JPS59105646A - Photosensitive silver halide material - Google Patents

Photosensitive silver halide material

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JPS59105646A
JPS59105646A JP21617782A JP21617782A JPS59105646A JP S59105646 A JPS59105646 A JP S59105646A JP 21617782 A JP21617782 A JP 21617782A JP 21617782 A JP21617782 A JP 21617782A JP S59105646 A JPS59105646 A JP S59105646A
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silver halide
formula
emulsion layer
halide emulsion
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Masao Sasaki
正男 佐々木
Kaoru Onodera
薫 小野寺
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3006Combinations of phenolic or naphtholic couplers and photographic additives

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Abstract

PURPOSE:To improve the resistances to light, heat and moisture with good balance and to improve image retentivity at high temp. and high humidity by dispersing and incorporating a specific cyan coupler by using a specific org. solvent having a high b.p. in a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:One of the cyan coupler expressed by the formula I is dispersed and incorporated by using one of the org. solvent having a high b.p. expressed by the formula II in a silver halide emulsion layer in a silver halide photosensitive material provided with at least one silver halide emulsion layer on a base. The dispersion stability of the cyan coupler incorporated in said layer is thus improved and good image retentivity is maintained and provided for a long period of time. In the formula, R1 denotes an alkyl group or aryl group, R2-R6 note a hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, alkyl group, etc. and Z1 denotes a hydrogen atom or the group that can be eliminated when the coupler reacts with the oxidized product of an arom. primary amine color developing agent. R7 and R8 denote an alkyl group, alkenyl group or aryl group.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、分散安定性に役れるシアンカプラーが官有され、か
つ形成される色素画像の長期に亘る保存性が良好なもの
となるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly, the present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, in which a cyan coupler that serves for dispersion stability is possessed, and the dye image formed has good long-term storage stability. This invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material.

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成するには、通常、芳香族第1級アミン系発色現像生薬
が、露光されたノ・ロゲン化銀カラー写真感光材別中の
ハロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され、こ
の酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め
含有されたカプラーと反応して色素を形成することによ
って行なわれる。そして、通常はカプラーとしては、減
色法による色再現を行なうため、イエロー、マゼンタ、
シアンの3つの色素を形成する3棟のカプラーが用いら
れている。
In order to form a dye image using a silver halide color photographic light-sensitive material, an aromatic primary amine color developing agent is usually added to the silver halide in the exposed silver halide color photographic light-sensitive material. When the grains are reduced, they are themselves oxidized, and this oxidized product reacts with a coupler previously contained in the silver halide color photographic light-sensitive material to form a dye. Usually, couplers reproduce colors using the subtractive color method, so yellow, magenta,
Three couplers are used to form the three cyan pigments.

各カプラーは、通常、実質的に水不溶性の旨沸点有機溶
媒あるいはこの溶媒に必要に応じて補助溶剤を併用して
溶解してハロゲン化銀乳剤中に添各カグラーに要求され
る基本的性質としては、先ず昼沸点有機溶媒等に対する
溶解性が犬でありハロゲン化儒乳剤中における分散性お
よび分散安定性が良好で容易に析出しないこと、良好な
写真特性が得られること、および得られる色素画像が光
、熱、湿気等に対して堅牢性を有することなどが挙げら
れる。とりわけ、シアンカプラーにおいては、耐熱湿性
(暗褪色性)の改良が近年になって京女な課題となって
いる。
Each coupler is usually added to a silver halide emulsion by dissolving it in a substantially water-insoluble organic solvent with a high boiling point or in this solvent in combination with an auxiliary solvent if necessary.The basic properties required for each coupler include First of all, it has good solubility in daytime boiling point organic solvents, has good dispersibility and dispersion stability in halogenated emulsions, and does not easily precipitate, provides good photographic properties, and dye images obtained. For example, the material must have robustness against light, heat, moisture, etc. In particular, for cyan couplers, improving heat and humidity resistance (fading resistance) has become a major issue in recent years.

従来知られているシアンカプラ〜としては、フェノール
の2位および5位がアシルアミノ基で置換された2、5
−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーが芋げら
れ、例えば米1.iil特許第2,895゜826号明
則書、特開昭50−112038号、回53−1096
30号、ならびに同55−163537号各公報に6己
載されている。
Conventionally known cyan couplers include 2 and 5, in which the 2- and 5-positions of the phenol are substituted with acylamino groups.
- A diacylaminophenol cyan coupler is used, for example, rice 1. Iil Patent No. 2,895゜826 Meijo, Unexamined Japanese Patent Publication No. 50-112038, No. 53-1096
30 and No. 55-163537.

こレラ2.5−ジアシルアミノフェノール系シアンカプ
ラーは、暗褪色性の良好なシアン色素画像が得られるこ
とから多用されているが、一般に光間色性が著しく劣る
という欠点があった。
Cholera 2,5-diacylaminophenol cyan couplers are frequently used because they provide cyan dye images with good dark fading resistance, but they generally have the drawback of extremely poor photochromic properties.

そこで2.5−ジアシルアミノフェノール系シアンカプ
ラーの光間色性を改良する手段としては、例えば特開昭
50−151149号公報に記載されている如く、ベン
ゾトリアゾール化合物を併用することが提案されている
。ところがこの化合物は析出性が大きいことや、紫外線
に対する光間色性にしか効果を発揮しないことなどから
実用的ではない。また、従来用いられてきたフタル醒ジ
ブチルの叩き旨沸点有機溶媒を増量して用いることも知
られており、これによれば、光間色性が僅かながら改良
されるものの、色調等の写真特性に悪影咎を及ぼしたり
、暗褪色性を劣化させるなどの問題が生じた。特開昭5
7−173835号公報には、フェノール0) 2 位
カオルトスルホンアミドフエニルアシルアミ7基で置換
された2、5−ジアシルアミノフェノールシアンカプラ
ーを特足の誘電率を有する高沸点有機溶媒を用いて分散
することにより、色調および色素の堅牢性を改良する方
法が提案されているが、この方法によっては、シアン色
素画像の光間色性が著しく損なわれることが確認された
Therefore, as a means to improve the interchromaticity of 2,5-diacylaminophenol-based cyan couplers, it has been proposed to use a benzotriazole compound in combination, as described in JP-A-50-151149, for example. There is. However, this compound is not practical because it has a large precipitation property and is only effective for photochromicity against ultraviolet rays. It is also known to use an increased amount of an organic solvent with a boiling point of dibutyl phthalate, which has been conventionally used. Although this improves the interchromaticity slightly, photographic properties such as color tone etc. Problems arose, such as giving a negative impression to the image and deteriorating the fading property. Japanese Patent Application Publication No. 5
Publication No. 7-173835 discloses that a 2,5-diacylaminophenol cyan coupler substituted with a phenol 0) 2-position chaorthosulfonamide phenylacylamide group is used in a high boiling point organic solvent having a special dielectric constant. A method has been proposed to improve the color tone and fastness of the dye by dispersing the cyan dye, but it has been confirmed that this method significantly impairs the interphotochromaticity of the cyan dye image.

本発明の第1の目的は、耐光性、耐熱性および耐湿性が
バランス良く改良され、特に高温、尚湿下においても優
れた画像保存性を長期に亘って発揮する色素画像を形成
し得るノ・ロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。
The first object of the present invention is to form a dye image that has improved light resistance, heat resistance, and moisture resistance in a well-balanced manner, and exhibits excellent image storage stability over a long period of time even at high temperatures and humidity. - To provide silver halide photographic materials.

本発明の第2の目的は、シアン色素画像の堅牢性のうち
、暗褪色性を劣化させずに門徒色性が改良されたノ・ロ
ゲン化釧写真感光材料を提供することにある〇 本発明の第3の目的は、写真特性に恕影響を及はさずに
画像保存性が改良された色素画像を形成し得るノ・ロゲ
ン化銀写具感光材料を提供することにある○ 本発明の第4の目的は、極めて安定に分散し得る高沸点
有機溶媒を用いて分散されたシアンカプラーを含有し、
したがってシアンカプラーの分散安定性が良好で析出故
障を起こすことのないノ\ロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
A second object of the present invention is to provide a chromogenated photographic light-sensitive material that has improved colorfastness without deteriorating fading resistance of cyan dye images.〇The present invention A third object of the present invention is to provide a silver halide photosensitive material capable of forming a dye image with improved image storage stability without adversely affecting photographic properties. The fourth purpose is to contain a cyan coupler dispersed using a high-boiling organic solvent that can be dispersed extremely stably,
Therefore, it is an object of the present invention to provide a silver halide photographic material in which cyan coupler has good dispersion stability and does not cause precipitation failure.

本発明者等は、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式(1)で表
わされるシアンカプラーの少なくとも1つを下記一般式
〔j1〕で表わされる高沸点有機溶媒の少なくとも1つ
を用いて分散して含有させることにより、上記目的が達
成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have discovered that in a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer provided on a support, a cyan coupler represented by the following general formula (1) is contained in the silver halide emulsion layer. It has been discovered that the above object can be achieved by dispersing and containing at least one of Ta.

一般式[1〕 〔式中、R1はアルキル基またはアリール基を表わす。General formula [1] [In the formula, R1 represents an alkyl group or an aryl group.

R2、R3、R4、R5およびR6は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアン
基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロ
キシ基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルホニル基およびアリー
ルスルホニル基から選ばれる基を表わす。
R2, R3, R4, R5 and R6 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyan group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group , an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group.

