線源及びこの
線源からの距離ならびに硬化すべき被覆の厚さにより約
１秒間以下から１０分間、またはそ１５以上までにわた
ることができる。またこの組成物は電子ビーム照射にさ
らすことにより重合させることもできる。一般的に言え
ば班会速度は、与えら７″１．た露光又は照射において
光開始剤の量が増加すると共に増７３０する。ま′ｆｃ
重合速度は光の強さ又は電子放射線量の増加と共に増加
する。

被覆組成物の硬化又は光重合は引き金（ｔｒｉｇ−ｇｅ
ｒｅｄ）反応である。放射線源に暴露することにより、
光開始剤のカチオン注触媒への分解が−たん開始すると
硬゛ｒヒ反応又は光重合反応が進行し、放射線源が敗ジ
除かｒた後においても継続する。

放射線源への暴露中、又はその後における熱エネルギー
の使用、すなわち熱的後硬ｆヒは一般的に硬ｒヒ反応ケ
促進し、温和な温度上昇によってさえも硬化速度が太い
に促進さ１．る場会がある。

本発明の硬「ヒさｎた光弁１合性組成物は自動車、缶、
電気器具及び事務機の仕上剤、コイル被覆、家屋羽目板
の仕上剤及び一般的な金属仕上剤などに有用であること
ができる。この組成物はまた妥着剤、印刷インキ、流延
用及び成形用コン／ぐランド、ポツティング及びカプセ
ル封じ用コンパウンド、コーキンダ及びシーリング用コ
ンパウンド、含浸及びコーティング用ノぐランドなどと
しても使用することができる。この光共重合可能な組成
物はそれらの優ｎた耐水性、耐衝撃性、耐摩耗性及びＷ
Ｎ性の故に金属、プラスチック、ゴム、ガラス、紙、木
材及びセラミックのような割注、弥力注及びたわみ性の
基材に対する保護被覆及びグラフィックアートの分野に
おける種々の応用に特に適している。

この被覆組成物ケ下記の手順により評価した：耐溶剤性
（複動アセトン摩擦）ニア、化トンを含浸させたチーズ
クロスによりフィルム被覆表面を手の圧力で前後に摩擦
することから成る硬ｒヒフイルムのアセトンによる侵食
に対する抵抗性の測定。

アセトンに浸したチーズクロスに、ｌ：り塗膜表面上を
手の圧力で前後に摩擦することを１回の「複動アセト／
摩擦（ｄｏｕｂｌｅ　ａｃｅｔｏｎｅ　ｒｕｂ　）　Ｊ
　　として示す。複動アセト／摩擦の成る回数が塗膜表
面に対して有した効果ケ、この複動アセト／摩擦の回数
の後のかっこ内の数字により示した。与えらｎた複動ア
セトン摩擦の回数に対する耐アセトン性？評価する等級
ｒヒ方式は下記のとおりである＝（１）被覆の外観に変
化なし。

（２ウ　　かき傷をつけらｎた賢面。

（３）曇り、傷つけら牡、若干の被覆が除去さ扛た。

（４）被覆外観の破壊。

（５）　　被覆の約半分が除去さ−ｎた。

鉛筆硬度：硬度値が増加する鉛筆の芯’ｉ、　ＡＳＴＭ
−、Ｄ　−３３６３−７４に記載のように厳密に定めら
ｊた方法でフィルム被覆表面に対し、１種の鉛筆の芯が
該塗膜表面ケ傷つけるまで押しつけた。

９の表面の硬度？、フィルム被覆表面ケ丁度傷つけるこ
とのできなかった最硬の鉛筆の等級と考えた。最軟〃）
ら最硬までの順序の鉛筆の芯４次に示す：６Ｂ、５Ｂ、
４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ。

Ｆ、Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５）（，６Ｈ，７Ｈ。

８Ｈ及び９Ｈ０ クロスハツチ接着性：基材に対する被覆フィルムに、各
方向の１０本の切り傷により格子模様ケつくジ、この格
子模様上に感圧接着テープ葡貼ジ、次いで取り除いた。

