JPS59145222A - ポリイミドフオ−ム及びその製法 - Google Patents
ポリイミドフオ−ム及びその製法Info
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- JPS59145222A JPS59145222A JP58229023A JP22902383A JPS59145222A JP S59145222 A JPS59145222 A JP S59145222A JP 58229023 A JP58229023 A JP 58229023A JP 22902383 A JP22902383 A JP 22902383A JP S59145222 A JPS59145222 A JP S59145222A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリイミドフオームの製造に関するものであり
、更に詳しくは固状の発泡剤を使用して低密度、押し込
み荷重偏位（１ｄ６ｎｔａｔｉｎｎｌｏａｄ ｄｅｆｌ
ｅｃｔｉｏｎ （ＩＬＤ） ）値、および気はう寸法の
太き々比較的連続気はう構造を有するポリイミドフオー
ムを製造する方法に関するものである。
、更に詳しくは固状の発泡剤を使用して低密度、押し込
み荷重偏位（１ｄ６ｎｔａｔｉｎｎｌｏａｄ ｄｅｆｌ
ｅｃｔｉｏｎ （ＩＬＤ） ）値、および気はう寸法の
太き々比較的連続気はう構造を有するポリイミドフオー
ムを製造する方法に関するものである。
いずれもガクリアニ（Ｇａｇｌ ｉａｍ）らに対して、
１９７６年６月２９日に発行された米国特許第３．９６
６，６５２号および１９８２年２月９日に発行された米
国特許第４ｊ １５，０７６号各明細書には、減成温度
に加熱されたときに耐熱性であり、実質的に煙や有毒焔
を放出することのない加水分解に対して安定なコポリイ
ミドフオーム及びターポリイミドフオームが記載されて
いる。従ってこれらのフオームｌｄ航空機のケビン、宇
宙飛行体、陸海の運送設備、および（ｉ用の更に可燃性
でイ〃ヲ出す材料の加熱しすぎによって人間の生活や設
備が危険に陥し入れられる可能性のある多様の他の応用
に有効である。１ 前述の米国特許明細書に記載されたポリイミドフオーム
はろ、 ３’、 ４ 、４’−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸のアルキルジエステル又はそれらのエステルの
混合物；ニー・アール芳香族ジアミンＳ Ｎ Ｘ ｆＱ
式ジアミンを、そしてターボＩＪ マーの場合には脂
肪族ジアミン全含有する前駆物′ｄから導かれる。
１９７６年６月２９日に発行された米国特許第３．９６
６，６５２号および１９８２年２月９日に発行された米
国特許第４ｊ １５，０７６号各明細書には、減成温度
に加熱されたときに耐熱性であり、実質的に煙や有毒焔
を放出することのない加水分解に対して安定なコポリイ
ミドフオーム及びターポリイミドフオームが記載されて
いる。従ってこれらのフオームｌｄ航空機のケビン、宇
宙飛行体、陸海の運送設備、および（ｉ用の更に可燃性
でイ〃ヲ出す材料の加熱しすぎによって人間の生活や設
備が危険に陥し入れられる可能性のある多様の他の応用
に有効である。１ 前述の米国特許明細書に記載されたポリイミドフオーム
はろ、 ３’、 ４ 、４’−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸のアルキルジエステル又はそれらのエステルの
混合物；ニー・アール芳香族ジアミンＳ Ｎ Ｘ ｆＱ
式ジアミンを、そしてターボＩＪ マーの場合には脂
肪族ジアミン全含有する前駆物′ｄから導かれる。
前記の特性金持ったポリイミドに前駆物質を軟便する化
学反応の歯膜的モデルを次に示す。
学反応の歯膜的モデルを次に示す。
実際の反応は前駆物質中のシアミン類の数に依存して甚
だしくより複雑である。
だしくより複雑である。
特許された前述のポリイミドの形成に当って気はう構造
は重合性前駆物質中にその場で発生する発泡剤によって
発現する。この発泡剤は水と低、４ｊ、）アルコール類
（典型的にけメタノ゛−ル寸たは工、′ｌノールである
）である。こＪｌらの化合物は前；ボの縮合反応オぐよ
び１１ｒ合反応のヒ１（産物でを）る。
は重合性前駆物質中にその場で発生する発泡剤によって
発現する。この発泡剤は水と低、４ｊ、）アルコール類
（典型的にけメタノ゛−ル寸たは工、′ｌノールである
）である。こＪｌらの化合物は前；ボの縮合反応オぐよ
び１１ｒ合反応のヒ１（産物でを）る。
反応によって牛したかた寸りの中における水とアルコー
ル類の膨張によって軟質弾力性？’ありｆ］つ微細気け
う構造を有するポリイミドフオームが生ずる。
ル類の膨張によって軟質弾力性？’ありｆ］つ微細気け
う構造を有するポリイミドフオームが生ずる。
その川で発泡して気はう構造を生ずる発泡剤に依存ｉ−
て、Ｌり大きな寸法の気はう全治するフオームがＩ！；
７折り得られるが、これは近い将来の応用によりよく適
応するものである。この特性と低密度、低いＩ Ｌ Ｄ
値、およびより多くの気はう４′ＩＩ′を造−それらの
すべては好ましいものである−を有するフオームが固状
の発泡剤を重合性前１唱物ＩＰｒ中に漬５合することに
よって得られる′ことが今や判明した。同時に気はうの
寸法、連続気はう（ｏｐ＋＝ｎｐｏｔｅｓ）の百分率、
フオームの密度、フオームのＩ Ｌ Ｄ値は前駆物質中
の発泡剤の濃度によって調節することが出来るっ本発明
の第一の目的は新規のポリイミドフオームを提供するに
ある。
て、Ｌり大きな寸法の気はう全治するフオームがＩ！；
７折り得られるが、これは近い将来の応用によりよく適
応するものである。この特性と低密度、低いＩ Ｌ Ｄ
値、およびより多くの気はう４′ＩＩ′を造−それらの
すべては好ましいものである−を有するフオームが固状
の発泡剤を重合性前１唱物ＩＰｒ中に漬５合することに
よって得られる′ことが今や判明した。同時に気はうの
寸法、連続気はう（ｏｐ＋＝ｎｐｏｔｅｓ）の百分率、
フオームの密度、フオームのＩ Ｌ Ｄ値は前駆物質中
の発泡剤の濃度によって調節することが出来るっ本発明
の第一の目的は新規のポリイミドフオームを提供するに
ある。
本発明の他の重要だが更に特別の目的は、テトラカルボ
ン酸エステルと第１ジアミンとの木質的に非重合体混合
物である前駆物質から導かれ、そして前述の物性を有す
る従来文献記載のフオームに比べてより大きな寸法の気