但し、R2がアルキルスルホンアミド基から選ばれる基
であるとき、R6もアルキルスルホンアミド基から選ば
れる基である。Ziは水素原子、ハロゲン原子または芳
香族第1級アミン系発色現像主薬の咳化体との反応によ
り離脱し得る基を表わす。〕 一般式〔…〕 1 R90P  OR7 Ra 0式中、R7、R8およびR9は、それぞれアルキル基
、アルケニル基またはアリール基を表ゎro但し、R7
、R8およびR9で表わされる基の炭素原子数の総和は
24乃至48である。〕本発明において、前記一般式(
1)のR1で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分
岐のものであり、例えはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基
等である。これらのアルキル基は単一もしくは複数の置
換基を有していても良く、置換基としては代表的なもの
にフェノキシ基(このフェノキシ基は更に置換基を有し
ていても良く、この置換基としては代表的なものに)・
ロゲン原子(例えばフッ素、塩素)、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、アルキル基(例えはメチル基、ブ
チル基、ドデシル基)、アルコキシ、基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基)、アリール基(例えばフェニル基、
トリル基)、アリーロキシ基(例えばフェノキシ基、ナ
フトキシ基)、アラルキル基(例えばベンジル基)、ア
ルキルスルファモイル基(例えばブチルスルファモイル
基)、アリールスルファモイル基(例えばフェニルスル
ファモイル基]、アルキルオキシカルボニル基(例えば
n−オクチルオキシカルボニル基)、アリールオキシカ
ルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基)、アルキ
ルスルホンアミド基(例えばブチルスルホンアミド基)
、アリールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホン
アミド基)などがある)、アルキルアシルアミノ基、ア
リールアンルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基が挙げられる。これらの置換基の2つ
以上がアルキル基に導入されていても良い。R】で表わ
されるアリール基は、例えはフェニル基、オクチル基等
であり、これらの71ルール基は置換基を有していても
良く、この置換基としては代表的なものにハロゲン原子
(例えば塩素、フッ素)、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、アルキル基(例えばメチル基、ブチル基、ド
デシル基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキ
シ基ン、アリール基(例えばフェニル基〕、アリーロキ
シ基(例えばフェノキシ基)、アルキルスルファモイル
基(例えばブチルスルファモイル基)、アリールスルフ
ァモイル基(例工倒フェニルスルファモイル基)、アル
キルオキシカルボニルM(n−オクチルオキシカルボニ
ル基)、アリールオキシカルボニル基(例エバフェノキ
シカルボニル基)、アルキルスルホンアミド基(例えば
ブチルスルホンアミド基)、アリールスルホンアミド基
(例えはンエニルスルホンアミド基)、アルキルスルホ
ニル基(例えばドデシルスルホニル基jなどが挙げられ
る。R1で表わされる好ましい基としては、フェノキシ
置換アルキル基(例えは2.4−ジーL−ブチルフェノ
キシベンチル基、2.4− シー t−ペンチルフェノ
キシプロピル基、2,4−ジ−t−ブチルフェノキジプ
チル基、2.4−ジ−t−ペンチルフェノキシペンチル
基)、アリールスルホニル置換アルキル基(例エバ、2
.4−ジ−t−ブチルフェニルスルホニル基)、アリー
ル基(例えば、2,4−ジ−t−ブチルフェニル基、2
14−シー t−ペンチルフェニル基ペアリールチオ置
換アルキル基(例えば、2.4−ジ−t−ブチルフェニ
ルチオ基)などが挙げられる。
However, when R2 is a group selected from alkylsulfonamide groups, R6 is also a group selected from alkylsulfonamide groups. Zi represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a group that can be separated by reaction with a cough compound of an aromatic primary amine color developing agent. ] General formula [...] 1 R90P OR7 Ra 0 In the formula, R7, R8 and R9 each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group.
, R8 and R9 have a total number of carbon atoms of 24 to 48. ] In the present invention, the general formula (
The alkyl group represented by R1 in 1) is a linear or branched one, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group,
These include octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, and the like. These alkyl groups may have a single or multiple substituents, and a typical substituent is a phenoxy group (this phenoxy group may further have a substituent, and this substituent As a representative example)・
rogen atoms (e.g. fluorine, chlorine), hydroxyl groups,
Nitro group, cyano group, alkyl group (e.g. methyl group, butyl group, dodecyl group), alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group), aryl group (e.g. phenyl group,
tolyl group), aryloxy group (e.g. phenoxy group, naphthoxy group), aralkyl group (e.g. benzyl group), alkylsulfamoyl group (e.g. butylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (e.g. phenylsulfamoyl group) , alkyloxycarbonyl group (e.g. n-octyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (e.g. phenoxycarbonyl group), alkylsulfonamide group (e.g. butylsulfonamide group)
, arylsulfonamide group (e.g. phenylsulfonamide group), alkylacylamino group, arylanrulamino group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxy group, alkyloxycarbonyl group, aryl An example is an oxycarbonyl group. Two or more of these substituents may be introduced into the alkyl group. The aryl group represented by R is, for example, a phenyl group or an octyl group, and these 71 rule groups may have a substituent, and typical examples of this substituent include a halogen atom (e.g. chlorine, fluorine), hydroxyl group, nitro group,
Cyano group, alkyl group (e.g. methyl group, butyl group, dodecyl group), alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group), aryl group (e.g. phenyl group), aryloxy group (e.g. phenoxy group), alkylsulfamoyl group ( (e.g., butylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (e.g., modified phenylsulfamoyl group), alkyloxycarbonyl M (n-octyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (e.g., evaphenoxycarbonyl group), alkyl Examples include sulfonamide groups (e.g. butylsulfonamide group), arylsulfonamide groups (e.g. enylsulfonamide group), alkylsulfonyl groups (e.g. dodecylsulfonyl group, etc.) Preferred groups represented by R1 include phenoxy-substituted Alkyl groups (for example, 2.4-di-L-butylphenoxybentyl group, 2.4-di-t-pentylphenoxypropyl group, 2,4-di-t-butylphenoxydipyl group, 2.4-di- t-pentylphenoxypentyl group), arylsulfonyl-substituted alkyl group (e.g. Eva, 2
.. 4-di-t-butylphenylsulfonyl group), aryl group (e.g., 2,4-di-t-butylphenyl group, 2
14-C t-pentylphenyl group Pairylthio-substituted alkyl group (for example, 2,4-di-t-butylphenylthio group), and the like.

不発1男においてR1の好ましくは下記一般式〔■〕で
表わされる基である。
In ``Futsu-1 Son'', R1 is preferably a group represented by the following general formula [■].

一般式(Ill) Rio  X  Ru一 式[ff1)においてRIOはアルキル基(例えばn−
ブテル基、n〜ペンチル基、n−オクチル基、n−ノニ
ル基、n−デシル& n−ウンデシル基、n−ドデシル
基、n−トリデシル基、n−テトラテシル基、n−ヘキ
サデシル基、n−オクタデシル基、汽−ベラタデシル基
、−ec−トリデシル基、t−オクチル基、t−ノニル
基等)、またはフェニル基を表わす。フェニル基は単一
もしくは複数の置換基を有していても良く、この置換基
としてζ才代表的なものに、ハロゲン原子(例えばフッ
素、塩素、臭素等)、ヒドロキシル、シアン、ニトロ、
アルキル基(例えはメチル基、エチル基、ブチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、ドデシル基、等ン、アルコキシ
基(例えばメトキン基、エトキシ基、ブトキシ基、オク
トキシ基等)、アルキルスルファモイル基(例えばブチ
ルスルファモイル基、オクチルスルファモイル基等ン、
アリールスルファモイル基(例えばフェニルスルファモ
イル基、キシリルスルファモイル基、トリルスルファモ
イル基、メシチルスルファモイル基、等)、アルキルオ
キシカルボニル基(例えばメチルオキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニルa、等)アリールオキシカルボ
ニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基、キシリル
オキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、メシ
チルオキシカルボニルM、等)、アルキルスルホンアミ
ド基(例工ばメチルスルホンアミド基、エテルスルホン
アミド基、ブチルスルホンアミド基、ペンジルスルホン
ブミド基、等]、アリールスルホンアミド基(例エバフ
ェニルスルホンアミド基、ギシリルスルホンアミド基、
トリルスルホンアミド基、メシチルスルホンアミド基、
等ン、またはアミノスルホンアミド基(例えばN、N 
−ジメチルアミノスルホンアミド基等)を挙げることが
できる。これらの置換基は2種以上がフェニル基に導入
されていても良い。R9で表わされる好ましい基として
は、フェニルまたは置換基としてヒドロキシル基、アル
キル基、アルキルスルホンアミド基を有するフェニル基
を挙げることができる。
In the general formula (Ill) Rio X Ru formula [ff1], RIO is an alkyl group (e.g. n-
Butyl group, n~pentyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl & n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetratesyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group group, a steam-beratadecyl group, -ec-tridecyl group, t-octyl group, t-nonyl group, etc.), or a phenyl group. The phenyl group may have a single or multiple substituents, and representative examples of these substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), hydroxyl, cyanide, nitro,
Alkyl groups (such as methyl, ethyl, butyl, pentyl, octyl, dodecyl, etc.), alkoxy groups (such as methquine, ethoxy, butoxy, octoxy, etc.), alkylsulfamoyl groups ( For example, butylsulfamoyl group, octylsulfamoyl group, etc.
Arylsulfamoyl groups (e.g. phenylsulfamoyl group, xylylsulfamoyl group, tolylsulfamoyl group, mesitylsulfamoyl group, etc.), alkyloxycarbonyl groups (e.g. methyloxycarbonyl group,
butyloxycarbonyl a, etc.) aryloxycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group, xylyloxycarbonyl group, tolyloxycarbonyl group, mesityloxycarbonyl M, etc.), alkylsulfonamide group (e.g. methylsulfonamide group) , ethersulfonamide group, butylsulfonamide group, pendylsulfonamide group, etc.], arylsulfonamide group (e.g. evaphenylsulfonamide group, gycylylsulfonamide group,
tolylsulfonamide group, mesitylsulfonamide group,
etc., or an aminosulfonamide group (e.g. N, N
-dimethylaminosulfonamide group, etc.). Two or more of these substituents may be introduced into the phenyl group. Preferred groups represented by R9 include phenyl or a phenyl group having a hydroxyl group, an alkyl group, or an alkylsulfonamide group as a substituent.

Ru はアルキレン基を表わす。好ましくは直鎖または
分岐の炭素原子数1乃至20個、更には2乃至14個の
アルキレン基を表わす。(例えは、α−ブチルメチレン
基、α−エチルメチレン基、α−ドデシルメチレン基) Xは一〇−1−S−5−SO=または一5o2−基等の
2価基を表わす。
Ru represents an alkylene group. It preferably represents a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 14 carbon atoms. (For example, α-butylmethylene group, α-ethylmethylene group, α-dodecylmethylene group) X represents a divalent group such as 10-1-S-5-SO= or 15o2- group.

一般式ε■〕においてR2およびR6は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアン基、アルキル基(例
えば、メチル基、エチル基は ルスルファモイル基(例えば、メチルスルファモイル基
、ブチルスルファモイル基、等J1アリールスルファモ
イル基(例エバ、フェニルスルファモイル基、キシリル
スルファモイル基、等)、アルキルオキシカルボニル基
(例えば、メチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカ
ルボニル基、等)、またはアリールオキシカルボニル基
(例えばフェニルオキシカルボニル基、キシリルオキシ
カルボニル基、トリルオキシカルボニル基、メシチルオ
キシカルボニル基、等)を表わす。R2およびR6で表
わされる好ましい基としては、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基などを挙げることができる
In the general formula ε■], R2 and R6 are each a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.),
Hydroxyl group, nitro group, cyan group, alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, rsulfamoyl group (e.g., methylsulfamoyl group, butylsulfamoyl group, etc.) J1 Arylsulfamoyl group (e.g., eva, phenylsulfamoyl group) famoyl group, xylylsulfamoyl group, etc.), alkyloxycarbonyl group (e.g. methyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, etc.), or aryloxycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group, xyloxycarbonyl group) , tolyloxycarbonyl group, mesityloxycarbonyl group, etc.) Preferred groups represented by R2 and R6 include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and the like.

R3、R4およびR5は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子(例えばフッ累、塩素、臭素、等)、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基(例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、% ) 、
7 )v =r例えば、ブチルスルファモイル基、オク
チルスルファモイル基、等)、アリールスルファモイル
基(例エバ、フェニルスルファモイル基、キシリルスル
ファモイル基、トリルスルファモイル基、メシチルスル
ファモイル、l!L 等) 、アルキルオキシカ/I/
 ホニル基1 例工li 、メチルオキシカルボニル基
、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカ/l/
 ホニル基、等)、アリールオキシカルボニル−z<例
えば、フェニルオキシカルボニル基、キシリルオキシカ
ルボニル基、トリルオキシカルボニル基、メシチルオキ
シカルボニル基、等)、アルキルスルホンアミド基(例
えば、メチルスルホンアミド基、ブチルスルホンアミド
基、オクチルスルホンアミド基、等)、およびアリール
スルホンアミド基(例えば、フェニルスルホンアミド基
、キシリルスルホンアミド基、トリルスルホンアミド基
、メシチルオキシスルホンアミ)”基、2.4−ジ−t
−ブチルフェニルスルホンアミド基、等)から選はれる
基を表わす。
R3, R4 and R5 are each a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group (e.g. a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Octyl group, decyl group, dodecyl group, trifluoromethyl group, %),
7) v = r (e.g., butylsulfamoyl group, octylsulfamoyl group, etc.), arylsulfamoyl group (e.g., eva, phenylsulfamoyl group, xylylsulfamoyl group, tolylsulfamoyl group, mesylsulfamoyl group, tylsulfamoyl, l!L, etc.), alkyloxyca/I/
Honyl group 1 Example li, methyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group/l/
(e.g., phenyloxycarbonyl group, xylyloxycarbonyl group, tolyloxycarbonyl group, mesityloxycarbonyl group, etc.), alkylsulfonamide group (e.g., methylsulfonamide group) , butylsulfonamide group, octylsulfonamide group, etc.), and arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, xylylsulfonamide group, tolylsulfonamide group, mesityloxysulfonamide group), 2.4 -G-t
-butylphenylsulfonamide group, etc.).

R3、R4およびR5で表イっされる好ましい基さして
は、水素原子、ノ・ロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、アルキル基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルオキシカルボニル基など
を挙げることができる。
Preferred groups represented by R3, R4 and R5 include a hydrogen atom, a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkyloxycarbonyl group, and the like. be able to.

