JPS62127734A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPS62127734A
JPS62127734A JP27032385A JP27032385A JPS62127734A JP S62127734 A JPS62127734 A JP S62127734A JP 27032385 A JP27032385 A JP 27032385A JP 27032385 A JP27032385 A JP 27032385A JP S62127734 A JPS62127734 A JP S62127734A
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silver halide
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Takeshi Sanbe
武司 三瓶
Hidekazu Sakamoto
英一 坂本
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Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic

Abstract

PURPOSE:To prevent variation of photographic performance due to the lapse of time during storage, especially, increase of fog by specifying a coupler to be added to a silver halide emulsion layer and an inhibitor to be added to a photographic constituent layer. CONSTITUTION:The silver halide photogrpahic sensitive material has the photographic constituent layer comprising at least one silver halide emulsion layer and a nonphotosensitive hydrophilic colloidal layer on a support, and at least one of the silver halide emulsion layers contains at least one of couplers to be allowed to release a diffusive development inhibitor or its precursor by the coupling reaction with the oxidation product of a developing agent, and at least one of the photographic constituent layers contains as the inhibitor the compound or its water-soluble salt represented by the formula shown on the right in which X is -OH or -NH2; each of R1 and R2 is H, halogen, an aliphatic group, or an aromatic group, and each may link to each other to form a hetero ring together with the N atom; Y is a group substitutable on the benzene ring; and (n) is an integer of 0-4. As a result, variation of photographic performance due to the lapse of time during storage can be made less probable and, especially, increase of fog can be prevented.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するもの?、詳
しくは経時保存中における写真性能の変動が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
Does the present invention relate to silver halide photographic materials? More specifically, the present invention relates to a silver halide photographic material with improved fluctuations in photographic performance during storage over time.

【従来技術】[Prior art]

近年、ハロゲン化銀写真感光材料(以下、感光i) 東
+ b +s a 1 /7N :(r*h I−) 
FJ 刊・+I 1.s 1. ffi M 本+1−
 A度と粒状性という相反する性質を調和させた高感度
微粒子化の技ヤSjも開発され、一般用、医療用、印刷
用感光材料としてその効果を発揮している。 しかし、一方においてfi!影用感光材料のスモール7
オーマツト化(例えば110フイルム、ディスクフィル
ム等)の導入に伴ない、ネ77′フィルムからの引伸し
プリントにおいては画像の荒れ(粒状性)と共に鮮鋭性
の劣化がプリント画質を着しく劣化させているのも事実
である。 従来、鮮鋭性を向上させる各種技術が知られており、中
でも現像抑制物質又はそのプレカーサーを現像主薬酸化
体とのカプリング反応時に放出し得るカプラー、いわゆ
るDIRカプラーを用いる方法は数多く開示されている
。有用なりIRカプラーとして特公昭55−34933
号、特開昭57−93344号、米国特許3,227,
544号、同3,615,506号、同3,617゜2
91号、同3,701.783号などに記@されている
。特に拡散性DIRカプラー等、いわゆる離れた乳剤層
にまで作用効果を及ぼす化合物を使用すると、インター
イメーノ効果(IIE)がより強調され色再現性が向」
ニすることが知られている。 しかしながら、拡散性DIRには経時保存中において写
真性能の変動を受けやすい、特にカブリが増加しやすい
という欠点があり、1g4足するまでには至っていない
In recent years, silver halide photographic materials (hereinafter referred to as photosensitive i) have been developed.
Published by FJ/+I 1. s1. ffi M book+1-
A high-sensitivity microparticulation technique Sj that harmonizes the contradictory properties of A degree and graininess has also been developed, and has been shown to be effective as a photosensitive material for general use, medical use, and printing. However, on the other hand, fi! Small 7 of photosensitive materials for shadows
With the introduction of formatted formats (for example, 110 film, disk film, etc.), enlarged prints from 77' film have suffered from image roughness (graininess) and deterioration of sharpness, which have seriously degraded print image quality. is also true. Conventionally, various techniques for improving sharpness are known, and among them, many methods using couplers that can release a development inhibitor or its precursor during a coupling reaction with an oxidized developing agent, so-called DIR couplers, have been disclosed. Special Publication No. 55-34933 as a useful IR coupler
No. 57-93344, U.S. Patent No. 3,227,
No. 544, No. 3,615,506, No. 3,617゜2
No. 91, No. 3,701.783, etc. In particular, when using a compound such as a diffusive DIR coupler that has an effect on so-called distant emulsion layers, the interimeno effect (IIE) is further emphasized and color reproducibility is improved.
It is known that However, diffusive DIR has the drawback that it is susceptible to fluctuations in photographic performance during storage over time, and in particular, fog tends to increase, and it has not reached the level of 1g4.

【発明の目的】[Purpose of the invention]

本発明は上記の実情に鑑みてなさitたものであり、そ
の目的とするところは経時保存中における写↓゛L(/
l:能の変#Jζ特にカブリの増加が防止された感光材
料を提供することにある。 【発明の構成1 上記目的は、支持体上に少なくともINJの感光性ハロ
ゲン化銀?L剤層と非感光性親水性コロイド層を含む写
真部成層を有する感光材料において、誼ハロゲン化銀7
L削層の少なくとも1層が現像主薬の酸化本と反応して
拡散性の現像抑制物質又はそのプレカーサーを放出し得
るカプラーの少なくとも1 、Tfflを含有し、かつ
前記写真溝成層の少なくとも1層が下記一般式〔I)で
示される化合物又はその水溶性塩を抑制剤として含有す
る感光材料によって達成された。 一般式(1) 式中、Xはヒドロキシル基又はアミ7基を表す。 R8及V R2は各々、水素原子、/%ロデン原子、R
2/ のオルト又はパラ位に位置する。R,とR2は互に結合
して窒素原子と共に複素環を形成してもよい。 Yはベンゼン環に置換可能な基を表し、nはO〜4の!
