JPS5911096B2 - Photosensitive composition for resin letterpress - Google Patents
Photosensitive composition for resin letterpressInfo
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- JPS5911096B2 JPS5911096B2 JP49025492A JP2549274A JPS5911096B2 JP S5911096 B2 JPS5911096 B2 JP S5911096B2 JP 49025492 A JP49025492 A JP 49025492A JP 2549274 A JP2549274 A JP 2549274A JP S5911096 B2 JPS5911096 B2 JP S5911096B2
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- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は樹脂凸版の製造に好適な感光性組成物、５ 特
にアルカリ水溶液に可溶性のヒドロキシ基含有重合体と
ウレタン結合を有する光重合性アクリル酸またはメタク
リル酸誘導体及び光重合開始剤からなる樹脂凸版用感光
性組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a photosensitive composition suitable for the production of resin relief printing plates, in particular a hydroxy group-containing polymer soluble in aqueous alkaline solution, a photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivative having a urethane bond, and a photosensitive composition suitable for producing a resin relief printing plate. The present invention relates to a photosensitive composition for resin letterpress printing comprising a polymerization initiator.
ヒドロキシ基含有重合体と二重結合を有する光１０重性
単量体及び光重合開始剤からなる感光性組成物としては
、例えば特開昭４８−３２００１号及び特開昭４８−３
３９０４号の各公報に２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート重合体または共重合体に二重結合を有する光重合
性単量体並びに光１５重合開始剤からなる感光性組成物
の記載がある。Examples of photosensitive compositions comprising a hydroxy group-containing polymer, a photo-10-polymerized monomer having a double bond, and a photopolymerization initiator are disclosed in JP-A-48-32001 and JP-A-48-3.
No. 3904 describes a photosensitive composition comprising a photopolymerizable monomer having a double bond in a 2-hydroxyethyl methacrylate polymer or copolymer and a photo-15 polymerization initiator.
この場合２−ヒドロキシエチルメタアクリレート重合体
または共重合体に光重合性単量体として通常のジアクリ
レートを使用しているが相溶性に欠ける面がある。この
欠点を改良するために２−ヒ２０ドロキシエチルメタク
リレートを光重合性単量体として加えることが記載され
ているが、この様な１官能の光重合性単量体を加えると
、画像露光後のレリーフ像の鋭さが欠けるという欠点を
有している。また上記の組成物では画像露光後、未露光
２５部分を溶出（以下単に現像と呼ぷ。）させるのに水
−アルコール系の有機溶媒を使用しなければならないと
いう欠点を有している。この他アルカリ水溶液に可溶性
のヒドロキシ基含有共重合体とウレタン結合を有する光
重合性アクリル酸またはメ３０タクリル酸誘導体並びに
光重合開始剤からなる感光性組成物が、例えば特開昭４
９−９９７９０１号明細書中に記載されているが、この
場合前記一般式（Ｉ）で示される構造単位として２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレート共重合体が挙げられて
い３５るが、その含有量としては５０重量％以下で使用
されている。この様に一般式Ｉ）で示される構造単位が
５０重量％以下の共重合体を使用するという例は他にも
見受けられるが、これらのほとんどは樹脂凸版用組成物
としてではなく、感光膜厚のきわめてうすい平版印刷版
用あるいはフオトレジスト用感光組成物として利用され
ている。本発明は
（ａ）酸価１０〜２００を有し、かつ下記一般式（１）
で示される構造単位を少なくとも５０重量％含む重合体
９５〜４０重量部、（式中、Ｒ１は水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基また
はクロルメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。In this case, a common diacrylate is used as a photopolymerizable monomer in the 2-hydroxyethyl methacrylate polymer or copolymer, but there is a lack of compatibility. It has been described that 2-hydroxyethyl methacrylate is added as a photopolymerizable monomer to improve this drawback, but when such a monofunctional photopolymerizable monomer is added, image exposure It has the disadvantage that the subsequent relief image lacks sharpness. Furthermore, the above composition has the disadvantage that a water-alcohol based organic solvent must be used to dissolve the unexposed 25 portions (hereinafter simply referred to as development) after image exposure. In addition, there are photosensitive compositions comprising a hydroxy group-containing copolymer soluble in aqueous alkaline solutions, a photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivative having a urethane bond, and a photopolymerization initiator, for example,
9-997901, in which a 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer is mentioned as the structural unit represented by the general formula (I)35, but its content is It is used in an amount of 50% by weight or less. Although there are other examples of using a copolymer containing 50% by weight or less of the structural unit represented by the general formula I), most of these are not used as a resin letterpress composition, but as a material for photosensitive film thickness. It is used as a photosensitive composition for extremely thin lithographic printing plates and photoresists. The present invention has (a) an acid value of 10 to 200, and has the following general formula (1)
95 to 40 parts by weight of a polymer containing at least 50% by weight of the structural unit represented by represents an integer from 1 to 10.