Zlで表4つされる芳香族第1級アミン系発色現像主桑
の酸化体との反応により離脱し得る基は、当業者に周知
のものであり、カプラーの反応1止を改質し、またはカ
プラーから離脱して、ノ・ロダン化銀カラー写真感光材
料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層におい
て、現保抑制、徐白抑制、色補正などの機能を果たすこ
とにより有利に作用するものである。代表的なものとし
ては、例えば、ハロゲン原子(例えばソツ素、塩素、某
素)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、
オクトキシ基等)、アリールオキシ基(例エバフェニル
オキシ基等)、シクロヘキシルオキシ基、アリールアゾ
基(例えばフェニルアゾ基等ン、チオエーテル(例えは
ベンジルチオ基等)、または複素環基(例えば、オキサ
シリル、ジアゾリル、トリアソ゛リル、テトラソ゛リル
等ン アラルキルカルボニルオキシ基などが挙げられる
。2で表わされる特に好適な例は、水素原子または)・
ロゲン原子(好ましくは塩素原子Jである。
The aromatic primary amine-based color developer group represented by Zl, which can be separated by reaction with an oxidized product, is well known to those skilled in the art, and it modifies the reaction of the coupler. Alternatively, it separates from the coupler and acts advantageously in the coating layer or other layers containing the coupler in the silver-rhodanide color photographic light-sensitive material by performing functions such as preventing aging, suppressing whitening, and correcting color. It is something. Typical examples include halogen atoms (e.g., chlorine, chlorine, atom), alkoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy,
octoxy group, etc.), aryloxy group (e.g., evaphenyloxy group, etc.), cyclohexyloxy group, arylazo group (e.g., phenylazo group, etc.), thioether (e.g., benzylthio group, etc.), or heterocyclic group (e.g., oxacylyl, diazolyl, etc.). Examples include aralkylcarbonyloxy groups such as triasolyl and tetrasodyl.Particularly preferable examples of 2 include hydrogen atoms or).
A chlorine atom (preferably a chlorine atom J).

以下に式〔I〕で表わされるシアンカプラーの代表的具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Typical specific examples of the cyan coupler represented by formula [I] are shown below, but the invention is not limited thereto.

(1−31 H (I−41 0■ (I−5) (1−6) (1−71 (1−9+ (1’−1o+ H (I−11) (J−12J H (I−13] H (1−143 H l−16J (1−173 H (1−19) (1−201 0■ (1−21) H (1−221 H (1−2,1 (1−25ン (1−261 (1−27) H (1−281 (I−29) TJ (1−30) H し4119111ノ (1−321 (1−33) (T−36) (1−37) 本発明において一般式CI〕で表イつされるシアンカプ
ラーは、本発明の目的に反しない範囲において、従来公
知のシアンカプラーと組合せて用いることができる。
(1-31 H (I-41 0■ (I-5) (1-6) (1-71 (1-9+ (1'-1o+ H (I-11) (J-12J H (I-13) H (1-143 H l-16J (1-173 H (1-19) (1-201 0■ (1-21) H (1-221 H (1-2,1 (1-25 261 (1-27) H (1-281 (I-29) TJ (1-30) H The cyan coupler represented by CI] can be used in combination with conventionally known cyan couplers within the scope of the purpose of the present invention.

一般式[1]で表わされる本発明に係るシアンカプラー
をハロゲン化銀乳剤層中に含有させるときは、通常、ハ
ロゲン化銀1モル当り約0.05〜2モル、好ましくは
0.1〜1モルの範囲で用いられる。
When the cyan coupler according to the present invention represented by the general formula [1] is contained in a silver halide emulsion layer, it is usually about 0.05 to 2 mol, preferably 0.1 to 1 mol per mol of silver halide. Used in the molar range.

本発明において前記一般式Ell)のR7、R8および
R9で表わされる炭素原子数の総和が24乃至48であ
るのは、24未満であると、本発明の目的とする改良効
果を示さないからであり、48を超えるとカプラー溶媒
としての働きが減少し、カプラーの析出性が劣下するか
らである。
In the present invention, the total number of carbon atoms represented by R7, R8, and R9 in the general formula Ell) is 24 to 48 because if it is less than 24, it will not exhibit the improvement effect aimed at by the present invention. If it exceeds 48, its function as a coupler solvent will decrease and the coupler precipitation will deteriorate.

R7、R8またはR9で表わされるアルキル基は例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチノペノニル、デ
シノペウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘゲタ
デシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、ア
リール基6オ、ンエニル基、ナフチル基、等であり、ア
ルケニル基(ttフチニル基、ペンテニル基、ヘキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。
The alkyl group represented by R7, R8 or R9 is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octinopenonyl group, a decinopenundecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group. group, pentadecyl group, hexadecyl group, hegetadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, etc.; , octadecenyl group, etc.

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
単一もしくは複数の置換基を有していても良く、アルキ
ル基およびアルケニル基の置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基
、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ
、アリール基の置換基としては、例えば)・ロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキ
シ基、アルケニル基、アルコキシカルボニルM を挙げ
ることができる。これらの置換基の2釉以上がアルキル
基、アルケニル基またはアリール基に導入されていても
良い。好ましく1fR7およびR8はアルキル基であり
、クリえは、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、
3,5.5−トIJメチルヘキシル基、n−ノニル基、
n−デシル基、気−デシル基、汽−ドデシル基、t−オ
クチル基等が卒けられる。
These alkyl groups, alkenyl groups, and aryl groups may have single or multiple substituents, and examples of substituents for alkyl groups and alkenyl groups include halogen atoms, alkoxy groups, aryl groups, aryloxy groups, Examples of the substituent for the aryl group include an alkenyl group and an alkoxycarbonyl group. Two or more of these substituents may be introduced into the alkyl group, alkenyl group, or aryl group. Preferably, 1fR7 and R8 are alkyl groups, and Krie is 2-ethylhexyl group, n-octyl group,
3,5.5-toIJ methylhexyl group, n-nonyl group,
An n-decyl group, a gas-decyl group, a steam-dodecyl group, a t-octyl group, etc. are excluded.

本発明において、高沸点有機溶媒とは1気圧での沸点が
175℃以上の有機溶媒を示すものが一般的である。
In the present invention, the high boiling point organic solvent generally refers to an organic solvent having a boiling point of 175° C. or higher at 1 atm.

本発明において一般式[111)で表わされる本発明に
係る高沸点有機溶媒の使用量は、一般式LI〕で表わさ
れる本発明に係るシアンカプラーの種類および量に応じ
ていかなる量であっても良いが、奸才しくけ不発明に係
るシアンカプラー100重量部に対して0.1乃至I 
X 103重量部、更には、10乃至200重量係であ
ることが好ましい。また、一般式(II)で表わさic
る本発明に係る高沸点有(幾溶媒は、本発明の目的に反
しない範囲において他の例えば従来公知の高沸点有機溶
媒と併用することもできる。これらの高沸点有機溶媒と
しては、フタル酸ジプチル、フタル酸ジメチル、フタル
酸ジベンジル等の7タル酸エステル;リン酸トリクレジ
ノペ リン敵トリヘキシル等のリン酸エステル; N、
N−ジエチルラウリルアミド、3−ペンタデシルフェニ
ルエチルエーテル、2.5−シーsec −7ミルフェ
ニルブチルエーテル、2−エチルヘキサノール等を挙げ
ることができる。高沸点有機溶媒対低洲点有機溶媒が1
:0.1〜1:50、更には1:1〜1:20であるこ
とが好ましい。
In the present invention, the amount of the high boiling point organic solvent according to the present invention represented by the general formula [111] may be any amount depending on the type and amount of the cyan coupler according to the present invention represented by the general formula LI]. Good, but 0.1 to I per 100 parts by weight of the cyan coupler related to the clever and uninvented
X 103 parts by weight, more preferably 10 to 200 parts by weight. In addition, ic represented by the general formula (II)
The high-boiling point solvent according to the present invention can also be used in combination with other conventionally known high-boiling point organic solvents as long as it does not contradict the purpose of the present invention.These high-boiling point organic solvents include phthalic acid, Heptalic acid esters such as diptyl, dimethyl phthalate, and dibenzyl phthalate; Phosphate esters such as tricrezinoperine phosphate and trihexyl; N,
Examples include N-diethyl laurylamide, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2.5-sec-7 mylphenyl butyl ether, and 2-ethylhexanol. High boiling point organic solvent vs. low boiling point organic solvent is 1
:0.1 to 1:50, more preferably 1:1 to 1:20.

以下に一般式[11)で表イつされる高沸点有機溶媒の
代表的具体例を示すが、これらに限定されない0 (n−]  ) (ff−2) (ff−3) (H−4ン (■−5) (If−6) (II−8) (II−9) (It−101 (U −11ン (II−121 (II−131 (If−147 (If−151 +If−16) (II−171 (II−18) (IIH31 (II−201 +I+−211 (II−22少 目−23) I  1l−24ン 1ll−251 (n−27ン (II−281 fil−297 0−30) (If−311 +If−321 (II−331 (■ −34) 以下余白 本発明の・・ロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に少
なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層が設けられたもので
おれば何れでろっても良く、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。代表的
具体例としてはカラーのポジもしくはネガフィルム、カ
ラー印画紙、カラースライド、あるいは色素画像を用い
た白黒写真感光材料などが挙げられるが、特にカラー印
画紙用として適切である。通常は、前記ノ・ロゲン化銀
乳剤層および非感光性層の大部分が親水性バインダーを
含有する親水性コロイド層となっている。
Typical specific examples of high boiling point organic solvents represented by general formula [11] are shown below, but are not limited to 0 (n-] ) (ff-2) (ff-3) (H-4 (■-5) (If-6) (II-8) (II-9) (It-101 (U -11) (II-121 (II-131 (If-147 (If-151 +If-16) (II-171 (II-18) (IIH31 (II-201 +I+-211 (II-22 small-23) ) (If-311 +If-321 (II-331 (■ -34) Below is a margin. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is one in which at least one silver halide emulsion layer is provided on a support. There are no particular restrictions on the number or order of the silver halide emulsion layer and the non-light-sensitive layer.Typical examples include color positive or negative film, color photographic paper, and color slide. or black-and-white photographic materials using dye images, which are particularly suitable for color photographic paper.Usually, most of the silver halide emulsion layer and non-photosensitive layer are made of a hydrophilic binder. It is a hydrophilic colloid layer containing .

この親水性バインダーとしては、ゼラチン、あるいはア
シル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化
ゼラチン、シアンエタノール化ゼラチン、エステル化ゼ
ラチン等のゼラチン誘導体が好ましく用いられる。
As the hydrophilic binder, gelatin or gelatin derivatives such as acylated gelatin, guanidylated gelatin, carbamylated gelatin, cyanethanolated gelatin, and esterified gelatin are preferably used.

式CI)で表わされる本発明に係るシアンカプラー(以
下、本発明に係るシアンカプラーというンおよび式[n
)で表わされる高沸点有機溶媒(以下、本発明に係る高
沸点有機溶媒という)は、通常のシアン色素形成カブシ
ーにおいて用いられる方法が同様に適用でき、本発明に
係るシアンカプラーを、本発明に係る高沸点有機溶媒を
用いて分散して含有する・・ロゲン化銀乳剤層を支持体
上に被覆も多色用ハロゲン化銀写真感光材料であっても
良い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合、本発明
に係るシアンカプラーは、通常赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含有させるが、非増感乳剤または赤色以外のスペ
クトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含有さ
せても良い。本発明における色素画像を形成せしめる各
構成単位は、スペクトルの成る一定領域に対して感光性
を有する単孔剤層または多層乳剤層である。
The cyan coupler according to the present invention represented by the formula CI) (hereinafter referred to as the cyan coupler according to the present invention and the formula [n
) (hereinafter referred to as the high-boiling organic solvent according to the present invention), the method used in ordinary cyan dye-forming Kaccy can be similarly applied, and the cyan coupler according to the present invention can be used in the present invention. A multicolor silver halide photographic light-sensitive material may be coated with a silver halide emulsion layer dispersed using such a high boiling point organic solvent on a support. In the case of multicolor silver halide photographic light-sensitive materials, the cyan coupler according to the present invention is usually contained in a red-sensitive silver halide emulsion layer; It may be contained in the emulsion layer. Each structural unit forming a dye image in the present invention is a single pore agent layer or a multilayer emulsion layer that is sensitive to a certain region of the spectrum.

