JPS59130225A - 置換アルケン、その製造法及び殺菌作用する化合物の合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一定の置換アルケン、その製造法及び殺菌作
用する化合物の合成法に関する。

本発明の１つの要件によれば、式（■）：〔式中、Ｒは
Ｃ２〜６アルキル基、％ＫＣ２〜５アルキル基であり、
Ｘは）飄ロゲン原子、Ｃ１〜５アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−もしくはイソプロピル基又はｎ
−、第ニー、イソーモしくはｔ−エチル基）、Ｃ１〜４
アルコキシ基（例えば、メトキシ基又はエトキシ基）、
ノ・ローＣ１〜４アルキル基（例えば、トリフルオルメ
チル基又は１，１，２．２−テトラフルオルエテル基）
、ハローＣ１〜４アルコキシ基Ｃ例ｆｊｃＡ１、トリフ
ルオルメトキシ基又は１，１，２．２−テトラフルオル
エトキシ基）、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基、
ベンジル基、４ンジルオキシ基（ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい１ｌＩ）、アルキレンジオキシ基、ノ１
０アルキレンジオキシ基（例えば、ジフルオルメチレン
ジオキシ基）、アミノ基、モノ−又はジ−Ｃ１〜４アル
キルアミノ基（例えば、ジメチルアミ７基）、ヒドロキ
シ基、モルホリノ基及びカル昶キシ基（ならびにそのア
ルキルエステル基）でアリ、ｎは１．２又は３の値を有
する整数であり、ｎが２又は３である場合には、ＸＫよ
って表わされる置換分は、同一か又は異なるものである
〕で示される置換アルケンが得られる。

Ｒは、殊にＣ２〜４アルキル基であり、この場合には、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、第二エチ
ル基、イソエチル基、第三エチル基及び殊にｎ−エチル
基である。

フェニルｉ、２．４−又は２．６−ジクロルフェニル基
、ｏ　−、ｍ−又はｐ−フルオルフェニル基、２．４−
又は２．６−ジフルオルフエニル基、ｏ−、ｍ−又はｐ
−ブロムフェニル基、２−クロル−４−フルオルフェニ
ル基、２−フルオルー４−クロルフェニル基、２−クロ
ル−６−フルオルフェニル基、ｏ−、ｍ−又はｐ−メト
キシフェニル基、２．４−）メトキシフェニル基、ｏ−
ｌｍ−又はｐ−エトキシフェニル基、０−ｌｍ−又はｐ
−ニトロフェニル基、２−クロル−４−二トロフェニル
基、２−／クルー５−ニトロフェニル基、ｏ−、ｍ−又
はｐ−メチルフェニル基、２．４−ジメチルフェニル基
、ｏ−、ｍ−又はｐ−第三メチルフェニル基、０−ｌｍ
−又はｐ−）ＩＪフルオルメチルフェニル基、０−ｌｍ
−又はｐ−）リフルオルメトキシフェニル基、０−ｌｍ
−又はｐ−（１，１゜２．２−テトラフルオルエチル）
フェニル基、２　、３−（ジフルオルメチレンジオキシ
）フェニル基、２−フルオル−４−メトキシフェニル基
、２−メトキシ−４−フルオルフェニル基、２−メトキ
シ−４−クロルフェニル基、２−）１トキシー４−フル
オルフェニル基、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェノキシフェニ
ル基、ｏ−、ｍ−又ハｐ　−フェニルフェニル基（ｏ　
−、ｍ−又ハル−ビフェニリル基Ｌ　　ｏ−、ｍ４はｐ
−ヘンシルフェニル基、Ｏ−、ｍ−又ハｐ−−Ｓンジル
オキシフェニル基、ｏ−、ｍ＝又はｐ−（ｐ−クロル−
又はｐＦ＋フルオル−ベンジルオキシ）フェニル基、ｏ
−、ｍ−又はｐ−アミノフェニル基、０−９ｍ−又はｐ
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、０−１甲−
又はｐ−ヒＰロキシフェニル基、ｏ−、ｍ−又はｐ−カ
ル−キシフェニル基、ｏ−、ｍ−又はｐ−（メトキシ力
ルゼニル）フェニル基及び０−ｌｍ−又はｐ−モルホリ
ノフェニル基である。

