JPH0216905B2 - - Google Patents

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JPH0216905B2
JPH0216905B2 JP19709982A JP19709982A JPH0216905B2 JP H0216905 B2 JPH0216905 B2 JP H0216905B2 JP 19709982 A JP19709982 A JP 19709982A JP 19709982 A JP19709982 A JP 19709982A JP H0216905 B2 JPH0216905 B2 JP H0216905B2
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JP
Japan
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group
dye image
chloro
color
amylphenoxy
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JP19709982A
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Japanese (ja)
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JPS5987456A (en
Inventor
Masao Sasaki
Kaoru Onodera
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS5987456A publication Critical patent/JPS5987456A/en
Publication of JPH0216905B2 publication Critical patent/JPH0216905B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39232Organic compounds with an oxygen-containing function

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は写真要素に係り、更に詳しくは、長期
保存下にあつても変褪色しない堅牢な色素画像を
有する写真要素に関する。 色素画像を有する写真要素が、或る保存条件の
下で著しく変褪色することが知られている。例え
ば長時間光に曝れて保存される場合、および光に
曝れる時間は短いものの長時間高温多湿の暗所に
保存される場合にそれぞれ異なつた変褪色を示す
ことが多い。前者の場合を明変褪色(あるいは光
変褪色)、後者の場合を暗変褪色と呼び、色素画
像を有する写真要素を半永久保存の記録材料とし
て使用するためには、いかなる保存条件において
もこれらの変褪色が極力小さいことが望まれる。
しかしながら、従来の写真要素において、前述の
保存条件における変褪色は十分に防止されず、色
素画像の堅牢性は末だ満足すべき状態にはなかつ
た。 色素画像の堅牢性を向上させるために、従来よ
り2つの面において数多くの方法が提案されてい
る。1つは色素画像自体の堅牢性を向上させる方
法であり、色素画像自体、あるいは色素画像を生
成する化合物(例えば、カプラー等)などの分子
構造上の設計における改良、ないしは色素の存在
状態を変えることによる改良である。他の1つは
色素画像安定剤を用いる方法であり、この方法に
よれば色調のような色素画像の特性に与える影響
が小さい、汎用性が高いなどの理由で、この面に
おける改良が数多く提案されている。 色素画像安定剤を用いる方法に関しては、写真
要素中に紫外線吸収剤を添加したり、紫外線吸収
フイルター層を設けたりして色素画像の光変褪色
を改良する種々の方法が従来から提案されてき
た。ところが、この紫外線吸収剤を用いて満足す
べき光堅牢性を得るためには、多量の紫外線吸収
剤を必要とし、多量の紫外線吸収剤を用いると、
紫外線吸収剤自身の着色のために写真要素の生地
部分が黄色に着色してしまう。紫外線吸収剤の高
沸点有機溶媒等に対する溶解度が小さく、製造工
程中で析出し易い、といつた欠点があつた。した
がつて添加量に限界があつて、色素画像を堅牢化
するための十分な効果が得られない。さらには、
紫外光線による光変褪色は防止できても、可視光
線による光変褪色防止には何等効果を示さないと
いう重大な欠点もあつた。 そこで、これらの欠点を克服すべく紫外線吸収
剤に代わる種々の色素画像安定化剤が提案されて
いる。例えばフエノール性水酸基あるいは加水分
解してフエノール性水酸基を有する化合物として
特公昭48−31256号および同48−31625号公報には
ビスフエノール類、米国特許第3069262号明細書
にはピロガロール、ガーリツク酸、およびそのエ
ステル類またはそのアシル誘導体、米国特許第
3432300号、および同第3574627号各明細書による
5―ヒドロキシクロマン誘導体、および特公昭49
−20977号公報には6,6′―ジヒドロキシ―2,
2′―ビススピロクロマン類が開示されている。ま
た、特開昭52−35633号、同53−17729号、および
同54−48538号各公報には、6―アルコキシクロ
マン誘導体、6,6′―ジアルコキシ―2,2′―ビ
ススピロクロマン類、およびハイドロキノン誘導
体等が提案されている。また、光安定化剤として
は、米国特許第4050938号明細書に記載の金属錯
体、特公昭57−19413号公報に記載のアゾメチン
消光化合物、および特開昭55−65954号公報およ
び西独特許公開第2126954号公報に記載のヒンダ
ードアミン系化合物が提案されている。 しかしながら、これらの化合物のあるものは確
かに色素画像の光変褪色に対しては効果を及ぼす
が暗変褪色に対しては全く効果がないばかりか、
逆に暗変褪色を促進するものもある。また、ある
化合物は一定期間は有効である長期保存すると効
果が減じられあるいは全く効果がなくなり、逆に
着色汚染を生じるものもある。更にある種の化合
物ではマゼンタ色素画像に対しては変褪色防止効
果を有するがシアン色素画像やイエロー色素画像
に対しては著しく変褪色を促進するものもある。
また、更に個別にみると、金属錯体やアゾメチン
消光物質等の光安定化剤では、光安定化剤自体の
着色が大きな問題となり、使用量が制限されてし
まう。ヒンダードアミン系化合物も有機溶媒への
溶解性が低いことや、色素画像形成カプラーを用
いる写真要素に用いた場合に発色性を低下させ、
色調等の画像特性を損なうという致命的な欠点が
あつた。 更に、米国特許第3112388号、同第3206431号、
同3870680号各明細書、米国特許第1219205号明細
書、ならびに特開昭54−48535号、同54−147038
号、同55−84964号各公報には4―ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物からなる色素画像安定化剤
が記載されているが、これらに具体的に記載され
ている化合物は写真要素に応用する上で次の様な
欠点を有していた。まず、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の如き写真要素においては、発色現像
主薬として例えば芳香族第1級アミン化合物を用
いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し生成
した発色現像主薬の酸化物と色素形成カプラーと
の反応により色素画像を形成する方法が、一般的
には用いられるが、これら従来の4―ヒドロキシ
安息香酸エステル化合物を用いた場合、発的効率
を著しく低下させてしまい、画像における最大発
色濃度の低下、階調性の劣化をもたらす。 次に、高沸点有機溶媒への溶解性が低いため
に、十分に溶解するには大量の低沸点有機溶媒を
必要とし、このため低沸点有機溶媒の除去・回収
装置に過大の負荷がかかりコスト・アツプにつな
がる。また、析出性が高いために、写真要素の製
造時に塗布故障をひき起す可能性があり、問題で
ある。更に、高沸点有機溶媒への溶解性を向上さ
せるために種々の油溶性基を導入した場合に分子
量が大となり、この場合も等モル量使用する必要
があつて、必然的に使用量の増加を招き、製造コ
ストを高めてしまう。 本発明の第1の目的は、写真特性に悪影響を及
ぼさずに色素画像の堅牢化された写真要素を提供
することにある。 本発明の第2の目的は、長期保存状態において
も変褪色しない色素画像を有する写真要素を提供
することにある。 本発明の第3の目的は、高沸点有機溶媒への溶
解性に優れ、他の写真用添加剤に悪影響を及ぼさ
ない化合物を含有させることにより簡便に色素画
像の堅牢化が達成される写真要素を提供すること
にある。 本発明の第4の目的は、析出性が低く、製造時
に塗布故障をひき起すことのない化合物を含有さ
せることにより簡便かつ低廉に色素画像の堅牢化
が達成される写真要素を提供することにある。 そこで、本発明者等は、上記目的を達成すべく
鋭意研究した結果、少なくとも1層の色素画像を
担持する層を有する写真要素において、前記色素
画像を担持する層のうち少なくとも1層中に下記
一般式[]で表わされる化合物を含有させるこ
とによりこれらの目的が達成されることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 一般式[] (式中、Aは少なくとも1つのアルキル基で置換
されたフエニル基を表わす。但し、置換基である
前記アルキル基の炭素原子数の総和は9〜36個で
ある。) 前記一般式[]で表わされる化合物(以下
「本発明に係る色素画像安定化剤」という)のう
ち本発明において特に有用な色素画像安定化剤は
次の一般式[]で表わされる化合物である。 一般式[] 式中Rはアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等)
を表わす。Lは、ハロゲン原子(フツ素、塩素、
臭素もしくは沃素)、ヒドロキシル、アルキル基
(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、アミル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基等)、アルケニル基(例えば
アリル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル基等)、アリール基(例えばフエニル基
等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、プロピ
ルオキシ基等、アルキルチオ基(例えばエチルチ
オ基等)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ
基等)、アリールチオ基(例えばフエニルチオ基
等)、アシル基(例えばベンゾイル基等)、アシル
アミノ基(例えばアセチルアミノ基等)、アルキ
ルアミノ基(N―アルキル置換もしくはN,N―
ジアルキル置換のアミノ基、例えばN,N′―ジ
エチルアミノ基等)、アルコキシカルボニル基
(例えばエトキシカルボニル基等)、またはアルキ
ルスルホンアミド基(例えばエチルスルホンアミ
ド基等)もしくはアリールスルホンアミド基(例
えばフエニルスルホンアミド基等)を表わす。n
は0から4までの整数を表わす。但し、置換基R
およびLに含まれるアルキル基の炭素原子数の総
和は9〜36個である。 更に前記一般式[]で表わされる色素画像安
定化剤のうち、本発明において最も有用な色素画
像安定化剤は下記[]で表わされる化合物であ
る。 一般式[] 式中、R′およびL′は、それぞれアルキル基(例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基等)を表わす。
但し、R′およびL′で表わされるアルキル基の炭素
原子数の総和は9〜36個である。 前記一般式[]または[]で表わされる化
合物において、RおよびL、または、R′および
L′で表わされるアルキル基としては、RおよびL
の少なくとも一方、またはR′およびL′の少なくと
も一方のアルキル基がα炭素で分岐したアルキル
基、例えばi―プロピル、t―ブチル、sec―ブ
チル、t―アミル、sec―アミル、t―オクチル、
またはsec―ノニルなどのアルキル基、更にはR
およびL、またはR′およびL′が共にα炭素で分岐
したアルキル基であることが好ましい。 また、RおよびL、またはR′およびL′のアルキ
ル基の炭素原子数の総和は9〜18であることが望
ましい。 次に、本発明に係る色素画像安定化剤の具体的
化合物を以下に例示するが、これらの例示化合物
のみに制限されるものではない。 本発明に係る色素画像安定化剤は、従来公知の
方法によつて合成することができる。例えば3,
5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキシ安息香酸塩
化物とAOH(Aは前述の意味を有する。)で表わ
されるフエノールとの反応によつて、以下の合成
例で示した如く容易に合成することができる。 合成例 1 2,4―ジ―t―アミルフエニル―3′,5′―ジ
―t―ブチル―4′―ヒドロキシベンゾエート
[例示化合物(1)]の合成 撹拌機、温度計、滴下ロートおよび塩酸ガス排
出管を備えたコンデンサーをもつた200mlの4つ
口コルベンに3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒド
ロキシ安息香酸塩化物43.0g(0.16mol)、2,4
―ジ―t―アミルフエノール37.3g(0.16mol)
およびトルエン65mlを入れ、80℃で10時間反応を
行なつた。 反応終了後、60℃まで冷却して、60mlの湯で1
回、5%炭酸ソーダ水溶液90mlで1回、および60
mlの温水で3回洗浄し、次にトルエンを減圧留去
した後、油相にエタノール150mlを加えて冷却す
ると白色結晶が析出し、これを0℃でろ集して
63.3gを得た。得られた結晶は以下の元素分析値
から目的化合物であることが確認された。融点
153〜155℃。収率85%。 元素分析値(C31H46O3,%) 計算値:C 79.8;H 9.9;O 10.3 実測値:C 79.5;H 10.6;O 9.9 合成例 2 2―t―ブチル―4―n―ノニルフエニル―
3′,5′―ジ―t―ブチル―4′―ヒドロキシベン
ゾエート [例示化合物(3)]の合成 2,4―ジ―t―アミノフエノールの代わりに
2―t―ブチル―4―n―ノエルフエノール44.2
g(0.16mol)を用いた以外は合成例1と同一の
方法により結晶65gを得た。得られた結晶は以下
に示した元素分析値から目的化合物があることが
確認された。融点120〜124℃。収率80%。 元素分析値(C34H32O3,%) 計算値:C 80.3;H 10.2;O 9.5 実測値:C 80.9;H 9.7;O 9.4 合成例 3 2―t―ブチル―4―n―ドデシルフエニル―
3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキシベン
ゾエート[例示化合物(20)]の合成 2,4―ジ―t―アミルフエノールの代わりに
2―t―ブチル―4―n―ドデシルフエノール
50.9g(0.16mol)を用いた以外は合成例1と同
一の方法により結晶65gを得た。得られた結晶は
以下に示した元素分析値から目的化合物であるこ
とが確認された。融点100〜104℃。収率74%。 元素分析値(C37H58O3,%) 計算値:C 80.7;H 10.6;O 8.7 実測値:C 80.7;H 10.9;O 9.1 本発明の写真要素は支持体上に少なくとも一層
の色素画像を有する層が設けられているものであ
ればどの様な様式のものであつても良い。例えば
非銀塩感光材料などをも包含するが、とりわけハ
ロゲン化銀写真感光材料であることが好ましい。
このハロゲン化銀写真感光材料としては、色素画
像を用いた白黒感光材料、カラーネガフイルム、
カラーペーパー、カラーリバーサル、映画用カラ
ーフイルム、カラー拡散転写の各感光材料などが
挙げられる。 これらの写真要素のうち、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、通常、支持体上に青色光、緑色
光および赤色光のそれぞれに感光性を有する様に
選択的に増感された3種の感光性ハロゲン化銀乳
剤層が塗設されている。例えばカラーネガ用感光
材料においては、露光される側から青感性乳剤
層、緑感性乳剤層、次いで赤感性乳剤層の順序で
塗設されており、また非感光性層として、青感性
乳剤層と緑感性乳剤層の間には該青感性乳剤層を
透過する青色光を吸収するために漂白可能な黄色
フイルター層が、一般には、設けられている。更
に各乳剤層の間にはそれぞれ特殊な目的で中間層
が設けられ、また最外層として保護層が設けられ
ていることが一般的である。カラーペーパー用感
光材料では、通常、露光される側から赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、次いで青感性乳剤層の順序で
塗設されており、カラーネガ感光材料と同様に紫
外線吸収剤層、中間層、保護層などの非感光性層
が設けられている。あるいは前記各感光性乳剤層
が別異の層順序で設けられていることも知られて
おり、さらに感光域の異なる各乳剤層を1層ずつ
用いる代わりにそれぞれ2層ずつ用いることも知
られている。 これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、発色現像主薬として例えば芳香族第1級
アミン化合物を用いて、露光されたハロゲン化銀
粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成
物と色素形成カプラーとの反応により色素画像が
形成される。この色素画像としては、通常、シア
ン、マゼンタおよびイエローの各色素画像が形成
されるように、それぞれフエノール系もしくはナ
フトール系シアンカプラー、5―ピラゾロン系、
ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロトリ
アゾール系、インダゾロン系、もしくはシアノア
セチル系マゼンタカプラー、およびアシルアセト
アミド系もしくはベンゾイルメタン系イエローカ
プラーが用いられる。これらの色素形成カプラー
は感光性カラー写真乳剤層中もしくは現像液中に
含有される。 本発明に用いられる色素画像を形成するカプラ
ーとしては、種々のカプラーを用いることができ
るが、下記一般式()、()、あるいは()
で表わされるものであることが好ましい。 即ち、イエロー色素画像形成カプラーとして
は、下記一般式()で表わされる化合物が好ま
しい。 一般式() 式中、R1はアルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等)またはアリ
ール基(例えば、フエニル基、P―メトキシフエ
ニル等)を表わし、R2はアリール基を表わし、
Yは水素原子または発色現像反応の過程で脱離す
る基を表わす。 さらに本発明に係る色素画像を形成するイエロ
ーカプラーとして、特に好ましいものは、下記一
般式()′ 一般式()′ 式中R3は、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリーロキシ基を表わし、R4,R5およびR6は、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ーロキシ基、カルボニル基、スルフオニル基、カ
ルボキシル、アルコキシカルボニル基、カルパミ
ル基、スルフオン基、スルフアミル基、スルフオ
ンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基または
アミノ基を表わし、Yは前述の意味を有する。 これらは例えば米国特許第2778658号、同第
2875057号、同第2908573号、同第3227155号、同
第3227550号、同第3253924号、同第3265506号、
同第3277155号、同第3341331号、同第3369895号、
同第3384657号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3551155号、同第3582322号、
同第3725072号、同第3894875号等の各明細書、ド
イツ特許公開第1547868号、同第2057941号、同第
2162899号、同第2163812号、同第2213461号、同
第2219917号、同同第2261361号、同第2263875号、
特公昭49−13576号、特開昭48−29432号、同48−
66834号、同49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、および同50−132926号公報等に記載
されている。 マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記
一般式()で表わされるカプラーを好ましく用
いることができる。 一般式() (式中、Arはアリール基を表わし、R7は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル原子、またはアルコ
キシ基を表わし、R8はアルキル基、アミド基、
イミド基、N―アルキルカルバモイル基、N―ア
ルキルスルフアモイル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、または
ウレタン基などを示す。Yは一般式()におけ
るものと同一であり、Wは―NH―、―NHCO―
(N原子はピラゾロン核の炭素原子に結合)また
は―NHCONH―を表わす。) これらは、例えば米国特許第2600788号、同第
3061432号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3152896号、同第3419391号、
同第3519429号、同第3555318号、同第3684514号、
同第3888680号、同第3907571号、同第3928044号、
同第3930861号、同第3930866号、同第3933500号
等の明細書、特開昭49−29639号、同49−111631
号、同49−129538号、同50−13041号、同52−
58922号、同55−62454号、同55−118034号、同56
−38043号の各公報、英国特許第1247493号、ベル
ギー特許第769116号、同第792525号、西独特許
2156111号の各明細書、特公昭46−60479号公報等
に記載されている。 シアン色素画像形成カプラーとしては、下記一
般式()で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。 一般式() (式中、Yは一般式()で示したものと同一で
あり、R9,R10,R11およびR12は、それぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、アミド基、スルホンア
ミド基、リン酸アミド基または、ウレイド基など
を表わす。) これらは、例えば、米国特許第2369929号、同
第2423730号、同第2434272号、同第2474293号、
同第2698794号、同第2706684号、同第2772162号、
同第2801171号、同第2895826号、同第2908573号、
同第3034892号、同第3046129号、同第3227550号、
同第3253294号、同第3311476号、同第3386301号、
同第3419390号、同第3458315号、同第3476563号、
同第3516831号、同第3560212号、同第3582322号、
同第3583971号、同第3591383号、同第3619196号、
同第3632347号、同第3652286号、同第3737326号、
同第3758308号、同第3779763号、同第3839044号、
同第3880661号の各明細書、ドイツ特許公報第
2163811号、同第2207468号、特公昭39−27563号、
同45−28836号、特開昭47−37425号、同50−
10135号、同50−25228号、同50−112038号、同50
−117422号、同50−130441号、同53−109603号、
同56−65134号、同56−99341号の各公報およびリ
サーチ・デイスクロージヤー(Research
Disclosure)14853(1976)等に記載されている。 次に本発明において好ましく用いられる色素画
像形成カプラーの具体的代表例を挙げるが、これ
らに限定されるものではない。 イエローカプラー (Y―1) α―ベンゾイル―2―クロロ―5―[α―(ド
デシルオキシカルボニル)―エトキシカルボニ
ル]―アセトアニリド。 (Y―2) α―ベンゾイル―2―クロロ―5―[γ―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチル
アミド]―アセトアニリド。 (Y―3) α―フルオロ―α―ピバリル―2―クロロ―5
―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)
―ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―4) α―ピバリル―α―ステアロイルオキシ―4―
スルフアモイル―アセトアニリド。 (Y―5) α―ピバリル―α―[4―(4―ベンジルオキ
シフエニルスルホニル)―フエノキシ]―2―ク
ロロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)―ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―6) α―(2―メトキシベンゾイル)―α―(4―
アセトキシフエノキシ)―4―クロロ―2―(4
―t―オクチルフエノキシ)―アセトアニリド。 (Y―7) α―ピバリル―α―(3,3―ジプロピル―