本発明に係るシアンカプラーを乳剤に含有させるには、
従来公知の方法に従えは良い。例えば、本発明に係る高
沸点有機溶媒と、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジエチレングリコールモノアセ
テート、アセチルアセトン、ニトロメタン、ニトロエタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム’Jf 代表される低沸
点有機溶媒とのそれぞれ単独の溶媒に、または必要に応
じてそれらの溶媒の混合液に本発明に係るシアンカプラ
ーを溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液
と混合し、次いで攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージェットミキサー、超音波分散装置等の分散
手段を用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤に加え
て本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することが
できるが、分散後または分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れても艮い。
In order to incorporate the cyan coupler according to the present invention into an emulsion,
It is best to follow conventionally known methods. For example, the high boiling point organic solvent according to the present invention and methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, cyclohexane, tetrahydrofuran, methyl alcohol, ethyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone, diethylene glycol monoacetate, acetylacetone, nitromethane, nitroethane, carbon tetrachloride, chloroform 'Jf The present invention can be used as a single solvent with representative low-boiling organic solvents, or as necessary, in a mixture of these solvents. After dissolving the cyan coupler, it is mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, and then emulsified and dispersed using a dispersion means such as a stirrer, homogenizer, colloid mill, flow jet mixer, and ultrasonic dispersion device. In addition to the silver halide emulsion, the silver halide emulsion used in the present invention can be prepared, but it is also acceptable to include a step of removing the low-boiling organic solvent after or simultaneously with the dispersion.

本発明において、本発明に係る高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒の比率は、1:0.1乃至1:50゜更には1
:1乃至1:20であることが好ましい。
In the present invention, the ratio of the high boiling point organic solvent and the low boiling point organic solvent according to the present invention is 1:0.1 to 1:50°, furthermore, 1:0.1 to 1:50°.
:1 to 1:20 is preferable.

本発明において用いることのできる界面活性剤としては
、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコ
ハク酸エステル類、およびスルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルなどのようなアニオン
系界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキ
サイド誘導体およびグリシドール誘導体などのようなノ
ニオン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類およびアルキルベタイン類などのような両性界
面活性剤および第4級アンモニウム塩類などのようなカ
チオン系界面活性剤を用いることができる。これらの界
面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」(産業図書、1
966年)や「乳化剤・乳化装置研究・技術データ集」
(科学汎論社、1978年)に記載されている。
Examples of surfactants that can be used in the present invention include alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, sulfosuccinates, and sulfoalkyl polyesters. Anionic surfactants such as oxyethylene alkylphenyl ethers, nonionic surfactants such as steroidal saponins, alkylene oxide derivatives and glycidol derivatives, amino acids, aminoalkylsulfonic acids, alkyl betaines, etc. Cationic surfactants such as amphoteric surfactants and quaternary ammonium salts can be used. Specific examples of these surfactants can be found in the “Surfactant Handbook” (Sangyo Tosho, 1.
966) and “Emulsifier/Emulsifier Research/Technical Data Collection”
(Science Panronsha, 1978).

本発明に係るシアンカプラーおよび高沸点有機溶媒には
、他の疎水性化合物、例えば、・・イドロキノン誘導体
、紫外線吸収剤、変褪色防止剤、螢光増白剤、色味付は
染料などを、必要に応じて、同時に添加することができ
る。
The cyan coupler and high boiling point organic solvent according to the present invention may contain other hydrophobic compounds, such as hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, fluorescent whitening agents, dyes for tinting, etc. They can be added at the same time if necessary.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料が多色要素で
ある場合、上記の画像形成構成単位の層を含めて写真要
素に必要な層は、当業界で知られている様に種々の順序
で配列することができる。
When the silver halide color photographic material of the present invention is a multicolor element, the necessary layers of the photographic element, including the layers of the image-forming units described above, may be added in various orders as known in the art. Can be arranged.

典型的な多色写真要素は、シアン色素形成カブシーを有
する少なくとも1つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層から
なるシアン色素画像形成構成単位(シアン色素形成力グ
ラ−の少なくとも1つは式(I)で表わされる本発明に
係るシアンカプラーであり、更に少なくとも1つは式C
I)で表わされる本発明に係るシアンカプラーである。
A typical multicolor photographic element consists of a cyan dye image-forming unit consisting of at least one red-sensitive silver halide emulsion layer having a cyan dye-forming pattern (at least one of the cyan dye-forming particles is of formula (I)). cyan couplers according to the present invention represented by the formula C
This is a cyan coupler according to the present invention represented by I).

)、少くとも1つのマゼンタ色素形成カプラーを有する
少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなる
マゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1つの黄色
色素形成力グラ−を有する少なくとも1つの青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構成単位を
支持体に担持させたものからなる。
), a magenta dye image-forming unit consisting of at least one green-sensitive silver halide emulsion layer having at least one magenta dye-forming coupler, at least one blue-sensitive halogen having at least one yellow dye-forming coupler; It consists of a yellow dye image-forming structural unit consisting of a silver oxide emulsion layer supported on a support.

写真要素は追加の層、例えはフィルタ一層、中間層、保
賎層、ハレーション防止層、下塗p層等の非感光性層重
することができる。
The photographic element can be overlaid with additional layers, such as non-light sensitive layers such as filter layers, interlayers, passivation layers, antihalation layers, subbing p-layers, and the like.

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記一般式(V)で表わされる化合物が好ましい。
The yellow dye-forming coupler used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (V).

一般式(V) R12−0−OH−0−NH−R13 II   I    II  Y  O 式中、R12はアルキル基(例えは、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等)ま7たはアリール基(例
えば、フェニル基、P−メトキンフェニル等)葡表わし
、R13idアリール基を表わし、Yは水素原子または
発色現像反応の過程で脱離する基を表わす。
General formula (V) R12-0-OH-0-NH-R13 II I II Y O In the formula, R12 is an alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc.) or 7 or aryl group. R13id represents a group (eg, phenyl group, P-methquinphenyl, etc.), R13id represents an aryl group, and Y represents a hydrogen atom or a group that is eliminated during the color development reaction process.

さらに本発明に係る色素画像を形成するイエローカプラ
ーとして、特に好ましいものは、下記一般式(V勺で表
わされる化合物が好ましい。
Furthermore, particularly preferred yellow couplers for forming the dye image according to the present invention are compounds represented by the following general formula.

式中几14は、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリ
ーロキシ基を表わし、R15+ R16および町。
14 in the formula represents a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group, R15+ R16 and town.

は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ
基、カルボニル基、スルフォニル基、カルボキシル、ア
ルコキンカルボニル基、カルバミル基、スルフォン基、
スルフ1ミル基、スルフォンアミド基、アシルアミド基
、ウレイド基またはアミ7基を表わし、Yは前述の意味
を有する。
are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a carbonyl group, a sulfonyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamyl group, a sulfone group,
It represents a sulf-1 mil group, a sulfonamide group, an acylamido group, a ureido group or an ami-7 group, and Y has the above-mentioned meaning.

これらは例えば米国特許第2,778,658号、同第
2.875,057号、同第2,908.573号、同
第3,227.155号、同第3,227,550号、
同第3,253,924号、同第3.265,506号
、同第3,277.155号、同第3,341,331
号、同第3,369,895号、同第3,384,65
7号、同第3,408,194号、同第3,415,6
52号、同第3,447.928号、同第3,551,
155号、同第3,582,322号、同第3,725
,072号、同第3,894,875号等の各明細書、
ドイツ特許公開第1,547,868号、同第2゜05
7.941号、同第2.162,899号、同第2,1
63,812号、同第2,213,461号、同第2,
219,917号、同第2,261,361号、同第2
,263,875号、特公昭49−13,576号、特
開昭48−29,432号、同48−66゜834号、
同49−10,736号、同4.9−122,335号
、同50−28.8.34号、および同50−132,
926号公報等に記載されている。
These include, for example, U.S. Pat. No. 2,778,658, U.S. Pat. No. 2,875,057, U.S. Pat.
Same No. 3,253,924, Same No. 3,265,506, Same No. 3,277.155, Same No. 3,341,331
No. 3,369,895, No. 3,384,65
No. 7, No. 3,408,194, No. 3,415,6
No. 52, No. 3,447.928, No. 3,551,
No. 155, No. 3,582,322, No. 3,725
, No. 072, No. 3,894,875, etc.,
German Patent Publication No. 1,547,868, German Patent Publication No. 2゜05
No. 7.941, No. 2.162,899, No. 2.1
No. 63,812, No. 2,213,461, No. 2,
No. 219,917, No. 2,261,361, No. 2
, No. 263,875, Japanese Patent Publication No. 49-13,576, Japanese Patent Publication No. 48-29,432, Japanese Patent Publication No. 48-66゜834,
49-10,736, 4.9-122,335, 50-28.8.34, and 50-132,
It is described in Publication No. 926, etc.

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記一般式(
VI)で表わされるカプラーを好まシ<用いることかで
きる。
As a magenta dye image-forming coupler, the following general formula (
Couplers of the formula VI) can preferably be used.

一般式(VJ、) 八「 (式中、Arはアリール基を表わし、R18は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル原子、またはアルコキシ基を
表わし、R19はアルキル基、アミド基、イミド基、N
−アルキルスルノくモイル基、N−アルキルスル 基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、またはウレタ
ン基などを示す。Yは一般式(V)におけるものと同一
であシ、Wは一NH−、−NHOO−(N原子はピラゾ
ロン核の炭素原子に結合)または−NHOONH−を表
わす。) これらは、例えば米国特許第2.600,788号、同
第3,061,432号、同第3,0 6 2,6 5
 3号、同第3, 12 7。
General formula (VJ,) 8" (wherein, Ar represents an aryl group, R18 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl atom, or an alkoxy group, and R19 represents an alkyl group, an amide group, an imido group, an N
-Alkylsulnosulmoyl group, N-alkylsul group, acyloxy group, sulfonamide group, or urethane group. Y is the same as in general formula (V), and W represents -NH-, -NHOO- (the N atom is bonded to the carbon atom of the pyrazolone nucleus) or -NHOONH-. ) These include, for example, U.S. Pat. No. 2,600,788, U.S. Pat.
No. 3, same No. 3, 12 7.

269号、同第3,3 1 1,4 7 6号、同第3
,152,896号、同第3,4 1 9,3 9 1
号、同第3,519,4.29号、同第3,555、3
18号、同第3,6 8 4,5 14号、同第3,8
88,680号、同第3,907,571号、同第3,
928,044号、同第3、9 3 0,8 61号、
同第3,9 3 0,8 6 6号、同第3,933.
5oo号等の明細書、特開昭49−29,639号、同
49−i i R6 31号、同49−129,538
号、同50−13,041号、同52−58,922号
、同55−62,454号、同55−118,034号
、同56−38,043号の各公報、英国特許第1,2
 4 7,4 9 3号、ベルギー特許第769,11
6号、同第792,525号、西独特許2,156,1
11号の各明細書、特公昭46−60,479号公報等
に記載されている。
No. 269, No. 3, 3 1 1, 4 7 6, No. 3
, No. 152,896, No. 3,4 1 9, 3 9 1
No. 3,519, 4.29, No. 3,555, 3
No. 18, No. 3,6 8 4,5 No. 14, No. 3,8
No. 88,680, No. 3,907,571, No. 3,
No. 928,044, same No. 3, 9 3 0, 8 61,
Same No. 3,9 3 0,8 6 6, Same No. 3,933.
Specifications of No. 5oo, etc., JP-A No. 49-29,639, JP-A No. 49-i i R6 31, JP-A No. 49-129,538
No. 50-13,041, No. 52-58,922, No. 55-62,454, No. 55-118,034, No. 56-38,043, British Patent No. 1, 2
4 7,4 9 3, Belgian Patent No. 769,11
No. 6, No. 792,525, West German Patent No. 2,156,1
No. 11, Japanese Patent Publication No. 46-60,479, etc.

次に本発明において好ましく用いられるイエローおよび
マゼンタ色素形成カプラーの具体的代表例を挙げるが、
これらに限定されるものではない。
Next, specific representative examples of yellow and magenta dye-forming couplers preferably used in the present invention are listed.
It is not limited to these.