I¥数を表す。11が2以上の時、複数のYは同しでも
異なってもよく、オルト位にあるY同士が互に結合して
炭素環を形成してもよく、又、オルト位にあるYとR3
又は/及びYとR2が互に結合して複素環を形成しても
よい。 以下、本発明をより具体的に詳述する。 上記一般式〔I〕で示される化合物の中には、ハロゲン
化銀を環元し3)る化合物で写n分野においてはハロゲ
ン化銀現像主薬(以下、単に現像主薬という)としてよ
く知られている化合物がある。 また、一般的には、この様なよく知られている化)物で
ある現像主薬を感光材料に含有させることにより現像促
進、粒状性改良、高感度化、階調改良等を計る技術ら開
示されている。 例えば、特公昭47−51259号によるとカラー感光
材料に白黒現像主薬をハロゲン化銀1モル当り750I
I+g〜4.9g添加し、ポリビニル複素環化合物と併
重せしめることによって、粒状性及1発色カブリを改良
する効果を得ている。 また、特開昭5(3−89739号では、青感性感光層
中にハロゲン化銀1モル当り10g以上の白黒現像主薬
(1級アミ7基を含まない)を含有させて、発色現像処
理時の粗粒子の現像性ならびに黄色画像の階調を改良し
ている。 しかしながら、上記の如き現像主薬の多量添加は、例え
ば感光材料の保存時におけるカブリの増加及び感度の底
下に対しては効果的でなく、また、%;−11...−
411−、jII−j竺1−+2mlン+をr通人戸t
↓発色画像の増加による減感を発生させるという欠点も
有している。 更に、白黒現像主薬を少量(ハロゲン化銀1モル当り1
30IIIg以下)添加することにより感光材料の保存
時における写真特性(特に感度、カブリ)の安定性を改
良する技術が特開昭58−176(337号に開示され
ているが、本発明の如き拡散性DrRの使用による保存
時の写真性能の変動防止技術に関しては何ら示唆がない
。 前記一般式〔I)において、R,及びR2で表される脂
肪族基及び芳香族基は置換されていてもよい。脂肪族基
としては、好ましくはアルキル基、アルコキシアルキル
基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ
アルキル基、7ミノアルキル基、アシルアミ/アルキル
基、フルコキシスルホニル凸、スルファモイル基、アル
キルスルホンアミドアルキル基などを挙げることができ
る。 芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げら
れる。 Yで表されるベンゼン環に置換可能な基は特に制限され
ないが、好ましくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アミ7基、アルキルアミ7基
、ノアルキルアミ7基、アシルアミ7基、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ凸、アルコ
キシアルキル基、アミ7アルキル基、アシルアミ7アル
キル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基
、スルホアルキルW1アルキルスルホンアミドアルキル
基などを挙げることカtできる。 本発明で用いられる一般式〔I”lの化合物は、好まし
くは下記一般式〔H〕、(Il[] C■〕及び〔V〕
で表すことができる。 一般式(II)      一般式〔I)一般式(■)
      一般式〔V〕一般式〔■〕〜(V)におい
て、R1及びR2は各々、一般式(1)のR7及びR2
と同義であり、R3〜R1Bは一般式〔I〕のYで説明
したものと同義である。又、R1とR2、R2とR3、
R3とRいR1とR,、Rs トR1、R2トR、、R
、、!: R、、R。 とRIOS RIOとR1、R2とR11%  R11
とR12、R12とR11、F(13とR,4,R2と
R15、R15とII l 6% Rl 6とRR7及
び[17とRlsは各々、互に結合して環を形成しても
よい。 一般式〔II)〜〔V〕は水溶性塩も含み、好ましいも
のとして塩酸塩、硫酸塩、p  )ルエンスルホン酸塩
などを挙げることができる。 以下に、本発明に用いられる一般式〔II)〜(V)の
共本的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。 (化合物■) (化合物■) (化合物■) (化合物V) 本発明の化合物〔1〕の添加量は、感光材料や化合物の
fffi Mなどにより一様ではないIJe、これらの
化合物が実質的にカブリ抑制剤として作用する量であり
、具体的にはハロゲン化銀1モル当りIX 10−’〜
lXl0−2モルの範囲で好ましく用いられ、より好ま
しくはlX10−’〜5X10−3モルである。 本発明に係る化合物([)を含有させる層としイ 1+
   イf−t−tn  B  l−ifc  fn+
 −rs  Fl  入 1.r    bl  ホ 
1  ビ 1+ 大■ 明のDII’(カプラーを含む層、またはそれに隣接す
る層である。最も好ましくは本発明のDIRカプラーを
含む層である。 添加時期は好ましくは各層の塗布前であるが、塗布後に
該化合物の溶液を塗布層に含浸させるなどの方法をとる
ことらできる。 添加方法は、任意の方法を採用できるが、水、メタ7−
ル、7)化アルコール、ジメチルホルムアミドやアセト
ン、またはこれらの混合溶媒に溶解して添加するのが好
ましい。 次に拡散性の現像抑制物質又はそのプレカーサーを放出
するDIRカプラーについて説明する。 1.1.Eを強調するために現像抑制物質の抑制基の作
用距離は大きい方が好ましい。即ち、所謂拡散性が大で
ある方が好Jミしい。 本発明において、抑制基の拡散性は下記の方法により評
価できる。 (透明)支持体上に下記組成の層よりなる感光材料試料
(Δ)及び(B)を作成した。 試料(A):緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均
粒径0.48μ+n)及び下記構造のマゼンタカプラー
を銀1モル当り、0.07モル含有するゼラチン塗布液
を塗布銀量が1.16/+n2、ゼラチン付量が3.0
g/m2になるように塗布し、その上に保護層;化学増
感及び分光増感を施していない沃臭化銀(沃化銀2モル
%、平均粒径0.08μm)を含有するゼラチン塗布液
を塗布銀量が0.1g/m2、ゼラチン付量が0.8g
、/+a2になるように塗布した。 試料(B)二上記試料(A)の保v11層から沃臭化銀
を除いたもの。 各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。 試料(A )、(B )をウェッジを用いて白色露光後
、現像時間を2分40秒にする以外は後記実施例1の処
理方法に従って処理した。現像液には試料CB)の感度
を60%(対数表示で−ΔIogE = 0.22)に
抑制する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像抑
制剤を添加していないものとを用いた。 現像抑制剤未添加の時の試料(Δ)の感度をS。 とし、試料(B)の感度をSo’ とし、現像抑制剤添
加の時の試料(Δ)の感度をSΔとし、試料(B)の感
度をSBとすると、 試料(A)の滅愚度 Δ5o=So’  SB。 試料(B)の滅感度 Δ5=So  S八、 拡散性=ΔS/ΔSOと表される。 但し、感度は全て、h−jζり濃度+0.3の濃度点の
露光量の逆数の対数(−1ogE )とした。 この方法により求めた値を拡散性の尺度とした。 数種の現像抑制剤の拡散性を表に例示する。拡散性が0
.34を越えるものが好ましく、本発明において拡散性
が0.4以上の方が更に好ましい。 本発明の拡散性DIR化合物は以下のような一般式で表