）（ｂ）ウレタン結合を有する光重合性アクリル酸また
はメタクリル酸誘導体５〜６０重量％及び（ｃ）光重合
開始剤からなる樹脂凸版用感光性組成物である。) (b) 5 to 60% by weight of a photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivative having a urethane bond; and (c) a photopolymerization initiator.
アルカリ水溶液に可溶性のヒドロキシ基含有重合体とウ
レタン結合を有する光重合性アクリル酸またはメタクリ
ル酸誘導体とは相溶性に富んでいる上、一般的にウレタ
ン結合を有する光重合性アクリル酸またはメタクリル酸
誘導体は酸素に対する重合抑制が小さく、そのため本発
明の感光性組成物は画像露光前に感光板を不活性ガス中
で保存しなければならないという様なことはなく、その
上弱アルカリ水によつて容易に現像できるという利点を
有している。Hydroxy group-containing polymers soluble in alkaline aqueous solutions are highly compatible with photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivatives having urethane bonds, and generally photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivatives having urethane bonds has little inhibition of polymerization by oxygen, and therefore the photosensitive composition of the present invention does not require that the photosensitive plate be stored in an inert gas before image exposure, and moreover, it can be easily processed with weakly alkaline water. It has the advantage of being able to be developed.
本発明に使用される酸価１０〜２００を有し、かつ前記
一般式（１）で示される構造単位を少なくとも５０重量
％含む共重合体は下記一般式（１１）で示される化合物
とα・β一不飽和カルボン酸および必要とするならば他
の付加重合性不飽和化合物との共重合体、（式中、Ｒ１
、Ｒ２およびｎは一般式（１）の場合と同義）および、
前記一般式（３）で示される化合物の単独重合体あるい
は他の付加重合性不飽和化合物との共重合体に環状酸無
水物を半エステル化によつて反応せしめた共重合体を包
含する。The copolymer used in the present invention, which has an acid value of 10 to 200 and contains at least 50% by weight of the structural unit represented by the general formula (1) above, is a copolymer with a compound represented by the following general formula (11) and α. A copolymer with β-monounsaturated carboxylic acid and, if necessary, other addition-polymerizable unsaturated compounds, (wherein R1
, R2 and n are the same as in the case of general formula (1)) and,
It includes a copolymer obtained by reacting a homopolymer of the compound represented by the general formula (3) or a copolymer with another addition-polymerizable unsaturated compound with a cyclic acid anhydride by half-esterification.
α・β一不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等
を代表例としてあげることができる。Representative examples of α/β monounsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, and itaconic acid.