イエローカプラー (y−i) α−ペンソイル−2−クロロ−5−〔α−(ドテシルオ
キシカルボニル)−エトキシカルボニルクーアセトアニ
リド。
Yellow coupler (y-i) α-pensoyl-2-chloro-5-[α-(dotesyloxycarbonyl)-ethoxycarbonylcouacetanilide.

(y−2) α−ベンゾイル−2−クロロ−5−〔γ−(2゜4−ジ
−t−アミルフェノキシ)−ブチルアミド〕−ア七トア
ニリド。
(y-2) α-benzoyl-2-chloro-5-[γ-(2°4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-7toanilide.

(y−3) α−フルオロ−α−ピバリルー2−クロロー5−〔γ−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)−ブチルアミド
クーアセトアニリド。
(y-3) α-Fluoro-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-
(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramidocouacetanilide.

(Y−4) α−ピバリルーα−ステアロイルオキシ−4−スルフ1
モイル−アセトアニリド。
(Y-4) α-pivalyl-α-stearoyloxy-4-sulf 1
Moyl-acetanilide.

(Y−5) α−ピバリルーα−[4−(4−ベンジルオキシフェニ
ルスルホニル)−フェノキシシー2−クロロ−5−〔γ
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)−ブチルアミ
ドクーアセトアニリド。
(Y-5) α-pivalyl α-[4-(4-benzyloxyphenylsulfonyl)-phenoxy-2-chloro-5-[γ
-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramidocouacetanilide.

(y−6) α−(2−メトキシベンゾイル)−α−(4−アセトキ
シフェノキシ)−4−クロロ−2−(4−1−オクチル
ノエノキン)−アセトアニリド。
(y-6) α-(2-methoxybenzoyl)-α-(4-acetoxyphenoxy)-4-chloro-2-(4-1-octylnoenoquine)-acetanilide.

(Y−7ン α−ビバリルーα−(3,3−ジプロピル−2,4−ジ
オキソーアセチジン−1−イル)−2−クロロ−5−〔
α−(ドデシルオキシカルボニル)−エトキシカルボニ
ルクーアセトアニリド。
(Y-7-n α-bivalyl α-(3,3-dipropyl-2,4-dioxoacetidin-1-yl)-2-chloro-5-[
α-(dodecyloxycarbonyl)-ethoxycarbonylcouacetanilide.

(Y−8) α−ピバリルーα−サクシンイミドー2−クロロ−5−
〔γ−(2,4−ジーt−アミルフェノキシ〕ブチルア
ミド〕アセトアニリド。
(Y-8) α-pivalyl α-succinimide 2-chloro-5-
[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy]butyramide]acetanilide.

(Y−9) α−ヒハリルーα−(3−テトラデシル−1−ザクシン
イミド)アセトアニリド。
(Y-9) α-hyhalyl α-(3-tetradecyl-1-succinimide)acetanilide.

(Y−10) α−(4−ドデシルオキシベンゾイル)−α−(3−メ
トキシ−1−ザクシンイミド)−3,5−ジカルボキシ
アセトアニリド−ジカリウム塩。
(Y-10) α-(4-dodecyloxybenzoyl)-α-(3-methoxy-1-succinimide)-3,5-dicarboxyacetanilide-dipotassium salt.

(Y−11) α−ピバリルーα−フタルイミド2−りo。(Y-11) α-pivalyl α-phthalimide 2-rio.

−5−〔γ−2,4−ジーt−アミルフェノキシ)ブチ
ルアミド〕アセトアニリド。
-5-[γ-2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]acetanilide.

(Y−12) α−2−フリル−α−フタルイミド−2−クロロ−5−
〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルア
ミド〕アセトアニリド。
(Y-12) α-2-furyl-α-phthalimido-2-chloro-5-
[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]acetanilide.

(Y−13) α−3−〔α−(24−ジー1−アミルフェノキシ)ブ
チルアミド〕−ベンゾイルーα−サクシンイミドー2−
メトキシアセトアニリド。
(Y-13) α-3-[α-(24-di-1-amylphenoxy)butyramide]-benzoyl-α-succinimide 2-
Methoxyacetanilide.

(Y−14) α−フタルイミド−α−ピバリルー2−メトキシー4−
((N−メチル−N−オクタデンルノースルノ7モイル
〕−アセトアニリド。
(Y-14) α-phthalimide-α-pivalyl 2-methoxy 4-
((N-Methyl-N-octadenelunoseluno7moyl)-acetanilide.

(Y−15) α−アセチル−α−ザクシンイミド−2−メトキシ−4
−((N−メチル−N−オクタデシル)スルノアモイル
クーアセトアニリド。
(Y-15) α-acetyl-α-succinimide-2-methoxy-4
-((N-methyl-N-octadecyl)sulnoamoylcuacetanilide.

(Y−16) α−シクロフチリルーα−< 3−メチル−3=エチル
−1−ザクシンイミド)−2−クロロ−5−((2,5
−ジーt−アミルフェノキジンアセトアミド〕アセトア
ニリド。
(Y-16) α-cyclophthyryl α-<3-methyl-3=ethyl-1-succinimide)-2-chloro-5-((2,5
-di-t-amylphenokidine acetamide]acetanilide.

(Y−17) α−(3−オクタデシル−1−ザクシンイミド)−α−
プロペノイル−アセトアニリド。
(Y-17) α-(3-octadecyl-1-succinimide)-α-
Propenoyl-acetanilide.

(Y−18) α−(2,6−ジ−オキソ−3n−プロピル−ピペリジ
ン−1−イル)−α−ピバリルー2−クロロー5−〔γ
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルカルバ
モイル〕アセトアニリド。
(Y-18) α-(2,6-di-oxo-3n-propyl-piperidin-1-yl)-α-pivalyl-2-chloro5-[γ
-(2,4-di-t-amylphenoxy)butylcarbamoyl]acetanilide.

(Y−19) α−(I−ベンジル−2,4−ジオキン−イミダソリシ
ン−3−イル)−α−ビバリルー2−クロロー5−〔γ
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド
〕アセトアニリド。
(Y-19) α-(I-benzyl-2,4-dioquine-imidasolicin-3-yl)-α-bivalyl-2-chloro5-[γ
-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]acetanilide.

(Y−20) α−(1−ベンジル−2−フェニル−3,5−ジオキン
−1,2,4−トリアジン−4−イル)−α−ピバリル
ー2−クロロー5−〔γ−(2,4−ジー1−アミルフ
ェノキシ)ブチルアミド〕−ア七トアニリド。
(Y-20) α-(1-benzyl-2-phenyl-3,5-dioquin-1,2,4-triazin-4-yl)-α-pivalyl-2-chloro5-[γ-(2,4 -di-1-amylphenoxy)butyramide]-acytanilide.

(Y−21) α−(3,3−ジメチル−1−サクシンイミド)−α−
ピバリルー2−クロロー5−〔α−(2,4−ジーt−
アミルフェノキシ)ブチルアミド:〕−アセトアニリド
(Y-21) α-(3,3-dimethyl-1-succinimide)-α-
Pivalru 2-Chloro 5-[α-(2,4-G-t-
Amylphenoxy)butyramide:]-acetanilide.

(Y−22) α−(3−(p−クロロフェニル)−4,4−ジメチル
−2,5−ジオキン−1−イミダゾリル〕−α−ピバリ
ル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)−ブチルアミドクーアセトアニリド。
(Y-22) α-(3-(p-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-2,5-dioquine-1-imidazolyl]-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-(2,4 -di-t-amylphenoxy)-butyramidocouacetanilide.

(Y−23) α−ピバリルーα−(2,5−ジオキソ−1,3,4−
トリアジン−1−イル)−2−メトキシ−5−〔α−(
2,4−ジ−t−アミル2エノキシ)−ブチルアミド〕
−ア七トアニリド。
(Y-23) α-pivalyl α-(2,5-dioxo-1,3,4-
triazin-1-yl)-2-methoxy-5-[α-(
2,4-di-t-amyl(2-enoxy)-butyramide]
- anatoanilide.

(Y−24) α−(5−べ/ジルー2.4−ジオキソー3−オキサゾ
イル)−α−ピバリルー2−クロロー5−〔γ−(2,
4−ジー【−アミルフェノキシ)−ブチルアミドツーア
セトアニリド。
(Y-24) α-(5-Be/Gi-2,4-dioxo-3-oxazoyl)-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-(2,
4-di[-amylphenoxy)-butyramide toacetanilide.

(y−25) α−(5,5−ジメチル−2,4−ジオキン−3−オー
II’ V ソイル)−α−ビバリルー2−クロロー5
−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)−プテ
ルアミド〕−ア七トアニリド。
(y-25) α-(5,5-dimethyl-2,4-dioquine-3-oh II' V soil)-α-vivalyl-2-chloro5
-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)-pteramide]-a7toanilide.

(Y−26) α−(3,5−ジオキン−4−オキサジニル)−α−ピ
バリルー2−クロロー5−〔γ−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)−ブチルアミドツーアセトアニリド。
(Y-26) α-(3,5-dioquine-4-oxazinyl)-α-pivalyl-2-chloro5-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butylamidotoacetanilide.

(Y−27) α−ピバリルーα−(2,4−ジオキソ−5−メチル−
3−チアゾリル)−2−クロロ−5−〔γ−(2,4−
シーt−7ミルフエノキシ)−フ゛チルアミド〕−アセ
トアニリド。
(Y-27) α-pivalyl α-(2,4-dioxo-5-methyl-
3-thiazolyl)-2-chloro-5-[γ-(2,4-
Sheet t-7 milphenoxy)-butylamide]-acetanilide.

(Y−28) α−[3(2H)−ピリダゾン−2−イル〕−α−ピバ
リルー2−クロロ−5〔γ−(2,4−ジー1−アミル
−フェノキシ)−ブチルアミド°〕−アセトアニリド。
(Y-28) α-[3(2H)-pyridazon-2-yl]-α-pivalyl-2-chloro-5[γ-(2,4-di-1-amyl-phenoxy)-butyramide°]-acetanilide.

(y−29) α−〔4,5−ジクロロ−3(21()−ビlツタ゛ン
゛y−2−イル)−α−ベンゾイル−2−り+=+0−
5−〔α−(ドデシルオキシカルボニル)−エトキシカ
ルボニルクーアセトアニリド。
(y-29) α-[4,5-dichloro-3(21()-vinyl-2-yl)-α-benzoyl-2-ly+=+0-
5-[α-(dodecyloxycarbonyl)-ethoxycarbonylcouacetanilide.

(y−30) α−(1−フェニルーテ)、 ラソール−5−オキシ)
−α−ビバリルー2−クロロー5−〔γ−(2゜4−ジ
−t−アミルフェノキシ)−ブチルアミド−アセトアニ
リド。
(y-30) α-(1-phenylute), rasole-5-oxy)
-α-Vivalyl-2-chloro5-[γ-(2°4-di-t-amylphenoxy)-butyramide-acetanilide.

(y−31) 4、4′−ジー(アセトアセトアミノ) −3.3−ジ
メチルジフェニルメタン。
(y-31) 4,4'-di(acetoacetamino)-3,3-dimethyldiphenylmethane.

(Y−32) P,P’−ジー(アセトアセトアミノ)ジフエニルメタ
ン マゼンタカブラ− (M−1) 1−(2,4.6−)ジクロロフェニル)−3−(2−
クロロ−5−オクタデシルカルノ(モイル−アニリノ)
−5−ピラゾロン。
(Y-32) P,P'-di(acetoacetamino)diphenylmethane magenta cabra- (M-1) 1-(2,4.6-)dichlorophenyl)-3-(2-
Chloro-5-octadecylcarno (moyl-anilino)
-5-pyrazolone.

(M−2) 1−(礼4. 6 − )リクロロフェニルンー3−(
2−クロロ−5−テトラデカンアミド−アニリノ)−5
−ピラゾロン。
(M-2) 1-(Rei 4. 6-) Lichlorophenyl-3-(
2-Chloro-5-tetradecanamide-anilino-5
-Pyrazolone.