すことができる。 −3)と式(1) %式%) 式中へはカプラー成分を表し、 ITIは1または2を
表わし、Yはカプラー成分Aのカプリング位とR1合し
カラー現像生栗の酸化体との反応により離脱する基で拡
散性の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤゛を放出で
きる化合物を表す。 八はカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカプリ
ングによって色素を作る必簀はない。 拡散性DI几化合物一般式(1)においてYは下記一般
式(2人)〜(5)を表す。 一般式(2A) 一般式−(2B) 一般式(2o) 一般式(2D) 一般式(2B。 (X t O、/’S” ;tn He )一般式(3
) 一般式(4) 几2 一般式(5) 上記一般式(2A)−4(2D)および(3)において
、几、にアルキル基、アルコキシ基、アミルアきノ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基。 チアゾリリデンアミノ基、アリールオ午ジカルボニル基
、アルコキシ基、カルバ七イル凸、N−アルキルカルバ
モイル基、N、N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ
基、アミン基、N−アリールカルバモイルオキシ基、ス
ルファモイル基、N−アルキルカルバモイルオキシ基、
ヒ1tロキシ基、アルコキシカルボニルアミ7基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アリール基、ヘテロ環基
、シア7基、アルキルスルホニル基もしくはアリールオ
キシカルボニルアミ7基を表す。nは1または2を表し
、I+が2のときR1は同じでも異なってもよく、11
個のIt、に含まれる炭素数の合計はO〜10である。 上記一般式(2E)のR2は(2^)〜(2D)のR5
と同義であり、Xは酸素原子又は硫茸原子を表し、また
一般式(4)においてR3はアルキル基、アリール基も
しくはヘテロ環基を表す。 一般式(5)においてR1は水素原子、アルキル基、ア
リール基もくしはへテロ環基を表し、R4は水素原子、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミ/
基、アルコキシカルボニルアミ7基、アリールオキシカ
ルボニルアミ7 アミド 基もしくはアミ7基を表す。 R1、+12、RtもしくはR1がアルキル基を表すと
き、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖の〜1ず
れであってもよいし、環状アルキルであってもよい。置
換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、7ルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくは
アリールチオ基などである。 RいR,、R,もしくはR1がアリール基を表すとき、
アリール基は置換されていてもよい、置換基として、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ7基、スル
ファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリー
ルオキシカルボニルアミ7基、アルコキシカルボニルア
ミ7基、アシルアミ7基、シアノ基もしくはウレイド基
などである。 Rt、R2、RzもしくはR4かへテロ環基を表すとき
、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含
む5貝または6貝環の単環もしくは縮合環を表し、ビリ
ノル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、
オキサシリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリ
アゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサ
ジン基などから選ばれ、これらは更に前記アリール基に
ついて列挙した置換基によって置換されてもよい。 一般式(2B)及び(4)において、R2に含°まれる
炭素数はl−15である。 上記一般式(53において、几、およびIt、に含1れ
る炭素数の合計は1−15である。 上記一般式(υにおいてYは下記一般式(0)を表わす
。 一般式(6)。 −1’I FvlE−INIIIBIT式中、TIME
基はカプラーのカプリング位と結合し、カラーmw主栗
との反応によシ開裂できる基であり、カプラーより開裂
した後INHIBI’l”基を;1jr3’、に話鈍し
、て放出でさン己りである。■i’!+Ir1(I’l
l’基は現像抑制剤である。 一般式(6)において−TIME−IN)(IBIT基
は下記一般式(7)〜(至)を表す。 一般式(7) 一般式(8) 一般式(9) %式%) 化合物一般式(2) 〔) 一般式(至) 0   (OH2)kII−Co−INHIEIIT一
般式(7)〜Q3において、IL、は水素原子、ノSロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコ中7基、アルコ午ジカルボニル基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホンアミド基、スル7アー1=イル基、カルバモイル
基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ7
基、アルカンスルホニル基を表し、 一般式(7)、(a) 、 (9) s(ロ)および0
3において、tは1または2を表し・、 一般式(7)%(ロ)、(2)および(至)において、
  lcはOから2の整数を表し、。 一般式(7)、 Qlおよび(ロ)において%R6はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を妖し、 一般式(6)およびCLIにおいて、Bは酸素原子また
は−N −(几6はすでに定義したのと同じ意味を表す
−を表し、 IN)IIBIT 基は一般式(2A)、(zB)、(
3)。 (4)および(5)で定義した一般式と炭:iA数基以
外同じ意味を表す。= ただし一般式(2A)、(2B)および(3)において
、−分子中容々の几lKtまれる炭素数は合計して1〜
32でらシ、一般式(4)において、R2に含まれる炭
素数は1〜32であシ、一般式(5)においてs rL
3および几、に含まれる炭素数の合計はO〜32である
。 几、およびR6がアルキル基を表わすとき置換もしくは
無rR換、m状もしくは環状いずれであってもよい。置
換基としては、几、〜几、がアルキル基のときく列挙し
た置!A基が挙げられる。 几、および几。がアリール基を表すときアリール基は置
換されていてもよいつ置換基としてはR1−R4が7リ
ール基のとき((列挙した置換基が挙げられる。 上記の拡散性DI几化合物のりち、一般式(2A)1(
2B)、(2E)ないしく4)で表されるsl説基をも
つものは特に好ましい。 一般式(1)において人で表されるイエロー色画偉形成
カプラー残基としては、ビパロイ々アセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド似、マロンジエステルliJ
、−roンジアきド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾ
テアシリルア七ドアミド譚。 マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ペンズオ
キテゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ル・アセテート型のカフ。 ラーJA基、米国特許3,841,880号に含まれる
ヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテ
ートから導かれるカプラー残基又は米aiI特許3,7
70,446号、英国特許1゜459.171号、西独
特許(OLS)2,503.099号、特開昭50−1
3!J73t1号もしくけリサーチディスクロージャー
i 15737号等に記載のアシルアセトアミド類から
導かれるカプラー残基又は、米国特許4,048.57
4号に記載のへテロ田型カプラー残基等が挙げられる。 Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
5−才キソー2−ピラゾリン核、ピラゾロ〜[1,5−
a]ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。 Aで表されるシアン色画像形成カプラー残基としてはフ
ェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残基
、インダシロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラー
残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
DIRカプラーとしての効果は同じである。Aで表され
るこの型のカプラー残基としては米国特許4,052,
213号、同4,088,491号、四〇、[132,
345号、同3,958,993号又は同3,981,
959号に記載のカプラー残基等が挙げられる。 以下、本発明の拡散性DIR化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されない。 −L D−2 Hx t 01□H250000HOOOO1□H。 ■ D−10 0t l)−15 H D−19 D−20 t 0020fI20H2ON H D−29 ・■=■ −曽   工 C5:5 D−38 t t t t Ll−4S OH −4G −4l3 N− −3O NO□ S(JJH 0H8 NO□ D−55 1J−56 U2H5す51ま−1,1(1) H 2H5 H H これらの化合物は米国特許4 、234 、678号、
同3,227,554号、同3,617,291号、同
3,958.993号、同4,149゜886号、同3
,933.500号、待朋昭57−56837号、特公
昭51−1’3239号、米国特許Z、072,3G3
号、同2,070,266号リサーチディスクロージャ
ー1981年12月第21228号等に記載された方法
で寥易に合成できる。 本発明の拡散性tlllE化合物の添加量は、感光材料
や化合物の種類により一様ではないが、ハロゲン化銀7
L剤JΔ中の銀1モル当り2X 10−4〜5X 10
−’モルの範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは
lX 10−”〜IX 10−’モルである。 本発明の効果を妨げない九頭において、非拡散性DI1
1カプラーを(jlpmすることもでトる。 本発明の感光材料に、は優れた写真性能(特に感度、粒
状性)を持たせるため高速カプラーを使用することが好
ましい。 以下に本発明において、好ましくmいちれる高速イエロ
ーカプラー、高速マゼンタ力フリー及び画連シアンカプ
ラーについて説明する。 本発明に使用する高m2当量イエローカプラーはカップ
リング反応が速い2当ユイ二a−カブ2−をいい、例え
ば下記一般式(14)ないしく17)で表されるカプラ
ーである。 、  一般式 (1虫) 1ン3 一般式(+6)      (<3 一般式(14)ないしく17)において、J(’は1価
の凸を表わし、lはl々いし3の整数を表わし、lが2
以」二のとき1り1は同じでも異なっていてもよい。1
<はヘンゼン環に置換可能な基を表わし、1!]はI又
は2全表わし、111が2のとき1くは同じでも異なっ
ていてもよい。1<はハロゲン原子、アシロキシ基1(
又はアリールオキシ基を表わし、Zは発色現像主薬の酸
化生成物とのカップリング反応11fに脱離可能な基を
表わし、1<はtert−ブチル基又はフェニル基を表
わす。 J(が表わす[価の基としては特に制限はなく、例えば
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、−ar:y
’A*>、アルキル基(例えばメチル、エチル、ter
t−ブチル、[er[−ペンチル等)、アリール基(フ
ェニル、ナフチル等)、アルコキシ基(メトキシ、エト
キシ、ペントキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ等)、アリールオキシ基(フェノキ7等)、アルキル
チオ基(メチルチオ、エチルチオ、オクチルリチオ等ン
、アリールチオ基(フェニルチオ$7’ ) 、アシル
アミノ基(アセタミド、ブタンアミド、ヘプタデシルカ
ルボニルアミノ、ベンズアミド等)、カルバモイル基(
N−メチルカルバモイル、N−7エニルカルパモイル等
)、アシル基(アセチル、ベンゾイル等)、アルギルス
ルホニル基(ドデシルスルホニル等)、スルポンアミド
基(メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等
〕、スルファモイル基、ニトリル基、アシロキシ基(ア
セトキシ、ベンゾキシ等)、アルキルオキシカルボニル
基(メチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル等)等が挙げられる。 2 。 I?か表わす基としては、例えばハロゲン原子(例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、n5−11<6及び
I<’は各々水素原子、それぞれ置換基を有していでも
よいアルキル基、アリール基又は複素環基を表わし、好
ましくはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基
又は複素環基である。上記置換基としてばJ<’で表わ
される基と同隨な基が挙げられる。 R3で表わされるハロゲ”ン原子としてはフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素等が挙げられ、これらのうち特にフッ素
及び塩素が好ましい。Rで表わされるアルコキシ基は炭
素数1〜18のものが好ましく、例えばメトキシ、エト
キシ、ヘキサデシルオキシ等が挙げられる。これらのう
ち特にメトキシが好ましい。rfで表わされるアリーロ
キシ基としては例えばフェノキシ、ナフチロキシ等が挙
げられる。 Zで表わされる基としては、ハロゲン原子(例えばフッ
素、塩素、臭素等)、−8R[ここでR8はアルキル基
(例えばメチル、エチル、エトキシエチル、エトキシカ
ルボニルメチル等)、アリール! (例t ハフェニル
、2−メトキシフェニル等)、複素環残基(例えばベン
ゾオキサシリル、1−フェニル−5−テトラゾリル等)
又はアシル基(例エバエトキシカルボニル等)を表ワす
。)、−or<9〔ここでRはアルキル基(例えばカル
ボギシメチル、N−(2−メトキシエチル)カルバモイ
ルメチル等ン、アリールg(例、tはフェニル、4−プ
ノルポキシフェニル、4  (4−ベンジルオキシベン
ゼンスルホニル〕フェニルAft)、ヘテロ環基(例え
ばI−フェニル−5−テトラゾリル、インオキサシリル
、lI−ピリジニル等)又はアシル基(例エバエトキシ
カルボニル、NlN−ジエチルカルバモイル、フェニル
スルフ1モイル、N−7エニルチオカルパモイル等)を