また上記付加重合性不飽和化合物としては例えばアクリ
ル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エス
テル類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエ
ーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル化合物、スチ
レン類、クロトン酸エステル類、アクロニトリル、メタ
クロニトリルなどがある。具体的には、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ・Ｎ−ジエチル
アクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル等をあげることができる。しかしこれらのものに限定
されないが、常温で水酸基や、カルボン酸基と反応する
様な官能基を有する付加重合性不飽和化合物は、不適当
である。これら以外の前記一般式（１１）で示される化
合物と前記のα・β一不飽和カルボン酸と共重合する付
加重合性不飽和化合物であればよい。前記一般式（１）
で示される構造単位を有する単独重合体あるいは他の付
加重合性不飽和化合物との共重合体に半エステル化させ
る環状酸無水物としては、無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３・６−エ
ンドメチレン−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、無水
マレイン酸、無水コ・・ク酸、ｎ−ドデシル無水コハク
酸、クロル無水マレイン酸、３・６−エンドオキシ−Δ
４−テトラヒドロ無水クタル酸、テトラクロル無水フタ
ル酸等がある。Examples of the addition polymerizable unsaturated compounds include acrylic esters, acrylamides, methacrylic esters, methacrylamides, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl compounds, styrenes, and crotonic esters. , acronitrile, methachronitrile, etc. Specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Examples include acrylamide, methacrylamide, N·N-diethylacrylamide, styrene, vinyltoluene, and vinyl acetate. However, although not limited to these compounds, addition-polymerizable unsaturated compounds having a functional group that reacts with a hydroxyl group or a carboxylic acid group at room temperature are unsuitable. Any addition polymerizable unsaturated compound that copolymerizes with the compound represented by the general formula (11) other than these and the α/β monounsaturated carboxylic acid may be used. The general formula (1)
Examples of the cyclic acid anhydride to be half-esterified into a homopolymer or a copolymer with other addition-polymerizable unsaturated compounds having the structural unit represented by include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 3,6-endomethylene-Δ4-tetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, citric anhydride, n-dodecylsuccinic anhydride, chloromaleic anhydride, 3,6-endoxy-Δ
Examples include 4-tetrahydroctaric anhydride and tetrachlorophthalic anhydride.
これらのアルカリ水可溶性のヒドロキシ含有共重合体の
酸価は、１０〜２００でより好ましくは２０〜１００で
ある。酸価１０以下では弱アルカリ水によつて未露光部
の現像は不良となり、好ましくなく、また酸価２００以
上では、光硬化したレリーフ像の感脂性が低下し、印刷
時における印刷インキの転移性が悪い。共重合体中にお
ける一般式（１）の構造単位の含有量は５０重量％以上
で、５０重量％未満では樹脂凸版として望まれる物性を
得ることができない。多分これは共重合体の水素結合に
より二次架橋が減少するためと考えられる。本発明のウ
レタン結合を有する光重合性アクリル酸またはメタクリ
ル酸誘導体としては、たとえば特開昭４８−２７８０１
号明細書に記載される次の一般式で示される化合物を包
含する。The acid value of these alkaline water-soluble hydroxy-containing copolymers is from 10 to 200, more preferably from 20 to 100. If the acid value is less than 10, the development of unexposed areas by weak alkaline water will be poor, which is undesirable. If the acid value is more than 200, the oil sensitivity of the photocured relief image will decrease, and the transferability of the printing ink during printing will decrease. It's bad. The content of the structural unit of general formula (1) in the copolymer is 50% by weight or more, and if it is less than 50% by weight, the physical properties desired as a resin relief printing plate cannot be obtained. This is probably due to the reduction of secondary crosslinking due to hydrogen bonding in the copolymer. Examples of the photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivative having a urethane bond of the present invention include JP-A-48-27801
It includes compounds represented by the following general formula described in the specification of the No.
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ａは炭素数２〜
６のアルキレン基、２・４−もしくは、２・１６−トリ
レン基、メタ一もしくは、パラーキシリレン基、または
、メチレンビスフエニル基を表わす。(In the formula, R is a hydrogen atom or a methyl group, and A has 2 to 2 carbon atoms.
6 alkylene group, 2,4- or 2,16-tolylene group, meta- or para-xylylene group, or methylenebisphenyl group.
）具体的化合物例としては、次のものをあげることがで
きる。) Specific examples of compounds include the following.