(M−3) 1−(2,4.6−1リクロロノエニル)−3−〔2−
クロロ−5−γ−(2,4−ジーt−アミルフェノキシ
)−ブチルアミドくモイル〕ーアニリノー5ーピラゾロ
ン。
(M-3) 1-(2,4.6-1lichloronoenyl)-3-[2-
Chloro-5-γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramidocumoyl]-anilino-5-pyrazolone.

(M−4) 1−(2,4.6−ドリクロロフエニル)−4−クロロ
−3−〔2−クロロ−5−γ−(2,4−ジーt−アミ
ルフェノキン)ブチルカルバモイルシーアニリノ−5−
ピラゾロン。
(M-4) 1-(2,4.6-dolichlorophenyl)-4-chloro-3-[2-chloro-5-γ-(2,4-di-t-amylphenoquine)butylcarbamoylcyani Reno-5-
Pyrazolone.

(M−5) 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−4−ジフェ
ニルメチル−3−〔2−クロロ−5−(r−オクタデシ
ニルスクシンイミド〕−プロピルスルファモイル〕−ア
ニリノ−5−ピラゾロン。
(M-5) 1-(2,4,6-drichlorophenyl)-4-diphenylmethyl-3-[2-chloro-5-(r-octadecynylsuccinimide]-propylsulfamoyl]-anilino- 5-Pyrazolone.

(M−6) 1− (2,4,6−)リクロロフェニル)−4−アセ
トキシ−5−(2−クロロ−5−テトラテカンアミド〕
−アニリノ−5−ピラゾロン。
(M-6) 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-4-acetoxy-5-(2-chloro-5-telatecanamide]
-anilino-5-pyrazolone.

(M−7) 1−〔γ−(3−ペンタデシルフェノキシ)−プチルア
ミド〕−フェニルー3−アニリノ−4−(1−フェニル
−テトラゾール−5−チオ)−5−ピラゾロン。
(M-7) 1-[γ-(3-pentadecylphenoxy)-butylamido]-phenyl-3-anilino-4-(1-phenyl-tetrazol-5-thio)-5-pyrazolone.

(M−8) 1−(2,4,6−)リクロロフェニル)−3−(2−
クロロ−5−オクタデシルスクンンイミト勺−アニリノ
−5−ピラゾロン。
(M-8) 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-3-(2-
Chloro-5-octadecyl-anilino-5-pyrazolone.

(M−9) 1−(2,4,6−1リクロロフエニル)−3−(2−
クロロ−5−オクタテセニルスクシンイミト)−アニリ
ノ−5−ピラゾロン (M−10J 1−(2,4,6−)リクロロフェニル)−3−(2−
クロロ−5(N−フェニル−N−オクチルカルバモイル
)〕−〕アニリノー5−ピラゾロン(M−11) 1−(2,4,6−)リクロロフェニル)−3−C2−
クロロ−5−(N−ブチルカルボニル〕−ヒラジニル力
ルボニル)−7ニリノー5−ピラゾロン(M−12) 1−(2,4,6−)リクロロフェニル)−a−(2−
クロロ−5−(2,4−ジ−カルボキシ−5−クエニル
カルバモイル〕−ヘンシルアミド)−r二すノー5−ピ
ラゾロン。
(M-9) 1-(2,4,6-1lichlorophenyl)-3-(2-
Chloro-5-octatecenylsuccinimito)-anilino-5-pyrazolone (M-10J 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-3-(2-
Chloro-5(N-phenyl-N-octylcarbamoyl)]-]anilino-5-pyrazolone (M-11) 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-3-C2-
Chloro-5-(N-butylcarbonyl]-hydrazinylcarbonyl)-7nilino-5-pyrazolone (M-12) 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-a-(2-
Chloro-5-(2,4-di-carboxy-5-quenylcarbamoyl]-hensylamide)-rdisnow-5-pyrazolone.

(M−13) 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(4−
テトラデシルチオメチルスクシンイミドンーアニリノー
5−ピラゾロン。
(M-13) 1-(2,4,6-dolichlorophenyl)-3-(4-
Tetradecylthiomethylsuccinimidone-anilino-5-pyrazolone.

(M−14) 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(2−
クロロ−4−(2−ベンゾフリルカルボキシアミド)〕
−〕アニリノー5−ヒリゾロン(M−15) 1−(2,4,6−)リクロロフェニル)−3−(2−
クロロ−4−〔γ−(212−ジメチル−6−オククデ
シルー7−ヒドロキシークロマンー4−イル)−プロピ
オンアミド〕)−アニリノ−5−ピラゾロン。
(M-14) 1-(2,4,6-dolichlorophenyl)-3-(2-
Chloro-4-(2-benzofurylcarboxamide)]
-] Anilino 5-hyrisolone (M-15) 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-3-(2-
Chloro-4-[γ-(212-dimethyl-6-occudecyl-7-hydroxy-chroman-4-yl)-propionamide])-anilino-5-pyrazolone.

(M−16) 1− (2,4,6−)リクロロフェニル)−3−(2
−クロロ−5−(3−ペンタデシルフェニル)フェニル
カルボニルアミドクーアニリノ−5−ピラゾロン。
(M-16) 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-3-(2
-Chloro-5-(3-pentadecylphenyl)phenylcarbonylamidocouanilino-5-pyrazolone.

(M−17) 1−(2,4,6−)リクロロフェニル)−3−(2−
クロロ−5−(2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェノキシ)−テトシデヵンアミド〕−アニリノ)−5
−ピラゾロン。
(M-17) 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-3-(2-
Chloro-5-(2-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)-tetosidecanamide]-anilino)-5
-Pyrazolone.

(M−18) 1−(2,6−シクロロー4−メトキシフェニル)−3
7(2−メチル−5−テトラゾカッアミド)−アニリノ
−5−ピラゾロン。
(M-18) 1-(2,6-cyclo-4-methoxyphenyl)-3
7(2-Methyl-5-tetrazocamide)-anilino-5-pyrazolone.

(M−19) 4.4′−ベンジリデンビスCi−(2,4,6−ドリ
クロロノエニル)−3−(2−クロロ−4−〔γ−(2
,4−ジーt−アミルフエノキシンーフ゛チルアミド〕
−アニリノ)−5−ピラゾロン〕。
(M-19) 4.4'-BenzylidenebisCi-(2,4,6-dolichloronoenyl)-3-(2-chloro-4-[γ-(2
, 4-di-t-amylphenoxine-phytylamide
-anilino)-5-pyrazolone].

(M−20) 4.4′−ベンジリデンビス〔1−(2,3,4,5,
6−ベ/タクロロフエニル)−3−2−クロロ−5−〔
γ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)−ブチルア
ミドクーアニリノ−5−ピラゾロン〕。
(M-20) 4.4'-benzylidene bis[1-(2,3,4,5,
6-be/tachlorophenyl)-3-2-chloro-5-[
γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butylamidocouanilino-5-pyrazolone].

(M−21) 4.4’−(2−クロロ)ベンジリチンビス(1−(2
,4,6−ドリクロロンエニル)−3−(2−クロロ−
5−ドテシルスクシンイミド)−アニリノ−5−ピラゾ
ロン〕。
(M-21) 4.4'-(2-chloro)benzyritin bis(1-(2
,4,6-dolychloroenyl)-3-(2-chloro-
5-dotecylsuccinimide)-anilino-5-pyrazolone].

(M−22) 4,4′−ベンジリチンビスC1,−(2−クロロフェ
ニル)−3−(2−メトキシ−4−ヘキサデカンアミド
)−アニリノ−5−ピラゾロン〕。
(M-22) 4,4'-Benzyritine bisC1,-(2-chlorophenyl)-3-(2-methoxy-4-hexadecaneamide)-anilino-5-pyrazolone].

(M−23) 4I4′−メチレンビス(1−(2,4,6−1リクロ
ロフエニル)−3−(2−1’ロロ−5−トチセニルス
クシンイミド)−アニリノ−5−ピラゾロン)〕。
(M-23) 4I4'-methylenebis(1-(2,4,6-1-lichlorophenyl)-3-(2-1'lolo-5-tothysenylsuccinimide)-anilino-5-pyrazolone)].

(M−24) 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(3−
(2,4−ジー1−アミルフェノキ/アセトアミド刃ヘ
ンツアミ)’、1−5−ピラゾロン。
(M-24) 1-(2,4,6-dolichlorophenyl)-3-(3-
(2,4-di-1-amylphenoxy/acetamide blade henzami)', 1-5-pyrazolone.

(M−,25) 3−エトキシ−1−4−(α−(3−ペンタデシルフェ
ノキシ)ブチルアミド〕フェニルー5−ピラゾロン。
(M-, 25) 3-ethoxy-1-4-(α-(3-pentadecylphenoxy)butyramide] phenyl-5-pyrazolone.

(M−26) 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(2−
クロロ−5−(α−(3−1−ブチル−4−ヒドロキシ
)−フニニル)−テトラテカンアミド〕<M−27) 1− (2,4,6−1−リクロロフェニル)−3−3
−二トロアリ二ノー5−ヒ7ソロン 以下余白 これらイエロー色素形成カプラーおよびマゼンタ色素形
成カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中に、ハロゲン化銀
1モル当り、0.05乃至2モル程度含有される。
(M-26) 1-(2,4,6-dolichlorophenyl)-3-(2-
Chloro-5-(α-(3-1-butyl-4-hydroxy)-funinyl)-tetratecanamide]<M-27) 1-(2,4,6-1-lichlorophenyl)-3-3
-Nitroalinol 5-hy7solon or less Margin These yellow dye-forming couplers and magenta dye-forming couplers are contained in the silver halide emulsion layer in an amount of about 0.05 to 2 mol per 1 mol of silver halide.

以下余白 本発明に係る支持体としては、例えばバライタ紙、ポリ
エチレン被緩紙、ポリプロビレ/合成紙;反射層を併設
しあるいは反射体を併用した透明支持体;カラス板;セ
ルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム;ポリ
アミドフィルム;ポリカーボネートフィルム;ボリスチ
レ/フィルム等が挙げられる。これらの支持体はそれぞ
れ本発明のハロゲン化銀写真感ツC拐科の使用目的に合
わせて適宜選択される。
Supports according to the present invention include, for example, baryta paper, polyethylene-covered paper, polypropylene/synthetic paper; transparent supports with a reflective layer or a reflector; glass plates; cellulose acetate, cellulose nitrate, Examples include polyester films such as polyethylene terephthalate; polyamide films; polycarbonate films; and polyethylene/films. These supports are appropriately selected depending on the intended use of the silver halide photographic film of the present invention.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および非感光性
層の塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布
、カーテン塗布、ホッパー塗布など神々の塗布方法が用
いられる。
For coating the silver halide emulsion layer and non-photosensitive layer used in the present invention, divine coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating are used.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子は粗粒の
ものでも微粒のものでもよ(、粒径の分布は狭くても広
(でも良い。
The silver halide used in the silver halide emulsion according to the present invention includes silver bromide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, etc., which are commonly used in silver halide emulsions. Includes anything that These silver halide grains may be coarse or fine (and the grain size distribution may be narrow or wide).

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正?i)品
、双晶でもよく、[1001面と[111]面の比率は
任意のものが使用できる。史に、これらのハロゲン化銀
粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっ
ても、内部と外部が異質の層状(1り造をしlこもので
あってもよい。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主
として表面に形成する型のもので゛も、オ立子内部に形
成1−る型のものでもよい。更に、これらのハロゲン化
銀は、中性法、アンモニア法、酸性法の何れで製造され
たものであってもよく、また、+=時混合法、順混合法
、逆混合法、コンバージョン法等何れで製造されたハロ
ゲン化銀粒子も適用できる。
Also, are the crystals of these silver halide grains positive? i) crystals or twins, and any ratio of [1001 planes to [111] planes can be used. Historically, the crystal structure of these silver halide grains may be uniform from the inside to the outside, or may have a layered structure with different internal and external structures. The silver halide may be of the type that forms a latent image mainly on the surface, or may be of the type that forms the latent image inside the stand. Silver halide grains produced by any acidic method may be used, and silver halide grains produced by any of the += time mixing method, forward mixing method, back mixing method, conversion method, etc. can also be used.

