JPS59137316A - 二水石こうの製造方法 - Google Patents
二水石こうの製造方法Info
- Publication number
- JPS59137316A JPS59137316A JP1049283A JP1049283A JPS59137316A JP S59137316 A JPS59137316 A JP S59137316A JP 1049283 A JP1049283 A JP 1049283A JP 1049283 A JP1049283 A JP 1049283A JP S59137316 A JPS59137316 A JP S59137316A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gypsum
- acid
- dihydrate
- soln
- produced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/466—Conversion of one form of calcium sulfate to another
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
高く、また白色度に優れ、かつ繊維状石こうを製造する
に適した原料となる二水石こうを製造するゝ−、 方法に関する。
に適した原料となる二水石こうを製造するゝ−、 方法に関する。
石こうは工業的には、燐鉱石を硫酸により分解して燐酸
を製造する際に副生ずる石こう（以下、リン醜行こうと
いう）あるいは排煙脱硫時に生成する石こう（以下、排
脱石こうという）さらには種々のプラントで発生する石
こうを主成分とするスケール等として得られる。しかし
、これらの副生石こう中には種々の不純物が含まれてお
り、この不純物により、その利用の制限を受ける。例え
ば、特公昭５５−１８６５８号公報によれば、リン醜行
こうに含まれる有機不純物，珪フッ化物あるいはその分
解生成物によって有用な焼石こうへの後処理が妨げられ
ると共に凝結時間及び機械的性質が著しく損なわれ、ま
た、二水和物の半水和物への水熱転換による再結晶も妨
げられることが記載されている。
を製造する際に副生ずる石こう（以下、リン醜行こうと
いう）あるいは排煙脱硫時に生成する石こう（以下、排
脱石こうという）さらには種々のプラントで発生する石
こうを主成分とするスケール等として得られる。しかし
、これらの副生石こう中には種々の不純物が含まれてお
り、この不純物により、その利用の制限を受ける。例え
ば、特公昭５５−１８６５８号公報によれば、リン醜行
こうに含まれる有機不純物，珪フッ化物あるいはその分
解生成物によって有用な焼石こうへの後処理が妨げられ
ると共に凝結時間及び機械的性質が著しく損なわれ、ま
た、二水和物の半水和物への水熱転換による再結晶も妨
げられることが記載されている。
ことに特開昭５２−４０４９４号公報に記載されている
水熱転換によって得られる繊維状のα警手水石こうある
いは、それをさらに３００℃以上で焼成して得られる繊
維状■型態水石こうは有機高分子の補強材あるいは紙力
増強材としての利用が期待されているが、この場合、不
純物の存在は機械的強度低下等の原因となるため好まし
くない。
水熱転換によって得られる繊維状のα警手水石こうある
いは、それをさらに３００℃以上で焼成して得られる繊
維状■型態水石こうは有機高分子の補強材あるいは紙力
増強材としての利用が期待されているが、この場合、不
純物の存在は機械的強度低下等の原因となるため好まし
くない。
さらに、本発明者らは原料石こうに半水石こうまたは無
水石こうが含まれる場合には、結晶が柱状あるいは塊状
になり繊維状のものが得にくいことに加え、水熱転換す
るに長時間必要とすることなどの弊害がある知見を得た