２即ち、ジ
（１−アクリロキシエチル）トリメチレンジウレタン、
ジ一（２！−メタクリロキシエチル）ヘキサメチレンジ
ウレタン、ジ一（２′−アクリキシエチル）−２・４−
トリレンジウレタンジ一（２！−アクリロキシエチル）
−メターキシリ 〉レンジウレタン、ジ一（２！−アク
リロキシエチル）メチレンビスフエニルジウレタン、ジ
一（ｉ−メタクリロキシエチル）リジンジウレタン等。
その他特願昭４８−１１９．０４号明細書に記載される
１分子に２個以上のイソシアネート基を有．するポリイ
ソシアネート化合物に、水酸基を１個含有する重合性ビ
ニル単量体を付加せしめた１分子に２個以上の重合性ビ
ニル基を含有するビニルウレタン化合物をも包含する。
具体的には、ポリエチレングリコール（分子量４００）
１モルにトルエンジイソシアネート２モルを反応せしめ
た後、２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応
させたピニルウレタン化合物等をあげることができる。
これらのウレタン基を有する光重合性アクリル酸または
、メタクリル酸誘導体の含有量は、５〜６０重量％で、
好ましくは２０〜５０重量％である。2, i.e., di(1-acryloxyethyl)trimethylene diurethane,
Di1(2!-Methacryloxyethyl)hexamethylene diurethane, Di1(2'-acryoxyethyl)-2,4-
Tolylene diurethane di-(2!-acryloxyethyl)
- Metaxyly> Diurethane, di-(2!-acryloxyethyl)methylenebisphenyl diurethane, di-(i-methacryloxyethyl)lysine diurethane, etc.
Others have two or more isocyanate groups in one molecule as described in Japanese Patent Application No. 119.04/1982. It also includes vinyl urethane compounds containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule, which are obtained by adding a polymerizable vinyl monomer containing one hydroxyl group to a polyisocyanate compound.
Specifically, polyethylene glycol (molecular weight 400)
Examples include a pinylurethane compound in which 1 mole of toluene diisocyanate is reacted with 2 moles of toluene diisocyanate, and then 2 moles of 2-hydroxyethyl acrylate is reacted with the same.
The content of these photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivatives having urethane groups is 5 to 60% by weight,
Preferably it is 20 to 50% by weight.
５重量％未満では、感光性が不充分でまた６０重量％以
上では、感光層の粘着性が著しく実用的でない。If it is less than 5% by weight, the photosensitivity will be insufficient, and if it is more than 60% by weight, the tackiness of the photosensitive layer will be extremely impractical.
これらのウレタン基を有する光重合性アクリル酸または
メタクリル酸またはメタクリル酸誘導体は、前記一般式
（１）で示される構造単位を含む重合体並びに、光重合
開始剤とともに、混合され、光照射によつて、硬化する
訳であるのが、この際単に硬化するだけでは、印刷用の
レリーフ像としては、不十分である。These urethane group-containing photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid or methacrylic acid derivatives are mixed together with a polymer containing the structural unit represented by the general formula (1) and a photopolymerization initiator, and then irradiated with light. However, simply curing is not sufficient to produce a relief image for printing.
硬化したレリーフ像の物性が良好でなければならない。
たとえば光硬化による体積収縮をできるだけ少ない方が
望ましく、また、硬化物性はガラス状のもろいものでは
いけない。これらのことを、考慮してウレタン基を有す
る光重合性アクリル酸または、メタクリル酸誘導体の種
類及び前記一般式（４）で示される構造単位を含む共重
合体が適当に選択される。また、必要に応じて上記のレ
リーフ像の物性をあげるために可塑剤、他の光重合性ビ
ニル単量体や有機高分子重合体を添加できる。The physical properties of the cured relief image must be good.
For example, it is desirable to minimize volume shrinkage due to photocuring, and the cured physical properties must not be glass-like and brittle. Taking these into consideration, the type of photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivative having a urethane group and the copolymer containing the structural unit represented by the general formula (4) are appropriately selected. Furthermore, if necessary, a plasticizer, other photopolymerizable vinyl monomers, and organic polymers can be added to improve the physical properties of the relief image.