不発り1に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例え
ばアリールチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等また
活性あるいは不活性のセレン壇感剤、そして還元増感剤
、例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金机増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロスホベンズ
チアンールメチルクロリト等、あるいは例えばルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体
的にはアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロロ
オーレ−トおよびナトリウムクロロバラゲイト等の単独
であるいは適宜併用で化学的に増感することができる。
The silver halide emulsion according to Misfire 1 contains sulfur sensitizers such as arylthiocarbamide, thiourea, cystine, etc., active or inactive selenium sensitizers, and reduction sensitizers such as stannous salts and polyamines. etc., noble metal sensitizers, such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-auroshobenzthianylmethyl chloride, etc., or, for example, ruthenium, rhodium, iridium, etc. Chemical sensitization can be carried out using water-soluble salt sensitizers, specifically ammonium chlorovaladate, potassium chloroaurate, sodium chlorovalagate, etc., alone or in combination as appropriate.

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤シま、批々の公知の
写真用添加剤を含有させることができろ。
Furthermore, the silver halide emulsion according to the present invention may contain various known photographic additives.

本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感光波
長域に感光性を付与するために、適当なηq感色素の選
択により分光増感がなされる。この分光増感色素として
は柚々のものか用いられ、これらは]梗あるいは2種以
上併用することができる。
The silver halide according to the present invention is spectral sensitized by selecting an appropriate ηq-sensitive dye in order to impart photosensitivity in the wavelength range necessary for red-sensitive emulsions. As this spectral sensitizing dye, citrus fruits are used, and these may be used in combination.

本発明においては倚利に使用されろ分光垢・感色素とし
ては、例えば米国特許第2.270,378号、同第2
,442,710号、同第2,454,620号、の各
明細書に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙
げろことかできる。
In the present invention, examples of the spectral stain/sensitizing pigment used in the present invention include, for example, U.S. Pat.
Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex cyanine dyes as described in the specifications of No. 442,710 and No. 2,454,620.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光拐料のハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層には他の各柚写真用添加剤を
含有させることができる。例えばカブリ防止剤、色汚染
防止剤、螢光増白剤、帯電防止剤、硬j摸剤、可塑剤、
湿潤剤および紫外線吸収剤等を適宜用いろことが、でき
る。
The silver halide emulsion layer and non-photosensitive layer of the silver halide color photographic photosensitive composition of the present invention may contain other photographic additives. For example, antifoggants, color stain inhibitors, fluorescent brighteners, antistatic agents, hardeners, plasticizers,
Wetting agents, ultraviolet absorbers, etc. can be used as appropriate.

かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後発色現像として稗々の写真処理方
法が用いられろ。本発明に用いられる好ましい発色現像
液は、芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るものである。この発色現像主薬の具体例としては、p
−フェニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル
−p−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−p−フェ
ニレンジアミンm酸j為、  2 7ミノー5−ジエチ
ルアミノトルエン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチ
ル−N−ドデシルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5
−(N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
)アミントルエン&te塩、4−(N−エチル−N−β
−メタンスルホンアミド゛エテルアミン)アニリ/、4
−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)ア
ニリン、2−アミノ−5−(N−エチル−β−メトギシ
ェチルJアミノトルエン等が挙げられろ。これらの発色
現1ze生薬は単独であるいは2柿以」二を併用して、
また必要に応じて白黒現像主薬、例えはハイドロキノン
等と併用して用い:られる。更に元色現飲液は、一般に
アルカリ剤、例えは水酸化す11ウム、水酸化アンモニ
ウム、IRHナトリウム、亜硫蛾ナトリウム等を宮み、
史に独々の添加剤例えはハロゲン化アルカリ金机例えば
臭化カリウム、あるいは現は調節剤例えばヒドラジン酸
等を含有しても良い。
The silver halide color photographic material of the present invention thus constructed can be subjected to color development after exposure using a conventional photographic processing method. A preferred color developing solution used in the present invention is one containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Specific examples of this color developing agent include p
Typical examples include diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, monomethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, dimethyl-p-phenylenediamine acid, and 5-diethylaminotoluene hydrochloride. salt, 2-amino-5-(N-ethyl-N-dodecylamino)-toluene, 2-amino-5
-(N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl)amine toluene &te salt, 4-(N-ethyl-N-β
-Methanesulfonamide (ethelamine)anili/, 4
Examples include -(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)aniline, 2-amino-5-(N-ethyl-β-methogishethyl J-aminotoluene, etc.) These color-forming crude drugs can be used alone or in combination with Combined with ``Kakii'' 2,
Further, if necessary, it may be used in combination with a black and white developing agent such as hydroquinone. Furthermore, original color liquids generally contain alkaline agents, such as sodium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium IRH, sodium sulfite, etc.
Historically unique additives may include alkali halides such as potassium bromide, or presently modifiers such as hydrazine acid.

本発明のハロゲン化銀写真感光制科は、親水性コロイド
層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そのもの
として、あるいは、そのグレヵーザーとして含有してい
てもよい。発色現f象主薬プレカーサーは、アルカリ性
条件下、発色す6歇主榮を生成しうる化合物であり、芳
香旅アルテヒド訪導体とのシッフベース型プレカーサー
、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド商
導体グレカーザー、リン酸アミド訪導体プレカーサー、
シュガーアミン反応物グレカーサー、ウレタン型プレカ
ーザーが挙げられる。これら芳香族第1級アミン発色現
鐵主桑のプレカーサーは、例えば米国特許第3,342
,599号、同第2,507,114号、同第2.69
5,234号、同第3,719,492号、英国特許第
803.783号明細書、特開昭53−135,628
号、同54−79,035号の各公報、リサーチ・ディ
スクロージャー誌15,159号、[司12,146号
、同13,924号に記載されている。
The silver halide photographic system of the present invention may contain the above color developing agent in the hydrophilic colloid layer, either as the color developing agent itself or as a glecalizer thereof. The color-forming agent precursor is a compound that can produce a color-forming substance under alkaline conditions, and includes a Schiff-base type precursor with an aromatic altehyde conductor, a polyvalent metal ion complex precursor, and a phthalic acid imide commercial conductor grecaser. , phosphoric acid amide visiting conductor precursor,
Examples include sugar amine reactant glecursor and urethane type precursor. These aromatic primary amine color-forming precursors are described, for example, in U.S. Pat. No. 3,342.
, No. 599, No. 2,507,114, No. 2.69
No. 5,234, No. 3,719,492, British Patent No. 803.783, Japanese Patent Application Publication No. 135,628/1983
No. 54-79,035, Research Disclosure Magazine No. 15,159, Tsukasa No. 12,146, and Research Disclosure No. 13,924.

これらの芳香7#:第1級アミン発色現像主系又はその
プレカーサーは、現像処理する際に十分な発色か得られ
るttを添加してお(必要かあるっこの量1↓感光材料
の種類等によって大分異なるか、おおむね感光性ハロゲ
ン化@1モル当り0」モルから5モルの間、好ましくは
、05モルから3モルの範囲で用いられる。これらの発
色現鹸主楽またはそのプレカーサーは、単独でまたは、
組合わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光
材料中に内蔵するにし工、水、メタノール、エタノール
、アセトン等の適当な温媒に溶解して加えることもでき
、又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ト
リクレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた
乳化分散液として加えろこともでき、リサーチ・ディス
クロージャー誌14850号に記載されているようにラ
テックスリマーに合浸させて添加することもできる。
These fragrance 7#: Primary amine color developing main system or its precursor should be added with tt to obtain sufficient color development during development processing (required amount 1 ↓ type of photosensitive material, etc.) The amount of these color-forming compounds or their precursors is generally between 0 and 5 moles, preferably between 0 and 3 moles, per mole of the photosensitive halogenated compound. Or,
They can also be used in combination. The above-mentioned compounds can be incorporated into the photographic material and dissolved in a suitable heating medium such as water, methanol, ethanol, acetone, etc., and added. It can be added as an emulsified dispersion using a high-boiling organic solvent, or it can be added by co-immersion into a latex remer as described in Research Disclosure No. 14850.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像後に漂白および定着、または漂白定着ならびに水
洗が行なわれる。泳白剤としては、多くの化合物が用い
られるが、中でも鉄([1)、コバル)(III)、錫
(II)など多価金属化合物、とりわけ、これらの多価
金属カチオンと有PA酸の錯塩、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミンニ酢酸のようなアミンポリカルボン酸、
マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオ
グリコール酸などの金族錯塩あるいはフェリシアン酸塩
類、乗クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで用
いられるっ 本発明のハロゲン化銀写A感光材料によれば、含有され
るシアンカプラーの分散安定性に優れ、かつ形成される
色素画像が写真特性を損なうことなく、長期に亘って良
好な画像保存性を維持発揮するものとなる。とりわけ、
耐元坤、耐熱性、耐湿性がバランス良(改良され、特に
高温、高湿下におげろ画像保存性が改良され、かつ門徒
色性が著しく改良される。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is usually subjected to bleaching and fixing, or bleach-fixing and water washing after color development. Many compounds are used as whitening agents, but among them, polyvalent metal compounds such as iron ([1), cobal) (III), and tin (II), especially those containing polyvalent metal cations and PA acids are used. complex salts, e.g. amine polycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminediacetic acid;
Silver halide copy A of the present invention in which metal complex salts such as malonic acid, tartaric acid, malic acid, diglycolic acid, dithioglycolic acid, ferricyanates, polychromates, etc. are used alone or in appropriate combinations. According to the light-sensitive material, the cyan coupler contained therein has excellent dispersion stability, and the dye image formed maintains and exhibits good image storage stability over a long period of time without impairing photographic properties. Above all,
A good balance of resistance, heat resistance, and humidity resistance is achieved. In particular, image storage stability under high temperature and high humidity conditions is improved, and color stability is significantly improved.

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。
The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 第1表に示した層構成の単色写真要素を作成しなお、層
1に用いるシアンカプラー分散液は以下の(a)〜(C
)の要領で作成した。
Example 1 A monochrome photographic element having the layer structure shown in Table 1 was prepared, and the cyan coupler dispersions used in layer 1 were as follows (a) to (C).
).

(a)  本発明に係る例示シアンカプラー(I−5)
33g、2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン0.
45g、および第2表に示した高沸点有機溶媒26.4
g、酢酸エチル60gを混合し、60℃に加熱して溶解
づ−ろ。
(a) Exemplary cyan coupler (I-5) according to the present invention
33g, 2.5-di-t-octylhydroquinone 0.
45 g, and 26.4 g of the high-boiling organic solvent shown in Table 2.
g and 60 g of ethyl acetate were mixed and heated to 60°C to dissolve.

(1〕)写真用ゼラチン40g、純水500m−”&室
温で混合し、20分間膨濶させる。次に60℃に加熱し
溶解させた後にアルカノールB(デュポン社製)の5%
水M液を50m1添加し、均一に攪拌するっ(c)  
(aJおよび(blにて得られた各溶液を混合し、超音
波分散機にて30分IH」分散し、分散液を得た。
(1) 40g of photographic gelatin, 500ml of pure water & mixed at room temperature and allowed to swell for 20 minutes. Next, heat to 60°C to dissolve and add 5% of Alkanol B (manufactured by DuPont).
Add 50ml of water M solution and stir evenly (c)
The solutions obtained in (aJ and (bl) were mixed and dispersed in IH for 30 minutes using an ultrasonic disperser to obtain a dispersion liquid.

かくして得られた15種の試料に対して、下記(1)〜
(3)の試j%jipを施した。結果を第2表に示した
For the 15 types of samples thus obtained, the following (1) to
Trial (3) j%jip was performed. The results are shown in Table 2.

(1)カプラー分散液安定性試験 l′liJ記(a)〜(C)の要領で得られた各分散液
の濁度(分散粒子の粒径と相関かあり、値が小さいイ)
(粒径が小さい)、および表面の粒子析出性(析出開始
時間を測定した。保存条件は、無iJ’t:、拌、40
℃、10時間とした。
(1) Coupler dispersion stability test The turbidity of each dispersion obtained as described in (a) to (C) of I'liJ (this may be correlated with the particle size of the dispersed particles, and the value is small)
(small particle size), and surface particle precipitation (precipitation start time was measured.Storage conditions were: no iJ't:, stirring, 40
℃ for 10 hours.