。
水石こうが含まれる場合には、結晶が柱状あるいは塊状
になり繊維状のものが得にくいことに加え、水熱転換す
るに長時間必要とすることなどの弊害がある知見を得た
。
したがって、本発明者らは、鋭意検討の結果、この様な
欠点を解消して化学的に純度が高く、また、白色度にお
いて優れ、かつ、繊維状布こうを製造するに適した原料
となる二水石こうを製造する方法を見い出し本発明を完
成したものである。
欠点を解消して化学的に純度が高く、また、白色度にお
いて優れ、かつ、繊維状布こうを製造するに適した原料
となる二水石こうを製造する方法を見い出し本発明を完
成したものである。
すなわち、本発明はケイ酸化合物の存在下せたは不存在
下、石こう７ｉｌ−酸溶液中で加熱しながら溶解し、該
溶解液を洲過した後、冷却して二水石こうを析出させる
二水石こうの製造方法を提供するものである。
下、石こう７ｉｌ−酸溶液中で加熱しながら溶解し、該
溶解液を洲過した後、冷却して二水石こうを析出させる
二水石こうの製造方法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の原料となる石こうは、リン醜行こう。
排脱石こうあるいは石こうを主成分とするスケール等伺
ら制約を受けることなく利用でき、また、三水、半水あ
るいは無水石こういずれの形態のものでも良い。溶解に
使用する酸は効率の点から石こうの溶解度の高い塩酸ま
たは硝酸が好ましいが格別制限がある訳でなく、種々の
プラントから発生あるいは副生ずる酸を含む廃液も利用
できる。
ら制約を受けることなく利用でき、また、三水、半水あ
るいは無水石こういずれの形態のものでも良い。溶解に
使用する酸は効率の点から石こうの溶解度の高い塩酸ま
たは硝酸が好ましいが格別制限がある訳でなく、種々の
プラントから発生あるいは副生ずる酸を含む廃液も利用
できる。
そして、使用される酸の濃度は５重量％以上のものを用
いるものである。５重量％未満では効率の点から工業的
に不利となり好ましくない。しかし、酸の濃度があまり
高くなると装置の材質の腐食の問題を提起し、その選択
の範囲が非常に狭くなるため、通常は１０〜６０重量％
の範囲が好ましい。
いるものである。５重量％未満では効率の点から工業的
に不利となり好ましくない。しかし、酸の濃度があまり
高くなると装置の材質の腐食の問題を提起し、その選択
の範囲が非常に狭くなるため、通常は１０〜６０重量％
の範囲が好ましい。
そして、加熱する温度は７０℃以上、好ましくは７０℃
〜沸点の範囲が望ましい。温度が７０℃未満では石こう
の溶解度が小さい為好ましくない。
〜沸点の範囲が望ましい。温度が７０℃未満では石こう
の溶解度が小さい為好ましくない。
酸溶液に加える原料石こうは加熱する温度におい′て未
溶解分が残る以上であれば効率がよく、また、滞在時間
は１〜６０分程度程度分である。
溶解分が残る以上であれば効率がよく、また、滞在時間
は１〜６０分程度程度分である。
加熱の後、濾過によシ未溶解の石こうおよび有機物等の
不純物が戸別されるが、これら不純物は微細なものが多
いので濾過機としてはプリコート弐濾過機の様な清澄濾
過機を用いることが好ましい。
不純物が戸別されるが、これら不純物は微細なものが多
いので濾過機としてはプリコート弐濾過機の様な清澄濾
過機を用いることが好ましい。
得られた涙液は自然放冷あるいは強制冷却によって冷却
する。この際、溶解度の差により二水石こうが析出する
。冷却後の液温は半水石こうに転換する温度以下であれ
ばよい。この場合、低温になる程二水石こうが多量に生
成するが引き続き固液分離によシ分離された酸溶液を石
こうの溶解に再使用する時には加熱に多量の熱エネルギ
ーを必要とする事から常温から５０℃程度の範囲が効率
上好ましい。
する。この際、溶解度の差により二水石こうが析出する