具体的には、可塑剤としては、トリエチレングリコール
ジカプリレート、トリスジクロロプロピルホスヘエート
等を代表として、あげることが出来る。他の光重合性ビ
ニル単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、Ｎ−ＮＩ−メチレンヒスア
クリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドとポリエチレングりコールとの縮
合物、エポキシ樹脂とアクリル酸又はメタクリル酸との
付加物等を上げることができる。有機高分子重合体とし
ては、ポリエチレングリコールやアルコール可溶性ナイ
ロンを代表例としてあげることができる。Specifically, representative plasticizers include triethylene glycol dicaprylate, tris dichloropropyl phosphonate, and the like. Other photopolymerizable vinyl monomers include diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate. Acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-NI-methylenehisacrylamide, diacetone acrylamide, condensate of N-methylolacrylamide and polyethylene glycol, adduct of epoxy resin and acrylic acid or methacrylic acid, etc. I can do it. Typical examples of organic polymers include polyethylene glycol and alcohol-soluble nylon.
この他必要に応じて本発明の組成物に染料や顔料を少量
添加してもよい。In addition, small amounts of dyes and pigments may be added to the composition of the present invention if necessary.
たとえば本発明の組成物に０．０５重量％程度のメチレ
ンブルーを加えると露光によつて光の当つた部分は退色
して、美しい画像を与える。そして退色の程度によつて
、硬化度を知ることが可能である。また弱アルカリ水に
よる現像後、加熱乾燥することによつて退色した色素は
発色して、見やすいレリーフ像を与える。本発明におい
て用いられる光重合開始剤は、光により、ラジカルを発
生させる物質、例えば、ベンジル、ジアセチル、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾイン−イソプロピルエーテル、アンスラ
キノン、２−ｔ−ブチルアンスラキノン、１−クロルア
ンスラキノン、２−クロルアンスラキノン ベンゾフエ
ノン等がある。光重合開始剤は単量体に対して０．０１
〜５重量％程度の量で使用される。For example, when about 0.05% by weight of methylene blue is added to the composition of the present invention, the areas exposed to light will fade, giving a beautiful image. The degree of curing can be determined by the degree of discoloration. Furthermore, after development with weak alkaline water, the faded pigment develops color by heating and drying, giving an easy-to-see relief image. The photopolymerization initiator used in the present invention is a substance that generates radicals when exposed to light, such as benzyl, diacetyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin-isopropyl ether, anthraquinone, and 2-t-butyl anthraquinone. Examples include quinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, and benzophenone. The photopolymerization initiator is 0.01 per monomer.
It is used in an amount of about 5% by weight.
本発明の感光性組成物を用いて印刷版を製造する方法を
次に説明する。Next, a method for manufacturing a printing plate using the photosensitive composition of the present invention will be explained.
１つは感光性組成物を適当な溶剤に溶解し、その溶液を
適当な支持体、例えばプラスチツクフイルム、金属板等
に塗布、乾燥して０．２〜１．０ｍｍ程度の厚さの皮膜
を形成する方法である。One is to dissolve the photosensitive composition in a suitable solvent, apply the solution to a suitable support such as a plastic film, metal plate, etc., and dry it to form a film with a thickness of about 0.2 to 1.0 mm. This is a method of forming.
もう１つは、混合物１００〜１８０℃程度に加熱して溶
融し、これを支持体上に圧延する方法である。The other method is to heat the mixture to about 100 to 180° C. to melt it, and then roll it onto a support.
このような製造工程において、ウンタン結合を有する光
重合性アクリル酸または、メタクリル酸誘導体の熱重合
を起こす場合にはこれを防止するために適当な熱重合防
止剤を加えるのがよい。たとえば、ハイドロキノン、・
・イドロキノンモノメチルエーテル、フエノチアジン、
Ｐ−ベンゾキノン、４・４′−チオビス（３−メチル−
６−ｔ一ブチルフエノール）等が挙げられる。このよう
にして、製造された感光性材料は常法に従つて印刷版と
することができる。In such a manufacturing process, if the photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivative having an untane bond undergoes thermal polymerization, it is preferable to add a suitable thermal polymerization inhibitor to prevent this. For example, hydroquinone,
・Idroquinone monomethyl ether, phenothiazine,
P-benzoquinone, 4,4'-thiobis(3-methyl-
6-t-butylphenol) and the like. The photosensitive material thus produced can be made into a printing plate according to a conventional method.