はう、より低い密度、より低いＴＬＤ値（Ａ８ＴＭＤ−
１５６４所定のインストロームユニバーサル試験機によ
り測定）およびより多くの連続気はう構造を持つことの
出来るポリイミドフオームを提供する点にある。
ン酸エステルと第１ジアミンとの木質的に非重合体混合
物である前駆物質から導かれ、そして前述の物性を有す
る従来文献記載のフオームに比べてより大きな寸法の気
はう、より低い密度、より低いＴＬＤ値（Ａ８ＴＭＤ−
１５６４所定のインストロームユニバーサル試験機によ
り測定）およびより多くの連続気はう構造を持つことの
出来るポリイミドフオームを提供する点にある。
本発明の他の重要力そして主な目的は、前述の目的にお
いて同一と確認された型部に特性を有するポリイミドフ
オームを生ずる方法を提供するにある。
いて同一と確認された型部に特性を有するポリイミドフ
オームを生ずる方法を提供するにある。
本発明の更に他の重要で主な目的はこの７オームの前記
の同一と確認さね、た特性を調節する能力を持ち、前述
の目的と調和する方法を提供するにある。
の同一と確認さね、た特性を調節する能力を持ち、前述
の目的と調和する方法を提供するにある。
本発明の他の重要々目的、付は加えられる特徴および利
点は添付の特許請求の範囲と以下に述べる更に詳細な記
載及び論述から明らかに々るであろう。
点は添付の特許請求の範囲と以下に述べる更に詳細な記
載及び論述から明らかに々るであろう。
本発明を実施するに当って使用することの出来る固状の
発２ｆ２剤に１次のものが含まれる。セロゲンＴ Ｓ
Ｈ（Ｃｅ１ｏｐｐｎ Ｔ Ｓ Ｈ）、セロゲンＯＴ、セ
ロゲンへＺ１６０、セロゲンＴ１．Ａ、セロゲンＨ’ｌ
”５［］０、セロゲンＩ（Ｔ５５（１、重炭酸ソーダ、
ベンゼンスルホニルヒドラジド、硼酸ナトリウム、硼酸
、安息香酸およびエクスパンデクス５ Ｐ Ｔ （Ｒｘ
ｐｌｎ（ｌｅｘ５ＰＴ）、上に商品名でのべた発泡剤の
化学組成は次の通りである。
発２ｆ２剤に１次のものが含まれる。セロゲンＴ Ｓ
Ｈ（Ｃｅ１ｏｐｐｎ Ｔ Ｓ Ｈ）、セロゲンＯＴ、セ
ロゲンへＺ１６０、セロゲンＴ１．Ａ、セロゲンＨ’ｌ
”５［］０、セロゲンＩ（Ｔ５５（１、重炭酸ソーダ、
ベンゼンスルホニルヒドラジド、硼酸ナトリウム、硼酸
、安息香酸およびエクスパンデクス５ Ｐ Ｔ （Ｒｘ
ｐｌｎ（ｌｅｘ５ＰＴ）、上に商品名でのべた発泡剤の
化学組成は次の通りである。
発泡剤 化学的組成
セロゲンＴ、ＳＨ）ルエンスルホニルヒドラジドセロゲ
ンＯＴ ｐ ＋ ｐ’−オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド） セロゲンＡＺ１ろ０ アゾジカルボンアミドセロゲ
ンＦＡ ｐ−）ルエンスルホニルセミカル
バジド セロゲンＨＴ５０［１変成ヒドラジン誘導体セロゲン１
−Ｉ Ｔ ５５０ ヒドラゾールジカルボキシレ
ートエフスパンデックス５ＰＴ ５−フェニルテトラ
ゾールセロゲンＨＴ５５０、重炭酸ナトリウムおよびエ
フスパンデックス５ＰＴｉ発泡剤として使用すると、軟
質であり、且つ発泡剤を使用しない点を除き同じ条件下
に製造したものよりも多くの連続気はう構造のフオーム
が得られる。
ンＯＴ ｐ ＋ ｐ’−オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド） セロゲンＡＺ１ろ０ アゾジカルボンアミドセロゲ
ンＦＡ ｐ−）ルエンスルホニルセミカル
バジド セロゲンＨＴ５０［１変成ヒドラジン誘導体セロゲン１
−Ｉ Ｔ ５５０ ヒドラゾールジカルボキシレ
ートエフスパンデックス５ＰＴ ５−フェニルテトラ
ゾールセロゲンＨＴ５５０、重炭酸ナトリウムおよびエ
フスパンデックス５ＰＴｉ発泡剤として使用すると、軟
質であり、且つ発泡剤を使用しない点を除き同じ条件下
に製造したものよりも多くの連続気はう構造のフオーム
が得られる。
上記の化学的組成の発泡剤がすべて周知のものであるこ
とは指摘しなければならない。然し乍ら、そのような発
泡剤が前述のタイプ９前駆物質からポリイミドフオーム
を作るのに使用できるであろうことは曽て全く知られて
いなかったのである、従来のフオームが持つことの知ら
れていた好ましい特性全本発明のフォートが持つであろ
うことはさておいてである。
とは指摘しなければならない。然し乍ら、そのような発
泡剤が前述のタイプ９前駆物質からポリイミドフオーム
を作るのに使用できるであろうことは曽て全く知られて
いなかったのである、従来のフオームが持つことの知ら
れていた好ましい特性全本発明のフォートが持つであろ
うことはさておいてである。
発泡剤の濃度は特定の密度（５ｐｅｃｉｆｉｃ ｄｅｍ
ｓｉｔｙ ）卦よびＩＬＤ値を得るために変動すること
が出来る。
ｓｉｔｙ ）卦よびＩＬＤ値を得るために変動すること
が出来る。
重合性前駆物質の重量に基づき１０パーセン）１での濃
度の発泡剤は成功裡に使用されて来た。
度の発泡剤は成功裡に使用されて来た。
軟質で弾性のフオームを作るための標準として２．５重
量パーセントの濃度が撰歌されて来た。
量パーセントの濃度が撰歌されて来た。
本発明のコボ１）マーは前ｊ以物質からＲ誘導されるが
、この前駆物質は、好ましい形では、ろ。
、この前駆物質は、好ましい形では、ろ。
”″３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラカル好ζン
酸の低級アルキル半エステル又はそのようなエステル類
の混合物と少なくとも一つの第１シアばンと実ａ的に等
モル混合物である７、ジアミン類の一つは好ましくは複
素環式ジアミンであゆ、ｉｊ＋。
酸の低級アルキル半エステル又はそのようなエステル類
の混合物と少なくとも一つの第１シアばンと実ａ的に等
モル混合物である７、ジアミン類の一つは好ましくは複
素環式ジアミンであゆ、ｉｊ＋。
のジ−アミンは芳香族のメタ−又はノくラー置換シアｉ
ンである。３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸エステル１モルにつき複素環式ジアミン０，
４〜０６モルの比力；好ましい。然し複素環式ジアミン
対酸エステル７９モル１ヒカ（０ろの前１叱物質も郭成
−功裡に使用されて償（た。
ンである。３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸エステル１モルにつき複素環式ジアミン０，
４〜０６モルの比力；好ましい。然し複素環式ジアミン