接着性？、ＡＳＴＭ−Ｄ−３３５９−７８に更に十分に
詳記さ扛ている記載及び説明と比較することにより評価
した。

衣面耐衝撃注（ガードナー衝撃）：落錘による破壊に抵
抗する硬ｒヒ塗膜の能力の測度。鋼製ノミネル上に注型
し、仄いて硬ｒヒさせたフィルム被覆を試験するために
、８ボンドの矢？使用するガードナー衝撃試験機モデル
ＩＧ−１１２０に使用した。

矢？インチにおける所定の高さに上け、次いで被覆した
鋼製パネルの被覆側に落下させた。破壊することなくフ
ィルムに吸収さｎた、インチ−ボンドで示さｎ、るイン
チとボンドとの積上フィルム表面耐衝撃性として記録し
た。

裏面耐衝撃性（ガードナー衝撃）：落錘による破壊に抵
抗する硬ｒヒフィルムの能力の測度。鋼製パネル上に注
型し、次いで硬ｆヒさせたフィルム被υを試験するため
に、８ボンドの矢？使用するガードナー衝撃試験機モデ
ルＩＧ−１１２（１：使用した。矢をインチにおける所
定の高さに上げ、次いで被覆した鋼製パネルの非被覆側
に落下させた。

破壊することなくフィルムに吸収さｎた、インチーボン
ドで示さｎるインチとボンドとの積？フィルム裏面耐衝
撃性として記録した。

耐水性：硬化したフィルムを特定の時間及び特定の温度
において水に浸漬した。水から敗り出した後、硬化した
フィルムの耐加水分解性を上述の鉛筆硬度試験及びクロ
スハツチ接着性試験により測定した。得らむた結果を、
水に浸漬しなかった硬化塗膜に対して行なった同一試験
の結果と比較して耐水性ケ画定した。

下記の実施例は本発明？例証するものであり、本発明の
範囲を限定するものではない。以下に記載される実施例
中に使用さ扛る下記の記号、用語及び略語は下記に示す
意味を有する： ＯＰＳ　　　：　　センチポアズ ＋ｎ／Ｉｂｓ　　：　　インチ／ボンド℃　　　：　摂
氏度 ０Ｆ＝　　華氏度 Ｈｒ：時間 ％　　　：　特に断らない限９重量％ 数字付きの例：　本発明を例証する例 文字付きの例：　本発明を例証しない比較例に対するエ
ポキシドの尚量比 エポキシドｌ：　　ＢＲＬ−４２２１としてユニオン−
カーバイド社から市販される３、４− エポキシシクロヘキシルメチル−３゜ ４−エポキシシクロヘキサンカルヂ キシラート。

ポリオール■：　エラ１／ンオキシドでキャップｆＬさ
牡ていないプロピレンオキシドポリ オールであって、１３８５の平均当 量、４０．５の平均ヒドロキシル数を 有し、そしてＬＨＴ−４２としてユ ニオン・カーノ々イド社から市販さｎ るもの。

ポリオール■：　エチレンオキシドでキャップ比さｎ−
たプロピレンオキシドポリオール であって、１４３９の平均当量、３９ の平均ヒドロキシル数２有し、そし てＥ−４８０としてユニオン自カー バイド社から市販さｎるもの。

ポリオール■：　エチレンオキシドでキャンプ化さした
ゾロビレ／オキシドポリオール でちって、１６０３の平均当量、３５ の平均ヒドロキシル数を有し、そし てＮ１ａｘ　　ポリオール（Ｐｏ１ｙｏｌ　）１１−３
４としてユニオン・カーバ イド社から市販さｎるもの。