好ｔしい置換アルケンは、式（■）： 〔式中、Ｙ及び２は独立に水素原子、塩素原子又は弗素
原子であり、この場合Ｙ及び２の少なくとも１つは、塩
素原子又は弗素原子であり、Ｒは前記のものを表わす〕
を有する。殊に、Ｙ及び２は、独立に塩素原子又は弗素
原子であり、Ｒは、Ｃ３ヌはＣ４アルキル基である。

好ましい置換アルケンの１つの例は、２−（２，４−）
／ロルフェニル）−ｎ−ヘキセ−１−エンである。

本発明の他の要件によれば、式（Ｉ）の化合物の製造法
が得られ、この方法は、式（ＤＩ）　：〔式中、Ｒ，Ｘ
及びｎはそれぞれ前記のものを表わす〕で示される化合
物をメチレントリフェニルホスホランと反応させること
よりなる。

メチレン−トリフェニルホスホランは、ウィッチ讐反応
、すなわち＞Ｃ＝Ｃ＜結合を含有する化合物を形成する
アルキリデンホスホランとカルｄ　二Ａ／化合物との反
応に使用するための公知の試薬である。その製造法は、
６ザ・ジャーナル・オシ・オーガニック・ケミストリー
（ＴｈｅＪｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　）″”、１９６３年、Ｉ！２８巻、第１
１２８頁、に記載されており、次の反応式により【略示
される。

メチレントリフェニルホスホランを製造するための反応
式 ％式％ 式（財）の化合物は、ジメチルスルホキシＰ中の溶液と
してメチレン−トリフェニルホスホラン（これは、これ
自体ジメチルスルホキシド中の溶液として前記方法によ
って得られる）に添加するのが好ましい。

式＠）の化合物は、塩化アルミニウムのようなルイス酸
の存在下での式：　ＲＣＯＣＩ　Ｃ式中、Ｒは前記のも
のを表わす〕で示される塩化アシルと式幌： 〔式中、Ｘ及びｎはそれぞれ前記のものを表わす〕で示
されるベンゼン誘導体とのフリーデル−クラツク反応に
よって得ることができる。

本発明のなお他の要件を形成するもう１つの方法の場合
、式（Ｉｌの化合物は、式（Ｖ）：〔式中、Ｒ，Ｘ及び
ｎはそれぞれ前記のものを表わす〕で示されるアルコー
ルを脱水することＫよって得られる。

脱水は、例えば式関のアルコールをｐ−）ルエンースル
ホン酸のような強酸の触媒量の存在下、％に不活性溶剤
の存在下で加熱し、このアルコールを硫酸及び氷酢酸の
混合物中で攪拌するか又は還流ジメチルスルホキシド中
で加熱スるような反応に対して刊行物から公知の方法に
よって実施することができる。

この脱水法で式（Ｉ）の化合物を形成することと同様に
、他のアルケンもＲが第三アルキル基である場合を除い
て形成することができる。この他のアルケンは、式（９
） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原子又はアルキル基
であり、かつＲが−ＣＨＲ’Ｒ”であるようなＲに関連
する〕を有する。

例えば、一定の酸性条件下で、アルコール２−（２，４
−ジクロルフェニル）−ｎ−ヘキサン−２−オールは、
２−（２，４−ジクロルフェニル）−ｎ−へΦ七−１−
エン３０％及び２−（２，４−ｚ７り筒ルフェニル）−
ｎ−ヘキセ−２−エン７０％の混合物に脱水される。脱
水を還流ジメチルスルホキシＰ中で行なうことによって
、ヘキセ−１−エンの百分率は、６２に増大することが
でき、ヘキセ−２−エンの百分率は、３８に減少させる
ことができる。