対酸エステル７９モル１ヒカ（０ろの前１叱物質も郭成
−功裡に使用されて償（た。
本発明のターポリイミドと前記のコボ＋）イミドとは、
コポリイミド前駆物質中に用いら力５た芳香族および／
又は様累環式ジアミンにカロえて脂肪族ジアミンを含有
する前駆物質力１ら作らり。
コポリイミド前駆物質中に用いら力５た芳香族および／
又は様累環式ジアミンにカロえて脂肪族ジアミンを含有
する前駆物質力１ら作らり。
ている点で化学的に相違している。
３ 、 ：’＞’、 ４ 、４１−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸エステル類１モルにつき脂肪ｊへジアミン
０．０５〜０，５モルを使用すること７５” ｔ（、’
＋来、又エステル成分１モルにつき複素環式ジアミン０
１〜０．３モルを使用することができる。
ラカルボン酸エステル類１モルにつき脂肪ｊへジアミン
０．０５〜０，５モルを使用すること７５” ｔ（、’
＋来、又エステル成分１モルにつき複素環式ジアミン０
１〜０．３モルを使用することができる。
前述のコポリイミドとター、１？ ＋Ｊイばドにイ吏用
できる芳香族および複素環式ジアミン１ｒ： ｆｌｌ示
すると次の通りである。、２．６−シアミツピＩＪジン
；６，５−ジｉ′ミノピリジン；ろ、ろ′−・ジアミノ
ジフェニルスルホン：４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホン： ４ ＋ ４′−ジアミノジフェニルザルファ
イド；ろ、３′−ターｒミノジフェニルエーテル：メタ
−フェニレンジアミン： ／＜ マーフエニレンジアミ
ン： ｐｒ ＋）’−メチレンシアニＩＪ ン； ２
、６−シアミツトルーＬン；お、［）’２＋４−ジアミ
ノトルエン。
できる芳香族および複素環式ジアミン１ｒ： ｆｌｌ示
すると次の通りである。、２．６−シアミツピＩＪジン
；６，５−ジｉ′ミノピリジン；ろ、ろ′−・ジアミノ
ジフェニルスルホン：４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホン： ４ ＋ ４′−ジアミノジフェニルザルファ
イド；ろ、３′−ターｒミノジフェニルエーテル：メタ
−フェニレンジアミン： ／＜ マーフエニレンジアミ
ン： ｐｒ ＋）’−メチレンシアニＩＪ ン； ２
、６−シアミツトルーＬン；お、［）’２＋４−ジアミ
ノトルエン。
ボリイばド類の製造を記載している公開された文献及び
特許文献に多数の他の芳香族および複素環式ジアミンが
教示されている。伊１１えは１９６５年４月２０日発行
のニドワード°の米国特許第３，１７９，６１４号、１
９７１年４月２０日発１斤のルブランらの米国特許第３
，５７５，８９１号、１９７１年１２月２１日発行のヨ
ダらの米国特許第３．６２９，１８０号参照。これらの
文献にリストされているジアミンから撰歌された芳香族
および複素環式ジアミンは前述の性質を有するコポリイ
ミド訃よびターポリイミドにも利用することが出来る。
特許文献に多数の他の芳香族および複素環式ジアミンが
教示されている。伊１１えは１９６５年４月２０日発行
のニドワード°の米国特許第３，１７９，６１４号、１
９７１年４月２０日発１斤のルブランらの米国特許第３
，５７５，８９１号、１９７１年１２月２１日発行のヨ
ダらの米国特許第３．６２９，１８０号参照。これらの
文献にリストされているジアミンから撰歌された芳香族
および複素環式ジアミンは前述の性質を有するコポリイ
ミド訃よびターポリイミドにも利用することが出来る。
３〜１２炭素原子を有する脂肪族ジアミンはターポリイ
ミドの製造に使用されて来た。然し６個以下の炭素原子
を有するジアミンは典型的に好ましいことが立証されて
いる。又前記と同じ数の鎖を有する脂肪族シアばンも亦
好捷しい１、発明者らの使用した脂肪族シアばンには次
のものが含まれる。
ミドの製造に使用されて来た。然し６個以下の炭素原子
を有するジアミンは典型的に好ましいことが立証されて
いる。又前記と同じ数の鎖を有する脂肪族シアばンも亦
好捷しい１、発明者らの使用した脂肪族シアばンには次
のものが含まれる。
１、ろ−ジアミノプロパン
１．４−ジアミノブタン
１．６−シアミツヘキサン
１．８〜ジアミノオクタン
１．１２−ジアミノドデカン
およびシェフアミン２３０ （、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ
２３０ ）、予終のジアミンはジェファスンケミカルカ
ンパニーから入手でき次の式を有する。
２３０ ）、予終のジアミンはジェファスンケミカルカ
ンパニーから入手でき次の式を有する。
ここにＸは約２６である。
発明者の関心のあるポリイミドの前駆物質は先ｆ ６．
３’、 ４ 、４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸
（又は、好ましくは、そのジアンヒドライド）をエステ
ル化剤と反応させて半ニスデルのアルキルジエステルを
作ることによって製革で力２る。エステル化剤の例はメ
チル−、エチル−、フロビルおよびイソフロビル−アル
コール類である。多くの場合に、メタノール、が好まし
いが、その理由はその広範な入手の容易さ、低価格、及
び他の特性、ならびにその使用が前駆体のポリイミドへ
の転換を容易にするにある。
３’、 ４ 、４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸
（又は、好ましくは、そのジアンヒドライド）をエステ
ル化剤と反応させて半ニスデルのアルキルジエステルを
作ることによって製革で力２る。エステル化剤の例はメ
チル−、エチル−、フロビルおよびイソフロビル−アル
コール類である。多くの場合に、メタノール、が好まし
いが、その理由はその広範な入手の容易さ、低価格、及
び他の特性、ならびにその使用が前駆体のポリイミドへ
の転換を容易にするにある。
エタノールも亦好ましいエステル化剤である。
エステル化反応につづいて、反応混合物中に溶解してい
るジアミン又はシアばン類の付加反応を行なう。反応温
度はジアミン類の溶解中エステル化剤の還流温度以下に
すｙにジアミン類とニスデルの重合を避けるに充分に低
い温度に維持される。
るジアミン又はシアばン類の付加反応を行なう。反応温
度はジアミン類の溶解中エステル化剤の還流温度以下に
すｙにジアミン類とニスデルの重合を避けるに充分に低
い温度に維持される。
次に反応混合物中にジアミンを溶解した後に存在する実