すなわち、通常の露光光源たとえばカーボンアーク灯、
キセノンランプ、水銀灯、ケイ光灯等を用いて像露光を
与え、次いで弱アルカリ水を用い、噴射または、ブラシ
により、こする方法等により、未露光部分を溶解除去し
て、レリーフ像が得られる。得られたレリーフ像は、鋭
い輪郭を持ち、硬さにおいて他に例を見ないものであり
、更に印刷時に要求されるインキの転写性及び耐刷性に
おいても優れた印刷版であつて極めて鮮明な印刷物を与
える。以下に実施例により、本発明を更に詳細に説明す
る。実施例 １
２−ヒドロキシエチルメタクリレート７０ｙ１メチルメ
タアクリレート２５ｙ、メタクリル酸５７、ジオキサン
２００ｔとベンゾインエチルエーテル０．５７を３００
ｍ１三角フラスコに取り、戸外の日光光線で４日間光重
合させた。That is, a normal exposure light source such as a carbon arc lamp,
A relief image is obtained by applying image exposure using a xenon lamp, mercury lamp, fluorescent lamp, etc., and then dissolving and removing the unexposed areas using weak alkaline water by spraying or rubbing with a brush. . The resulting relief image has sharp contours, is unparalleled in hardness, and is extremely clear with excellent ink transferability and printing durability required during printing. Provide printed materials. The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples. Example 1 70y of 2-hydroxyethyl methacrylate, 25y of methyl methacrylate, 57y of methacrylic acid, 200t of dioxane and 300y of benzoin ethyl ether 0.57
The mixture was placed in a m1 Erlenmeyer flask and photopolymerized under sunlight for 4 days outdoors.
重合物をメタノールで、希釈後、水中に投じて重合体を
沈殿させ、７０℃で真空乾燥を行つた。この２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート共重合体（１）の酸価は３２
であつた。次にエポキシ樹脂系プライマーを塗布した０
．３韮のブリキ板に次の感光液を塗布し、室温で２日間
、５０℃の熱風で１日間乾燥させた。After diluting the polymer with methanol, it was poured into water to precipitate the polymer, followed by vacuum drying at 70°C. The acid value of this 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer (1) is 32
It was hot. Next, 0 was coated with an epoxy resin primer.
．． The following photosensitive solution was applied to a tinplate plate and dried at room temperature for 2 days and with hot air at 50° C. for 1 day.
乾燥膜厚は０．５ｍｕであつた。The dry film thickness was 0.5 mu.
Claims (1)
I ）で示される構造単位を少なくとも５０重量％含む
重合体９５〜４０重量部▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ I ）（式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基
を示し、Ｒ＿２は水素原子、メチル基、エチル基または
クロルメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。 ）（ｂ）ウレタン結合を有する光重合性アクリル酸また
はメタクリル酸誘導体５〜６０重量部及び（ｃ）光重合
開始剤からなる樹脂凸版用感光性組成物。[Scope of Claims] 1 (a) has an acid value of 10 to 200, and has the following general formula (
95 to 40 parts by weight of a polymer containing at least 50% by weight of the structural unit represented by (I) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) (where R_1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R_2 represents hydrogen atom, methyl group, ethyl group, or chloromethyl group, and n represents an integer of 1 to 10.) (b) 5 to 60 parts by weight of a photopolymerizable acrylic acid or methacrylic acid derivative having a urethane bond, and (c) light. A photosensitive composition for resin letterpress comprising a polymerization initiator.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP49025492A JPS5911096B2 (en) | 1974-03-06 | 1974-03-06 | Photosensitive composition for resin letterpress |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49025492A JPS5911096B2 (en) | 1974-03-06 | 1974-03-06 | Photosensitive composition for resin letterpress |
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| JPS50122301A JPS50122301A (en) | 1975-09-25 |
| JPS5911096B2 true JPS5911096B2 (en) | 1984-03-13 |
Family
ID=12167543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP49025492A Expired JPS5911096B2 (en) | 1974-03-06 | 1974-03-06 | Photosensitive composition for resin letterpress |
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-
1975
- 1975-03-06 DE DE19752509842 patent/DE2509842A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
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Also Published As
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