ポリオール■：　エラ１ノンオキシドでキャップ比さ１
ていないゾロビレ／オキシドポリ オールであって、１９９６の平均当 量、２８．１の平均ヒドロキシル数２ 有し、そしてＬＨＴ−２８としてユ ニオン・カーバイド社から市販すｎ。

るもの。

ポリオールＶ：　エチレンオキシドでキャップ１ヒさ１
、たプロピレンオキシドポリオール であって、２００４の平均当量、２８ の平均ヒドロキシル数を有し、そし てＥ−４７４としてユニオン−カー バイド社から市販さｎるもの。

ポリオール■：　エチレンオキシドでキャップ化さｆＬ
、たプロピ１／ンオキシドボリオールであって、２０７
８の平均当量、２７ の平均ヒドロキシル数を有し、　ＮＩＡＸポリオール（
Ｐｏ１ｙｏｌ　）　　１１−１２７としてユニオン・カ
ーバイド社から 市販さ１．るもの。

ア纒閤所斉ＪＪ　：　　４−　ヒニルシクロヘキセンモ
ノエ！ ボキシド。

光開始剤Ｉ：　　ト！ｊアリールスルホニウムへキサフ
ルオロホス７アートの浴液であっ て、２３℃で１．３３の比重、４０，０００〜６０，０
００センチポアズ（２３℃、５ｒｐｍで第４号スピンド
ル使用）の ブルックフィールド粘度を有し、そ してＦＯ−５０８として３Ｍ社から 市販さｎるもの。

光開始剤■　ニトリアリールスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモン塩の浴液であっ て、１．３９の比重、２５℃で７４セ ンチポアズのブルックフィールド粘 Ｉｎｋ有し、そしてｔＪ’ＶＢ−１０１４としてゼネラ
ル−エレクトリック社 （Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｂｌｅｃｔｒｉｃ　Ｏｏｍｐａｎｙ
　）から市販されるもの。

界面活性剤Ｉ　：　　下記の構造 ？有するシリコン組放物であって、 Ｌ−５４１０としてユニオン０カ ーバイド社から市販さｎ、るもの。

例１〜４及び比較例Ａ〜Ｄ エポキシｌ′Ｉ、ポリオールＩ、ポリオールＨ１ポリオ
ール■、ポリオール■、光開始剤Ｉ及び界面活性剤■を
黄色光源下、褐色ガラスピンに下記の衣１中で各側及び
比較例について特定した歓で加えた。ビ／の内容物は周
囲温度で簡易攪拌することにより均一になるまで十分ブ
レンドした。モノオール、ジオール及びトリオールのモ
ル％、並びにポリオールＩ、ポリオールＨ１ポリオール
■及びポリオール■に対するエチレンオキシドのキャッ
プ化％も艮１に示す。

表　　　　１ 取分（？） エポキシドＩ　　　　　７３．９５　７１．４３　７３
．９　　７０．７ボリオールｊ　　　　　Ｏ２４，０７
００ポリオールＩＩ　　　　　Ｏ００２’１４．８ポリ
オールＩＶ　　　　　２１゜５５０　　　　０　　　　
０ポリオールＶ　　　　　Ｏ０２１，６０光開始剤　Ｉ
　　　　　４．０　　　４．０　　　４．０　　　４．
０界面活性剤１　　　　０．５　　　０．５　　　０．
５　　　０．５ポリオールの種別　　　ＩＶＩＶｎ モル％ モノオール４０．３４　２７．１　　１８．１５　１２
．８ジオール　　　　　　　２４．２３　２０．５　　
１３．４８　　７．５トリオール　　　　　　　３５．
４３　　５２．３　　　６８．４０　　７９．６次いで
、２０番の巻線ロンドを用いて、ブレンド配合物？ボン
ダーライト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ　）　３７Ｒで処理し
た銅板に塗布し、そして２．５４　ｃｒｎ（１インチ）
当、！０１００Ｗで中圧水銀灯の紫外光源を毎分９．１
４　ｍ　（３０フイート）の速度で１回通過させること
により硬化させた。各側及び各比較例について、特定の
ブレンド配合物で被覆した１枚のボングーライト３７Ｒ
処理鋼板？作成′した。例３及び例４のボングーライト
３７ＦＬ　処理鋼板上の硬化被覆は、そｎぞｔ例１及び
例２のブレンド配合物から作成した。比較例Ｃ及びＤの
ボンダーライト３７１処理鋼板上の硬化被覆は、そｎぞ
れ比較例７Ａ及びＢのブレンド配合物から作成した。被
覆の厚さは約０．８ミルから約０９ミルまでの変化があ
った。紫外光照射の直後の温かい時点で、硬化被覆には
粘着性がなかった。下記の表２に示す硬化被覆は熱的に
後硬化させずに、衣２に示す特性を試験する前に周囲温
度で２４時間放置した。この試験の結果を茨２に示す。