本発明のなお他の要件を形成する、式■）のアルコール
を脱水するための１つの好ましい方法の場合には、式（
ト）のアルコールは、１００℃又はそれよりも高い温度
でアルンナ触媒の存在下で加熱される。この方法は、液
相中でアルコールの沸点よりも低い温度で実施されるが
、認容し５る時間で完結すべき脱水を可能にする十分に
高い温度で実施するのが好ましい。例えば、アルコール
−２−（２，４−ジクロルフェニル）−ｎ−ヘキサン−
２−オールは、約２２０℃の温度で４〜５時間でその重
量の約１７５のアルミナの存在下で脱水することができ
る。

意外なことに、前記条件下での脱水は、式（［［）のア
ルケンを強力に形成するのに役立つ。例えば、２−（２
，４−ジクロルフェニル）−ｎ−ヘキサン−２−オール
は、相尚するヘキセ−１−エン及びヘキセ−２−エンの
混合物に約８２＝１８の比率で脱水される。

式（ト）のアルコールは、メチルマグネシウムハロゲン
化物と、前記のように得ることができる式餌）の化合物
とのグリニヤール反応によって得ることができる。

式（Ｉｌの置換アルケンは、式＠： 〔式中、Ｒ，Ｘ及びｎはそれぞれ前記のものを表わす〕
で示される殺菌剤のための有用な中間体であり、それは
、例えば欧州特許第４８５４８号明細’Ｉ（欧州特許出
願第８１３０３７５３．８号）及び英国特許第２０６４
５２０号明細書に記載されている。

従って、本発明は、 （：）　　式（Ｉ）のアルケンを、塩素、臭素、次亜塩
素酸又は次亜臭素酸と、水性媒体中で反応させ、式＠： ０Ｈ 〔式中、Ａは塩素原子又は臭素原子であり、ＲｌＸ及び
ｎはそれぞれ前記のものを表わす〕で示される相当する
ハロヒドリンを生じ、 （１）　　こうして形成されたノ１０ヒＰリンを、１゜
２　、４−　トＩＪアゾールと、酸結合剤の存在下で反
応させるか又はトリアゾールのアルカリ金属塩と、有利
にジメチルホルムアミドのような溶剤中で反応させるこ
とを特徴とする、式（４）の殺菌作用する化合物の合成
法をも包含する。

工程（１）は、トリアゾール添加の塩基性条件下でハロ
ヒドリンから容易に形成される式Ｅ：〔式中、Ｒ，Ｘ及
びｎはそれぞれ前記のものを宍わす〕で示されるエポキ
シ化合−を介して続行するように思われる。

式（４）の殺菌作用する化合物は、 （ａＪ　　式轄）のエポキシ化合物を、アルケンを水−
混和性溶剤及びハロゲン塩の水溶液よりなる媒体中で電
気分解することよりなる欧州特許出願第８３３０２１４
１．３号（欧州特許第００９３５２６号明細書）に記載
されたような方法で式（Ｉ）のアルケンを電気化学的に
エポキシ化することによって直接に形成し； （ｂｌ　　こうして形成されたエポキシ化合物を、１゜
２　、４−　トＩＪアゾールと、酸結合剤の存在下で反
応させるか又はトリアゾールのア、ルカリ金属塩と、有
利にジメチルホルムアミＰのような溶剤中で反応させる
ことよりなる方法によっても得られる。　　　　゛ 次に、本発明を実施例によって詳、説するが、実施例中
「部」及び「悌」は、「重量部」又は「重量部」である
。