質的に非重合のポリイミド前駆物質に発泡剤を混合する
。
質的に非重合のポリイミド前駆物質に発泡剤を混合する
。
本発明の好ましい実施の具体化では、抑制さノまた寸法
を持った固形発泡剤、好ましくけ２００εクロン以下の
粒径をもった固状発泡剤が使用さｔする。抑制された粒
径′ｆ：持った固状発泡剤を使用すると大きな気？’ｔ
うを有するが又均−な気はう（構造、低密度およびよシ
多くの開放された気けう、借造全有するポリイミドフオ
ームが提供されることが判明した。
を持った固形発泡剤、好ましくけ２００εクロン以下の
粒径をもった固状発泡剤が使用さｔする。抑制された粒
径′ｆ：持った固状発泡剤を使用すると大きな気？’ｔ
うを有するが又均−な気はう（構造、低密度およびよシ
多くの開放された気けう、借造全有するポリイミドフオ
ームが提供されることが判明した。
本発明のＪνも好ましい実施の態様では固形発泡剤粒子
の９８チは直径１５０ミクロン以下でなければ斤らない
。
の９８チは直径１５０ミクロン以下でなければ斤らない
。
典Ｊリノ的には、市場で入手出来る発泡剤は本発明の概
念によって要求される粒径までには細かく分割されては
いない。それ故に、発泡剤の粒・千金ポールミ＋）ング
または他の便、利々粒径の縮少技法に付して指定の粒径
を達成することが好ましいことが屡々ある。
念によって要求される粒径までには細かく分割されては
いない。それ故に、発泡剤の粒・千金ポールミ＋）ング
または他の便、利々粒径の縮少技法に付して指定の粒径
を達成することが好ましいことが屡々ある。
グラファイト、ガラス笈び他の繊維ならびに他の充填物
例えば微少ガラス玉および添加物例えば架橋剤を組成物
に加えて最終生成物に必要な性質を与えることが出来る
。界面活性剤も亦加えて耐疲労性を増加すると共に、バ
ブル安定性と気はう構造の均一性を増進することによっ
てフオーム金より軟質に且つ弾力性とすることが出来る
。
例えば微少ガラス玉および添加物例えば架橋剤を組成物
に加えて最終生成物に必要な性質を与えることが出来る
。界面活性剤も亦加えて耐疲労性を増加すると共に、バ
ブル安定性と気はう構造の均一性を増進することによっ
てフオーム金より軟質に且つ弾力性とすることが出来る
。
好ましい界面活性剤の一つはＦＳ−Ｒ，であり、イー、
アイ、デュポンによって製造されている非イオン性のフ
ッ素化されたポリアルキレンコポリマーである。
アイ、デュポンによって製造されている非イオン性のフ
ッ素化されたポリアルキレンコポリマーである。
成功裡に使用された他の界面活性剤はＦＳ−Ｂと同一の
一般的化学構成の非イオン性界面活性剤であって同じ会
社によって製造されているＦＳ−Ｃ１Ａｓ−２およびＸ
−３、並にユニオンカーバイド社によって製造されてい
るシリコン界面活性剤Ｌ−５３０，Ｌ−５４１０および
Ｌ−５４３０である。発明者らはエステルおよびジアミ
ン成分の重量に基づき０．０１５〜１５パーセントの界
面活性剤を使用する。
一般的化学構成の非イオン性界面活性剤であって同じ会
社によって製造されているＦＳ−Ｃ１Ａｓ−２およびＸ
−３、並にユニオンカーバイド社によって製造されてい
るシリコン界面活性剤Ｌ−５３０，Ｌ−５４１０および
Ｌ−５４３０である。発明者らはエステルおよびジアミ
ン成分の重量に基づき０．０１５〜１５パーセントの界
面活性剤を使用する。
ジアミンの溶解および発泡剤（および任意の他の添加剤
）の添加後に存在する物質は、樹脂に添加される任意の
充填剤の性質とＣ，Ｋ依るが、「液状樹脂」乃至展性で
ペースト状の組成物の範囲の形状をとり得る。この物質
は既述の形で使用してよい。又はこの物質はしなやかな
で弾性のフオーノ、に転換することの出来る不定形の粉
末に変ソることか出来る。本質的のことではないが、こ
の目的には噴霧乾燥を使用するのが好ましい、というの
はそうすることによって液状の樹脂全連続ベーシスで且
つ一工程で変えることが出来るからである。又噴霧乾燥
は最終製品の性質を変動するのに使用でべろように前駆
物質の変成を可能とする。
）の添加後に存在する物質は、樹脂に添加される任意の
充填剤の性質とＣ，Ｋ依るが、「液状樹脂」乃至展性で
ペースト状の組成物の範囲の形状をとり得る。この物質
は既述の形で使用してよい。又はこの物質はしなやかな
で弾性のフオーノ、に転換することの出来る不定形の粉
末に変ソることか出来る。本質的のことではないが、こ
の目的には噴霧乾燥を使用するのが好ましい、というの
はそうすることによって液状の樹脂全連続ベーシスで且
つ一工程で変えることが出来るからである。又噴霧乾燥
は最終製品の性質を変動するのに使用でべろように前駆
物質の変成を可能とする。
一つの適当な噴霧乾燥法は１９８１年１０月２０日ガグ
リアニらに対して発行された米国特許第４２９６２０８
号明細書に記載されている。一般にこの方法には供給原
料を微粉化し、次いで得られた微滴を加熱空気（又は他
のガス）の渦巻く環中に乗せることを含んでいる。これ
は微滴の殆んど瞬間的な乾燥をもたらす。噴霧乾燥室の
ガス入口の温度を１０００〜１１０ ’Ｇの範、囲に帷
持し、目つ乾燥室の出口のガスの温度ヲ８０ ’Ｃに制
限するように乾燥機を通過する物質の流れを調節するこ
とによって最適の結果が典型的に得られる。
リアニらに対して発行された米国特許第４２９６２０８
号明細書に記載されている。一般にこの方法には供給原
料を微粉化し、次いで得られた微滴を加熱空気（又は他
のガス）の渦巻く環中に乗せることを含んでいる。これ
は微滴の殆んど瞬間的な乾燥をもたらす。噴霧乾燥室の
ガス入口の温度を１０００〜１１０ ’Ｇの範、囲に帷
持し、目つ乾燥室の出口のガスの温度ヲ８０ ’Ｃに制
限するように乾燥機を通過する物質の流れを調節するこ
とによって最適の結果が典型的に得られる。
前駆物質はそれが最初に乾燥されると否とに拘らず、加
熱されて気泡の物理的構造とポリイミドの化学的構造を
発現する。
熱されて気泡の物理的構造とポリイミドの化学的構造を
発現する。
それらの目的を達成するために加熱処理を行なってよい
。１５〜６０分間、２５０−３１５°Ｃ（４４６〜６０
０’Ｆ）の温度が前駆物質を発泡させ且つキュアするこ
との出来ることが判明した。
。１５〜６０分間、２５０−３１５°Ｃ（４４６〜６０
０’Ｆ）の温度が前駆物質を発泡させ且つキュアするこ
との出来ることが判明した。
満足なものと判っている他のやり方には組成物を先ず１
５〜２０分間１０４９Ｃ〜１６３℃（２２ｏ〜６２５°
Ｆ）に加熱して気泡を発生させ、次いで３゜〜６０分間