表わす。〕、又は員環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、好ましくはC,、N、 Q及びSがら選ばれ
るものであり、これらの環は置換基を有していてもよい
。 などが挙げられる。 Rで表わされるフェニル基は→R’)J!(ここで、R
及びlは前記と同意である。)で表される置換基を有し
ていてもよい。 上記一般式 (1+)ないしくR7)で表されるカプラ
ーの中で一般式(14)で表されるカプラーが高い発色
性を有する点から特に好ましい。 以下に本発明に用いられる高速2当景イエローカプラー
の代表的具体例を示すが、本発明はこれY −30゜ oOI−1 Y−31 C7 C/ 〔I! l y −40ct: e Y −49 ¥−51 〔I! Y −52C,l) Y −53Cj’ Y −55(::J す 〔I! t t −/17’弐〇4〕ないしく17)で表噛れるプJフ゛
ラーに1公知の方法で合成でき、合成方法Qこついては
時分11j451 10783号、特開IIE 48 
(i(5834−号、1itll +(−(36H:3
5・号、1Ffl 51−102 G 36号、同、1
9−122335号、同5 (1−34232−号、P
I 53−952 S)号、同53−3912Ti号、
同5]”117827号、同53−105220−号、
時分11百49−13573・吟、特開昭51−897
29号、同51−75521号、米国時rl 、 U 
59 、 /I /I 7号及び同3 、89zl 、
 875号等を参照できる。。 本発明に用いる高速2尚量イエローカプラーの含有m・
は該カプラーを含有するノ・ログ/化銀乳剤Kitに含
まれるノ・aゲン化銀1モル当りl X 10 〜IX
 Il+”モル、特にl X l(1〜)I X I[
l−’モルの範囲が好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量イエローカプ
ラー以外のイエローカプラーを含有することがで□きる
。この場合、全イエローカプラーに対する高速2当量カ
プラーの比率は少なくとも15モル%であることが好ま
しい。 高速マゼンタカプラーとしては、下記一般式(18)で
表されるカプラーを好ましく用いることができる。 式中、2.は含窒素複素環を形成するに必要な非金11
1ポ子/+’Fを表し、1咳z1により形ルyされる環
は1′置喚基をイ1してもよい。 Xlは発「5現家−IE ;l1ljの酸化体との反応
により部脱しうる置換基を表す。 またRは水床原子または置換基を戎す。   ゛rll
J記一般式(18)におけるRの表す置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル−鴇
、アルケニルシy1シクロアルケニル基、アルキニル基
西、アリール基、ヘテロ渭ハ、アシル基、スルホニル基
、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基、°rルコギシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、シロ、キシ基、了シルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、アミ7基、アシル了ミノ基、ス
ルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミフ基、アルコキシカルボニルアミ7基、了す−ル
オキシカルボニル了ミ7基、アルコキシカルボニル基、
了リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基等が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が拳
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、アルケニル基、アルキニル基としては、
炭素数2〜32のものが好ましく、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基としては、炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基(例
えば了リール、シア)、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
レノくモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、
更にはへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の
酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ/(ジア
ルキルアミノ等を含む〕、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルア
ミノ、アシル了ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニ
ル、スルファモイル等の硫黄原子を介シテ置換するもの
、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等))を
有していてもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
1−へ曵だルノニル基、上、11−ジペンチルノニル基
、2−クロル−七−ブチル基、トリフルオロメチル基、
1−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2.4−シーt−アミ
/l/ 7 工/ +ジメチル基、アニリノ基、1−フ
ェニルイソプロピル基、3−m−ブタンスルホンアミ/
フェノキシプロピル某、3,4“−(α−[4”(p−
ヒドロキシベンゼンスルホニルフフエノキシ]ドデカメ
イルアミンフェニルプロピル基、3−[4’−(α−z
1. an−ジーを一了ミルフエノキシノブタンアミト
]フェニル)−プロピル基、4−[α−(0−クロルフ
ェノキジノテトラデカンアミドフェノキシ]プロピル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。 Rで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
く、置換基(例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
アミツ基等)を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル基、
2.4−ジーt−アミルフェニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−[α−(4R−t−ブチルフェノキジノテトラデカン
了ミド]フェニル基等が承げられる。 Rで表されるヘテロ環としては、5〜7員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又、縮合していてもよい
。具体的には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピリ
ミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Rで表さ2する了シル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−24−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。 Rで表わされるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基