2,4―ジオキソ―アセチジン―1―イル)―2
―クロロ―5―[α―(ドデシルオキシカルボニ
ル)―エトキシカルボニル]―アセトアニリド。 (Y―8) α―ピバリル―α―サクシンイミド―2―クロ
ロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノ
キシ)ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―9) α―ピバリル―α―(3―テトラデシル―1―
サクシンイミド)アセトアニリド。 (Y―10) α―(4―ドデシルオキシベンゾイル)―α―
(3―メトキシ―1―サクシンイミド)―3,5
―ジカルボキシアセトアニリド―ジカリウム塩。 (Y―11) α―ピバリル―α―フタルイミド―2―クロロ
―5―[γ―2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)―ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―12) α―2―フリル―α―フタルイミド―2―クロ
ロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノ
キシ)ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―13) α―3―[α―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)ブチルアミド]―ベンゾイル―α―サク
シンイミド―2―メトキシアセトアニリド。 (Y―14) α―フタルイミド―α―ピバリル―2―メトキ
シ―4―[(N―メチル―N―オクタデシル)―
スルフアモイル]―アセトアニリド。 (Y―15) α―アセチル―α―サクシンイミド―2―メト
キシ―4―[(N―メチル―N―オクタデシル)
スルフアモイル]―アセトアニリド。 (Y―16) α―シクロブチリル―α―(3―メチル―3―
エチル―1―サクシンイミド)―2―クロロ―5
―[(2,5―ジ―t―アミルフエノキシ)アセ
トアミド]アセトアニリド。 (Y―17) α―(3―オクタデシル―1―サクシンイミ
ド)―α―プロペノイル―アセトアニリド。 (Y―18) α―(2,6―ジ―オキソ―3―n―プロピル
―ピペリジン―1―イル)―α―ピバリル―2―
クロロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフ
エノキシ)ブチルカルバモイル]アセトアニリ
ド。 (Y―19) α―(1―ベンジル―2,4―ジオキソ―イミ
ダゾリジン―3―イル)―α―ピバリル―2―ク
ロロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―20) α―(1―ベンジル―2―フエニル―3,5―
ジオキソ―1,2,4―トリアジン―4―イル)
―α―ピバリル―2―クロロ―5―[γ―(2,
4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルアミド]
―アセトアニリド。 (Y―21) α―(3,3―ジメチル―1―サクシンイミ
ド)―α―ピバリル―2―クロロ―5―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルア
ミド]―アセトアニリド。 (Y―22) α―[3―(p―クロロフエニル)―4,4―
ジメチル―2,5―ジオキソ―1―イミダゾリ
ル]―α―ピバリル―2―クロロ―5―[γ―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチル
アミド]―アセトアニリド。 (Y―23) α―ピバリル―α―(2,5―ジオキソ―1,
3,4―トリアジン―1―イル)―2―メトキシ
―5―[α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)―ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―24) α―5―ベンジル―2,4―ジオキソ―3―オ
キサゾイル)―α―ピバリル―2―クロロ―5―
[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―
ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―25) α―(5,5―ジメチル―2,4―ジオキソ―
3―オキサゾイル)―α―ピバリル―2―クロロ
―5―[α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)―ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―26) α―(3,5―ジオキソ―4―オキサジニル)
―α―ピバリル―2―クロロ―5―[γ―(2,
4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチルアミ
ド]―アセトアニリド。 (Y―27) α―ピバリル―α―(2,4―ジオキソ―5―
メチル―3―チアゾリル)―2―クロロ―5―
[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―
ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―28) α―[3(2H)―ピリダゾン―2―イル]―α
―ピバリル―2―クロロ―5[γ―(2,4―ジ
―t―アミル―フエノキシ)―ブチルアミド]―
アセトアニリド。 (Y―29) α―[4,5―ジクロロ―3(2H)―ピリダゾ
ン―2―イル]―α―ベンゾイル―2―クロロ―
5―[α―(ドデシルオキシカルボニル)―エト
キシカルボニル]―アセトアニリド。 (Y―30) α―(1―フエニル―テトラゾール―5―オキ
シ)―α―ピバリル―2―クロロ―5―[γ―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチル
アミド]―アセトアニリド。 (Y―31) 4,4′―ジ―(アセトアセトアミノ)―3,3
―ジメチルジフエニルメタン。 (Y―32) P,P′―ジ―(アセトアセトアミノ)ジフエニ
ルメタン マゼンタカプラー (M―1) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(2―クロロ―5―オクタデシルカルバモイル
―アニリノ)―5―ピラゾロン。 (M―2) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(2―クロロ―5―テトラデカンアミド―アニ
リノ)―5―ピラゾロン。 (M―3) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―γ―(2,4―ジ―t―ア
ミルフエノキシ)―ブチルカルバモイル]―アニ
リノ―5―ピラゾロン。 (M―4) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―4
―クロロ―3―[2―クロロ―5―γ―(2,4
―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルカルバモイ
ル]―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―5) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―4
―ジフエニルメチル―3―[2―クロロ―5―
(r―オクタデシニルスクシンイミド)―プロピ
ルスルフアモイル]―アニリノ―5―ピラゾロ
ン。 (M―6) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―4
―アセトキシ―5―(2―クロロ―5―テトラデ
カンアミド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―7) 1―[γ―(3―ペンタデシルフエノキシ)―
ブチルアミド]―フエニル―3―アニリノ―4―
(1―フエニル―テトラゾール―5―チオ)―5
―ピラゾロン。 (M―8) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(2―クロロ―5―オクタデシルスクシンイミ
ド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―9) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(2―クロロ―5―オクタデセニルスクシンイ
ミド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―10) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5(N―フエニル―N―オクチ
ルカルバモイル)]―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―11) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―(N―ブチルカルボニル)
―ピラジニルカルボニル]―アニリノ―5―ピラ
ゾロン。 (M―12) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―(2,4―ジカルボキシ―
5―フエニルカルバモイル)―ベンジルアミド]
―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―13) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(4―テトラデシルチオメチルスクシンイミ
ド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―14) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―4―(2―ベンゾフリルカルボ
キシアミド)]―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―15) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―{2―クロロ―4―[γ―(2,2―ジメチル
―6―オクタデシル―7―ヒドロキシ―クロマン
―4―イル)―プロピオンアミド]}―アニリノ
―5―ピラゾロン。 (M―16) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―(3―ペンタデシルフエニ
ル)フエニルカルボニルアミド]―アニリノ―5
―ピラゾロン。 (M―17) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―{2―クロロ―5―[2―(3―t―ブチル―
4―ヒドロキシフエノキシ)―テトラデカンアミ
ド]―アニリノ}―5―ピラゾロン。 (M―18) 1―(2,6―ジクロロ―4―メトキシフエニ
ル)―3―(2―メチル―5―テトラデカンアミ
ド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―19) 4,4′―ベンジリデンビス[1―(2,4,6
―トリクロロフエニル)―3―{2―クロロ―4
―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)
―ブチルアミド]―アニリノ}―5―ピラゾロ
ン]。 (M―20) 4,4′―ベンジリデンビス[1―(2,3,
4,5,6―ペンタクロロフエニル)―3―2―
クロロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフ
エノキシ)―ブチルアミド]―アニリノ―5―ピ
ラゾロン]。 (M―21) 4,4′―(2―クロロ)ベンジリデンビス[1
―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3―
(2―クロロ―5―ドデシルスクシンイミド)―
アニリノ―5―ピラゾロン]。 (M―22) 4,4′―ベンジリデンビス[1―(2―クロロ
フエニル)―3―(2―メトキシ―4―ヘキサデ
カンアミド)―アニリノ―5―ピラゾロン]。 (M―23) 4,4′―メチレンビス[1―(2,4,6―ト
リクロロフエニル)―3―(2―クロロ―5―ド
テセニルスクシンイミド)―アニリノ―5―ピラ
ゾロン)]。 (M―24) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[3―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシア
セトアミド)ベンツアミド]―5―ピラゾロン。 (M―25) 3―エトキシ―1―4―[α―(3―ペンタデ
シルフエノキシ)ブチルアミド]フエニル―5―
ピラゾロン。 (M―26) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―{α―(3―t―ブチル―
4―ヒドロキシ)―フエニル}―テトラデカンア
ミド]―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―27) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―3―ニトロアニリノ―5―ピラゾロン。 シアンカプラー (C―1) 2―[α―(4―t―ブチルフエノキシ)ブチ
ルアミド]フエノール。 (C―2) 2―[α―(4―t―アミルフエノキシ)―ブ
チルアミノ]―5―メチルフエノール。 (C―3) 2―クロロ―6―[α―(2,4―ジ―t―ア
ミルフエノキシ)―ブチルアミド]―フエノー
ル。 (C―4) 2―フエニル―6―[α―(4―t―アミルフ
エノキシ)―ブチルアミド]―フエノール。 (C―5) 2,4―ジクロロ―3―メチル―6―(ジ―t
―ミルフエノキシアセトアミド)―フエノール。 (C―6) 2,4―ジクロロ―3―メチル―6―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルア
ミド]―フエノール。 (C―7) 2―クロロ―3―メチル―4―エチルカルバモ
イルメトキシ―6―[α―(2,4―ジ―t―ア
ミルフエノキシ)ブチルアミド]フエノール。 (C―8) 2―クロロ―3―メチル―4―プロピオニルオ
キシ―6―[α―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)アセトアミド]―フエノール。 (C―9) 2―クロロ―3―メチル―4―フルオロ―6―
[α―(2,4―ジ―t―アミル)フエノキシ)
―ブチルアミド]―フエノール。 (C―10) 2―クロロ―3―メチル―4―(1―フエニル
―テトラゾリル―5―チオ)―6―(2―ドデシ
ルオキシフエニルアセトアミド)フエノール。 (C―11) 2,4―ジフルオル―3―メチル―6―[α―
(3―t―ブチル―4―ヒドロキシ―フエノキシ)
―テトラデカンアミド]―フエノール。 (C―12) 2―(α,α,β,β―テトラフルオロプロピ
ルアミド)―4―アセトキシ―6―(2,4―ジ
―t―ブチルフエノキシ)アセチルアミド―フエ
ノール。 (C―13) 2,4―ジフルオロ―3―メチル―6―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチル
アミド]―フエノール。 (C―14) 2―パーフルオロブチルアミド―5―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ヘキサン
アミド]―フエノール。 (C―15) 2―(α,α,β,β―テトラフルオロプロピ
オンアミド)―5―[α―(2,4―ジ―t―ア
ミルフエノキシ)―ブチルアミド]フエノール。 (C―16) 2―(α,α,β,β―テトラフルオロプロピ
オンアミド)―4―β―クロロエトキシ―5―
[α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブ
チルアミド]―フエノール。 (C―17) 2―(α,α,β,β,γ,γ,δ,δ―オク
タフルオロペンタンアミド)―5―[α―(2,
4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルアミド]
―フエノール。 (C―18) 2―(4―t―アミル―3―フエノキシベンゾ
イルアミノ)―3,5―ジメチルフエノール。 (C―19) 1―ヒドロキシ―N―[δ―(2,4―ジ―t
―アミルフエノキシ)ブチル]―2―ナフタミ
ド。 (C―20) 1―ヒドロキシ―4―(イソプロピルカルバモ
イル)メトキシ―N―[δ―(2,4―ジ―t―
アミルフエノキシ)ブチル―2―ナフタミド。 (C―21) 1―ヒドロキシ―4―[β―(メトキシエチ
ル)カルバモイル]―メトキシ―N―ドデシル―
2―ナフタミド。 (C―22) 1―ヒドロキシ―4―(p―ニトロフエニルカ
ルバモイル)オキシ―N―(δ―(2,4―ジ―
t―アミルフエノキシ)ブチル]―2―ナフタミ
ド。 (C―23) 1―ヒドロキシ―N―ドデシル―2―ナフタミ
ド。 (C―24) 1―ヒドロキシ―4―(4―ニトロフエノキ
シ)―N―[δ―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)ブチル]―2―ナフタミド。 (C―25) 1―ヒドロキシ―4―(1―フエニル―5―テ
トラゾリルオキシ)―N―[δ―(2,4―ジ―
t―アミルフエノキシ)ブチル]―2―ナフタミ
ド。 (C―26) 5―(p―アミノフエノキシベンゼンスルホン
アミノ)―1―ナフトール。 (C―27) 5―(N―ベンジル―N―ナフタレンスルホン
スルホンアミノ)―1―ナフトール。 (C―28) 2―クロロ―5―(p―ニトロベンゾイル―B
―O―ヒドロキシエチルアミノ)―1―ナフトー
ル。 (C―29) 5―(1,2,3,4―テトラヒドロナフタレ
ン―6―スルフアミド)―1―ナフトール。 (C―30) 5―(キノリン―5―スルフアミノ)―1―ナ
フトール。 (C―31) 1―ヒドロキシ―4―アセトキシ―N―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチル―
2―ナフタミド。 (C―32) 1―ヒドロキシ―4―チオシアノ―N―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチル]
―2―ナフタミド。 (C―33) 1―ヒドロキシ―4―(ペンタフルオロフエノ
キシ)―N―{β―{4―[α―(2,4―ジ―
t―アミルフエノキシ)アセトアミド]―フエニ
ル}―エチル}―2―ナフタミド。 (C―34) 1―ヒドロキシ―4―(4―クロロフエノキ
シ)―2―テトラデシルオキシ―2―ナフタミ
ド。 (C―35) 1―ヒドロキシ―4―フタルイミド―N―[α
―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチル
―2―ナフタミド。 (C―36) 1―ヒドロキシ―4―(ドデセニルサクシンイ
ミド)―N―[δ―2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)ブチル]―2―ナフタミド。 (C―37) 1―ヒドロキシ―4―フエニルチオ―N―[α
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシブチル]―
2―ナフタミド。 本発明において、特に好ましい色素画像は、下
記一般式〔〕で表わされるイエロー色素、ある
いは下記一般式〔〕で表わされるシアン色素か
ら成るものである。 一般式〔〕 〔式中、R1,R3,R4,R5およびR6は前述の意味
を有する。R13は水素原子またはアルキル基(例
えばメチル基等)を表わす。R14およびR15は、
それぞれ、アルキル基、好ましくは水溶性基(例
えばヒドロキシル、メタンスルホンアミド基、メ
トキシ基等)で置換されたアルキル基(例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基等)を表わす。 一般式〔〕 〔式中、R9,R10,R11,R12,R13,R14および
R15は前述の意味を有する。〕 本発明の写真要素に含まれる色素画像を形成す
るカプラーを発色現像するのに用いられる発色現
像主薬は、特に制限されず、一般に用いられるも
のが使われるが、たとえば次の様なものがある。 有用なものとして、例えば芳香族第1級アミン
化合物としては第1級のフエニレンジアミン類、
アミノフエノール類およびその誘導体で、たとえ
ば次の如きものを代表例として挙げることができ
る。 N,N―ジメチル―p―フエニレンジアミン、
N,N―ジエチル―p―フエニレンジアミン、N
―カルバミドメチル―N―メチル―p―フエニレ
ンジアミン、N―カルバミドメチル―N―テトラ
ヒドロフルフリル―2―メチル―p―フエニレン
ジアミン、N―エチル―N―カルボキシメチル―
2―メチル―p―フエニレンジアミン、N―カル
バミドメチル―N―エチル―2―メチル―p―フ
エニレンジアミン、N―エチル―N―テトラヒド
ロフルフリル―2―メチル―p―アミノフエノー
ル、3―アセチルアミノ―4―アミノジメチルア
ニリン、N―エチル―N―β―メタンスルホンア
ミドエチル―4―アミノアニリン、N―エチル―
N―β―メタンスルホンアミドエチル―3―メチ
ル―4―アミノアニリン、N―メチル―N―β―
スルホエチル―p―フエニレンジアミン、o―ア
ミノフエノール、p―アミノフエノール、5―ア
ミノ―2―オキシ―トルエンの塩酸、硫酸の如き
無機酸あるいはp―トルエンスルホン酸の如き有
機酸の塩類が挙げられる。 本発明に係る色素画像安定化剤を色素画像を有
する層中に含有させることにより、色素画像形成
カプラーから形成されるシアン、マゼンタ又はイ
エロー色素の光変褪色防止効果を著しく向上させ
ることができ、更に又、シアン色素の暗変褪色を
防止することができる。 特にイエロー色素の近傍に存在するように含有
させた場合にイエロー色素の光変褪色防止に優れ
た効果を奏するものである。 更に又、従来から用いられてきた変褪色防止剤
と組み合せて用いた場合、その褪色防止剤の作用
効果を永続させることができ好ましく、また2―
(2′―ヒドロキシフエニル)ベンゾトリアソール
化合物等の紫外線吸収剤と組み合わせて用いた場
合も、紫外線吸収剤の効果を長期間劣化させずに
維持させることができ好ましく用いることができ
る。 本発明に係る色素画像安定化剤を色素画像を有
する層に含有させる方法は極めて簡便である。す
なわち予めハロゲン化銀カラー写真感光材料の構
成要素中発色現像により、シアン、マゼンタ及び
イエロー色素の形成される写真乳剤層のいずれか
あるいは全てに添加配合させれば良い。又、他の
構成要素中、例えば中間層、イエローフイルター
層、紫外線吸収層等に本発明の化合物を含有させ
ても差しつかえない。更に又、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を現像処理した後、または現像処
理時、得られたカラー写真製品中に含有させても
よい。 本発明に好ましく用いることのできる色素画像
形成カプラーから形成される色素を含有する層中
に本発明に係る色素画像安定化剤を含有せしめた
場合に、本発明の効果は極めて大きく好ましい。
また、該色素画像を有する層の他の構成要素中
(特に、色素画像を有する層の隣接層)に含有さ
せそれが色素画像を有する層中に拡散した場合に
おいても効果は大きい。 例えばあらかじめハロゲン化銀写真感光材料中
に含有させるには、従来から知られているように
沸点約175℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液
の如き水性バインダー中に界面活性剤を用いて微
分散せしめ、この分散物を日的とする層中に添加
すればよい。このときカプラーと同時に分散して
もよい。さらに本発明に係る色素画像安定化剤の
添加方法を詳述するならば、本発明に係る色素画
像安定化剤と疎水性化合物(カプラー、紫外線吸
収剤、変褪色防止剤、螢光増白剤、ハイトロキノ
ン誘導体等)を同時に有機酸アミド類、カルバメ
ート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、
特にジ―n―ブチルフタレート、トリ―クレジル
ホスフエート、ジ―イソオクチルアセレート、ジ
―n―ブチルセバケート、トリ―n―ヘキシルホ
スフエート、N,N―ジ―エチル―カプリルアミ
ドブチル、n―ペンタデシルフエニルエーテル、
トリフエニルホスフエート、ジ―オクチルフタレ
ート、n―ノニルフエノール、N,N―ジエチル
ラウリルアミド、3―ペンタデシルフエニルエチ
ルエーテル、2,5―ジ―sec―アミルフエニル
ブチルエーテル、モノフエニル―ジ―o―クロロ
フエニルホスフエートあるいはフツ素パラフイン
等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジエチレングリコール、モ
ノアセテート、アセチルアセトン、ニトロメタ
ン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等
の低沸点溶媒に溶解し(これらの高沸点溶媒およ
び低沸点溶媒はそれぞれ単独で用いても混合して
用いてもよい。)また、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダおよびアルキルナフタレンスルホン酸
ソーダの如きアニオン系界面活性剤、および/ま
たはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バイン
ダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、
コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、親水性コロイド中に添加させ用いることもで
きる。 本発明に係る色素画像安定化剤の添加量は、こ
れらの化合物が実質的に無色であるため、それら
自体による着色汚染等の悪影響がないので特に制
限されないが、形成された色素1モル当り、0.01
モル以上、更には0.05〜1モルであることが好ま
しい。発色現像法に基づくカラー感光材料におい
ては、使用するカプラー1モル当り、0.01モル以
上、更には0.05〜1モルであることが好ましい。 本発明に係る色素画像安定化剤は2種以上併用
しても何等差し支えなく、この場合も前述の添加
量で用いるのが好ましい。 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるカプラーはハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に存在させた場合はハロゲン化銀に対して一般
に5〜50モル%、好ましくは10〜40モル%で使用
されるが、この範囲以上例えばハロゲン化銀に対
して約100モル%の範囲で使用してもよい。また
現像液中に存在させた場合は一般に0.5〜3.0g/
、好ましくは1.0〜2.0g/で使用される。こ
の場合、イエロー、マゼンタ、シアンの各カプラ
ーは単独で用いてもよいしあるいはそれぞれを2
種以上を併用してもよく、2種以上併用する場合
の使用量は前述の量で充分である。 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料中には必
要に応じて上記カプラー以外のカプラーを特殊の
目的で含有せしめることができる。たとえばマス
キングを目的としてカラードマゼンタカプラーを
含有せしめることができる。またハロゲン化銀カ
ラー写真乳剤層あるいは隣接層中には現像時に画
像の濃度に応じて現像抑制剤を放出するカプラー
やカプラー以外の現像抑制剤放出型化合物を含有
せしめることもできる。 本発明に係る色素画像安定化剤と共に紫外線吸
収剤としてチアゾリドン、ベンゾトリアゾール、
アクリロニトリル、ベンゾフエノン系化合物を用
いることは短波長の活性光線による変褪色を防止
する点で有利であり好ましい。 又、本発明に係る色素画像安定化剤と共に酸化
防止剤であるハイドロキノン誘導体を用いること
は有利である。 ハイドロキノン誘導体の具体例を以下に示す。 Hq―1 2,5―ジ―t―オクチルハイドロキノン。 Hq―2 2―t―オクチル―5―メチルハイドロキノ
ン。 Hq―3 2,6―ジ―n―ドデシル―ハイドロキノン。 Hq―4 2―n―ドデシルハイドロキノン。 Hq―5 2,2′―メチレンビス―5,5′―ジ―t―ブチ
ルハイドロキノン。 Hq―6 2,5―ジ―n―オクチル―ハイドロキノン。 Hq―7 2―ドデシルカルバモイルメチルハイドロキノ
ン。 Hq―8 2―(β―n―ドデシルオキシカルボニル)エ
チル―ハイドロキノン。 Hq―9 2―(N,N―ジブチルカルバモイル)ハイド
ロキノン。 Hq―10 2―n―ドデシル―5―クロロ―ハイドロキノ
ン。 Hq―11 2―(2―オクタデシル)―5―メチルハイド
ロキノン。 Hq―12 2,5―ジ―(p―メトキシフエニル)ハイド
ロキノン。 Hq―13 2―t―オクチルハイドロキノン。 Hq―14 2―〔β―{3―(3スルホベンズアミド)ベ
ンズアミド}エチルハイドロキノン。 Hq―15 2,5―ジクロロ―3,6―ジフエニルハイド
ロキノン。 Hq―16 2,6―ジメチル―3―t―オクチルハイドロ
キノン。 Hq―17 2,3―ジメチル―5―t―オクチルハイドロ
キノン。 Hq―18 2―{β―(ドデカノイルオキシ)エチル}カ
ルバモイルハイドロキノン。 Hq―19 2―ドデシルオキシカルボニルハイドロキノ
ン。 Hq―20 2―{β―(4―オクタンアミドフエニル)エ
チル}ハイドロキノン。 Hq―21 2―メチル―5―ドデシルハイドロキノン。 Hq―22 2,5―ビス(1′,1′―ジメチルブチル)ハイ
ドロキノン。 これらのハイドロキノン誘導体は単独で、ある
いは2種以上を組合せて用いられ、添加量は、通
常カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料ではカプラー1モルに対して0.01〜10モル
が好ましく、特に0.1〜3モルが好ましい。また
カプラーを含有しないハロゲン化銀カラー写真感
光材料の場合、ハロゲン化銀1モルに対して0.01
〜1.0モルが好ましく、特に0.02〜0.6モルが好ま
しい。 本発明に係る写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲン化銀
粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀あるいはこれらの混合物であり、
これらのハロゲン化銀はアンモニア法、中性法、
コンバージヨン法あるいは同時混合法等の種々の
方法で製造することができる。このハロゲン化銀
を分散する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
あるいはフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンの
如きゼラチン誘導体が一般的であるが、このゼラ
チンあるいはゼラチン誘導体の一部または全部を
代えて、アルブミン、寒天、アラビアゴム、アル
ギン酸、カゼイン、部分加水分解セルロース誘導
体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
アミド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンあるいはこれらビニル化合物の共重
合体を用いることもできる。更にこれらのハロゲ
ン化銀乳剤には所望の感光波長域に感光性を付与
せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができ、増感色素としてはシアニン色素、
メロシアニン色素あるいは複合シアニン色素を単
独または2種以上混合して用いることができる。
さらに必要に応じて、金化合物、白金、パラジウ
ム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム等の貴金
属塩類、イオウ化合物、還元物質またはチオエー
テル化合物、第4級アンモニウム塩化合物もしく
はポリアルキレンオキシド化合物等の化学増感
剤、トリアゾール類、イミダゾール類、アザイン
デン類、ベンゾチアゾリウム塩、亜鉛化合物、カ
ドミウム化合物、メルカプタン類等の如き安定
剤;クロム塩、ジルコニウム塩、ムコクロール
酸、アルデヒド系、トリアジン系、ポリエポキシ
化合物、活性ハロゲン化合物、ケトン化合物、ア
クリロイル系、トリエチレンホスアミド系、エチ
レンイミン系等の硬膜剤;グリセリン、1,5―
ペンタンジオール等の如きジヒドロキシアルカン
類の可塑剤;螢光増白剤;帯電防止剤;塗布助剤
等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または2
種以上を組合わせて添加し用いることができる。 得られたハロゲン化銀乳剤層に前述した本発明
に係る色素画像安定化剤を分散した分散液を含有
せしめ、さらに必要に応じて下引層、ハレーシヨ
ン防止層、中間層、黄色フイルター層、紫外線吸
収層、保護層等に本発明に係る色素画像安定化剤
の分散物を含有せしめ、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、あるいはポリエチレン等の如き合成
樹脂フイルム、バライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ガラス板等の支持体に塗設することにより、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を得る。 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料はカプラ
ー含有内式ハロゲン化銀カラー写真感光材料ある
いはカプラーを現像液に含有させた外式ハロゲン
化銀カラー写真感光材料でもよく、特にカプラー
含有内式ハロゲン化銀カラー写真感光材料に有利
であり、露光後、発色現像法で発色現像される。
さらにカプラーと発色現像主薬とを未露光時は接
触しない様保護して同一層に存在させ、露光後接
触し得るようなハロゲン化銀カラー写真感光材料
にも、あるいはカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において該カプラーを含有し
ない層に発色現像主薬を含有せしめ、アルカリ性
処理液を浸透させた時に該発色現像主薬を移動せ
しめ、カプラーと接触し得る様なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であつてもよい。 さらにカラー拡散転写用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料においても、本発明に係る色素画像安
定化剤を該感光材料の感光要素および/または受
像要素中に添加して用いることができ、特に受像
要素に存在させるのが有利である。 反転法では白黒ネガ現像液で現像し、次いで白
色露光を与えるか、あるいはホウ素化合物の如き
カブリ剤を含有する浴で処理し、さらに発色現像
主薬を含むアルカリ現像液で発色現像する。この
時カブリ剤を発色現像主薬を含むアルカリ現像液
に含有させても何らさしつかえない。発色現像後
酸化剤としてフエリシアニドまたはアミノポリカ
ルボン酸の第2鉄塩等を含有する漂白液で漂白処
理し、さらにチオサルフエート等の銀塩溶剤を含
有する定着液で定着処理して銀像と残存ハロゲン
化銀を除き、色素画像を残す。漂白液と定着液と
を用いる代りにアミノポリカルボン酸の第2鉄塩
等の酸化剤とチオサルフエート等の銀塩溶剤とを
含有する一浴漂白定着液を用いて漂白定着するこ
ともできる。また発色現像、漂白、定着、または
漂白定着に組合わせて、前硬膜、中和、水洗、停
止、安定等の各処理を施すこともできる。とくに
本発明に係る色素画像安定化剤を含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が有利に現像処理され
る処理工程は、たとえば発色現像、必要に応じて
水洗、漂白定着、水洗、必要に応じて安定化、乾
燥の工程であり、この処理工程はたとえば30℃以
上の高温でしかも極めて短時間内に行なわれる。 発色現像液は前述の如き発色現像主薬の他、必
要に応じてある種の添加剤を加える。その主な例
としては、例えばアルカリ金属やアンモニウムの
水酸化物、炭酸塩、リン酸塩等のアルカリ剤、酢
酸、硼酸等の緩衝剤、PH調節剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、ステインまたはスラツジ防止剤、重
層効果促進剤、保恒剤等である。 漂白処理に用いられる漂白剤としては、赤血塩
の如きフエリシアニド、重クロム酸塩、過マンガ
ン酸塩、過酸化水素、サラシ粉、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸等の
アミノポリカルボン酸の金属錯塩マロン酸、酒石
酸、リンゴ酸等のポリカルボン酸の金属鉛塩、塩
化第二鉄等があり、これらは単独であるいは必要
に応じて組合わせて用いられる。この漂白処理液
は必要に応じて漂白促進剤等の種々の添加剤を加
えることもできる。 定着処理に用いられる定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸
塩、シアン化物、尿素、誘導体があり、この定着
処理は必要に応じて定着促進剤等の種々の添加剤
を加えることもできる。 本発明に係る色素画像安定化剤を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬および金属銀画像をレドツクス
反応に供する酸化剤の両方を含有する発色現像液
を用いて処理しても有効である。 これらの発色現像液を用いた場合には、発色現
像主薬は酸化剤により酸化され、次いで写真用カ
ラーカプラーとカツプリングして色素画像を形成
する。この様な発色現像液は例えば特開昭48−
9729号公報に開示されており、この目的にとつて
好ましい酸化剤は配位数6を有するコバルト錯塩
である。この様な発色現像液を含むカラー写真処
理は通常のハロゲン化銀カラー写真感光材料より
銀量の少ない、いわゆる省銀カラー写真感光材料
に対して特に有効である。 また、本発明に係る色素画像安定化剤を含む、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、芳香族第1
級アミン系発色現像主薬を含有する発色現像液中
で現像を行ない、次いで、好ましく発色現像工程
の間に感光層中に受理されかつ補力浴(amplify
ing bath)中に移動せしめられる発色現像主薬を
存在させて、前述したような酸化剤、例えば配位
数6を有するコバルト鎖塩を含有する補力液と接
触せしめることからなるカラー写真処理法を用い
ても有用である。さらにこの目的にとつて好まし
い他の酸化剤としては過酸化水素水溶液も有用で
ある。 本発明の写真要素によれば、本発明に係る色素
画像安定化剤が有機溶媒に対して極めて溶解性に
優れ、かつ写真要素中に含有されると容易に析出
しないために析出故障といつた不都合が生じな
い。しかも感度、階調、含有される色素画像層に
おける色素の発色性等の写真特性を損なうことな
く色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性といつた点
における保存性を著しく高めることができる。 以下実施例により本発明を具体的に述べるが、
本発明の実施の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 1 下記第1表および第2表に示した層構成の写真
要素を作製した。
This invention relates to photographic elements, and more particularly, to photographic elements having robust dye images that do not discolor or fade even under long-term storage. It is known that photographic elements bearing dye images undergo significant discoloration under certain storage conditions. For example, when they are exposed to light for a long time and stored, and when they are exposed to light for a short time but are stored in a dark place with high temperature and humidity for a long time, they often exhibit different discoloration and discoloration. The former case is called light change fading (or photochange fading), and the latter case is called dark change fading.In order to use a photographic element containing a dye image as a recording material for semi-permanent preservation, these conditions must be met under any storage conditions. It is desired that discoloration and fading be as small as possible.
However, in conventional photographic elements, discoloration and fading under the storage conditions described above are not sufficiently prevented, and the fastness of dye images remains unsatisfactory. In order to improve the fastness of dye images, a number of methods have been proposed in the past on two fronts. One method is to improve the fastness of the dye image itself, which involves improving the molecular structure design of the dye image itself or the compound that produces the dye image (e.g., coupler, etc.), or changing the state of existence of the dye. This is an improvement. The other method is to use a dye image stabilizer, and many improvements in this aspect have been proposed because this method has little effect on dye image characteristics such as color tone and is highly versatile. has been done. Regarding the use of dye image stabilizers, various methods have been proposed in the past to improve photofading of dye images by adding ultraviolet absorbers or providing ultraviolet absorbing filter layers in photographic elements. . However, in order to obtain satisfactory light fastness using this UV absorber, a large amount of UV absorber is required, and if a large amount of UV absorber is used,
The fabric portion of the photographic element is colored yellow due to the coloring of the ultraviolet absorber itself. The drawbacks are that the solubility of the ultraviolet absorber in high-boiling organic solvents is low, and it tends to precipitate during the manufacturing process. Therefore, there is a limit to the amount of addition, and a sufficient effect for hardening the dye image cannot be obtained. Furthermore,
Although it was possible to prevent photofading due to ultraviolet rays, it had a serious drawback in that it was ineffective at preventing photofading due to visible rays. In order to overcome these drawbacks, various dye image stabilizers have been proposed to replace ultraviolet absorbers. For example, as compounds having phenolic hydroxyl groups or hydrolyzed phenolic hydroxyl groups, Japanese Patent Publication Nos. 48-31256 and 48-31625 disclose bisphenols, and U.S. Pat. No. 3,069,262 describes pyrogallol, garlicic acid, and Its esters or its acyl derivatives, U.S. Pat.
5-hydroxychroman derivatives according to the specifications of No. 3432300 and No. 3574627, and Japanese Patent Publication No. 1973
-20977 publication describes 6,6'-dihydroxy-2,
2'-bisspirochromans are disclosed. In addition, 6-alkoxychroman derivatives, 6,6'-dialkoxy-2,2'-bisspirochromans, , hydroquinone derivatives, etc. have been proposed. In addition, as light stabilizers, metal complexes described in US Pat. A hindered amine compound described in Japanese Patent No. 2126954 has been proposed. However, although some of these compounds are certainly effective against photochromic fading of dye images, they not only have no effect at all against dark pigment fading;
On the contrary, some promote darkening and fading. Furthermore, some compounds are effective for a certain period of time, but when stored for a long period of time, their effectiveness decreases or they become completely ineffective, and some even cause color staining. Furthermore, some compounds have an effect of preventing discoloration and fading on magenta dye images, but some compounds significantly accelerate discoloration and fading on cyan and yellow dye images.
Further, when looking at the individual substances, in the case of light stabilizers such as metal complexes and azomethine quenching substances, coloration of the light stabilizer itself becomes a serious problem, and the amount used is restricted. Hindered amine compounds also have low solubility in organic solvents and reduce color development when used in photographic elements that use dye image-forming couplers.
This had the fatal drawback of impairing image characteristics such as color tone. Furthermore, U.S. Patent No. 3112388, U.S. Patent No. 3206431,
Specifications of No. 3870680, U.S. Patent No. 1219205, and JP-A-54-48535 and U.S. Patent No. 54-147038