２８８〜６１５°Ｇ（５５０〜５ｏｏＯＦ）に加熱して
こレヲキュアすることが含まれる。
５〜２０分間１０４９Ｃ〜１６３℃（２２ｏ〜６２５°
Ｆ）に加熱して気泡を発生させ、次いで３゜〜６０分間
２８８〜６１５°Ｇ（５５０〜５ｏｏＯＦ）に加熱して
こレヲキュアすることが含まれる。
他のやり方としては、前駆物質の発泡およびキユアリン
グの各工程および乾燥工程はマイクロ波加熱によって達
成することが出来る。
グの各工程および乾燥工程はマイクロ波加熱によって達
成することが出来る。
代表的な前駆物質を対応するポリイミドフオームに転換
するに満足なことが判明している発泡−キユアリングパ
ラメーターは周波数９１５〜２４５０ｍ１ｌＺ、 ３．
７５〜１５にＷ電力出力、および電力出力対前駆物質重
量の比＝０．６〜１ＫＷ／Ｋｇにおいて、オーブン中高
周波輻射線に２〜１２分さらすことである。
するに満足なことが判明している発泡−キユアリングパ
ラメーターは周波数９１５〜２４５０ｍ１ｌＺ、 ３．
７５〜１５にＷ電力出力、および電力出力対前駆物質重
量の比＝０．６〜１ＫＷ／Ｋｇにおいて、オーブン中高
周波輻射線に２〜１２分さらすことである。
乾燥も早い段階において同じオーブン中で、又２〜１２
分間１２５〜２．５ＫＷの電力出力で行うことができる
。
分間１２５〜２．５ＫＷの電力出力で行うことができる
。
マイクロ波の不変の適用は不要である、そして前駆物質
をマイクロ波エネルギーに対してパルス状に又は周期的
にさらすとたしかにすぐれた結果全招来することが出来
る。典型的に、マイクロ波エネルギーのパＡ・スの持続
時間およ“びそれらの間隔の持続時間はそれぞれ６０秒
と２０秒のオーダーである。
をマイクロ波エネルギーに対してパルス状に又は周期的
にさらすとたしかにすぐれた結果全招来することが出来
る。典型的に、マイクロ波エネルギーのパＡ・スの持続
時間およ“びそれらの間隔の持続時間はそれぞれ６０秒
と２０秒のオーダーである。
又導電性充填材を前駆物質中に混入することは付加的熱
エネルギーを発生することによって前駆物質をポリイミ
ドに転換するのを促進するのに有第１１であることが屡
々ある。５〜２０重量パーセントの活性炭又はグラファ
イトをこの目的のために使用することガできる。
エネルギーを発生することによって前駆物質をポリイミ
ドに転換するのを促進するのに有第１１であることが屡
々ある。５〜２０重量パーセントの活性炭又はグラファ
イトをこの目的のために使用することガできる。
同様に、若し殆んどの場合にはそうでないとしても多く
の場合には前駆物質をマイクロ波エネルギーにさらす前
に基板（ｓｔ＋ｂｓｔｒａｔｐ）’）たは型（基板上又
は型の中で前駆物質は発泡させられる）を１２１１〜１
４８．９℃（２５０〜５００°Ｆ）の温度傾まで加熱す
ることによって最適の製品が得られる。
の場合には前駆物質をマイクロ波エネルギーにさらす前
に基板（ｓｔ＋ｂｓｔｒａｔｐ）’）たは型（基板上又
は型の中で前駆物質は発泡させられる）を１２１１〜１
４８．９℃（２５０〜５００°Ｆ）の温度傾まで加熱す
ることによって最適の製品が得られる。
これに加えるに、マイクロ波による単−又は複数の加熱
工程にはしばしばつづく工程としてポリイミドの熱的あ
とキユアリングを行うのが有利である。このことＦｉ還
流空気オーブン中に一’ｒ５０〜２００分間２６００〜
２８８°Ｃ（５００〜５５０ｏｐ）でマイクロ波加熱工
程の製品を加熱することに」二って】幸ｌｉｙされる。
工程にはしばしばつづく工程としてポリイミドの熱的あ
とキユアリングを行うのが有利である。このことＦｉ還
流空気オーブン中に一’ｒ５０〜２００分間２６００〜
２８８°Ｃ（５００〜５５０ｏｐ）でマイクロ波加熱工
程の製品を加熱することに」二って】幸ｌｉｙされる。
、）ｉ＋ ｊｉｊに物ｌＩＩを加熱するだめのマイクロ
波技法はマイクロθｑ輻射線と相容性の基板又は型の使
用を必要とする。若し型法を使用するときには、物；ｌ
りはル１月辰する気泡の圧力に耐える充分な曲げ強さを
も又持っていなければならない。好摘と判っている基板
兼に型材料には、テフロン’ＰＪｔＮガラスで裏打ち−
Ｊ ｉｌ、 ｆＵポリプロピレン（Ｒ，ｉ ｃｌ ０１
１ ｔＰｌａｓｊ ｉｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ７Ｊ！！
”商品名タコニック７２７Ｂ（Ｔａｃｏｎｉｃ ７２７
８月、パイロセラム（Ｐｙｒｏｃｅｒ、＋ｍ ）（コー
ニンググラスワークス社製の抑制された核発生によって
ガラスから作られた結晶性セラミック）およびガラス全
充填したポリイミド類が含まｉする。前述の必要な性質
を具備する他の物質も亦使用することが出来る。
波技法はマイクロθｑ輻射線と相容性の基板又は型の使
用を必要とする。若し型法を使用するときには、物；ｌ
りはル１月辰する気泡の圧力に耐える充分な曲げ強さを
も又持っていなければならない。好摘と判っている基板
兼に型材料には、テフロン’ＰＪｔＮガラスで裏打ち−
Ｊ ｉｌ、 ｆＵポリプロピレン（Ｒ，ｉ ｃｌ ０１
１ ｔＰｌａｓｊ ｉｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ７Ｊ！！
”商品名タコニック７２７Ｂ（Ｔａｃｏｎｉｃ ７２７
８月、パイロセラム（Ｐｙｒｏｃｅｒ、＋ｍ ）（コー
ニンググラスワークス社製の抑制された核発生によって
ガラスから作られた結晶性セラミック）およびガラス全
充填したポリイミド類が含まｉする。前述の必要な性質
を具備する他の物質も亦使用することが出来る。
本発明はその精神および特徴から逸脱することなくして
他の特定の形で具体化することが出来る。現在の具体例
は、従って、あらゆる点において説明のためのものと考
えられるべきであって本発明を制限するものと考えられ
るべきものてはなく、本発明の範囲は前述の言己載によ
るよりもむしろ添付の特許請求の範囲によって示される
っ従って特許請求の範囲と同等の範囲内に入るすべての
変形はその中（で包含されるものである。
他の特定の形で具体化することが出来る。現在の具体例
は、従って、あらゆる点において説明のためのものと考
えられるべきであって本発明を制限するものと考えられ
るべきものてはなく、本発明の範囲は前述の言己載によ
るよりもむしろ添付の特許請求の範囲によって示される
っ従って特許請求の範囲と同等の範囲内に入るすべての
変形はその中（で包含されるものである。