表２は、エチレンオキシドでキャップ化したプロピレン
オキシドポリオール、例えばポリオール■及びポリオー
ル■金用いた硬化被覆が、　　１９８２年４月１９日出
願の同時係属出願に係る米国特許出願第３６９．８３５
号明細書に開示されたようなエチレンオキシドでキャッ
プ化されていないプロピレンオキシドポリオール、例え
はポリオールＩ及びポリオールｌＶ’に用いた硬化被接
よりも著しく速い硬化速度（硬化率）及び改良された特
性を有することを示している。耐溶剤性（複動アセトン
摩擦）は硬化速度の向上を示すもので、摩擦回数が多く
なるほど被覆系によって得られる重合（硬化）度が高い
ことを意味する。上記の同時係属出願の硬化被覆よりも
卓越した、本発明の硬化被覆組成物のその他の利点とし
ては、被覆を紫外線照射した後、熱的後硬化を用いるこ
となく耐水性が得られる点である（例えば例３及び比較
例０を参照せ４例３及び例４の硬化ｇ覆の硬度は、比較
例０及びＤの硬化被覆の硬度よりも著しく高い。エチレ
ンオキシドでキャップ、化したプロピレンオキシドポリ
オールの第一ヒドロキシル末端基は、第二ヒドロキシル
基を有する慣用のプロピ；／ンオキシドボリオール？用
いた被覆系に比べて、前記のポリオール？用い友被覆系
で見らｎ−る反応速度の向上に寄与しているものと考え
らｎ、る。

例５〜７６ エボキシド１１ポリオールｍ１ポリオールｖ１ポリオー
ル■、反応性希釈剤Ｉ、光開始剤■及び界面活性剤Ｉ？
黄色光源下、褐色ガラスビンに下記の表２中で各側及び
比較例について特定した量で加えた。ビンの内容物は周
囲温度で簡易攪拌することにより均一になるまで十分ブ
１／ンドした。

次いで、６例において製造して得らｎ、たブレンドの粘
度？、例５〜１０及び例２３並びに例２４については３
１℃で、例１１〜１６及び例２５並びに例２６について
は２３９℃で、そして例１７〜２２及び例２７並びに例
２８については２８．９℃でそｎ（″ｔブルックフィー
ルド粘度計により測定した。粘度ａ詰、来を表３に示す
。

表３は、反応性希釈剤Ｉ’Ｔｈ含有するブレンド配合物
、すなわち例２３〜２８の粘度が、反応性希釈剤Ｉを含
有しない例５〜例２２の粘度よりも著しく低いことを示
している。本発明の被覆組成物は反応性希釈剤ｌＴｈ１
ｆｆ分として任意に包含してもよい。エポキシ及びヒド
ロキシルを含む有機物質に基づいた光共重合性組成物中
に反応性希釈剤Ｉｋ用いることについては、本発明と同
日出願の同時係属出願に係わる米国特許出願明細書にさ
らに詳述さｔている。

