JPS59128305A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はα−シアノアクリル酸誘導体もしくはその機能
性塩類を活性成分として含有する新規な除草剤に関する
。

α−シアノ、アクリル酸類は高分子用上ツマ−例えば反
応性高分子モノマーを用いた接着剤用やアクリル系高分
子樹脂などの原料として使用にはチオシアノアクリル酸
がポリマー安定剤トして有用であることが示されており
、さらには特公昭４５−２１１２０号公報には２，２−
ビスメチルメルカプト−１−シアノアクリル酸エチル等
が選択的殺草性を有すること、特公昭４６−３０８２１
号公報には１−アミノ−１−メルカプト−２・２−ジシ
アノエテン等が殺カビ剤、殺草剤、落葉剤として有効で
あることが示されている。

本発明者らはアクリル酸誘導トドの反応性および生理活
性等に看目し、１事々の核誘導体について生理学的及び
物理化学的に説意研究を行ったところ鴬くべきことに本
発明に示す特定のα−シアノアクリル酸−裏体が、種々
の植物を対象として優れた除草効果を有し、特に該誘導
体が茎葉処理において極めてしれた除草効果を有するこ
とを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ） いま環状アミン基を示す。　　　　　　　　　」で表わ
されるα−シアノアクリル酸誘導体もしくはその機能性
塩類を活性成分として含有した除草剤である。

以下に本発明についてさらに詳細釦説明する。

本発明におけるα−シアノアクリル酸誘導体は前記一般
式（Ｉ）で示されるものであるが、該式（Ｉ）における
Ｘは水素原子かあるいは炭素数ｌＯ以下の炭化水素基が
用いられる。

ここでいう炭素数ｌＯ″以下の炭化水素基とは例えば、
置換あるいは非置換の飽和脂肪族炭化水素基、主鎖に不
飽和結合を有する１ｄ換あるいは非置換の不飽和脂肪族
炭化水素基、−ト記爾和脂肪族炭化水素基が一部で環を
形成している置換あるいは非置換の飽和脂環族炭化水素
基、上記不飽和脂肪族炭化水素基が一部で環を形成して
いる置換あるいは非置換の不飽和脂環族炭化水素基、置
換あるいは非置換の芳香族炭化水素基等である。前記脂
環族炭化水素基としては、窒素原子、酸素原子およびイ
オウ原子から選ばれる原子を１個以上介して環を形成し
た複素環炭化水素基であってもよ（、また前記脂肪族炭
化水素基としては主鎖中に酸素原子およびイオウ原子か
ら選ばれる原子を１個以上含んだものであってもよい。

該窒素原子、酸素原子、イオウ原子は式（Ｉ）のβ位炭
素原子に直接結合するものではない。これらの場合にお
ける窒素原子。

酸素原子及びイオウ原子の故は合計で５以下が好ましく
、それらは同一でもよ（異なっていてもよい。尚、前記
炭化水素において置換基を有する場合の該置換基として
は、前記炭化水素のいずれであってもよい。

また前記一般式（Ｉ）におけるＹは、水素原子。

アルカリ金属原子１式−ＮＣＲ”）４で表わされるアン
モニウム基あるいは炭素数１０以下の炭化水素基である
。ここで炭素数ｌθ以下の炭化水素基とは、窒素原子、
酸素原子あるいはイオウ原子が式（Ｉ）のＳに直接結合
する場合も含む以外は８’＋Ｉ記Ｘにおける炭素数１０
以下の炭化水ぶ基と同様の内容を意味する。また式−Ｎ
（Ｒ’）４に：おけるｌζＯは、同一あるいは兄なって
いてもよく、水素原子あるいは炭素数１０以下の炭化水
素基、すなわち脂肪族基、脂環疾涜、芳香族基等である
。

さらに前記一般式（１）ＫおけるＲは式−ＯＲ’で表わ
されるヒドロギシ基あるいはアルコキシ２ 基、又は式−ＮＣＲ，で表わされるアミノ基あるいは環
状アミノ基である。

該式−ＯＲ’ＩＣおけるＲ’は水素原子あるいは炭素数
１０以下の炭化水素基であって、ここでａう炭化水素基
は前記ｙｉｃ関する炭化水素基と同様の内容を意味する
。

２ また該式−Ｎり。、におけるＲ′およびＲ３は同一ある
いは異なり、水素原子あるいは炭素数ｌθ以下の炭化水
素基であり、Ｒ２とＲ８は互いに共同して環を形成して
いてもよい。こめ場合の炭化水素基とは前記ＹＫ関する
炭化水素基と同様のものから選ばれるものである。また
Ｒ２とＲｓが互いに共同して環を形成する場合にはｇ素
原子、酸素原子あるいはイオウ原子を１個以上介して環
を形成してもよいが、これらの原子が２個以上刃場合に
はさらにアルキレン基などの他の炭化水素基を介しても
よい。尚この場合に含まれるイオウ原子、″！ｊｉ素原
子支び酸素原子の数は合計で５以下が好ましく、それら
は同一でもよく異ｔ「つていてもよい。