の如キアリールスルホニル基等が挙げられる。 Rで表わされるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、5−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、m−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如キアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。 Rで表わされるホスホニル基としては、プチルオクチル
ポスホニル基の如キアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の始きアルコキシホスボニル基、フェ
ニルホスホニル基如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が拳
げられる。 Rで表わされるカルバモイル基としては、アルキル基、
了リール基(好ましくはフェニル基)等が置換していて
もよく、例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ジ
ブチルカルバモイル基、N−(2−ベンタデシルオクチ
ルエチルノ力ルバモイル基、N−エチル−N−ドデシル
カルバモイル基、N−+3−(2,4−ジーを一了ミル
フェ/キシノプロビル)カルバモイル基等が挙げられる
。 Rで表わされるスルファモイル基は、アルキル基、アリ
ール基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよ
く、例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ジ
エチルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキ
シエチルノスルファモイル基、N−エチル−N−ドデシ
ルスルホニル基/L’!、N−7工ニルスルフアモイル
基等カ挙Cfられる。 Bで表わさJしるスピロ化合物残基としては、例、tば
スピロ[3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。 Rで表わされる有橋炭化水素化合物17JU基としては
、例えばビシクロ[2,2+ 1]ヘプタン−1−イル
、トリシクロ[3,3,1,1,3,7]デカン−1−
イル−7,7−シメチルービシクロ[2,2,1]へブ
タン−1−イル等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシ基は、更に[)り化アルキル
への11!Il換基として挙げたものでVM4(14さ
れていてもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2
−メトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、2−ド
デシルオキシエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基
等が慟げられる。 Bで表わさaするアリールオキシ基としては、フェニル
オキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基へ
の置換基又は原子として挙げたもので置換されていても
よく、例えばフェノキシ基、p−t−プチルフェ/キシ
基、m−ペンタデシルフェノキシ基等が拳げられる。 Rで表わされるヘテロ環オキシ基としては、5〜7員の
へテロ環を有するものが好ましく、該ヘテロ環は更に置
換基を有していてもよく、例えば、3.4,5.6−チ
トラヒドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテト
ラゾール−5−オキシ基等が挙げられる。 Bで表わさ2するシロキシ基は、更にアルキル基等で置
換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が
挙げられる。 Rで表わされるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アソール力ルポニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルセチルオキ基、ベンゾ
イルオキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等で置換されていてもよく、例えばN−エチ
ルカルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバモイ
ルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙
げられる。 Rで表わされる了ミノ基はアルキル基、アリール基(好
ましくはフェニル基う等で置換されていてもよく、例え
ばエチル了ミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリ7基
、3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリ/M、2−
クロル−5−へ−t−サブカンアミドア二すノ基等が挙
げられる。 Rで表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミ/基、了リールカルボニルアミド基(好まし
くはフェニルカルボニルアミドM)等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく、具体的にはアセトアミド基、α
−エチルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、2,4−ジー七−7ミルフェノ
キシアセト了ミド基、α−3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、了り−ルスルホニルアミ7基等が塁げ
られ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニル7ミノ基、ペンタデシルス
ルボニルアミノ基、ベン−ビンスルホンアミド基、p−
トルエンスルホン了ミド基、2−メトキシ−5−t−ア
ミルベンゼンスルホンアミド基等が塁げられる。 Rで表されるイミド基は、閉鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、更に置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク酸イミ ド基、3−ヘブタデシルフハク酸イミド基
、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Rで表さオしるウレイド基はアルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。 Rで表されるスルファモイルアミノ基はアルキル基、ア
リール基(好ましくはフェニル基)等で置換されていて
もよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルアミノ
基、N−メチルスルファモイルアミ7基、N−フェニル
スルファモイルアミン基等が挙げられる。 Rで表メコされるアルコキシカルボニル了ミノ基は、更
に置換基を有してもよく、例えばメトキシカルボニルア
ミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミ7基、オクタ