％ｉｔ’ｌ’出願人 アイミーチク コーボレイショ
ン代ｆｊｌｉ人 弁理士 田丸 巖 昭和５９年６月）２日 ！Ｉ！１許庁長官庁長官杉 −イ［］ 夫 殿１ｒ４（
件の表示 特願昭５８−２２９０２３２発明の名称 ポ
リイミドフオーム及びその製法６、補ｉＥをする者 事件との関係 特許出願人 アイミーチク コーボルイション ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭第１３５９年２月８日 昭和５９年２月２８日（＠送日） ６補ＩＦの対象 願円、明細書及び代理権を証明する書面Ｚ補ＩＦの内存 （１）特許１１−冒π１人（法人）の代表者の氏名をタ
イプ印書（黒色）により鮮明に記載した願書と明治Ｈ書
を提出する。
ン代ｆｊｌｉ人 弁理士 田丸 巖 昭和５９年６月）２日 ！Ｉ！１許庁長官庁長官杉 −イ［］ 夫 殿１ｒ４（
件の表示 特願昭５８−２２９０２３２発明の名称 ポ
リイミドフオーム及びその製法６、補ｉＥをする者 事件との関係 特許出願人 アイミーチク コーボルイション ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭第１３５９年２月８日 昭和５９年２月２８日（＠送日） ６補ＩＦの対象 願円、明細書及び代理権を証明する書面Ｚ補ＩＦの内存 （１）特許１１−冒π１人（法人）の代表者の氏名をタ
イプ印書（黒色）により鮮明に記載した願書と明治Ｈ書
を提出する。
（２）委任状を提出する。
８、添付書類の目録
ｉｌ） 願 書 １通（２）
明 細 書
１ 通（３）委任状及訳文 各１通
（以ト）
明 細 書
１ 通（３）委任状及訳文 各１通
（以ト）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ５．５’、４．４’〜ベンゾテトラカルボン
のアルギルエステルの少くとも一つ、メターオだ＋１パ
ラ−置換芳香族ジアミノと複素環式ジアミノの少くとも
一つ、および固状発泡剤を含有する前彫物ｆｆｑを製造
し、次いでこれを発泡し、キュアする各工程より々るこ
とを特徴とするポリイミドフオームの製法。 （２） ３．ろ’、 ４ 、４’−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸エステルとシアばンの両成分がそれらを
含む溶液中に、それらのイミド牛成用官能性が実質的に
等モルであるような量で溶存している特許請求の範囲第
（１）項所載の方法。 （３） ジアミン、エステル溶液が複数のジアミンを
含有している特許請求の範囲第（１）項所載の方法。た
だ１．該ジアミンの一つはその項中に窒素を廟する複素
環式ジアミンであり、該ジアミンの他の一つＦｉ脂肪族
基（ｍｏｉＣｔｙ）を含１ないパラ−又はメター置換芳
香族ジアミンであり、そしてこれに付加するジアミンは
前述の複素環式ジアミン又は芳香族ジアミンのいずれか
であるものとする。 （４） 複素環式ジアミンが３ 、３’、 ４ 、４
’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸エステル１モルに
つキ０，６〜０．６モルのジアミンのモル比で溶液中に
溶存している特許請求の範囲第（３）項記載の方法。 （５） 複素環式ジアミンおよび芳香族ジアミンが次
の名ジアミンから成る群から選ばれる特許請求の範囲第
（１）項所載の方法。 ２．６−シアミツピリジン ろ、５−シアばノビリジン ろ、６′−ジアミノジフェニルスルホン４．４′−ジア
ミノジフェニルスルホン４．４′−ジアミノジフェニル
ザルファイド６．３′−ジアミノジフェニルエーテル４
．４′−シアばノジフェニルエーテルメクーフエニレン
ジアミン バラ−フェニレンジアミン Ｐ、ｐ′−メチレンジアニリン ２．６−ジアミノトルエン ２．４−シアばノトルエン （６） ジアミン、及びエステルの溶液が少くとも三
つのジアミンを含有する特許請求範囲第（１）項所載の
方法。ただしそのジアミンの一つけ複素環式ジアミンで
あってその環中に窒素を有するものであり、他のジアミ
ンはパラ−またはメター置換芳香族シアだンであり、そ
の第６のものは脂肪族ジアミンであるものとする。 （７） ジアミンおよびエステルの溶液が６．ろ′。 ４．４’−ヘン７−フニノンテトラカルポン酸エステル
１モルにつき００５〜０．５モルの脂肪族シアミンおよ
び０１〜０３モルの複素環式ジアミンを含有する特許請
求の範囲第（６）項所載の方法。 （８） ジアミン、エステル溶液中の脂肪族シアミン
が３〜１２個の炭素原子を有する特許請求の範囲第（６
）項所載の方法。 （９） ジアミン、エステル溶液中の脂肪族ジアミン
が次の式を有する特許請求の範囲第（５）項所載の方法
。 ここにＸは約２．６である。 （１０） ９ｐ素環式および芳香族ジアミンが下記の
シアミンから々る！洋から撰ばれる’１？ｆ＊Ｆ ｉ古
木の範囲第（６）項所載の方法。 １．６−ジアミノピリジン ろ、５−ジアミノピリジン ろ、ろ′−ジアミノジフェニルスルホン４．４′−ジア
ミノジフェニルスルホン４．４′−ジアミノジフェニル
サルファイトロ、６′−ジアミノジフェニルエーテル４
．４′−シアミノジフェニルエーテルメタ−フェニレン
ジアミン パラーフ二二レンジアミン ｐ、ｐ′−メチレンジアニリン ２．６−ジアミノトルエン ２．４−ジアミノトルエン （１１）固状発泡剤が前駆物質の重量に基づき１０係以
下の諦度で該前駆物質中に存在する特許請求の範囲第（
１）争所載の方法。 （１２）固状発泡剤が前駆物１４の重ｉＫ基づき約２５
係の濃度で該前駆物質中に存在する特許請求の範囲第（
１１）項所載の方法。 （１６）固状発泡剤が下記の一つである特許請求の範囲
第（１）項所載の方法。 トルエンスルホニルヒドラシト ｐ＊ ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）アゾジカルボンア ミ ド ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドヒドラゾールジ
カルボキレート 重炭酸ナトリウム ベンゼンスルホニルヒドラシト トリフェニルホスフェート 硼酸ナトリウム 硼酸 安息香酸 （１４）特許請求の範囲第（１）項所載の方法によって
製造されたポリイミドフオーム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/446,507 US4506038A (en) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | Development of polyimide foams with blowing agents |