また前記一般式（Ｉ）中におけるＸ　、　Ｙ　、　Ｒ’
　。

ＩびＪ６よびＲ３が共に炭素数１０以下の炭化水素基で
ある」場合には、それらが同一であってもよく異なって
いてもよい。

本発明において前記一般式（Ｔ）中Ｘとして好ましいも
のは例えば水素原子；メチル基ツエチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基。

インプ千ル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、オ
クチル基などの飽和脂肪族炭化水素基；エチレン基、プ
ロピレン基、イソプロピレン基。

ブチレン基、インブチル基などの不飽和脂肪族炭化水素
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
シルメチル基、シクロヘキシルエチル基、２−メチルシ
クロヘキシル基。

３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシ
ル＆　、　２．２−ジメチルシクロヘキシル基、３．３
−：）メチルシクロヘキシル基、４．４−ジメチルシク
ロヘキシル基などの飽和脂還族炭化水素、Ｓ；シクロペ
ンテニル基、シクロへキセニル基、シクａヘキセニルメ
チル基、シクロヘキセニルエチル基、２−メチルシクロ
ヘキシル／Ｌ４’１３−メチルシクロヘキセニル基など
σ）不飽和脂環族炭化水素基；フェニル基、トルイル基
、キシリル基、ベンジル基などの芳香族炭化水素基；ピ
リジル基、ピコリル基などの式（Ｉ）のβ位炭素原子に
直結しないパス４等を含む曳索芳香族炭化水素基が用い
られ、更に好ましくは水素原子あるいは炭素数８以下の
上記炭化水素基が用いられる。

前記式（Ｉ）におけるＹとして好ましいものは、例えば
水素原子；カリウム・ナトリウムなどの、　　　　＋ アルカリ金属原子ｐ　　Ｎ　Ｈ４、Ｎ＋（Ｃ，ＨＩＩ）
Ｈ，。

＋ −Ｎ　（Ｃ，Ｈ，）、Ｈ，、−Ｎ＋（ＣＨ，）、Ｈ，な
どのアンモニウム基；前記Ｘの好ましい例として挙げた
飽和脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、飽□
　相ｉ１Ｒ肪環族炭化水素基、不飽和脂環族炭化水素茫
、芳香族炭化水素基、含窒素複素芳香族炭化水素基が用
いられ、更に好ましくは水素原子。

力ルンム、ナトリウム、　Ｎ十Ｈ，あるいは炭素数８以
下の上記炭化水素基が用いられる。

前記式（Ｉ）におけるＲ１として好ましいものとしては
、水素原子又は前記Ｙの好ましいものとして例示した炭
化水素基等があげられる。

また、Ｒ２およびＲ３の好ましいものとしては、例えば
水木原子；メチル基、二千ル基、プロピル基、インプロ
ピル基、ブチル基、インブチル基、タージャリープ千ル
基、ペンチル基、オクチル基などの飽和１１１肪族炭化
水素基；工千レン晶、プロピレン基、イソプロピレン基
、プチンン茫、インブチレン基などの不飽和脂肪族炭化
７Ｘ素基；シフ−ベンチル基、シクロへキシル基。

シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、２
−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル
基、４−メ手ルシクロヘキシル基、２．２−ジメチルシ
クロヘギシル基、３．３−ジメチルシクロヘキシル基、
４．４−ジメチルシクロヘキシル基などの飽和脂環族炭
化水素；シクロペンテニル基、シクロへキセニル基、シ
クロへキモニルメチル基。シクロへキセニルエチル基、
２−メチルシクロへキセニルＭ、３−メチルシクロへキ
セニル基などノ不飽和脂ｍ　ｎ炭化水素基；ピリジル基
、ピフリル基などのき窒素複素芳香族炭化水素基；ビイ
１１ジル基、ピペラジル基１モルホリン塞、Ｎ−メチル
ピペラジルＭ、Ｎ−二牛ルピペラジルＭ、Ｎ−シクロヘ
キシルピペラジル基、Ｎ−ベンジルピペラジル基などの
Ｒ１とＲｓで環を形成してなる基；トリ７ゾリル基、オ
キサシリル基、チアゾリル基。