No. 55-84964 describes dye image stabilizers comprising 4-hydroxybenzoic acid ester compounds, but the compounds specifically described in these publications are difficult to apply to photographic elements. It had the following drawbacks. First, in a photographic element such as a silver halide color photographic light-sensitive material, an oxide of a color developing agent is produced by developing exposed silver halide grains using, for example, an aromatic primary amine compound as a color developing agent. A method is generally used in which a dye image is formed by a reaction between 4-hydroxybenzoic acid ester and a dye-forming coupler, but when these conventional 4-hydroxybenzoic acid ester compounds are used, the development efficiency is significantly reduced, and the image formation is difficult. This results in a decrease in maximum color density and deterioration in gradation. Second, due to its low solubility in high-boiling point organic solvents, a large amount of low-boiling point organic solvent is required to achieve sufficient dissolution, which places an excessive load on the removal and recovery equipment for low-boiling point organic solvents, resulting in high costs.・Connects to Atsupu. In addition, the high precipitation properties may cause coating failures during the manufacture of photographic elements, which is a problem. Furthermore, when various oil-soluble groups are introduced to improve solubility in high-boiling organic solvents, the molecular weight increases, and in this case, it is necessary to use equimolar amounts, which inevitably increases the amount used. This results in increased manufacturing costs. A primary object of the present invention is to provide a photographic element with hardened dye images without adversely affecting photographic properties. A second object of the present invention is to provide a photographic element having a dye image that does not discolor or fade even under long term storage conditions. A third object of the present invention is to provide a photographic element in which fastening of a dye image can be easily achieved by incorporating a compound that has excellent solubility in high-boiling organic solvents and does not adversely affect other photographic additives. Our goal is to provide the following. A fourth object of the present invention is to provide a photographic element in which fastening of a dye image can be easily and inexpensively achieved by incorporating a compound that has low precipitation and does not cause coating failure during production. be. Therefore, as a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors have discovered that in a photographic element having at least one dye image-bearing layer, at least one of the dye image-bearing layers contains the following: It has been discovered that these objects can be achieved by incorporating a compound represented by the general formula [], and the present invention has been completed. General formula [] (In the formula, A represents a phenyl group substituted with at least one alkyl group. However, the total number of carbon atoms of the alkyl group that is a substituent is 9 to 36.) In the general formula [] Among the compounds represented (hereinafter referred to as "dye image stabilizer according to the present invention"), a particularly useful dye image stabilizer in the present invention is a compound represented by the following general formula []. General formula [] In the formula, R is an alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, etc.)
represents. L is a halogen atom (fluorine, chlorine,
bromine or iodine), hydroxyl, alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, etc.), alkenyl group (e.g. allyl group, etc.), cyclo Alkyl groups (e.g., cyclohexyl group, etc.), aryl groups (e.g., phenyl group, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy group, propyloxy group, etc.), alkylthio groups (e.g., ethylthio group, etc.), aryloxy groups (e.g., phenoxy group, etc.), arylthio group (e.g., phenylthio group, etc.), acyl group (e.g., benzoyl group, etc.), acylamino group (e.g., acetylamino group, etc.), alkylamino group (N-alkyl substituted or N,N-
dialkyl-substituted amino groups (e.g. N,N'-diethylamino), alkoxycarbonyl groups (e.g. ethoxycarbonyl), or alkylsulfonamide groups (e.g. ethylsulfonamide) or arylsulfonamide groups (e.g. phenyl). sulfonamide group, etc.). n
represents an integer from 0 to 4. However, substituent R
The total number of carbon atoms in the alkyl groups contained in and L is 9 to 36. Furthermore, among the dye image stabilizers represented by the general formula [], the most useful dye image stabilizer in the present invention is the compound represented by the following []. General formula [] In the formula, R' and L' each represent an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, etc.).
However, the total number of carbon atoms in the alkyl groups represented by R' and L' is 9 to 36. In the compound represented by the general formula [] or [], R and L, or R' and
As the alkyl group represented by L', R and L
or an alkyl group in which the alkyl group of at least one of R' and L' is branched at the α carbon, such as i-propyl, t-butyl, sec-butyl, t-amyl, sec-amyl, t-octyl,
or an alkyl group such as sec-nonyl, and further R
and L, or both R' and L' are preferably alkyl groups branched at the α carbon. Further, the total number of carbon atoms in the alkyl groups of R and L or R' and L' is preferably 9 to 18. Next, specific compounds of the dye image stabilizer according to the present invention are illustrated below, but the present invention is not limited to only these exemplified compounds. The dye image stabilizer according to the present invention can be synthesized by a conventionally known method. For example, 3,
It is easily synthesized as shown in the following synthesis example by the reaction of 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid chloride and a phenol represented by AOH (A has the meaning described above). be able to. Synthesis example 1 Synthesis of 2,4-di-t-amyl phenyl-3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate [exemplified compound (1)] Stirrer, thermometer, dropping funnel, and hydrochloric acid gas 43.0 g (0.16 mol) of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid chloride, 2,4 into a 200 ml four-necked colben with a condenser equipped with a discharge tube.
-D-t-amylphenol 37.3g (0.16mol)
and 65 ml of toluene were added, and the reaction was carried out at 80°C for 10 hours. After the reaction is complete, cool to 60℃ and boil with 60ml of hot water.
twice, once with 90 ml of 5% sodium carbonate aqueous solution, and 60 times
ml of warm water three times, then toluene was distilled off under reduced pressure, and when 150 ml of ethanol was added to the oil phase and cooled, white crystals precipitated, which were collected by filtration at 0°C.
63.3g was obtained. The obtained crystals were confirmed to be the target compound from the following elemental analysis values. melting point
153-155℃. Yield 85%. Elemental analysis value (C 31 H 46 O 3 ,%) Calculated value: C 79.8; H 9.9; O 10.3 Actual value: C 79.5; H 10.6; O 9.9 Synthesis example 2 2-t-butyl-4-n-nonylphenyl-
Synthesis of 3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate [exemplified compound (3)] 2-t-butyl-4-n-noel instead of 2,4-di-t-aminophenol Phenol 44.2
65 g of crystals were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 65 g (0.16 mol) of the crystals were used. It was confirmed that the obtained crystal contained the target compound based on the elemental analysis values shown below. Melting point 120-124℃. Yield 80%. Elemental analysis value (C 34 H 32 O 3 , %) Calculated value: C 80.3; H 10.2; O 9.5 Actual value: C 80.9; H 9.7; O 9.4 Synthesis example 3 2-t-butyl-4-n-dodecylph enil
Synthesis of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate [exemplified compound (20)] 2-t-butyl-4-n-dodecylphenol instead of 2,4-di-t-amylphenol
65 g of crystals were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 50.9 g (0.16 mol) was used. The obtained crystals were confirmed to be the target compound from the elemental analysis values shown below. Melting point 100-104℃. Yield 74%. Elemental Analysis (C 37 H 58 O 3 , %) Calculated: C 80.7; H 10.6; O 8.7 Observed: C 80.7; H 10.9; O 9.1 Photographic elements of the present invention have at least one dye image on a support. Any type of structure may be used as long as it is provided with a layer having . For example, non-silver salt photographic materials are also included, but silver halide photographic materials are particularly preferred.
This silver halide photographic light-sensitive material includes a black-and-white light-sensitive material using a dye image, a color negative film,
Examples include color paper, color reversal, motion picture color film, and color diffusion transfer photosensitive materials. Among these photographic elements, silver halide color photographic light-sensitive materials usually have three kinds of light-sensitive materials on a support that are selectively sensitized to be sensitive to blue light, green light, and red light, respectively. A silver halide emulsion layer is coated. For example, in a color negative light-sensitive material, a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and then a red-sensitive emulsion layer are coated in this order from the side to be exposed. A bleachable yellow filter layer is generally provided between the blue-sensitive emulsion layers to absorb the blue light transmitted through the blue-sensitive emulsion layers. Further, between each emulsion layer, an intermediate layer is provided for a special purpose, and a protective layer is generally provided as the outermost layer. Light-sensitive materials for color paper are usually coated in the order of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and then a blue-sensitive emulsion layer from the side to be exposed.Similar to color negative light-sensitive materials, a UV absorber layer and an intermediate layer are coated. A non-photosensitive layer such as a protective layer is provided. Alternatively, it is known that each of the photosensitive emulsion layers is provided in a different layer order, and it is also known that two emulsion layers each having different photosensitive regions are used instead of one layer each. There is. In these silver halide color photographic light-sensitive materials, exposed silver halide grains are developed using, for example, an aromatic primary amine compound as a color developing agent, and the oxidation products of the color developing agent and the dye are produced. A dye image is formed by reaction with the forming coupler. This dye image usually includes phenol-based or naphthol-based cyan couplers, 5-pyrazolone-based couplers,
Pyrazolinobenzimidazole-based, pyrazolotriazole-based, indazolone-based, or cyanoacetyl-based magenta couplers, and acylacetamide-based or benzoylmethane-based yellow couplers are used. These dye-forming couplers are contained in the light-sensitive color photographic emulsion layer or in the developer solution. Various couplers can be used as the couplers that form the dye image used in the present invention, but the following general formulas (), (), or () can be used.
It is preferable that it is expressed by That is, as the yellow dye image-forming coupler, a compound represented by the following general formula () is preferred. General formula () In the formula, R 1 is an alkyl group (for example, a methyl group,
ethyl group, propyl group, butyl group, etc.) or an aryl group (e.g., phenyl group, P-methoxyphenyl, etc.), R 2 represents an aryl group,