例１ （ａ）　、２．−　（２、４−ジクロルフェニル）−ｎ
−ヘキセ−１〜エン ジメチルスルホキシ）’（２２部）中の２，４−ジクロ
ルパレロフエノン（１８，４５１Ｓ）の溶液な”ザ・ジ
ャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ、Ｏ
ｒｇ、Ｃｈｅｍ、　）”、１９６３年、第２８巻、第１
１２８Ｊｉｊ、の記載と同様に得られるメチレントリフ
ェニルホスホラン（２７，６部）の溶液に添加した。環
流温度で１晩中の攪拌後、このコハク溶液を１時間７０
℃に加熱し、次いで１０℃に冷却した。この溶液を氷水
（５００部）中に壮大し、３０分間攪拌し、かつ濾過し
た。濾滓を４・回分のヘキサン（１３２部）で洗浄し、
このヘキサンを濾液を洗浄するためにも使用した。この
ヘキサンを乾燥し、蒸発させ、油１５を生じ、その際こ
の油は、核磁気共鳴スペクトル分析によって純粋な２−
（２，４−ジクロルフェニル）−ヘキセ−１−工ン１１
．８部（収率６４．１．４　）を、含有することが示さ
れた。

これは、９８°Ｃ〜１０３℃／３ｍｇＨ，９で沸騰また
（分析値Ｃ６３２、■６．３、Ｃｌ３０．６Ｃ１□Ｈ１
，Ｃ１２、計算値Ｃ６２，８８、Ｈ６，１６、Ｃｌ３０
．９６）。

（ｂ）　　１−　（１、２、４−）リアゾール−１−イ
ル）−２−（２，４−ジクロルフェニル）′−ヘキサン
ー２−オール ２−（２，４−ジクロルフェニル）−ヘキセ−１−エン
（６部）を水（７部）及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
Ｐ（・１２部９部）の混合物中に３０℃〜３５℃でＳ濁
させ、この懸濁液をこの温度で臭素（５，０部）及び１
０容量・優の過酸化水素（３，２部）で臭素化した。こ
の混合物を２つの層に沈降させ、この場合低い層は、１
−ブロム−２＝（２，４−ｄ／ロルフェエル）−ヘキサ
ン−２−オール及び水性ジメチルホルムアミド中の１，
２−ジゾｐムー２−　（２’　、　４−ジクロルフェニ
ル）−ヘキサンの混合物を含有していた。

コノ低い層（（１７，９部）をジメチルホルムアミド（
１ａ、　７部）中で１　、２，４−　トリアゾール（１
，７部）及び炭酸カリウム（８，７部）と−緒に、核磁
気共鳴スペクトル分析で残留する１−ブロム−２−（２
，４−ジクロルフェニル）−ヘキサン−２−オールを示
さな（なるまで８０℃〜８５℃で加熱した。この混合物
を水中に注入シ、有機相をクロロホルム（４×７５部）
で抽出した。溶剤を蒸発させ、１−（２，３，４−トリ
アゾール−１−イル）−２−（２，４−ジクロル−フェ
ニル）−ヘキサン−２−オール１．７部（収率２０．５
　％　）を含有する油を生じ、これを陽子の核磁気共鳴
スペクトル分析及び高圧液体クロマトグラフィー分析に
よって同定した。

例２ 硫酸／酢酸を使用する２−（２，４−ジクロルフェニル
）−ｎ−ヘキセ−１−エン（Ｂ）及び２−（２，４−ｕ
クロルフェニル）−〇−ヘキセー２−エン（Ｃ１への２
−（２，４−ジクロルフェニル）−ｎ−ヘキサン−２−
オール（Ａ）の脱水（Ｃ）ＣＨｇ　　　　（ハ） ２−　（２、４−ジクロルフェニル）−ヘキサン−２−
オール（１，０ｇ　；　４．０５ミリモル）及び氷酢酸
（２０ｍＪ）中の０４３５モルの硫酸の混合物を環境温
度（２０°０〜２５℃）で５時間攪拌した。この混合物
を冷水酸す）　ＩＪウム水溶液中に注入し、生成物を四
塩化炭素中に抽出した。