次いで、２０番の巻線ロツｌ−′倉用いて、ブレノド配
合物奮ボ／ダーライト３７１で処理し沈鋼板に塗布し、
そして２．５４　ｃｒｎ（１イアチー）当ｒ　１００Ｗ
で中圧水銀灯の紫外光源を毎分９．１４　ｍ　（３０フ
イート）の速度で１．回通過させることによって硬化さ
斗た。各別について特定のブレンド配合物で被覆した１
枚のボングーライト３７１処理鋼板全作成した。例２９
〜３４及び例６５並びに６６のボンダーライト３７１処
理鋼板上の硬化被覆は、それぞ往側５〜１０及び例２３
並びに２４のブレンド配合物から作成した。例３５〜４
０及び例６７並びに６８のゼングーライト３７ＦＬ　　
処理鋼板上の硬化被覆は、そｎぞわ２例５〜１０及び例
２３並びに２４のブレンド配合物から作成した。例４１
〜４６及び例６９並びに７０のボンダーライト３７ＦＬ
　処理鋼板上の硬ｒＢ被りハ、そ１．ぞ往側１１〜１６
及び例２５並びに２６のプ１／ンド配会物から作成した
。例４７〜５２及び例７１並びに７２のボンダーライト
３７１処理鋼板上の硬化被覆は、そｎぞｎ例１１〜１６
及び例２５並びに２６のブレンド配合物から作成した。

例５３〜５８及び例７３並びに７４のボンダーライト３
７１処理鋼板上の硬ｒヒ被覆は、そ牡ぞ往側１７〜２２
及び例２７並びに２８のブレンド配合物刀）ら作成した
。例５９〜６４及び例７５並びに７６のボンダーライト
３７ＦＬ　　処理鋼板上の硬化被覆は、それぞ６例１７
〜２２及び例２７並びに２８のプ１／ンド配会物から作
成した。こ扛らの被覆の厚さは約０．８ミル力）ら約０
．９ミルまでの変化があった。紫外光照射の直後の温か
い時点で、硬ｆヒ被覆には粘Ｎ性がなかった。下記の衣
４中で特に指示した硬ｆヒ被覆については熱的に後硬化
せず、そして表４中で特に指示したその他の硬化被覆に
ついては、表４ＶｒＣ示す特性？試験する前に１７０℃
で１０分間にわたって熱的に後硬化した。こｎらの試験
の結果を衣４に示す。

我　　　　　４ クロスハツチ従着件（５％）　　　　　１００　１００
　１００　１００　１００　１００熱的仮硬比　　　　
　　　なし７Ｉしｌしなしｌしなレガードナー衝シ％（
ｉｎ／Ｉｂ５） 戎面　　　　　１００〉３２０〉３２０〉３２０〉３２
０〉３２０〕裏曲　　　　　　　　１７５　＞３２０　
＞３２０　＞３２０　＞３２０　＞３２０　Ｅ耐水性 （室温で２４時間水中浸漬） 鉛疵硬ｌ１２Ｂ　　　ＨＢ　　　ＨＢ　　　２Ｂ　　＜
５８　　＜５Ｂクロスハツチ接Ｎ性（％）　　　　１０
０　１００　１００　６０　　０　　　７５（１３０°
Ｆで３時間水中浸漬） 鉛筆硬度　　　　　　　　　　　　２Ｂ　　　Ｂ　　　
　ｓ　　　　２Ｂ＜５Ｂ＜５Ｂクロスハツチ硬Ｎ注（％
）　　　　９５　　１００’ｌＯＯ９５００１４０− １００１００１００１００１００１００１１００１００
１００Ｚｏ。