。冷却後の液温は半水石こうに転換する温度以下であれ
ばよい。この場合、低温になる程二水石こうが多量に生
成するが引き続き固液分離によシ分離された酸溶液を石
こうの溶解に再使用する時には加熱に多量の熱エネルギ
ーを必要とする事から常温から５０℃程度の範囲が効率
上好ましい。
次いで析出した二水石こうは、分離操作によって酸溶液
から分離される。分離操作に用いられる装置は濾過機、
遠心分離機、シックナー等通常工業的に固液分離に使用
されるあらゆる装置の利用が可能であるが、脱水性の点
から遠心分離機が好ましい。さらに必要に応じて、水ま
たはアルコールによって該二水石こうを洗浄しても良い
。分離された酸溶液は次の石こうの溶解に循還使用する
ことができる。本発明によシ得られる二水石こうは焼成
して焼石こうとして、捷だ、特開昭５２−４０４９４号
公報に記載のある如く、水スラリーとなし加圧下である
いは塩酸もしくは硝酸液中で常圧下で水熱転換させて繊
維状のα警手水石こうを得る為の原料として極めて有効
である。
から分離される。分離操作に用いられる装置は濾過機、
遠心分離機、シックナー等通常工業的に固液分離に使用
されるあらゆる装置の利用が可能であるが、脱水性の点
から遠心分離機が好ましい。さらに必要に応じて、水ま
たはアルコールによって該二水石こうを洗浄しても良い
。分離された酸溶液は次の石こうの溶解に循還使用する
ことができる。本発明によシ得られる二水石こうは焼成
して焼石こうとして、捷だ、特開昭５２−４０４９４号
公報に記載のある如く、水スラリーとなし加圧下である
いは塩酸もしくは硝酸液中で常圧下で水熱転換させて繊
維状のα警手水石こうを得る為の原料として極めて有効
である。
さらに原料石こうを酸溶液中で加熱溶解する過程でケイ
酸化合物、たとえば珪藻土、活性白土等を添加した後、
ｐ過冷却して得る二水石こうを原料として用いて、水熱
転換させると結晶のＣ軸方向の成長が促進される為、得
られる繊維状の半水石こうのアスペクト比（長さ／径）
は２〜６倍大きくなる上半水石こうにケイ酸化合物の不
純物が混入しないという特異的な現象を呈する。
酸化合物、たとえば珪藻土、活性白土等を添加した後、
ｐ過冷却して得る二水石こうを原料として用いて、水熱
転換させると結晶のＣ軸方向の成長が促進される為、得
られる繊維状の半水石こうのアスペクト比（長さ／径）
は２〜６倍大きくなる上半水石こうにケイ酸化合物の不
純物が混入しないという特異的な現象を呈する。
添加するケイ酸化合物は溶解する石こうに対して０．１
重量％以上用いるものである。０．１重量％未満では、
その効果は少なく好ましくない。しかし、その経済性お
よび効率を考慮すれば添加量は１〜１０重量％の範囲が
望ましい。
重量％以上用いるものである。０．１重量％未満では、
その効果は少なく好ましくない。しかし、その経済性お
よび効率を考慮すれば添加量は１〜１０重量％の範囲が
望ましい。
次に本発明を実施例により詳しく説明する。
なお、本実施例中におけるチは重量％を表わすものとす
る。
る。
実施例１
ＰＯ，ｔｌ、、２１％、ＡＩｏ、０２５％、ＦｅＯ，０
１５％、５ｉｎ２１．２％、Ｆｏ、７４％、Ｍｇ１０１
％、結晶水１９６％、白色度７６．９チで結晶の長さ５
０〜４５０μ、径１０〜４０μのリン酸石こう５０ｇと
１５％硝酸溶液５００解を内容積１ｊ’のフラスコに入
れ、指押しながら沸点（１０４℃）にて５分間加熱した
後、Ｇ−４グラスフイルターにて沖過した。得られるｐ
液を自然放冷によって４０℃に冷却した後、Ｇ−４グラ
スフイルターにて濾過し、さらに１００−の水および３
０Ｍのエチルアルコールで洗浄した後、該半水石こうを
７０℃にて１時間乾燥し、１ａ２９の二水石こうを得た
。この二水石こうの組成、形状を表−１に示す。
１５％、５ｉｎ２１．２％、Ｆｏ、７４％、Ｍｇ１０１
％、結晶水１９６％、白色度７６．９チで結晶の長さ５