チアジアゾリル基などの基が用いられ、更に好ましくは
水素原子あるいは炭素数８以下の上記炭化水素基等が用
いられる。

特に好ましいＸ、Ｙ、Ｒの組合せの例としては、例えば
第１表に示した各々の基の組合せより選ばれるものであ
るが、それらに限定されるものではない。またＸが主鎖
中に窒素等のへテロ原第　　１　　表 また本発明における前記一般式（Ｉ）で示されるα−シ
アノアクリル酸ｖｊ４体はシス体、トランス体のいず゛
れか又は両者の混合物であってもよい。

更に本発明では前記一般式（１’）で示されるα−シア
ノアクリル酸誘導体の除草効果を保持した所謂その機能
性塩であってもよい。その代表例としては、置換基によ
り異なるが、例えば、り千つム塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等の１価又は２
価の金属塩や、下記式（ＩＩ） Ｎ＋（Ｒ’　）４　　　・・・・・・・・・・・・　（
旧但し式中、Ｗは同一もしくは異って水素原子又は炭素
数１０以下の炭化水素基である。

で表わされる置換もしくは非置換のアンモニウムイオン
の塩が用いられる。式（ＩＴ）におけるＲ４として好ま
しいものは水素原子、炭素数６以下の脂肪族あるいは脂
環族炭化水素基等があげられる。鎖式（ＩＩ）の具体例
としては、アンモニウム塩、エチルアンモニウム塩、ジ
エチルアンモニウム塩、ジメチルアンモニウム塩、イソ
プロピルアンモニウム塩、ジイソプロピルアンモニウム
塩、シクロヘキシルアンモニウム塩、ジシクロヘキシル
アンモニウム塩等があげられる。

また本発明のα−シアノ、アクリル酸誘導体は塩酸塩、
硫酸塩、シュウ酸塩、スルホン酸塩、酢酸塩の様なもの
で代表される有機あるいは無機の酸塩の形で使用される
こともある。

本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるα−シアノアク
リル酸誘導体の製造法としては、一般に用いられる如何
なる方法であってもよく、例えばＡｇｒｉｃ、Ｂｉｏｌ
、Ｃｈｅｍ、、　４５．２７６９（１９８１）記載の如
く下記式（ｍ） Ｙ Ｙ （但し式中のＲ，Ｘ及びＹは前記式（Ｉ）と同様である
。） で示される様にオルトエステル類とシアノ酢酸類の縮合
反応や、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　４７．１３９７（
１９８２）記載の如く、下記式（ＩＶ）で示される様Ｋ
ｆｌ換反応によっても得ることができる。

又、前記一般式（■）で示される化合物のあるものは例
えば下記式（Ｖ） ・・・・・・・・・（ｖ） で示される様に合成できる場合もある。

本発明の除草剤を使用するに当っては、活性成分である
該α−シア／アクリル酸誘導体そのものを処理してもよ
いが、粒剤、水和剤、粉剤。

乳剤、微粒剤、フロアフル、サスペンシヨン等のいずれ
かの製剤形態に加工して使用することも出来る。これら
の製剤形態をなす除草剤は、タルク、ベントナイト、ク
レー、カオリン、珪藻土、ホワイトヵ゛−ボン、バーミ
キュライト。

消石灰、硫安、尿素等の固体担体；水、アルコール、：
）オキサソ、アセトン、キシレン、シクロヘキサン、メ
チルナフタレン、ジメチルホルム７ミ）’ＡＩ’）ｉ体
担体；アルキル硫酸エステル。

アルギルスルホン酸塩類、リグニンスルホン酸塩類、ポ
リオキシエチレングリコールエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノアルキレート、ジナフチルメタンジスル
ホンＲＪＭ　−ＩＦノ乳化’Ａｌｌ　、分散剤；カルボ
キシメチルセルローズ、アラビアゴム等の、各檎補助剤
等の１ｍ又は２種以上を用いて、両１１記α−シアノア
クリル酸誘導体と共に適宜配合され、混合、溶解あるい
は造粒等により製造される。この様にして製造されて製
剤形態をなす本発明の除草剤は、通常的０．０１〜約９
９重量％、好ましくは約０．１〜約９５ｆｊｉ％の前記
α−シアノアクリル酸誘導体を活性成分として含有して
いることが望まし℃１゜ 本発明のα−シア／アクリル酸誘導体あるいは骸α−シ
アンアクリル酸しラ導体を活性成分と【７て含有す゛る
製剤形態をなす除草剤を例えば液体及び湿潤性粒子状で
用いる時は通常、調整剤として、１種又はそれ以上の表
面活性剤を、該活性成分を答易に水又は油中に分散させ
るに充分な蛍で含有していてもよい。「表面活性剤」の
用語には、もちろん湿ｕ４剤１分蔽剤、懸闇剤。