陽子の核磁気共鳴スペクトルにより、生成物が２−＜２
．４−ジクロルフェニル）−ヘキセ−１−エン（Ｂ）約
３４モルチ及び２−（２，４−ジクロルフェニル）−ヘ
キセ−２−エン（Ｃ１６６モル係よりなることを示した
。

例　　３ ジメチルスルホキシＰを使用スる２−（２，４−ジクロ
ルフェニル）−ｎ−ヘキセ−１−エン（Ｂ）及び２−（
２，４−−、、’クロルフェニル）−ｎ−ヘキセ−２−
エン（Ｃ１への２−（２，４−ジクロルフェニル）−ｎ
−ヘキサン−２−オール（Ａ）の脱水 ２〜（２，３−ジクロルフェニル〕ヘキサンー２−オー
／ｌ’（１，０Ｉｉｉ４．０５ミリモル）及び（財） ジメチルスルホキシド−ｄａ　（５ｍｌ　）の溶液を還
流下で１２時間保持した。

陽子の核磁気共鳴スペクトルにより、生成物が２−（２
，４−ジクロルフェニル）−ヘキセ−１−エン（Ｂ）約
６２モルチ及び２−（２，４−ジクロルフェニル）−ヘ
キセ−２−エン（Ｃ）　３８モル饅よりなることを示し
た。。

例４ アルミナを使用する２−（２，４−ジクロルフェニル）
−ｎ−ヘキセ−１−エン（Ｂ）及び２−（２，４−ジク
ロルフェニル）−ｎ−ヘキセ−２−エン（Ｃ１への２−
（２，４−ジクロルフェニル）−ｎ−ヘキサン−２−オ
ール囚の脱水 アルミナ（Ｈａｒｓｈａｗ　）人１３９９６Ｒ）触媒（
ＩＩ）及び２−（２，４−ジクロルフェニル）−ｎ−ヘ
キサン−２−オール（５ｇ）を−緒に攪拌し、約２２０
℃で窒素ガスのシール下で４号時間加熱した。液体成分
の試料を周期的にとり、ガスクロマトグラフィーによっ
て分析した。分析結果は、以下の表に記載されている。

４１７４時間後、カー＄　７　（Ｃａｒｂｏｎ　）　Ｄ
Ｙ３を添加し、この混合物を濾過し、澄明な黄色の液体
を生じた。

ｌ・ 最終試料の１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル分析は、異性体
比（Ｂ　：Ｃ）８６　：１４を示した。