肴　肩゛　ゼ　＋Ｊ　池　有　なしなしなしなし＞３２
０　＞３２０　’＞３２０　＞３２０　＞３２０　＞３
２０　２００　＞３２０　＞３２０　＞３２０＞３２０
　＞３２０　＞３２０　＞３２０　＞３２０　＞３２０
　７５　　＞３２０　＞３２０　＞３２０Ｂ　　　　Ｈ
Ｂ　　　ＨＢ　　　ＨＢ　　　Ｈｅ　　　ＨＢ　　　Ｈ
Ｂ　　　ＨＢ　　　ＨＢ　　　３Ｂ１００　　１００　
　　Ｚｏｏ　　　８０　　　１００　　１００　１１０
０　　１００　　１００　　１００Ｈ［３ＨＢ　　　Ｈ
ａ　　　２８　　　ＨＢ　　　Ｆ　　　　２Ｂ　　　：
３８　　５８　　３Ｂ１００　　１００　　１００　　
１００．１００　　１００　　１００　　　Ｚｏｏ　　
　Ｚｏｏ　　　９０表４は、エチレンオキシドでキャッ
プｆヒしたプロピレンオキシドポリオール、すなわち、
ポリオール■）、ポリオール■及びポリオールＶｌ’に
含有するブレンド配会物から作成した硬化Ｍ覆の特注？
示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．２個又はそｎ５以上のエポキシ基？含むエポキシド
   と、開始剤及び一般式 を有するアルキレンオキシドから誘導さ几、かつ一般式 に有するアルキレンオキシド又は一般式を有するカプロ
   ラクトン （ここに　Ｂｌは独立的に水素、１２個までの炭素原子
   を有するアルキル、アル゛コキシ、アリール、シクロア
   ルキル、アルカリール又はアラルキルであ、リ　Ｒ２は
   水素であるか又は１〜約１２個の炭素原子を有するアル
   キルであり　Ｒ３は１〜約１２個の炭素原子を有するア
   ルキルであり、ｘはＯ〜約５の値であシ、そしてｙはＯ
   〜約６の値である）により少なくともある程度まで末端
   キャップ化さ九た少なくとも若干量の第一ヒドロキシル
   分を有するポリ（活性水素）有機化合物と、光開始剤と
   を包含する光共重合可能な組成物。 ２．２個又はそｎ以上のエポキシ基を含むエポキシドが
   脂環式エポキシドである特許請求の範囲第１項記載の光
   共重合可能な組成物。 ３、　脂環式エポキシドが一般式 （ここに、ＲＸ〜几Ｉ８は同−又は異ることができ、し
   かして、水素であるか又は一般ＶＣ１〜９個の炭素原子
   全含有するアルキル基であり、几は原子価結合、又は一
   般に１〜２０個の炭素原子を含有する２価の炭化水素基
   である）を有するものである特許請求の範囲第２項記載
   の光共重合可能な組成物。 ４　脂環式エポキシドが一般式 （ここに、Ｒ１〜ＢＩＢ　　は同−又は異なることがで
   き、しカルて、水素であるか又は−＄ＶＣ１〜９個の炭
   素原子を含有するアルキル基である）全有するものであ
   る特許請求の範囲第２項記載の光共重合可能な組成物。 ５　脂環式エポキシドが一般式 （ここに、ＲＫつぃての単一プライム（′）符合及び二
   重７″ライム（′）符合の基は同−又は異なり、そして
   １価の置換基又は１価の炭ｆヒ水累基である）を有する
   ものである特許請求の範囲第２項記載の光共重合可能な
   組成物。 ６　脂環式エポキシドが３，４−エポキシシクロヘキシ
   ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン力ルヂキシ
   ラートである特許請求の範囲第２項記載の光共重合可能
   な組成物。 ７　脂環式エポキシドがビス（３，４−エポキシシクロ
   ヘキシルメチル）アジパートである特許請求の範囲第２
   項記載の光共重合可能な組成物。 ８　脂環式エポキシドが２−（３，４−エポキシシクロ
   へキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロ
   ヘキサ２−　ｍ−ジオキサンである特許請求の範囲第２
   項記載の光共重合可能な組成物。 ９、　脂環式エポキシドがビス（３，４−エポキシシク
   ロヘキシルメチル）アジパート及ｏ：２−　（３，４−
   エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−エ
   ポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサンの混合物であ
   る特許請求の範囲第２項記載の光共重合可能な組成物。 １０、　　脂環式エポキシドが３．４−エポキシシクロ
   ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカル
   ゼキシラート及びビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
   ルメチル）アジパートの混合物である特許請求の範囲第
   ２項記載の光共重合可能な組成物。 １１、　２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−５
   ，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ
   〜ジオキサンケ含有する特許請求の範囲第１０項記載の
   光共重合可能な組成物。 １２１種又はそれ以上のグリシジル型エポキシド、脂肪
   族エポキシド、エポキシクレゾール場ノボ２ツク樹脂、
   エポキシフェノール・ノゼランク樹脂、多核フェノール
   −グリシジルエーテルη・ら誘導さｎｂ樹脂、芳香族及
   び複素環式グリシジルアミン樹脂又はヒダントインエポ
   キシ樹脂の少量？含有する特許請求の範囲第２項記載の
   光共重合可能な組成物。 １３、脂環式エポキシドが少なくとも２種の脂環式エポ
   キシドの混合物である特許請求の範囲第２項記載の光共
   重合可能な組成物１ １４、　　少なくとも若干蓋の窮−ヒドロキシル分を有
   するポリ（活性水素）有機化会物が、少なくとも若干量
   の一級ヒドロキシル分を有するポリオキシアルキレンポ
   リオールである特許請求の範囲第１項記載の光共重合可
   能な組成物。 １５、少なくとも若干量の第一ヒドロキシル成分を有す
   るポリ（活性水素）有機化合物が、エチレンオキシド又
   はε−カプロラクトンでキャップ化さ２１．たプロピレ
   ンオキシドポリオールである特許請求の範囲第１項記載
   の光共重合可能な組成物。 １６　　開始剤がグリセリンである特許請求の範囲第１
   ５項記載の光共重合可能な組成物。 １７、少なくとも若干量の第一ヒドロキシル分を有する
   ポリ（活性水素）有機化合物は、下記の一般式 （ここに、几４は３〜約１２個の炭素原子を有するアル
   キルであり、ａば０〜約１５０の値を有し、ｂはＯ〜約
   ４０の値を有し、ｄは１〜約１５０の値を有し、そして
   ｅは１〜約４０の値を有する）で表わさ′ｎ７るもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の光共重合可能な組成物
   。 １８、少なくとも若干量の第一ヒドロキシル分を有する
   ポリ（活性水素）有機化合物は、少なくとも若干量の第
   一ヒドロキシル分を有する少なくとも２種のポリ（活性
   水素）有機化合物の混合物である特許請求の範囲第１項
   記載の光共重合可能な組成物。 １９、少なくとも若干量の第一ヒドロキシル分を有する
   ポリ（活性水素）有機化合物が、少なくとも若干量の第
   一ヒドロキシル分を有するポリオキシアルキレンポリオ
   ールと、第一ヒドロキシル分？有しないポリエーテルポ
   リオール、ポリカプロラクト／ポリオール、ポリエステ
   ルポリオール、アクリル系ポリオール及びビニルポリオ
   ールよりなる群より選ばれる少なくとも１種のポリ（活
   性水素）有機化合物との混合物である特許請求の範囲第
   １項記載の光共重合可能な組成物。 ２０、＠換脂環式モノエポキシドを更に含む特許請求の
   範囲第１項記載の光共重合可能な組成物。 ２１、　　置換脂環式モノエポキシドが、４−ビニルシ
   クロヘキセンモノエポキシド、ノルボルネンモノエポキ