０〜４５０μ、径１０〜４０μのリン酸石こう５０ｇと
１５％硝酸溶液５００解を内容積１ｊ’のフラスコに入
れ、指押しながら沸点（１０４℃）にて５分間加熱した
後、Ｇ−４グラスフイルターにて沖過した。得られるｐ
液を自然放冷によって４０℃に冷却した後、Ｇ−４グラ
スフイルターにて濾過し、さらに１００−の水および３
０Ｍのエチルアルコールで洗浄した後、該半水石こうを
７０℃にて１時間乾燥し、１ａ２９の二水石こうを得た
。この二水石こうの組成、形状を表−１に示す。
実施例２
実施例１において用いたリン酸石こうと共に珪藻±［１
５）（昭和化学工業株式会社製商品名ＮＦＰ）を添加し
た他は、実施例１と同様の操作を杓い、１ａ３９の二水
石こうを得た。
５）（昭和化学工業株式会社製商品名ＮＦＰ）を添加し
た他は、実施例１と同様の操作を杓い、１ａ３９の二水
石こうを得た。
この二水石こうの組成、形状を表−１に示す。
実施例３
燐鉱石および硫酸から燐酸を製造するプラントで発生す
るＣ！ａｓｏ、８１％、ＰＯ４０，２７％、 Ａｌ０１
０８０ｑｂ、Ｆｅ［１０５６％、 Ｅｌｉ４１．５２％
、Ｆα０７％、Ｍｇ０．２１％、結晶水１６．６チ、白
色度７１．２％の組成の径１０〜２０酩の塊状のスケー
ル７０９を用い２０分間加熱した以外は実施例１と同様
の操作を行い１部３ｇの二水石こうを得た。
るＣ！ａｓｏ、８１％、ＰＯ４０，２７％、 Ａｌ０１
０８０ｑｂ、Ｆｅ［１０５６％、 Ｅｌｉ４１．５２％
、Ｆα０７％、Ｍｇ０．２１％、結晶水１６．６チ、白
色度７１．２％の組成の径１０〜２０酩の塊状のスケー
ル７０９を用い２０分間加熱した以外は実施例１と同様
の操作を行い１部３ｇの二水石こうを得た。
この二水石こうの組成、形状を表−１に示す。
実施例４
実施例１において７％塩酸溶液を用い１３℃にまで冷却
水を用いて強制冷却した以外は実施例１と同様の操作を
行い１８．Ｅｌの二水石こうを得た。
水を用いて強制冷却した以外は実施例１と同様の操作を
行い１８．Ｅｌの二水石こうを得た。
この二水石こうの組成、形状を表−１に示す。
実施例５
湿式リン酸（Ｐ２０５濃朋 ３２％）１部と１７％の塩
酸を含有するｎ−ブタノール７部を１６段の抽出装置で
向流接触させて得られる抽残液を充填塔（直径１ ｍ
、高さ８ｍ）に流量３ ｎ？ ／ｈｒで供給し、０．５
ｔ／ｈｒの水蒸気と向流接触させることによシｎ−ブタ
ノール回収後に底阪から排出される９５℃の廃液に塩酸
を添加して得られるＰｏ、 １．５％。
酸を含有するｎ−ブタノール７部を１６段の抽出装置で
向流接触させて得られる抽残液を充填塔（直径１ ｍ
、高さ８ｍ）に流量３ ｎ？ ／ｈｒで供給し、０．５
ｔ／ｈｒの水蒸気と向流接触させることによシｎ−ブタ
ノール回収後に底阪から排出される９５℃の廃液に塩酸
を添加して得られるＰｏ、 １．５％。
ＨＣ！１１０％、Ｆｏ０．７０ ＋％、 Ａｌ ０．６
％、 Ｔｉ ２５０１）ＰＩ。
％、 Ｔｉ ２５０１）ＰＩ。
Ｚｒ ２００ｐｐｙｒ 、 Ｆｏ、１５％の組成の酸溶
液を用いて９２℃にて２０分間加熱した板、濾過しＰ液
を自然放冷によって２８℃に冷却した以外は実施例１と
同様の操作を行い２５８りの二水石こうを得た。この二
水石こうの組成、形状を表−１に示す。
液を用いて９２℃にて２０分間加熱した板、濾過しＰ液
を自然放冷によって２８℃に冷却した以外は実施例１と
同様の操作を行い２５８りの二水石こうを得た。この二
水石こうの組成、形状を表−１に示す。
実施例６
実施例１においてリン酸石こうと共に活性白土０８ノ（
和光純薬工業株式会社製）を１５％塩酸溶液中に添加し
た後、沸点（１０７℃）にて２０分間加熱後、Ｇ−４グ
ラスフイルターにて濾過し得られるＰ液を自然放冷によ
って３５℃に冷却した以外は実施例１と同様の操作を行
い１６．６９の二水石こうを得た。この二水石こうの組