デシルオキシカルボニルアミ7基等が挙げられる。 Rで表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は、
置換基を有してもよく、例えばフエ/キシカルボニルア
ミ7基、4−メチルフェノキシカ/l/ ホニルアミ7
基等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシカルボニル基は更に百1嗅茫
を存してもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ペンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。 Rで表される了リールオキシカルボニル基は更にダ喚鵡
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニルg、m〜ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。 Rで表さJLるアルキルチオ基は、更に置換基をイfし
ていてもよく、例えばエチルチオ基、ドデシルチオ茫、
オクタデシルチオ基、7エネチルチオ基、3−フェノキ
シプロピルチオ基等が挙げられる。 Bで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く、更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ7
Lp−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチルフェ
ニルチオ基、3−オクタデシ/l/ フェニル−F−オ
基、2−カルボキシフェニルチオ基、p−了セト了ミノ
フェニルチオM 等力>4t ケられる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を育してもよく、又
置換基を有していてもよい。例λば2−ピリジルチオ基
、2−ペンジチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−)り了ゾールー6−チオ基等が挙げられ
る。 xlの表す発I/!、現′1IIt蘂の酸化体との反応
により碓脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、フッソ原子等)の低炭素原子、
酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介して置換する基
等が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他、例えば一般式(19) (馬、は前記Rと同義であり、2.は前記z1と同義2
、及び後述の24により形成される環は、更に他の環(
例えば5〜7員のシクロアルヶンノが縮合していてもよ
い。例えば一般式(2+)においてはRtsとR2Hが
、一般式(λ5)においてはRf?、Rtsとが互いに
結合して環(例えば5〜7Rのシクロアルケン、ベンゼ
ンラを形成してもよい。 一般式(19)で表わされるマゼンタカプラーは更に具
体的には、例えば下記一般式(21)〜O’l)により
表される。 一般式(21) 一般式(ブ2) N −N −N 一般式(23ン 一般式(24) 一般式(25) N−N−11H 一般式(2G) 前記一般式(23)〜(2G〕において、R21〜RH
M及びXlは前記R及びXlと各々同義であり、R21
〜RH又はXlで2寸体以上の多は体を1し成してもよ
い。 又、一般式(tilt)で表わされるマゼンタカプラー
の中でも好ましいものは、下記一般式(27)で表わさ
するものである。 一般式(27) 式中R21、Xl及びZ4は一般式(1g)におけるR
1X1及びZlと各々同義である。 前記一般式(21)〜(27)で表わされるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式(21ンで表わ
さねるマゼンタカプラーである。 本発明に用いられる高速2当mマゼンタカプラーはまた
下記一般式(29ンで表わされるカプラーを包含する。 一般式(28) ”31 &!アミ7基、了シルアミノ基又はウレイド基
を表わし、 x2は発色現像生茸の・没化体との反応により脱離しう
る基を表す。 Arはフェニル基を表し、1個以−ヒの化゛換基で置換
されていてもよく、li!を換基としてはハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、シア/基、カルバモイル基、スル
フ了モイル基、スルホニル基又は了シルアミノ基が挙げ
られる。 さらに詳しく説明すると、 R31で表わされる了ミノ基としては、例えばア二l/
、2−クロロアニリノ、214− シクロ0了二り/、
2,5−ジクロロアニリノ、2,4゜5−トリクロロア
二すノ、2−クロロ−5−テトラデカン了ミドアニリハ
2−クロロ−5−(3−オクタデセニルスクシンイミド
ノアニリノ、2−クロロ−5−テトラデシロキシカルボ
ニルアニリノ、2−クロロ−5−(N−テトラデシルス
ルファモイルノアニリノ、2,4−ジクロロ−5−テト
ラデシロキシアニリノ、2−クロロ−5−(テトラデシ
ロキシカルボニル了ミノ)了ニリ/、2−クロロ−5−
オクタデシルチオアニリノ、2−クロロ−5−(N−テ
トラデシル力ルパモイルノアニリノ、又(丁2−クロロ
−5−[α−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ノテトラデヵンアミド〕アニリノ、ジメチル了ミノ、ジ
エチルアミ/、ジオクチルアミノ、ピロリシフなどがあ
げられる。 R31のアシルアミツ基としては、例えばアセトアミド
、ベンス°了ミド、3−[α−(2,4−ジー ter
t−アミルフェノキシノブタンアミド]ヘンス°了ミド
、3−[α−(2,4−ジーtert −アミルフェノ
キシラ了セト了ミドコペンズアミド、3−[α−(3−
ペンタデシルフェノキシノブクンアミド]ベンズ了ミド
、α−(2,a−ジーtert−了ミルフエノキシ〕ブ
タン了ミド、α−(3−ペンタデシルフェノキシノブタ
ン了ミド、ヘキサデカンアミド、イソステア0イル了ミ
ノ、3−(3−オクタデセニルスクシンイミドラベンズ
了ミド、又はピバロイルアミ/などがあげられる。 R31で表わされるウレイド基としては、例えば3−(
(2,4−ジーtert−了ミルフェノキシノアセトア
ミド)フェニルウレイド、フェニルウレイド、メチルウ
レイド、オクタデシルウレイド、3−テトラデカン了ミ
ドフェニルウレイド、N。 N−ジオクチルウレイド等があげられる。 X、としては、例えば ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、R,,
0OONH−(例えばC!H2(’100NH−ラ、R
320(例えば1        1+       
llR320C!O−(例λば0H3QC!o−)、R
12SOO−(例えば・必要な非金m原子群を示し、好
ましくはOSN。 0及びSから選ばれる少なくとも1つがらなり、これら
の環は適当な置換基を有してもよい。 ’  R34で表わされるものとしては、例えばは、ア
ルキル、アルケニル、脂環式炭化水素残基、アラルキル
、了リール、ヘテロf3i1 ’、”A 基、アルコキ
シ、アルコキシカルボニル、アリーロキシ、アルキルチ
オ、カルボキシ、アシル了ミハジアシルアミハウレイド
、アルコキシ力ルポニルアミハ了ミハ了シル、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、シアハ了シロ
キシ、スルホニル、ハロゲン、スルホ等である。]等が
あげられる。 ここでR12、及びR33は同じでも異なっていてもよ