| US446507 | 1982-12-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59145222A true JPS59145222A (ja) | 1984-08-20 |
Family
ID=23772856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58229023A Pending JPS59145222A (ja) | 1982-12-03 | 1983-12-03 | ポリイミドフオ−ム及びその製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4506038A (ja) |
| EP (1) | EP0110723B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59145222A (ja) |
| CA (1) | CA1221500A (ja) |
| DE (1) | DE3372629D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4629745A (en) * | 1984-11-22 | 1986-12-16 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Expandable polyetherimide compositions and foamed materials obtained therefrom |
| WO1991010703A1 (en) * | 1990-01-19 | 1991-07-25 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing polyimide foam |
| WO2009008499A1 (ja) | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Ube Industries, Ltd. | ポリイミド発泡体の製造方法及びポリイミド発泡体 |
| WO2010055870A1 (ja) | 2008-11-13 | 2010-05-20 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド発泡体及びその製造方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4738990A (en) * | 1987-08-31 | 1988-04-19 | The Dow Chemical Company | Fire resistant foam composed of predominantly amide and imide linkages |
| US4892896A (en) * | 1988-04-04 | 1990-01-09 | Ethyl Corporation | Processing polyimide precursor compositions |
| US4839398A (en) * | 1988-04-28 | 1989-06-13 | Ethyl Corporation | Polyimide foams and their preparation |
| US4814357A (en) * | 1988-04-28 | 1989-03-21 | Ethyl Corporation | Polyimide foams and their preparation |
| US4855332A (en) * | 1988-05-26 | 1989-08-08 | Ethyl Corporation | Polyimide foams and their production |
| US4952611A (en) * | 1988-05-26 | 1990-08-28 | Ethyl Corporation | Polyimide foams and their production |
| US4826886A (en) * | 1988-05-26 | 1989-05-02 | Ethyl Corporation | Polyimide foams and their production |
| US4866104A (en) * | 1988-05-26 | 1989-09-12 | Ethyl Corporation | Polyimide foams and their production |
| US4897432A (en) * | 1988-06-20 | 1990-01-30 | Ethyl Corporation | Production of foamed polymer structures |
| US4855331A (en) * | 1988-06-20 | 1989-08-08 | Ethyl Corporation | Production of foamed polymer structures |
| US4879182A (en) * | 1988-10-24 | 1989-11-07 | Ethyl Corporation | Method of coating carbon bodies |
| US5077318A (en) * | 1990-01-16 | 1991-12-31 | Ethyl Corporation | Method for producing polyimide foam of desired density |
| US5096932A (en) * | 1990-01-16 | 1992-03-17 | Ethyl Corporation | Polyimide foam products and methods |
| US5122546A (en) * | 1990-01-16 | 1992-06-16 | Ethyl Corporation | Polyimide foam precursor |