成、形状を表−１に示す。
和光純薬工業株式会社製）を１５％塩酸溶液中に添加し
た後、沸点（１０７℃）にて２０分間加熱後、Ｇ−４グ
ラスフイルターにて濾過し得られるＰ液を自然放冷によ
って３５℃に冷却した以外は実施例１と同様の操作を行
い１６．６９の二水石こうを得た。この二水石こうの組
成、形状を表−１に示す。
表−１
参考例
実施例１および２により得られた二水石こうおよびリン
醜行こうを用いて水熱転換させた参考例を表−２に示す
。表−２は１４チ硝酸溶液を媒液として、該溶液に対し
て１ｏｏ９／ｌの割合で石こうを添加した後、沸点（１
０４℃）にて水熱転換を行い、転換完了後Ｇ−４グラス
フィルターにて半水石こうを炉別し、該半水石こう全姿
らに温水およびエチルアルコールで洗浄した後、７０°
Ｃにて１時ｍ］乾燥させて得られた半水石こうの性状を
示したものである。
醜行こうを用いて水熱転換させた参考例を表−２に示す
。表−２は１４チ硝酸溶液を媒液として、該溶液に対し
て１ｏｏ９／ｌの割合で石こうを添加した後、沸点（１
０４℃）にて水熱転換を行い、転換完了後Ｇ−４グラス
フィルターにて半水石こうを炉別し、該半水石こう全姿
らに温水およびエチルアルコールで洗浄した後、７０°
Ｃにて１時ｍ］乾燥させて得られた半水石こうの性状を
示したものである。
表−２
※１ 実施例１で用いた原料石こう（結晶長さ５０〜４
５０μ、径１０〜４０μ） ※２ ＦＯ，αＩ Ｂ ％、ＡＩ０．０１６ ％ｌＩ
’ ｅ Ｑ、 ［１０５％１＞Ｏｘ （１９２％。
５０μ、径１０〜４０μ） ※２ ＦＯ，αＩ Ｂ ％、ＡＩ０．０１６ ％ｌＩ
’ ｅ Ｑ、 ［１０５％１＞Ｏｘ （１９２％。
Ｆ ０．６１％Ｔ Ｍｇ １１０１％＋ 結晶水６．４
１１色度７ａ５＠ｔｖａ型半水石こう（結晶長さ３０〜
２００μ、径１０〜３０μ）特許出願人 東洋曹達工業
株式会社
１１色度７ａ５＠ｔｖａ型半水石こう（結晶長さ３０〜
２００μ、径１０〜３０μ）特許出願人 東洋曹達工業
株式会社
Claims (1)
- １、 ケイ酸化合物の存在下または不存在下、石こうを
酸溶液中で加熱しながら溶解し、該溶解液を沖過した後
、冷却する事を特徴とする二水石こうの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1049283A JPS59137316A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 二水石こうの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1049283A JPS59137316A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 二水石こうの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59137316A true JPS59137316A (ja) | 1984-08-07 |
Family
ID=11751676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1049283A Pending JPS59137316A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 二水石こうの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59137316A (ja) |
-
1983
- 1983-01-27 JP JP1049283A patent/JPS59137316A/ja active Pending
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