Y represents a hydrogen atom or a group that is eliminated during the color development reaction. Further, particularly preferred yellow couplers for forming the dye image according to the present invention are those having the following general formula ()' and general formula ()' In the formula, R 3 represents a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group, and R 4 , R 5 and R 6 are
hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, respectively.
represents an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a carbonyl group, a sulfonyl group, a carboxyl, an alkoxycarbonyl group, a carpamyl group, a sulfon group, a sulfamyl group, a sulfonamide group, an acylamide group, a ureido group, or an amino group; has the meaning given above. These include, for example, U.S. Pat. No. 2,778,658;
No. 2875057, No. 2908573, No. 3227155, No. 3227550, No. 3253924, No. 3265506,
Same No. 3277155, Same No. 3341331, Same No. 3369895,
Same No. 3384657, Same No. 3408194, Same No. 3415652,
Same No. 3447928, Same No. 3551155, Same No. 3582322,
German Patent Publication No. 3725072, German Patent Publication No. 3894875, etc., German Patent Publication No. 1547868, German Patent Publication No. 2057941, German Patent Publication No. 2057941,
No. 2162899, No. 2163812, No. 2213461, No. 2219917, No. 2261361, No. 2263875,
Special Publication No. 13576, No. 48-29432, No. 48-
No. 66834, No. 49-10736, No. 49-122335, No. 50
-28834, and 50-132926, etc. As the magenta dye image-forming coupler, a coupler represented by the following general formula () can be preferably used. General formula () (In the formula, Ar represents an aryl group, R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl atom, or an alkoxy group, and R 8 represents an alkyl group, an amide group,
It represents an imide group, an N-alkylcarbamoyl group, an N-alkylsulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a sulfonamide group, or a urethane group. Y is the same as in general formula (), W is -NH-, -NHCO-
(N atom is bonded to the carbon atom of the pyrazolone nucleus) or -NHCONH-. ) These are, for example, US Pat. No. 2,600,788;
3061432, 3062653, 3127269, 3311476, 3152896, 3419391,
Same No. 3519429, Same No. 3555318, Same No. 3684514,
Same No. 3888680, Same No. 3907571, Same No. 3928044,
Specifications such as No. 3930861, No. 3930866, No. 3933500, JP-A-49-29639, No. 49-111631
No. 49-129538, No. 50-13041, No. 52-
No. 58922, No. 55-62454, No. 55-118034, No. 56
−38043, British Patent No. 1247493, Belgian Patent No. 769116, Belgian Patent No. 792525, West German Patent
It is described in the specifications of No. 2156111, Japanese Patent Publication No. 46-60479, etc. As the cyan dye image-forming coupler, a coupler represented by the following general formula () can be preferably used. General formula () (In the formula, Y is the same as that shown in the general formula (), and R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an amide group, sulfonamide group, phosphoric acid amide group, or ureido group.) These are, for example, U.S. Pat.
Same No. 2698794, Same No. 2706684, Same No. 2772162,
Same No. 2801171, Same No. 2895826, Same No. 2908573,
Same No. 3034892, Same No. 3046129, Same No. 3227550,
Same No. 3253294, Same No. 3311476, Same No. 3386301,
Same No. 3419390, Same No. 3458315, Same No. 3476563,
Same No. 3516831, Same No. 3560212, Same No. 3582322,
Same No. 3583971, Same No. 3591383, Same No. 3619196,
Same No. 3632347, Same No. 3652286, Same No. 3737326,
Same No. 3758308, Same No. 3779763, Same No. 3839044,
3880661, German Patent Publication No.
No. 2163811, No. 2207468, Special Publication No. 39-27563,
45-28836, JP-A No. 47-37425, 50-
No. 10135, No. 50-25228, No. 50-112038, No. 50
−117422, No. 50-130441, No. 53-109603,
Publications No. 56-65134 and No. 56-99341 and Research Disclosure
Disclosure) 14853 (1976), etc. Next, specific representative examples of dye image-forming couplers preferably used in the present invention will be listed, but the invention is not limited thereto. Yellow coupler (Y-1) α-benzoyl-2-chloro-5-[α-(dodecyloxycarbonyl)-ethoxycarbonyl]-acetanilide. (Y-2) α-benzoyl-2-chloro-5-[γ-
(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-acetanilide. (Y-3) α-Fluoro-α-pivalyl-2-chloro-5
-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)
-butyramide]-acetanilide. (Y-4) α-pivalyl-α-stearoyloxy-4-
Sulfamoyl-acetanilide. (Y-5) α-pivalyl-α-[4-(4-benzyloxyphenylsulfonyl)-phenoxy]-2-chloro-5-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide] Acetanilide. (Y-6) α-(2-methoxybenzoyl)-α-(4-
acetoxyphenoxy)-4-chloro-2-(4
-t-octylphenoxy)-acetanilide. (Y-7) α-pivalyl-α-(3,3-dipropyl-
2,4-dioxo-acetidin-1-yl)-2
-Chloro-5-[α-(dodecyloxycarbonyl)-ethoxycarbonyl]-acetanilide. (Y-8) α-pivalyl-α-succinimide-2-chloro-5-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]acetanilide. (Y-9) α-pivalyl-α-(3-tetradecyl-1-
succinimide) acetanilide. (Y-10) α-(4-dodecyloxybenzoyl)-α-
(3-methoxy-1-succinimide)-3,5
-Dicarboxyacetanilide-dipotassium salt. (Y-11) α-pivalyl-α-phthalimido-2-chloro-5-[γ-2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]acetanilide. (Y-12) α-2-furyl-α-phthalimido-2-chloro-5-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]acetanilide. (Y-13) α-3-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]-benzoyl-α-succinimide-2-methoxyacetanilide. (Y-14) α-phthalimide-α-pivalyl-2-methoxy-4-[(N-methyl-N-octadecyl)-
sulfamoyl]-acetanilide. (Y-15) α-acetyl-α-succinimide-2-methoxy-4-[(N-methyl-N-octadecyl)
sulfamoyl]-acetanilide. (Y-16) α-cyclobutyryl-α-(3-methyl-3-
Ethyl-1-succinimide)-2-chloro-5
-[(2,5-di-t-amylphenoxy)acetamido]acetanilide. (Y-17) α-(3-octadecyl-1-succinimide)-α-propenoyl-acetanilide. (Y-18) α-(2,6-di-oxo-3-n-propyl-piperidin-1-yl)-α-pivalyl-2-
Chloro-5-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butylcarbamoyl]acetanilide. (Y-19) α-(1-benzyl-2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy) butylamide] acetanilide. (Y-20) α-(1-benzyl-2-phenyl-3,5-
dioxo-1,2,4-triazin-4-yl)
-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-(2,
4-di-t-amylphenoxy)butyramide]
-acetanilide. (Y-21) α-(3,3-dimethyl-1-succinimide)-α-pivalyl-2-chloro-5-[α-
(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]-acetanilide. (Y-22) α-[3-(p-chlorophenyl)-4,4-
Dimethyl-2,5-dioxo-1-imidazolyl]-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-
(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-acetanilide. (Y-23) α-pivalyl-α-(2,5-dioxo-1,
3,4-triazin-1-yl)-2-methoxy-5-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-acetanilide. (Y-24) α-5-benzyl-2,4-dioxo-3-oxazoyl)-α-pivalyl-2-chloro-5-
[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-
butylamide]-acetanilide. (Y-25) α-(5,5-dimethyl-2,4-dioxo-
3-oxazoyl)-α-pivalyl-2-chloro-5-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-acetanilide. (Y-26) α-(3,5-dioxo-4-oxazinyl)
-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-(2,
4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-acetanilide. (Y-27) α-pivalyl-α-(2,4-dioxo-5-
Methyl-3-thiazolyl)-2-chloro-5-
[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-
butylamide]-acetanilide. (Y-28) α-[3(2H)-pyridazon-2-yl]-α
-pivalyl-2-chloro-5[γ-(2,4-di-t-amyl-phenoxy)-butyramide]-
Acetanilide. (Y-29) α-[4,5-dichloro-3(2H)-pyridazon-2-yl]-α-benzoyl-2-chloro-
5-[α-(dodecyloxycarbonyl)-ethoxycarbonyl]-acetanilide. (Y-30) α-(1-phenyl-tetrazol-5-oxy)-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-
(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-acetanilide. (Y-31) 4,4'-di-(acetoacetamino)-3,3
-Dimethyldiphenylmethane. (Y-32) P,P'-di-(acetoacetamino)diphenylmethane magenta coupler (M-1) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-(2-chloro-5-octadecylcarbamoyl-anilino)-5-pyrazolone. (M-2) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-(2-chloro-5-tetradecanamide-anilino)-5-pyrazolone. (M-3) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-[2-chloro-5-γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butylcarbamoyl]-anilino-5-pyrazolone. (M-4) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-4
-chloro-3-[2-chloro-5-γ-(2,4
-di-t-amylphenoxy)butylcarbamoyl]-anilino-5-pyrazolone. (M-5) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-4
-diphenylmethyl-3-[2-chloro-5-
(r-octadecynylsuccinimide)-propylsulfamoyl]-anilino-5-pyrazolone. (M-6) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-4
-acetoxy-5-(2-chloro-5-tetradecanamide)-anilino-5-pyrazolone. (M-7) 1-[γ-(3-pentadecylphenoxy)-
butylamide]-phenyl-3-anilino-4-
(1-phenyl-tetrazole-5-thio)-5
-Pyrazolone. (M-8) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-(2-chloro-5-octadecylsuccinimide)-anilino-5-pyrazolone. (M-9) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-(2-chloro-5-octadecenylsuccinimide)-anilino-5-pyrazolone. (M-10) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-[2-chloro-5(N-phenyl-N-octylcarbamoyl)]-anilino-5-pyrazolone. (M-11) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-[2-chloro-5-(N-butylcarbonyl)
-pyrazinylcarbonyl]-anilino-5-pyrazolone. (M-12) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-[2-chloro-5-(2,4-dicarboxy-
5-phenylcarbamoyl)-benzylamide]
-Anilino-5-pyrazolone. (M-13) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-(4-tetradecylthiomethylsuccinimide)-anilino-5-pyrazolone. (M-14) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-[2-chloro-4-(2-benzofurylcarboxamide)]-anilino-5-pyrazolone. (M-15) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-{2-chloro-4-[γ-(2,2-dimethyl-6-octadecyl-7-hydroxy-chroman-4-yl)-propionamide]}-anilino-5-pyrazolone. (M-16) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-[2-chloro-5-(3-pentadecylphenyl)phenylcarbonylamide]-anilino-5
-Pyrazolone. (M-17) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-{2-chloro-5-[2-(3-t-butyl-
4-Hydroxyphenoxy)-tetradecanamide]-anilino}-5-pyrazolone. (M-18) 1-(2,6-dichloro-4-methoxyphenyl)-3-(2-methyl-5-tetradecanamide)-anilino-5-pyrazolone. (M-19) 4,4′-benzylidene bis[1-(2,4,6
-trichlorophenyl)-3-{2-chloro-4
-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)
-butyramide]-anilino}-5-pyrazolone]. (M-20) 4,4′-benzylidene bis[1-(2,3,
4,5,6-pentachlorophenyl)-3-2-
Chloro-5-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-anilino-5-pyrazolone]. (M-21) 4,4′-(2-chloro)benzylidene bis[1
-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
(2-chloro-5-dodecylsuccinimide)-
Anilino-5-pyrazolone]. (M-22) 4,4'-Benzylidenebis[1-(2-chlorophenyl)-3-(2-methoxy-4-hexadecaneamide)-anilino-5-pyrazolone]. (M-23) 4,4'-methylenebis[1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-dotecenylsuccinimide)-anilino-5-pyrazolone)]. (M-24) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide]-5-pyrazolone. (M-25) 3-ethoxy-1-4-[α-(3-pentadecylphenoxy)butyramide] phenyl-5-
Pyrazolone. (M-26) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-[2-chloro-5-{α-(3-t-butyl-
4-Hydroxy)-phenyl}-tetradecanamide]-anilino-5-pyrazolone. (M-27) 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3
-3-Nitroanilino-5-pyrazolone. Cyan coupler (C-1) 2-[α-(4-t-butylphenoxy)butyramide]phenol. (C-2) 2-[α-(4-t-amylphenoxy)-butylamino]-5-methylphenol. (C-3) 2-chloro-6-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-phenol. (C-4) 2-phenyl-6-[α-(4-t-amylphenoxy)-butyramide]-phenol. (C-5) 2,4-dichloro-3-methyl-6-(di-t
- Milphenoxyacetamide) - Phenol. (C-6) 2,4-dichloro-3-methyl-6-[α-
(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]-phenol. (C-7) 2-chloro-3-methyl-4-ethylcarbamoylmethoxy-6-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]phenol. (C-8) 2-chloro-3-methyl-4-propionyloxy-6-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)acetamido]-phenol. (C-9) 2-chloro-3-methyl-4-fluoro-6-