   シド及びリモネンモノエポキシドよシなる群より選ばむ
   るものである特許請求の範囲第２０項記載の光共重合可
   能な組成物。 ２２、置換脂環式モノエポキシドが、４−ビニルシクロ
   ヘキセンモノエポキシドである特許請求の範囲第２０項
   記載の光共重合可能な組成物。 ２３、界面活性剤を更に含む特許請求の範囲第１項記載
   の光共重合可能な組成物。 ２４　　低分子量のアルコール及び／又はセロソルブ（
   ０ＢＬＬＯ８ＯＬＶＢ）及び／又はカルボトール（ＯＡ
   ＲＢＯＴＯＬ）及び／又はジエチレｙグリコール及び／
   又は低分子量のヒドロキシル含有ビニル重合体及び／又
   はグリシジルエーテル単量体及び／又ハα−オレフィン
   エポキシド及び／又はエボヤシノゼラックを挺に含む特
   許請求の範囲第１項記載の光共重合可能な組成物。 ２５、光開始剤は、トリアリールスルホニウム錯塩、ハ
   四ゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム又はヨードニ
   ウム塩、第ｖａ族又は第Ｖｉａ族元素の芳香族オニウム
   塩、又はこ几らの混合物よりなる群よシ選ば几るもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の光共重合可能な組成物
   。 ２６．２種又はそ几以上のエポキシ基を含有するエポキ
   シドと、開始剤及び一般式 を有するアルキレンオキシドから誘導され、かつ一般式 を有するアルキレンオキシド又１は一般式全有するカプ
   ロラクトン （ここに　Ｂ＋は独立的に水素、１２個までの炭素原子
   を有するアルキル、アルコキシ、アリール、シクロアル
   キル、アルカリール又はアラルキルであり、Ｒ２は水′
   素であるか又は１〜約１２個の炭素原子含有するアルキ
   ルであり、几３は炭素原子１〜約１２個を有するアルキ
   ルであり、ｘｉｌ″ｊＯ〜約５の値であり、そしてｙは
   Ｏ〜約６の値である）により少なくともある程度まで末
   端キャップ化さ几た少なくとも若干量の第一ヒドロキシ
   ル分を有するポリ（活性水素）有機化合物とを包含する
   ブレンド組成物。 ２７、さらに、界面活性剤及び／又は低分子量のアルコ
   ール及び／又はセロソルブ及び／パ又はカルピトール及
   び／又はジエチレングリコール及び／又は低分子量のヒ
   ドロキシル含有ビニル重合体及び／又はグリシジルエー
   テル単量体及び／又はα−オレフィンエポキシド及び／
   又はエポキシノゼラックを含む特許請求の範囲第２６項
   記載のブレンド組成物。 ２８、　（１）　　２個又はそれ以上のエポキシ基金含
   むエポキシドと、開始剤及び一般式 ヲ有スるアルキレンオキシドから誘導さｎｌかつ一般式 を有するアルキレンオキシド又は一般式？有するカプロ
   ラクトン （ここに　Ｂｌは独立的に水素、１２個までの炭素原子
   ？有するアルキル、アルコキシ、アリール、シクロアル
   キル、アルカリール又はアラルキルであり、Ｒ２は水素
   であるか又は１〜約１２個の炭素原子を有するアルキル
   であり、Ｒ３は１〜約１２個の炭素原子を有するアルキ
   ルであり、Ｘは０〜約５の値であり、そしてｙは０〜約
   ６の値である）にエフ少なくともある程度まで末端キャ
   ンプｒｈさｎ５′ｆｃ少なくとも若干量の第一ヒドロキ
   シル分を有するポリ（活性水素）有機化合物と、光開始
   剤と？包含する光共重合可能な組成物を均一になるまで
   混合し、 （２）　　均一な光共重合可能な組成物を適当な表面又
   は基材上にフィルム被覆として施こし、そして （３）該フィルム被覆を、紫外及び可視スペクトル領域
   内の波長で化学線又は電子ビーム線に充分な時間にわた
   って暴露させ、以って該フィルム被覆を硬化させる ことよｆ）Ａる硬１ヒフイルム被覆の製造法。 ２、特許請求の範囲第２８項記載の硬ｆヒフイルム被覆
   。