４１１０１　　　　　　　　　　　　　　７４１９−４
Ｈ４３／２１５　　　　　　　　　　　　７４１９−４
Ｈ４３／２２５　　　　　　　　　　　　　７４１９−
４Ｈ４３／２８５　　　　　　　　　　　　７４１９−
４Ｈ４３／２９　　　　　　　　　　　　　７４１９−
４Ｈ６３／６４　　　　　　　　　　　　　７１４４−
４Ｈ７６１０２７１１８−４Ｈ ７９／１０　　　　　　　　　　　　７１１８−４Ｈ８
５／２４　　　　　　　　　　　　７１１８−４Ｈ８７
１５０７１１８−４Ｈ ／／ＡＯＩＮ　２７１００　　　　　　　　　　　　７
４１９−４Ｈ２９１００７４１９−４Ｈ ３１／１４　　　　　　　　　　　　　７４１９−４Ｈ
３３１０６６４６４−４Ｈ ３７／１０　　　　　　　　　　　　７４１９−４Ｈ４
３／６４　　　　１０２　　　　　７０５５−４ＨＣ０
７Ｄ　２４９１０８　　　　　　　　　　　　７１３２
−４Ｃ優先権主張　０１９８３年２月１日■イギリス（
ＧＢ）■８３０２７５１ ０発　明　者　イアン・ジョージ・キヤメロン・フレミ
ング イギリス国マンチェスター・ブ ラックレイ・ヘキサボン・ハウ ス（番地なし） ０発　明　者　ロパート・カムゴール・ニーウィンス イギリス国マンチェスター・ブ ラックレイ・ヘキサボン・ハウ ス（番地なし） ０発　明　者　ジョン・デイヴイツド・ジョウンズ イギリス国マンチェスター・ブ ラックレイ・ヘキサボン・ハウ ス（番地なし） 手続補正書（峠） 昭和５８年１２月１ｔＡＥ 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１００２２号 ２、発明の名称 置換アルケン、その製造法及び殺菌作用する化合物の合
成法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　　インペリアル・ケミカル・インダストリーズ
・ビーエルシー ４、代理人 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 口）明細書第２２頁第８行の「１０容量％」を「１００
容量濃度（３０Ｗ／Ｖ％）」と補正する（２）同第２２
頁第１４行〜第１５行の「含有していた。」の次に下記
の文章を加入する：ｒ（１００容量濃度とは、酸素の容
量の１００倍に相当する液体の容量を意味する。）」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式（Ｉ）； 〔式中、ＲはＣアルキル基であり、Ｘは２〜６ ハロゲン原子、Ｃアルキル基、Ｃ１〜４ア１〜５ Ａ’コ’ｒシＭ、ハローＣ１〜４アルキル基、ハロー０
   １〜４．アルコキシ基、ニド＋＝＋ｆｉ、フェニル基１
   、フェノキシ基、ベンジル基、インジルオキシ基（ハロ
   ゲン原子で置換されていてもよいＩＩ）、アルキレンジ
   オキシ基、ハロアルキレンジオキシ基、アミノ基、モノ
   −又はジ−Ｃ１〜４アルキルアミノ基、ヒｒロキシ基、
   モルホリノ基及ヒカルゼキシ基（ならびにそのアルキル
   エステル基）であり、ｎは１．２又は３の値を有する整
   数であり、ｎが２又は３である場合には、Ｘによって表
   わされる置換分は、同一か又は異なるものである〕で示
   される置換アルケン。 ２　式（■）： 〔式中、ＲはＣアルキル基であり、Ｘは２〜６ ハロゲン原子、Ｃ１，５アルキル基、ｃ、Ａ＋、アルコ
   キシ基、ハローＣ１〜４アルキル基、ハロー０１〜４ア
   ルコキシ基、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基、イ
   ンジル基、ベンジルオキシ基（ハロゲン原子で置換され
   ていてもよいＨＡ）、アルキレンジオキシ基、ハロアル
   キレンジオキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−Ｃ１〜４
   アルキルアミノ基、ヒＰロキシ基、モルホリノ基及ヒカ
   ルゼキシ基（ならびにそのアルキルエステル基）であり
   、ｎは１．２又は３の値を有する整数であり、ｎが２又
   は３である場合には、Ｘによって表わされる置換分は、
   同一か又は異なるものである〕で示される置換アルクン
   の製造法において、式［）： 〔式中、Ｒ，Ｘ及びｎはそれぞれ前記のものを表わす〕
   で示される化合物をメチレントリフェニルホスホランと
   反応させることを特徴とする、式（Ｉ）の置換アルケン
   の製造法。 ３、　式（Ｉ）： 〔式中、ＲはＣ２〜６アルキル基であり、Ｘはハロゲン
   原子、Ｃ１〜５アルキル基、Ｃ１〜４アルコキシ基、ハ