| US5175339A (en) * | 1990-05-14 | 1992-12-29 | The Standard Oil Company | Process for preparing solid particulate dialkylesters from their corresponding dianhydrides |
| KR100397859B1 (ko) * | 2001-05-25 | 2003-09-19 | 한국타이어 주식회사 | 트럭버스용 래디알 공기압 타이어의 사이드월 고무 조성물 |
| US7318499B2 (en) * | 2004-02-20 | 2008-01-15 | Honeywell International, Inc. | Noise suppression structure and method of making the same |
| US20050261387A1 (en) * | 2004-05-20 | 2005-11-24 | Stevenson James F | Noise suppression structure manufacturing method |
| US20160222813A1 (en) | 2015-01-29 | 2016-08-04 | United Technologies Corporation | Abradable Seal Material |
| US10151546B2 (en) | 2015-04-08 | 2018-12-11 | Ra Brands, L.L.C. | Shotgun with magazine loading system |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310506A (en) * | 1963-03-18 | 1967-03-21 | Du Pont | Cellular polyimide product |
| US3249561A (en) * | 1963-03-18 | 1966-05-03 | Du Pont | Forming a foamed polyimide article |
| US3349061A (en) * | 1964-01-10 | 1967-10-24 | Du Pont | Amide-ester isomers |
| US3705118A (en) * | 1971-01-11 | 1972-12-05 | Ibm | Process for forming a microporous cellular polyimide |
| US3894974A (en) * | 1973-04-26 | 1975-07-15 | Uniroyal Inc | Hydrazoidicarboxylates used as blowing agents to form gas expandable polymeric materials |
| US3966652A (en) * | 1974-11-11 | 1976-06-29 | International Harvester Company | Method of making foamed copolyimides and product obtained therefrom |
| US4315080A (en) * | 1981-04-14 | 1982-02-09 | International Harvester Company | Polyimides |
| US4315076A (en) * | 1980-09-12 | 1982-02-09 | International Harvester Company | Polyimides |
-
1982
- 1982-12-03 US US06/446,507 patent/US4506038A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-12-02 EP EP83307349A patent/EP0110723B1/en not_active Expired
- 1983-12-02 DE DE8383307349T patent/DE3372629D1/de not_active Expired
- 1983-12-02 CA CA000442459A patent/CA1221500A/en not_active Expired
- 1983-12-03 JP JP58229023A patent/JPS59145222A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4629745A (en) * | 1984-11-22 | 1986-12-16 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Expandable polyetherimide compositions and foamed materials obtained therefrom |
| WO1991010703A1 (en) * | 1990-01-19 | 1991-07-25 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing polyimide foam |
| WO2009008499A1 (ja) | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Ube Industries, Ltd. | ポリイミド発泡体の製造方法及びポリイミド発泡体 |
| WO2010055870A1 (ja) | 2008-11-13 | 2010-05-20 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド発泡体及びその製造方法 |
| US8765830B2 (en) | 2008-11-13 | 2014-07-01 | Ube Industries, Ltd. | Polyimide foam and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0110723A1 (en) | 1984-06-13 |
| EP0110723B1 (en) | 1987-07-22 |
| CA1221500A (en) | 1987-05-05 |
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