[α-(2,4-di-t-amyl)phenoxy)
-butyramide]-phenol. (C-10) 2-chloro-3-methyl-4-(1-phenyl-tetrazolyl-5-thio)-6-(2-dodecyloxyphenylacetamide)phenol. (C-11) 2,4-difluoro-3-methyl-6-[α-
(3-t-butyl-4-hydroxy-phenoxy)
-tetradecanamide] -phenol. (C-12) 2-(α,α,β,β-tetrafluoropropylamide)-4-acetoxy-6-(2,4-di-t-butylphenoxy)acetylamide-phenol. (C-13) 2,4-difluoro-3-methyl-6-[α-
(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]-phenol. (C-14) 2-perfluorobutyramide-5-[α-
(2,4-di-t-amylphenoxy)hexaneamide]-phenol. (C-15) 2-(α,α,β,β-tetrafluoropropionamide)-5-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramide]phenol. (C-16) 2-(α,α,β,β-tetrafluoropropionamide)-4-β-chloroethoxy-5-
[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]-phenol. (C-17) 2-(α, α, β, β, γ, γ, δ, δ-octafluoropentanamide)-5-[α-(2,
4-di-t-amylphenoxy)butyramide]
-Phenol. (C-18) 2-(4-t-amyl-3-phenoxybenzoylamino)-3,5-dimethylphenol. (C-19) 1-hydroxy-N-[δ-(2,4-di-t
-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide. (C-20) 1-hydroxy-4-(isopropylcarbamoyl)methoxy-N-[δ-(2,4-di-t-
amylphenoxy)butyl-2-naphthamide. (C-21) 1-Hydroxy-4-[β-(methoxyethyl)carbamoyl]-methoxy-N-dodecyl-
2-Naphthamide. (C-22) 1-hydroxy-4-(p-nitrophenylcarbamoyl)oxy-N-(δ-(2,4-di-
t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide. (C-23) 1-Hydroxy-N-dodecyl-2-naphthamide. (C-24) 1-Hydroxy-4-(4-nitrophenoxy)-N-[δ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide. (C-25) 1-hydroxy-4-(1-phenyl-5-tetrazolyloxy)-N-[δ-(2,4-di-
t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide. (C-26) 5-(p-aminophenoxybenzenesulfonamino)-1-naphthol. (C-27) 5-(N-benzyl-N-naphthalenesulfonesulfonamino)-1-naphthol. (C-28) 2-chloro-5-(p-nitrobenzoyl-B
-O-hydroxyethylamino)-1-naphthol. (C-29) 5-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-6-sulfamide)-1-naphthol. (C-30) 5-(quinoline-5-sulfamino)-1-naphthol. (C-31) 1-Hydroxy-4-acetoxy-N-[α-
(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl-
2-Naphthamide. (C-32) 1-Hydroxy-4-thiocyano-N-[α-
(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl]
-2- Naphthamide. (C-33) 1-hydroxy-4-(pentafluorophenoxy)-N-{β-{4-[α-(2,4-di-
t-amylphenoxy)acetamide]-phenyl}-ethyl}-2-naphthamide. (C-34) 1-Hydroxy-4-(4-chlorophenoxy)-2-tetradecyloxy-2-naphthamide. (C-35) 1-Hydroxy-4-phthalimide-N-[α
-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl-2-naphthamide. (C-36) 1-Hydroxy-4-(dodecenylsuccinimide)-N-[δ-2,4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide. (C-37) 1-hydroxy-4-phenylthio-N-[α
(2,4-di-t-amylphenoxybutyl]-
2-Naphthamide. In the present invention, a particularly preferred dye image is one comprising a yellow dye represented by the following general formula [] or a cyan dye represented by the following general formula []. General formula [] [In the formula, R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 have the above-mentioned meanings. R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group (for example, a methyl group). R 14 and R 15 are
respectively, an alkyl group, preferably an alkyl group substituted with a water-soluble group (e.g. hydroxyl, methanesulfonamido group, methoxy group, etc.) (e.g.
methyl group, ethyl group, propyl group, etc.). General formula [] [In the formula, R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and
R 15 has the meaning given above. ] The color developing agent used to color develop the coupler forming the dye image contained in the photographic element of the present invention is not particularly limited, and commonly used color developing agents may be used, including the following. . Examples of useful aromatic primary amine compounds include primary phenylene diamines,
Representative examples of aminophenols and derivatives thereof include the following: N,N-dimethyl-p-phenylenediamine,
N,N-diethyl-p-phenylenediamine, N
-Carbamidomethyl-N-methyl-p-phenylenediamine, N-carbamidomethyl-N-tetrahydrofurfuryl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-carboxymethyl-
2-Methyl-p-phenylenediamine, N-carbamidomethyl-N-ethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl-2-methyl-p-aminophenol, 3- Acetylamino-4-aminodimethylaniline, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-4-aminoaniline, N-ethyl-
N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-methyl-N-β-
Examples include salts of inorganic acids such as sulfoethyl-p-phenylenediamine, o-aminophenol, p-aminophenol, and 5-amino-2-oxy-toluene, such as hydrochloric acid and sulfuric acid, or organic acids such as p-toluenesulfonic acid. . By incorporating the dye image stabilizer according to the present invention into a layer having a dye image, the effect of preventing photofading of cyan, magenta, or yellow dyes formed from dye image-forming couplers can be significantly improved. Furthermore, darkening and fading of the cyan dye can be prevented. In particular, when it is contained in the vicinity of the yellow dye, it exhibits an excellent effect in preventing photofading of the yellow dye. Furthermore, when used in combination with a conventionally used anti-fading agent, the effects of the anti-fading agent can be made permanent, and 2-
When used in combination with an ultraviolet absorber such as a (2'-hydroxyphenyl)benzotriazole compound, the effect of the ultraviolet absorber can be maintained for a long period of time without deterioration, so it can be preferably used. The method of incorporating the dye image stabilizer according to the present invention into a layer having a dye image is extremely simple. That is, it may be added in advance to any or all of the photographic emulsion layers in which cyan, magenta and yellow dyes are formed by color development in the constituent elements of a silver halide color photographic light-sensitive material. Furthermore, the compound of the present invention may be contained in other constituent elements, such as the intermediate layer, yellow filter layer, and ultraviolet absorbing layer. Furthermore, after or during development of the silver halide color photographic light-sensitive material, it may be contained in the resulting color photographic product. When the dye image stabilizer according to the present invention is contained in a dye-containing layer formed from a dye image-forming coupler that can be preferably used in the present invention, the effects of the present invention are extremely large and preferred.
Further, the effect is great even when it is contained in other constituent elements of the layer having the dye image (particularly in a layer adjacent to the layer having the dye image) and diffused into the layer having the dye image. For example, in order to incorporate silver halide into a photographic light-sensitive material in advance, gelatin is dissolved in an aqueous gelatin solution in a high-boiling organic solvent with a boiling point of approximately 175°C or higher, if necessary, in combination with a low-boiling solvent. They may be finely dispersed in an aqueous binder such as by using a surfactant, and this dispersion may be added to the layer to be used as a liquid. At this time, the coupler may be dispersed at the same time. Further, to explain in detail the method of adding the dye image stabilizer according to the present invention, the dye image stabilizer according to the present invention and a hydrophobic compound (a coupler, an ultraviolet absorber, an anti-fading agent, a fluorescent whitening agent, etc.) are added. , hydroquinone derivatives, etc.) and organic acid amides, carbamates, esters, ketones, urea derivatives, etc.
In particular, di-n-butyl phthalate, tri-cresyl phosphate, di-isooctyl acelate, di-n-butyl sebacate, tri-n-hexyl phosphate, N,N-di-ethyl-caprylamidobutyl, n- pentadecyl phenyl ether,
Triphenyl phosphate, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, N,N-diethyl laurylamide, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2,5-di-sec-amyl phenyl butyl ether, monophenyl-di-o - In a high boiling point solvent such as chlorophenyl phosphate or fluorine paraffin, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, ethyl alcohol, acetonitrile, Dissolve in a low boiling point solvent such as dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethylene glycol, monoacetate, acetylacetone, nitromethane, nitroethane, carbon tetrachloride, chloroform (these high boiling point solvents and low boiling point solvents can be used alone). ) Also, anionic surfactants such as sodium alkylbenzenesulfonate and sodium alkylnaphthalenesulfonate, and/or nonionic surfactants such as sorbitan sesquioleate and sorbitan monolaurate. The agent is mixed with an aqueous solution containing a hydrophilic binder such as gelatin, and then mixed with a high-speed rotating mixer,
It can also be used by emulsifying and dispersing it using a colloid mill or an ultrasonic dispersion device, and adding it to a hydrophilic colloid. The amount of the dye image stabilizer according to the present invention to be added is not particularly limited, since these compounds are substantially colorless and do not cause any adverse effects such as color staining by themselves; however, per mole of the dye formed, 0.01
The amount is preferably 0.05 to 1 mol, more preferably 0.05 to 1 mol. In a color photosensitive material based on a color development method, the amount is preferably 0.01 mol or more, more preferably 0.05 to 1 mol, per mol of coupler used. There is no problem in using two or more of the dye image stabilizers according to the present invention in combination, and in this case as well, it is preferable to use them in the above-mentioned amounts. When the coupler used in the above-mentioned silver halide color photographic light-sensitive material is present in the silver halide color photographic light-sensitive material, it is generally used in an amount of 5 to 50 mol%, preferably 10 to 40 mol%, based on the silver halide. However, it may be used in an amount exceeding this range, for example, in a range of about 100 mol % based on silver halide. In addition, when it is present in the developer, it is generally 0.5 to 3.0 g/
, preferably used in an amount of 1.0 to 2.0 g/. In this case, the yellow, magenta, and cyan couplers may be used alone or each may be used in combination.
Two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the amounts mentioned above are sufficient. The silver halide color photographic light-sensitive material may contain couplers other than the couplers mentioned above for special purposes, if necessary. For example, colored magenta couplers can be included for masking purposes. Further, the silver halide color photographic emulsion layer or the adjacent layer may contain a coupler that releases a development inhibitor depending on the density of the image during development, or a development inhibitor-releasing compound other than the coupler. In addition to the dye image stabilizer according to the present invention, thiazolidone, benzotriazole,