展着剤及び乳化剤も含まれる。

本発明における該α−シアノアクリル酸、透導体を活性
成分として含有する除草剤は、該活性成分が水溶性と油
浴性の両方を有している為、植物の葉や茎から該活性成
分を吸収せしめることによる茎葉処理、および根から該
活性成分を吸収せしめる土壌処理のいずれの処理法によ
っても優れた除草作用を発現するが、特に茎葉処理にお
いて極めて優れた除草効果を有することを特徴とする。

さらに本発明の除草剤には、例えばヒメジオン、ハルジ
オン、オオバコの様な広葉雑草、又メヒシバ、ハマスゲ
の様な狭葉雑草などの１年生及び多年生の広範囲の種類
の雑草に対して極めて優れた除草効果を示すものも含ま
れる。

又、本発明の除草剤の活性成分である該α−シア／アク
リル酸誘導体は工業的に有利に製造することが容易であ
るという利点もある。

以下に実１ｍ例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが
、本発明が実施例により何ら限定されるものではない。

尚、実り＆例中「部」とあるのは「重盪部」を意味する
。

実施例１ 〔α−シアノ−β−エチルメルカプト−アクリル酸エチ
ルエステルの合成〕 シアン酢酸エチル６４部、オルトチオギ〔ｉエチル１１
１部、無水酢酸１１６部の混合物を窒素雰囲気下で１５
０℃にて、生成するチオ酢酸エチルを除去しながら約１
時間加熱攪拌する。

オル）−Ｆ−オギ酸工千ル２６部、無水酢酸２４部を追
加し、更に３０分間反応させる。反応液か減圧濃ａ後、
カラムクルマド分離し、６５部の目的化合物を得た。カ
ラムクロマト条件は、フコ−ゲルＣ−２００シリカゲル
カラムを用い、ベンゼン−酢酸エチル（９：１）を展開
液として用いた。その分析結果は次の通りであった。

ＮＭＲ（ＣＣ１，）δ（ｐｐｍ）　； ｓ、ａ　ｏ　（Ｉ　Ｈ）　、　４．２３　（２Ｈ）　、
　３．０８　（２１１）　。

３．４５（３Ｈ）、１．３３（３Ｈ） ＩＲ２２２０Ｃｍ　　、　１７１５ｒ、ｂ、　”実施例
２ 実施例１で謁られた化合物の１００ηをアセトン−水（
ｉ：ｉ）の２５−にツノＩＪえ、更に展２ｄ剤ツルポー
ルの０．０５　ｗｒｌを加えたものを、あらかじめ鉢植
えしたヒツジオン、メヒシバ、ハマスゲ、オオバコの茎
葉に約１．５時間の間に３回噴栃した後、さらに栽培を
続け、各々の枯れ具合を肉眼で観察する方法らでより枯
死実験を行った。処理殿１〜２ｄ間後の枯死度を第２表
に記載した。枯死ｎ“、すなわち、その枯れ具合を表わ
す指標としては、はぼ健在な状態を１とし、全体がしお
れてしまい枯死した状ｆａＱ　５とし、その中間を４０
分して中間の状態を表示する方法、いわゆる５段階法を
用いて表わした。

１３考同１ アセトン−水ｒｉ：ｉ）の２５ｊｌｊにツルポールｏ、
　ｏ　５　＊ｌを俗解した液を実施例２と同様ＶＣ植物
に噴霧した後、栽培を続げた。１〜．ｉａ１Ｍ後の枯死
結果を第２表にあわせて記載した。

第２表 手続補正書 １、事件の表示 特願昭　５．８−１７７　　　　号 ２、発明の名称 除草剤 ３　補正をする渚 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者岡本佐四部 ｌｕ　　明細書第８頁下かも１，２行及び第１０頁下か
も２，３行の「エチレン基・・・（中略）・・・イソブ
チレンジ４シ」をそれぞ第１［エチニル基。

ブ「１ベニル基、ｒソブロベニル茫、フチニル基、イソ
プｆｊ　、＝ル基」と訂正ずろ。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ） で表わされるα−シアノアクリル酸誘導体もしくはその
   機能性塩類を活性成分として含有した除草剤。