   ローＣｌ−４アルキル基、ハロー０１〜４アルコキシ基
   、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基、（ンジル基、
   ヘンシルオキシ基（ハロゲン原子で置換されていてもよ
   い環）、アルキレンジオキシ基、ハロアルキレンジオキ
   シ基、アミノ基、モノ−又はジ−Ｃ１〜４アルキルアミ
   ノ基、ヒドロキシ基、モルホリノ基及ヒカルＩキシ基（
   ならびにそのアルキルエステル基）であり、ｎは１．２
   又は３の値を有する整数であり、ｎが２又は３である場
   合には、Ｘによって表わされる置換分は、同一か又は異
   なるものである〕で示される置換アルケンの製造法にお
   いて、式（Ｖ）： 〔式中、Ｒ，Ｘ及びｎはそれぞれ前記のものを表わす〕
   で示されるアルコールを脱水することを特徴とする、式
   （Ｉｌの置換アルケンの製造法。 ４、　式（Ｖ）のアルコールをこのアルコールを１００
   ℃又はそれよりも高い温度でアルミナ触媒の存在下で加
   熱することによって脱水する、特許請求の範囲第３項記
   載の方法。 ５、　式（４）二 〔式中、ＲはＣアルキル基であり、Ｘは２〜６ ハロゲン原子、Ｃアルキル基、０１〜４ア１〜５ ルコキシ基、ハローＣ１，４アルキル基、ハローＣ１，
   ４アルコキシ基、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基
   、ベンジル基、４ンジルオキシ基（ハロゲン原子で置換
   されていてもよい環）、アルキレンジオキシ基、ハロア
   ルキレンジオキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−０１〜
   ４アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、モルホリノ基及び
   カルボキシ基（ならびＫそのアルキルエステル基）であ
   り、ｎは１．２又は３の値を有する整数であり、ｎが２
   又は３である場合には、Ｘによって表わされる置換分は
   、同−又は異なるものである〕で示される殺菌作用する
   化合物の合成法において、 （１）　　式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ，Ｘ及びｎはそれぞれ前記のものを表わす〕
   で示される置換アルケンを、塩素、臭素、次亜塩素酸又
   は次亜臭素酸と、水性媒体中で反応させ、式（ロ）： 〔式中、Ａは塩素原子又は臭素原子であり、Ｒ，Ｘ及び
   ｎはそれぞれ前記のものを表わす〕で示される相当する
   ハロヒドリンを生じ、（Ｉｌｌ　　こうして形成された
   ハロヒドリンを、１゜２　、４−　トリアゾールと、酸
   結合剤の存在下で反応させるか又はトリアゾールのアル
   カリ金属塩と反応させることを特徴とする、式（ロ）の
   殺菌作用する化合物の合成法。 ６、　式（ｖＩＩｌ： 〔式中、ＲはＣアルキル基であり、Ｘは２〜６ ハロゲン原子、Ｃアルキル基、０１〜４ア１〜５ ルコキシ基、ハローＣ１−４アルキル基、ハローＣ１，
   ４アルコキシ基、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基
   、ヘンシル基、ベンジルオキシ基（ハロゲン環子で置換
   されていてもよい環）、アルキレンジオキシ基、ハロア
   ルキレンジオキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−Ｃ１〜
   ４アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、モルホリノ基及ヒ
   カルメキシ基（ならびにそのアルキルエステル基）であ
   り、ｎは１．２又は３の値を有する整数であり、ｎが２
   又は３である場合には、Ｘによって表わされる置換分は
   、同−又は異なるものである〕で示される殺菌作用する
   化合物の合成法において、 （ａｌ　　式（１）； 〔式中、Ｒ，Ｘ及びｎはそれぞれ前記のものを表わす〕
   で示される置換アルケンをエポキシ化し、式（ホ）： 〔式中、Ｒ，Ｘ及びｎはそれぞれ前記のものを表わす〕
   で示されるエポキシ化合物を形成し、 （ｂｌ　　こうして形成されたエポキシ化合物を、１．
   ２．４−トリアゾールと、酸結合剤の存在下で反応させ
   るか又はトリアゾールのアルカリ金楓塩と反応させるこ
   とを特徴とする、式（ｉ）の殺菌作用する化合物の合成
   法。