The use of acrylonitrile and benzophenone compounds is advantageous and preferable in terms of preventing discoloration due to short wavelength actinic rays. It is also advantageous to use hydroquinone derivatives which are antioxidants together with the dye image stabilizers according to the invention. Specific examples of hydroquinone derivatives are shown below. Hq-1 2,5-di-t-octylhydroquinone. Hq-2 2-t-octyl-5-methylhydroquinone. Hq-3 2,6-d-n-dodecyl-hydroquinone. Hq-4 2-n-dodecylhydroquinone. Hq-5 2,2'-methylenebis-5,5'-di-t-butylhydroquinone. Hq-6 2,5-d-n-octyl-hydroquinone. Hq-7 2-dodecylcarbamoylmethylhydroquinone. Hq-8 2-(β-n-dodecyloxycarbonyl)ethyl-hydroquinone. Hq-9 2-(N,N-dibutylcarbamoyl)hydroquinone. Hq-10 2-n-dodecyl-5-chloro-hydroquinone. Hq-11 2-(2-octadecyl)-5-methylhydroquinone. Hq-12 2,5-di-(p-methoxyphenyl)hydroquinone. Hq-13 2-t-octylhydroquinone. Hq-14 2-[β-{3-(3-sulfobenzamide)benzamide}ethylhydroquinone. Hq-15 2,5-dichloro-3,6-diphenylhydroquinone. Hq-16 2,6-dimethyl-3-t-octylhydroquinone. Hq-17 2,3-dimethyl-5-t-octylhydroquinone. Hq-18 2-{β-(dodecanoyloxy)ethyl}carbamoylhydroquinone. Hq-19 2-dodecyloxycarbonylhydroquinone. Hq-20 2-{β-(4-octanamidophenyl)ethyl}hydroquinone. Hq-21 2-methyl-5-dodecylhydroquinone. Hq-22 2,5-bis(1',1'-dimethylbutyl)hydroquinone. These hydroquinone derivatives may be used alone or in combination of two or more, and the amount added is usually 0.01 to 10 mol per 1 mol of coupler in silver halide color photographic light-sensitive materials containing couplers, particularly 0.1 ~3 mol is preferred. In addition, in the case of silver halide color photographic light-sensitive materials that do not contain couplers, 0.01
-1.0 mol is preferred, particularly 0.02-0.6 mol. The silver halide emulsion used in the photographic element of the present invention generally has silver halide grains dispersed in a hydrophilic colloid, and examples of the silver halide include silver chloride, silver bromide, silver iodide, and silver oxide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof;
These silver halides can be prepared using the ammonia method, neutral method,
It can be produced by various methods such as a conversion method or a simultaneous mixing method. Hydrophilic colloids for dispersing silver halide include gelatin,
Alternatively, gelatin derivatives such as phthalated gelatin and malonated gelatin are commonly used, but in place of some or all of this gelatin or gelatin derivative, albumin, agar, gum arabic, alginic acid, casein, partially hydrolyzed cellulose derivatives, Partially hydrolyzed polyvinyl acetate, polyacrylamide, imidized polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, or copolymers of these vinyl compounds can also be used. Furthermore, these silver halide emulsions can be optically sensitized using various sensitizing dyes in order to impart photosensitivity in a desired photosensitive wavelength range, and the sensitizing dyes include cyanine dyes, cyanine dyes,
Merocyanine dyes or complex cyanine dyes can be used alone or in combination of two or more.
Furthermore, if necessary, chemical sensitizers such as gold compounds, noble metal salts such as platinum, palladium, iridium, rhodium and ruthenium, sulfur compounds, reducing substances or thioether compounds, quaternary ammonium salt compounds or polyalkylene oxide compounds, Stabilizers such as triazoles, imidazoles, azaindenes, benzothiazolium salts, zinc compounds, cadmium compounds, mercaptans, etc.; chromium salts, zirconium salts, mucochloric acid, aldehyde series, triazine series, polyepoxy compounds, active halogens Hardening agents such as compounds, ketone compounds, acryloyl type, triethylene phosamide type, ethyleneimine type; glycerin, 1,5-
Various photographic additives such as dihydroxyalkane plasticizers such as pentanediol; fluorescent brighteners; antistatic agents; and coating aids may be used alone or in combination.
More than one species can be added and used in combination. The obtained silver halide emulsion layer is made to contain a dispersion in which the dye image stabilizer according to the invention described above is dispersed, and is further coated with a subbing layer, an antihalation layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, and an ultraviolet ray as necessary. A dispersion of the dye image stabilizer according to the present invention is contained in an absorbing layer, a protective layer, etc., and a synthetic resin film such as cellulose acetate, cellulose nitrate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, or polyethylene, baryta paper, polyethylene-coated paper, By coating on a support such as a glass plate,
A silver halide color photographic material is obtained. The above-mentioned silver halide color photographic light-sensitive material may be an internal silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler or an external silver halide color photographic light-sensitive material in which a coupler is contained in a developer, particularly an internal silver halide color photographic material containing a coupler. This is advantageous for photographic materials, and after exposure, color development is performed using a color development method.
Furthermore, the coupler and the color developing agent are protected so that they do not come into contact with each other when unexposed and are present in the same layer, and can be used in silver halide color photographic materials where they can come into contact with each other after exposure, or silver halide colors containing couplers. A silver halide color photographic material in which a color developing agent is contained in a layer that does not contain the coupler, and when an alkaline processing solution is permeated, the color developing agent is moved and brought into contact with the coupler. It's okay. Furthermore, in a silver halide color photographic light-sensitive material for color diffusion transfer, the dye image stabilizer according to the present invention can be added to the light-sensitive element and/or the image-receiving element of the light-sensitive material, particularly in the image-receiving element. It is advantageous to have it present. In the reversal process, the image is developed in a black and white negative developer, then exposed to white light or treated in a bath containing a fogging agent such as a boron compound, and then color developed in an alkaline developer containing a color developing agent. At this time, there is no problem even if a fogging agent is included in an alkaline developer containing a color developing agent. After color development, the silver image and residual halogen are bleached using a bleaching solution containing ferricyanide or ferric salt of aminopolycarboxylic acid as an oxidizing agent, and then fixed using a fixing solution containing a silver salt solvent such as thiosulfate. Removes silver oxide and leaves a dye image. Instead of using a bleaching solution and a fixing solution, bleach-fixing can also be carried out using a one-bath bleach-fixing solution containing an oxidizing agent such as a ferric salt of an aminopolycarboxylic acid and a silver salt solvent such as thiosulfate. Further, in combination with color development, bleaching, fixing, or bleach-fixing, various treatments such as pre-hardening, neutralization, water washing, termination, and stabilization may be performed. In particular, processing steps in which the silver halide color photographic light-sensitive material containing the dye image stabilizer according to the present invention is advantageously processed include, for example, color development, washing with water as necessary, bleach-fixing, washing with water, as necessary. This is a stabilization and drying step, and this treatment step is carried out at a high temperature of, for example, 30° C. or higher and within an extremely short period of time. In addition to the above-mentioned color developing agent, certain additives are added to the color developing solution as necessary. Main examples include alkali metal and ammonium hydroxides, alkaline agents such as carbonates and phosphates, buffers such as acetic acid and boric acid, PH regulators, development accelerators, antifoggants, stains, and These include anti-sludge agents, multilayer effect promoters, and preservatives. Bleaching agents used in bleaching include ferricyanide such as red blood salt, dichromate, permanganate, hydrogen peroxide, mustard powder, and aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, and iminodiacetic acid. Metal complexes include metal lead salts of polycarboxylic acids such as malonic acid, tartaric acid, and malic acid, ferric chloride, and the like, and these may be used alone or in combination as necessary. Various additives such as bleaching accelerators can be added to this bleaching solution as needed. Fixing agents used in the fixing process include thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, cyanide, urea, and derivatives, and various additives such as fixing accelerators may be added as necessary for this fixing process. You can also do it. The silver halide color photographic light-sensitive material containing the dye image stabilizer according to the present invention is processed using a color developing solution containing both an aromatic primary amine color developing agent and an oxidizing agent for subjecting the metallic silver image to a redox reaction. It is also effective to treat using When these color developing solutions are used, the color developing agent is oxidized by an oxidizing agent and then coupled with a photographic color coupler to form a dye image. Such a color developing solution is, for example, disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 1986-
A preferred oxidizing agent for this purpose is a cobalt complex salt having a coordination number of 6, as disclosed in Japanese Patent No. 9729. Color photographic processing using such a color developing solution is particularly effective for so-called silver-saving color photographic materials, which have a smaller amount of silver than ordinary silver halide color photographic materials. Further, it contains a dye image stabilizer according to the present invention.
Silver halide color photographic light-sensitive materials are primarily aromatic
Development is carried out in a color developing solution containing a grade amine color developing agent, which is then preferably received in the photosensitive layer during the color development step and in an amplifying bath.
A color photographic processing method comprising the presence of a color developing agent, which is carried in a coloring bath), and brought into contact with an intensifying solution containing an oxidizing agent, such as a cobalt chain salt having a coordination number of 6, as described above. It is also useful to use Another preferred oxidizing agent for this purpose is an aqueous hydrogen peroxide solution. According to the photographic element of the present invention, the dye image stabilizer according to the present invention has excellent solubility in organic solvents, and does not easily precipitate when contained in the photographic element, resulting in precipitation failure. No inconvenience will occur. Furthermore, the storage stability of the dye image in terms of light fastness, heat resistance, moisture resistance, etc. can be significantly improved without impairing photographic properties such as sensitivity, gradation, and color development of the dye contained in the dye image layer. The present invention will be specifically described below with reference to Examples.
The embodiments of the present invention are not limited to this. Example 1 Photographic elements having the layer configurations shown in Tables 1 and 2 below were prepared.