(2)センシトメトリ− 15独の単色写真要素に感光計(小西六写真工業■製、
i(S−7型を用いて白色光を光侯を通して露光した後
、下記の処理工程に従って処tiIAを施した。
(2) Sensitometry - A sensitometer (manufactured by Konishi Roku Photo Industry ■,
After exposure of white light through the light beam using Model i (Model S-7), treatment tiIA was applied according to the following process steps.

(処理工程)   処理時間   温  度発色現像 
   35分     33℃凝白定着   15分 
   33℃ 水  洗     3 分      33℃乾  燥
               80℃(発色現像液組
成) 純水       7 0 0ml ベンジルアルコール           15mタジ
エチレングリコール          15m2ヒド
ロキシルアミン硫酸塩          2gN−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドメチル−3−メチ
ル−4−アミノアニリン硫酸塩  4.4g炭酸カリウ
ム            30g臭化カリウム   
         0.4 g塩化カリウム     
       0.5 g亜硫酸カリウム      
      2g純水を加えて11とする( pi(=
 1 02 )(濃口定着液組成) エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモ=r)ムロ1gエ
チレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム     5
gチオ硫酸アンモニウム       125gメタ重
亜硫酸ナトリウム       13g亜硫酸ナトリウ
ム           2.7g水を加えてIJ−と
する( pi−1=7.2 )得られた各試料について
相対感度、最大反射濃度およυ・ガンマ(γ)について
光1Ji濃度計(小西六写真工県株式会社製PDA −
6 0型〕を用いて測定し得られた結果を下表に示す。
(Processing process) Processing time Temperature color development
35 minutes 33℃ coagulation fixing 15 minutes
Wash with water at 33°C for 3 minutes Dry at 33°C at 80°C (color developer composition) Pure water 700ml Benzyl alcohol 15mTadiethylene glycol 15m2Hydroxylamine sulfate 2gN-ethyl-N-β-methanesulfonamidomethyl-3-methyl- 4-Aminoaniline sulfate 4.4g Potassium carbonate 30g Potassium bromide
0.4 g potassium chloride
0.5 g potassium sulfite
Add 2g of pure water to make 11 (pi(=
1 02 ) (Concentrated fixer composition) Ethylenediaminetetraacetate iron ammonium = r) Muro 1g ethylenediaminetetraacetate diammonium 5
g Ammonium thiosulfate 125g Sodium metabisulfite 13g Sodium sulfite 2.7g Add water to prepare IJ- (pi-1=7.2) For each sample obtained, calculate the relative sensitivity, maximum reflection density and υ・gamma (γ ) About Hikari 1Ji Densitometer (PDA - manufactured by Konishiroku Photography Co., Ltd.)
60 type] and the results obtained are shown in the table below.

(3)色素画像保存性試験 (2)と同一の処理を施された15種の単色写真要素に
対して下記(イ)、(口)の要領で色素画像保存性試験
を施した。
(3) Dye Image Preservability Test A dye image preservability test was conducted as described in (a) and (x) below on 15 types of monochrome photographic elements that had been subjected to the same treatment as in (2).

(イ)元褪色性 照度Qレツクノ,) 照射時1世Hr)Aキセノン・フ
ェードメーター 35刈0’     100200B
螢yt灯褪色試験機 1.6X104   300.6
00(口)暗褪色性 0  77℃、加湿なし   14日間D   70℃
、 80%RH     1 4日間なお、色素画像保
存性は、初C!度(Do)−1.0に対する試験後の濃
度(D)の百分率(至)で表わした。
(a) Former fading illuminance Q,) Irradiation time Hr) A xenon fade meter 35 0' 100200B
Firefly YT light fading tester 1.6X104 300.6
00 (mouth) Dark fading 0 77℃, no humidification 14 days D 70℃
, 80%RH 1 4 days In addition, the dye image storage stability is the first C! It was expressed as a percentage of the concentration (D) after the test relative to the degree (Do) of −1.0.

以下余白 第2表の結果から、本発明の7・ロゲン化銀写真感光材
料においては、従来のものと比べて、シアンカプラーの
分散安定性が著しく改良されている。かつ、センシトメ
トリー特性を高水準に維持しなから、特に長Jl、11
に亘る元部色性が著しく改良され、暗褪色性もむしろ更
に高水準に保だわれでいる。
From the results shown in Table 2 below, the dispersion stability of the cyan coupler in the silver halide photographic material 7 of the present invention is significantly improved compared to the conventional material. Moreover, since the sensitometric properties are maintained at a high level, especially long Jl, 11
The original color properties are significantly improved, and the fading resistance is maintained at an even higher level.

実施例2 高沸点有磯温媒として、本発明に係る例示化合物(IJ
、−4)を用い、シアンカプラーとして第3衣に示した
ものを用いた以外は実施例1と同一の単色写真要素を作
製しlこ。
Example 2 Exemplary compounds according to the present invention (IJ
, -4) and the same monochrome photographic element as in Example 1 except that the cyan coupler shown in Section 3 was used.

かくして得られた10釉の試料について、実施例1と同
一の色素面ぼ保存性試験を施した。結果を第3衣に示し
た。
The 10 glaze samples thus obtained were subjected to the same pigment retention test as in Example 1. The results are shown in Figure 3.

なお、第3表中、比較カプラー1〜4どしては、以下の
化合物を用いた。
In Table 3, the following compounds were used as comparative couplers 1 to 4.

比較カプラー1 比較カプラー2(Jl 以下余白 第3表 なお、シアンカプラーの塗布量は、試料16〜23が7
.0 +ng/100 cm2、試料24が比較カプラ
ー4が1.0mg/100cm2、(I−5)が5.6
mg/100cm’、 25が比較カプラー4か120
mg/l 00cmミ (I−6)か42mg/] O
Q cm2、とした。
Comparison coupler 1 Comparison coupler 2 (Jl Table 3 below in margin) The amount of cyan coupler applied is 7 for samples 16 to 23.
.. 0 + ng/100 cm2, Sample 24 is 1.0 mg/100 cm2, Comparison coupler 4 is 5.6 (I-5)
mg/100cm', 25 is comparison coupler 4 or 120
mg/l 00cm (I-6) or 42mg/] O
Q cm2.

第3表から明らかな様に、本発明のハロゲン化銀写真感
光桐料においては、形成されるシアン色素画像の長期に
亘る元褪色性が著しく改良され、実施例3 第4表に示した層構成の多酸写真要素を作成した。
As is clear from Table 3, in the silver halide photographic material of the present invention, the long-term fading resistance of the formed cyan dye image is significantly improved, and the layers shown in Example 3 and Table 4 A polyacid photographic element of composition was created.

第4表 嚢中、塗布量はmg/l 00 cm2、で表わし、D
BPはジブチルフタレート、TCPはトリクレジルホス
フェートを表わす。M−1およびY−1の各カプラーお
よび紫外線吸収剤(UV剤)としては下記の(UV−1
)と(TJ’V−2)で示される化合物をM量比で1:
]の併用で用いfこ。
In the fourth superficial capsule, the applied amount is expressed in mg/l 00 cm2, D
BP represents dibutyl phthalate and TCP represents tricresyl phosphate. As each coupler and ultraviolet absorber (UV agent) for M-1 and Y-1, the following (UV-1
) and (TJ'V-2) in an M ratio of 1:
] Used in combination with fko.

UV剤 (U へr −1) か(して得られた5独の試料に対して、青色光、緑色光
および赤色光でそれそ′rL露光した後、実施例1と同
一の処理を施して、イエロー(Y)、マゼンタ(M)お
よびシアン(C)の3色分解試料を得た。これらの試料
について実施例1と同一の色素画像保存性試験を栴した
。結果を第5表に示した。
Five samples obtained using a UV agent (U to r -1) were exposed to blue light, green light, and red light for several times, and then subjected to the same treatment as in Example 1. Three color separation samples of yellow (Y), magenta (M) and cyan (C) were obtained.These samples were subjected to the same dye image storage test as in Example 1.The results are shown in Table 5. Indicated.

以下余白 色性および高温、高湿条件下での暗褪色性か著しく改良
されている。
The white margin color and fading resistance under high temperature and high humidity conditions have been significantly improved.

特許出願人   小西六写真工業株式会社ト、 ・−一
□ 手続袖正書(自発) 特許庁長官 若杉相夫殿 1、事件の表示 昭71+57年 9′芋 許 1第216]77  乞
2、発明の名称   ハロゲン化銀写真感光材料3、 
補正をする者 事件との関係     付許出願人 住 j9i    東京都〃[宿区西新宿1丁目26番
2号氏 名(名称)(127)小西六写真工業株式会社
4、代理人 5、 補正命令の日付   自発 6、 補正により増加する発明の数  ナシリj細l;
(第6ト1頁8行目の「・・・ラテックスリマー・・φ
」を「・・・ラテックスポリマー・・・Jとする。
Patent applicant Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. ・-1□ Procedural letter (spontaneous) Commissioner of the Patent Office Mr. Aio Wakasugi 1, Indication of the case 1981 + 1981 9' Imo H. 1 No. 216] 77 Request 2, Invention Name of silver halide photographic material 3,
Relationship with the case of the person making the amendment Applicant for permission Residence j9i Tokyo [1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shuku-ku Name (Name) (127) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. 4, Agent 5, Amendment order Date of initiative 6, number of inventions increased by amendment;
(Page 6, page 1, line 8, “...latex trimmer...φ
” is referred to as “...latex polymer...J.

特開昭59−105646 Q’めJP-A-59-105646 Q'me

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層が設け
られたハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層中に、下記一般式〔I〕で表わさイ1.る
シアンカプラーの少なくとも1つが下記一般式(II)
で表わされる高沸点M機溶媒の少ナクキも1つを用いて
分散されて含有されていることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。 〔式中、R1はアルキル基またはアリール基を表わす。 R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ水垢原子
、ハロゲン原子、ヒドロ斤シル基、ニトロ基、シアン基
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキ
シ基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基、アルキルスルホニル基忘よびアリール
スルホニル基から選ばれる基を表わす。 但し、R2がアルキルスルホンアミド基から選ばイ1.
る基であるとき、R6もアルキルスルホンアミド基から
選ばれる基である。zlは水素原子、ハロゲン原子また
は芳香族第1級アミン系発色現像王薬の酸化体との反応
をこより離脱し得る基を表ねす。〕 一般式(II) 1 R90−P  01lt 0R。 〔式中、”7 、RB  およびR9は、それぞれアル
キル基、アルケニル基またはアリール基を衣わす。但し
、R7、R8εよびR9で表わされる基の炭素原子数の
総和は24乃至48である。〕
[Scope of Claims] In a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer provided on a support, in the silver halide emulsion layer there is a compound represented by the following general formula [I]. .. At least one of the cyan couplers represented by the following general formula (II)
1. A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that it contains a small amount of a high boiling point M organic solvent, which is dispersed therein. [In the formula, R1 represents an alkyl group or an aryl group. R2, R3, R4, R5 and R6 are each a scale atom, a halogen atom, a hydrosil group, a nitro group, a cyan group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group. represents a group selected from a group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group. However, R2 is selected from alkylsulfonamide groups (1).
When R6 is a group selected from alkylsulfonamide groups, R6 is also a group selected from alkylsulfonamide groups. zl represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a group capable of leaving the reaction with the oxidized product of the aromatic primary amine color developing agent. ] General formula (II) 1 R90-P 01lt 0R. [In the formula, "7", RB and R9 each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. However, the total number of carbon atoms in the groups represented by R7, R8ε and R9 is 24 to 48.]
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62127734A (en) * 1985-11-27 1987-06-10 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
US5681690A (en) * 1996-03-27 1997-10-28 Eastman Kodak Company Photographic dye-forming coupler, emulsion layer, element, and process

Cited By (3)

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JPH0558536B2 (en) * 1985-11-27 1993-08-26 Konishiroku Photo Ind
US5681690A (en) * 1996-03-27 1997-10-28 Eastman Kodak Company Photographic dye-forming coupler, emulsion layer, element, and process

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