【表】 青感性乳剤層に用いるカプラー分散液の組成は
第2表に示した如くした。なお、水相としては各
試料ともデユポン社製アルカノールB3.0gを含
む5%ゼラチン水溶液500mlを用い、混合後、ホ
モジナイザーにより乳化分散した。
[Table] The composition of the coupler dispersion used in the blue-sensitive emulsion layer was as shown in Table 2. For each sample, 500 ml of a 5% aqueous gelatin solution containing 3.0 g of Alkanol B manufactured by DuPont was used as the aqueous phase, and after mixing, the mixture was emulsified and dispersed using a homogenizer.

【表】【table】

〔処理工程〕[Processing process]

処理時間 処理温度 発色現像 3.5分 33℃ 漂白定着 1.5分 33℃ 水 洗 3分 33℃ 乾 燥 ― 80℃ 〔発色現像液組成〕 純 水 700ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 15ml ヒドロキシアミン硫酸塩 2g N―エチル―N―β―メタンスルホンアミドエ
チル―3―メチル―4―アミノアニリン硫酸塩
4.4g 炭酸カリウム 30g 塩化カリウム 0.5g 臭化カリウム 0.4g亜硫酸カリウム 2g 純水を加えて1とする。 (PH=10.2に調整) 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム
5g チオ硫酸アンモニウム 125g メタ重亜硫酸ナトリウム 13g亜硫酸ナトリウム 2.7g 水を加えて1とする。 (PH=7.2に調整) かくして処理された各試料について、相対感
度、最大反射濃度およびガンマ(γ)値を光電
濃度計(小西六写真工業株式会社製PDA―60
型)を用いて測定した。結果を第3表に示し
た。 (3) 色素画像保存性試験 各写真要素について、下記条件にて色素画像
保存性試験を行なつた。 イ 明変褪色性 照度(ルクス) 照射時間(g) A キセノンフエードメーター3.5×104 100 B 螢光灯褪色試験機 1.6×104 300 ロ 暗変褪色性 C 77℃ 加湿なし 14日間 D 70℃ 80%RH 14日間 得られた結果を第3表に色素残存率Rとして示
したが、この色素残存率Rとは、初濃度Do=1.0
に対する試験後の濃度Dの百分率(%)を意味
し、白地の黄変△Dを考慮に入れ、次の計算式で
求めた。 R=Do−△D/Do×100
Processing time Processing temperature Color development 3.5 minutes 33℃ Bleach-fixing 1.5 minutes 33℃ Washing with water 3 minutes 33℃ Drying - 80℃ [Color developer composition] Pure water 700ml Benzyl alcohol 15ml Diethylene glycol 15ml Hydroxyamine sulfate 2g N-ethyl- N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate
4.4g Potassium carbonate 30g Potassium chloride 0.5g Potassium bromide 0.4g Potassium sulfite 2g Add pure water to make 1. (Adjusted to PH=10.2) [Bleach-fix solution composition] Ethylenediaminetetraacetate iron ammonium
61g Diammonium ethylenediaminetetraacetate
5g Ammonium thiosulfate 125g Sodium metabisulfite 13g Sodium sulfite 2.7g Add water to make 1. (Adjusted to PH = 7.2) For each sample treated in this way, the relative sensitivity, maximum reflection density, and gamma (γ) value were measured using a photoelectric densitometer (PDA-60 manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.).
(type). The results are shown in Table 3. (3) Dye image storage test A dye image storage test was conducted on each photographic element under the following conditions. A. Bright and fading properties Illuminance (lux) Irradiation time (g) A. ℃ 80% RH for 14 days The obtained results are shown in Table 3 as the dye residual rate R. This dye residual rate R is defined as the initial concentration Do=1.0
It refers to the percentage (%) of the density D after the test against the yellowing of the white background ΔD, and was calculated using the following formula. R=Do−△D/Do×100

【表】【table】

【表】 第3表に示した結果から明らかな様に、比較色
素画像安定化剤を用いた場合、次の様な欠点があ
る。即ち、アルキル―3,5―ジ―t―ブチル―
4―ヒドロキシベンゾエート(B―2)は、溶解
性、析出性、センシトメトリー特性、および色素
画像安定化効果の何れ点においても満足すべき効
果が得られない。また、2,4―アルキル置換フ
エニル―3′,5′―アルキル置換―4′―ヒドロキシ
ベンゾエートのうち、3′位および5′位の置換基が
t―ブチルでないもの〔(B―4)および(B―
5)〕は、溶解性、析出性およびセンシトメトリ
ー特性の点に関して充分満足のいくものとはいえ
ず、色素画像安定化効果の点では著しく劣つてい
る。更に、2,4―アルキル置換フエニル―3′,
5′―t―ブチル―4′―ヒドロキシベンゾエートの
うち2位および4位のアルキル基の炭素原子数の
総和が9未満のもの〔(B―1)および(B―
3)〕は、色素画像安定化効果の点では良好であ
るものの、センシトメトリー特性の点で充分なも
のとはいえず、溶解性および析出性の点では非常
に悪いものである。 これらの比較色素画像安定化剤を用いた場合と
比べ、本発明に係る色素画像安定化剤を用いた場
合、溶解性、析出性、センシトメトリー特性およ
び色素画像安定化効果の点において満足すべき特
性を発揮する。 実施例 2 本発明に係る色素画像安定化剤の例示化合物(1)
または(2)の代わりに、例示化合物(4),(7),(10)また
は(16)を用いた以外は実施例1と同一の写真要
素を作成した。かくして得られた本発明の写真要
素について、実施例1と同一の試験を行なつた結
果、溶解性、析出性、センシトメトリー特性およ
び色素画像安定化効果の全ての点に関して満足す
べき特性を発揮し、本発明の目的が達成された。 実施例 3 層1に含有するイエローカプラーの代わりに、
縁感性乳剤および例示マゼンタカプラーを用いた
以外は実施例1と同一の写真要素を作成した。縁
感性乳剤層に用いるカプラー分散液の組成を第4
[Table] As is clear from the results shown in Table 3, when the comparative dye image stabilizer was used, there were the following drawbacks. That is, alkyl-3,5-di-t-butyl-
4-Hydroxybenzoate (B-2) does not provide satisfactory effects in terms of solubility, precipitation, sensitometric properties, and dye image stabilization effect. Furthermore, among 2,4-alkyl-substituted phenyl-3',5'-alkyl-substituted-4'-hydroxybenzoates, those in which the substituents at the 3' and 5' positions are not t-butyl [(B-4) and (B-
5)] cannot be said to be fully satisfactory in terms of solubility, precipitation and sensitometric properties, and is significantly inferior in terms of dye image stabilization effect. Furthermore, 2,4-alkyl substituted phenyl-3′,
Among 5'-t-butyl-4'-hydroxybenzoates, the total number of carbon atoms in the alkyl groups at the 2- and 4-positions is less than 9 [(B-1) and (B-
3)] is good in terms of dye image stabilization effect, but it cannot be said to be sufficient in terms of sensitometric properties, and is very poor in terms of solubility and precipitation. Compared to the cases using these comparative dye image stabilizers, the use of the dye image stabilizer according to the present invention is satisfactory in terms of solubility, precipitation, sensitometric properties, and dye image stabilizing effect. Demonstrate the desired characteristics. Example 2 Exemplary compound (1) of the dye image stabilizer according to the present invention
A photographic element identical to Example 1 was prepared except that exemplified compound (4), (7), (10), or (16) was used in place of (2). The thus obtained photographic element of the present invention was subjected to the same tests as in Example 1, and the results showed that it had satisfactory properties in all respects of solubility, precipitation, sensitometric properties, and dye image stabilizing effect. The object of the present invention was achieved. Example 3 Instead of the yellow coupler contained in layer 1,
A photographic element identical to Example 1 was prepared except that an edge-sensitive emulsion and an exemplary magenta coupler were used. The composition of the coupler dispersion used in the edge-sensitive emulsion layer was

【表】 表に示した。 なお、ここで比較のため用いた色素画像安定化
剤(G―1)および(G―2)は下記の化合物を
示す。 (G―1)特公昭40−20977号公報記載の例示
化合物 (G―2)米国特許第3432300号明細書記載の
例示化合物 得られた各写真要素について、実施例1と同様
のセンシトメトリー特性試験および色素画像保存
性試験を行なつた。結果を第5表に示した。
[Table] Shown in the table. The dye image stabilizers (G-1) and (G-2) used here for comparison are the following compounds. (G-1) Exemplary compounds described in Japanese Patent Publication No. 40-20977 (G-2) Exemplary compounds described in US Pat. No. 3,432,300 Each photographic element obtained was subjected to the same sensitometric property test and dye image storage test as in Example 1. The results are shown in Table 5.

【表】【table】

【表】 第5表から明らかな様に、本発明の写真要素は
センシトメトリー特性および色素画像保存性の点
で良好な特性を発揮する。 とりわけ、マゼンタ色素の耐光性を著しく改良
するだけでなく、未反応のマゼンタカプラーの光
分解による白地の黄変の防止効果も大である。 実施例 4 層1に含有するイエローカプラーの代わりに、
赤感性乳剤および例示シアンカプラーを用いた以
外は実施例1と同一の写真要素を作製した。赤感
性乳剤層に用いるカプラー分散液の組成を第6表
に示した。 ここで、比較のために用いた色素画像安定剤
(R―1)および(R―2)は下記の化合物であ
る。 (R―1)特開昭50−151149号公報記載の例示
化合物
Table 5 As is clear from Table 5, the photographic elements of the present invention exhibit good properties in terms of sensitometric properties and dye image storage properties. In particular, it not only significantly improves the light resistance of the magenta dye, but also has a great effect of preventing yellowing of the white background due to photodecomposition of unreacted magenta coupler. Example 4 Instead of the yellow coupler contained in layer 1,
A photographic element identical to Example 1 was prepared except that a red sensitive emulsion and an exemplary cyan coupler were used. Table 6 shows the composition of the coupler dispersion used in the red-sensitive emulsion layer. Here, the dye image stabilizers (R-1) and (R-2) used for comparison are the following compounds. (R-1) Exemplary compounds described in JP-A-50-151149

【表】 (R―2)特開昭50−151149号公報記載の例示
化合物 各写真要素について、実施例1と同一のセンシ
トメトリー特性試験を行なつた。結果を第7表に
示した。
[Table] (R-2) Exemplary compounds described in JP-A-50-151149 Each photographic element was subjected to the same sensitometric characterization tests as in Example 1. The results are shown in Table 7.

【表】 第7表の結果から明らかな様に、従来の色素画
像安定化剤を用いた場合、センシトメトリー特性
が劣しく低下する。また、比較用試料27,33は塗
布乾燥後、疎水性物質が表面に析出し、マツト化
した。これと比べ、本発明に係る色素画像安定化
剤を用いた場合、センシトメトリー特性および色
素画像安定化効果の点で何れも満足すべき特性を
発揮し、とりわけ暗変褪色に対する防止効果が著
しく優れている。かつマツト化といつた不都合は
全くみられず、本発明に係る色素画像安定化剤が
有機溶媒に対して溶解性および析出性の点で優れ
たものであることが判つた。 実施例 5 第8表に示した層構成の写真要素を作製した。
[Table] As is clear from the results in Table 7, when conventional dye image stabilizers are used, the sensitometric properties are degraded. Furthermore, in Comparative Samples 27 and 33, hydrophobic substances precipitated on the surface and became matte after the coating was dried. In comparison, when the dye image stabilizer according to the present invention is used, it exhibits satisfactory properties in terms of both sensitometric properties and dye image stabilizing effect, and in particular, the effect of preventing darkening and fading is remarkable. Are better. Moreover, no problems such as matting were observed, and it was found that the dye image stabilizer according to the present invention was excellent in terms of solubility and precipitation in organic solvents. Example 5 Photographic elements having the layer configurations shown in Table 8 were prepared.

【表】 層1,3および5の各感光性乳剤層には、第9
表に示した色素画像安定化剤を添加した。
[Table] Each photosensitive emulsion layer of layers 1, 3 and 5 has a 9th layer.
The dye image stabilizers listed in the table were added.

【表】 各写真要素について、実施例1と同一のセンシ
トメトリー特性試験を行なつたところ、本発明の
写真要素35,36,37は、未添加試料とほぼ同一の
特性を示したが、比較例の写真要素38はイエロー
発色層およびシアン発色層で著しい発色不良を起
こした。 次いで、露光を、青色光、緑色光および赤色光
のそれぞれについて行ない、イエロー、マゼンタ
およびシアンの三色分解試料を得、これらについ
て実施例1と同一の色素画像保存性試験を行なつ
た。結果を第10表に示した。
[Table] When each photographic element was subjected to the same sensitometric property test as in Example 1, photographic elements 35, 36, and 37 of the present invention showed almost the same properties as the unadded sample. Comparative Example Photographic Element 38 suffered from significant coloring defects in the yellow coloring layer and the cyan coloring layer. Exposure was then carried out to blue light, green light, and red light, respectively, to obtain yellow, magenta, and cyan three-color separation samples, which were subjected to the same dye image storage test as in Example 1. The results are shown in Table 10.

【表】 第10表から明らかな様に、本発明の写真要素は
色素画像保存性が非常に優れており、特にイエロ
ー色素の明褪色性とシアン色素の暗褪色性におい
て改良効果が著しい。
[Table] As is clear from Table 10, the photographic element of the present invention has very excellent dye image storage stability, and the improvement effect is particularly remarkable in the light fading property of yellow dyes and the dark fading property of cyan dyes.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 少なくとも1層の色素画像を担持する層を有
する写真要素において、前記色素画像を担持する
層のうち少なくとも1層中に下記一般式[]で
表わされる化合物が含有されていることを特徴と
する写真要素。 一般式[] (式中、Aは少なくとも1つのアルキル基で置換
されたフエニル基を表わす。但し、置換基である
前記アルキル基の炭素原子数の総和は9〜36個で
ある。)
[Scope of Claims] 1. A photographic element having at least one dye image-bearing layer, wherein at least one of the dye image-bearing layers contains a compound represented by the following general formula []. A photographic element characterized by General formula [] (In the formula, A represents a phenyl group substituted with at least one alkyl group. However, the total number of carbon atoms of the alkyl group that is a substituent is 9 to 36.)
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