く、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環残基を表わす。R
32及びRJ了適当な置換基で置換されていてもよい。 またR33は水素原子であってもよい。 R32及びR,s(7’)脂肪暎基としては、直鎖ある
いは枝分か肚を有するアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基又は脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、オクチル、オクタデシル、イソプロピルなどがあげら
れる。アルケニル基としては、炭素数2〜32、好まし
くは3〜20のもので、例えばアリル、ブチニルなどが
あげられる。 アルケニル基としては炭素数2〜32、好ましくは2〜
20のもので、例えばエチニル、プロパルギルなどがあ
げられる。+1旨環式炭化水素基としては炭素7散3〜
32、好ましくは5〜20のもので、例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル、10−カンファ等を示す。 R32及びR33で表わされる芳香族基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等があげら扛る。 R3□及びR33で表わされる炭素rA基としては、炭
素原子と、窒素、酸素及びイオウから選ばれた少なくと
も一つ以上のへテロ原子とを含む5及び6貝環のもので
、ベンゼン環と綜合していてもよく、例えは、ピリジル
、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、トリアシリシ
ル、イミダゾリル、トリアゾリル、チアゾリル、オキサ
シリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニ
ル、ペンジチアゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイ
ミダゾリル等があげられる。 Ro及びR33の置換基としては、例λばアルキル基(
例えばメチル基、エチル基、tert−オクチル基など
)、了リール基(例えばフェニル基、ナフチルTifx
ト)、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブ
チロキシ基、メトキシエトキシ基等)、アリーロキシ基
(例えばフェノキシ基、ナフチロキシ基等ン、カルボキ
シル基、了シロキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾキ
シ基等う、アシル了ミノ基(例えばアセチル了ミ7基、
ベンゾイルアミノ基等う、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン了ミド’ 等
) 、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基等〕、ハロゲン原子(例
えば7)素、塩素又は臭素等〕、カルバモイル糸(N−
メチルカルバモイル基、(N−2−メトキシエチルカル
バ2モイル)、N−フェニルノノルバモイル等9、アル
コキシカルボニル基(例えばメトギシカルボニル基、エ
トキシ力/l/ ボニル2&’4>、アンル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基等)、スルホニル基(例えば
メチルスルボニル基、フェニルスルホニル基等) 、ス
ルフィニル基(例えばメチルスルフィニル基、フェニル
スルフィニルM等) 、複素P・4基(例えばモルホリ
フ基、ピラゾリル基、1・り了ゾリル基、テトラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンゾトリアゾリル
基、ベンズイミダゾリル基等〕、アミノ基(例えば無置
換アミ7基、メチルアミノ基、エチルアミノ基等う、ア
ルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カ
ルボキシメチルチオ基等)あるいは了リールチオ基(例
えばフェニルチオ基等)等があげられる。これらの置換
基は以上述べた置換基によって更に置換されていてもよ
い。 以下に本発明に用いられる高速2当貴マゼンタカプラー
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 以下゛、余゛白 j′−7 □ Li、、/ M  −4 C+2112s M −9 lh l1 j堅下、余・10 し+01121 M−23 M−24 〔I21125 C211゜ 1〜1−31 以暮ト・;゛−自1; −一−′ M−34− 1vl−35− I1g 、I M−・3 M −3f1 0〔II□C0N11Cl12Cl120〔II3に?
 −43、 以″下、フミ、白 “−ノ’1 M−4+  −4S M −46“ 1′、ノ″ M−47 M−,4g 八1−49 M−54’ M−156 M7”59  、 し121125 Ni−,61 M−62 q−64 C611,3 M−165 M、66 −Gy −Q9 lh M−’70 M=71 C2C21 l5.72− M +、 ?3 NIISO□C1C161 lo、7牛 M−マジ C!13 Nt −’76 M−77 M−78 崗、5 以17′り M−,2゜ M−,31 rvIl−1?3 M−4+ L:2115 M−1351’ M−’37 M−89 ix−g。 M−gニ −g9 N −N −N M−11J( M−+22 N−11−Nll Σ          Σ Σ        Σ 2+              Σ        
      ン。 M−134 M−140 I 6g j M  −144 M    145 1) 工 Σ      −二        〇:5     
  0 M −149 す M−IF)2 l I Σ C+)  ツー 工    Q Σ   ′;゛ 〔I (J 0g 〔I。 Σ− B j CH3 I   Q ! nl Σ      −Σ Σ                        
≧工 M −203 〔I M  −204 」二記高速2当景マゼンタカプラーは公知の方法で合成
できる。一般式((9ンで表わされるカプラーはジャー
ナル・オプ・ザ・ケミカル・ソサイアテ、’、、H−キ
ンl (Journal of the Chemic
al 5ociety *Perj<in 1 ) (
1977) 、 2047〜2052 、米国特許3.
725,067号、特開昭59−9437号及び特開昭
58−42045号等を参考にして合成することができ
る。また、一般式  で表されるカプラーは特開昭50
 122935号、同5f3−126833号、特開昭
56−38043号、同56−4(i223号、同52
−58922号、同51−20826号、同49−12
2335号、同50−159336号、特公昭51−1
0100号、同50−37540号、特開昭51−11
2343号、同53−47827号、同53−3912
6号、特公昭45−15471号、米国特許3 、22
7 。 554号及びリサーチ・ディスクロージャー(Re5e
arch Disclosure ) 16140を参
考にして合成することができる。 本発明に用いる高速2当量マゼンタカプラーの含有量は
該カプラーを含有する・・ロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀1モル当り1×10〜1モル、特に1×1
0〜8×10 モルの範囲が好ましい。 高速2当量シアンカプラーとして下記一般式(29)で
表されるカプラーを好ましく用いられる。 一般式(29) %式% 式中、Aはナフトール又はフェノール核を有する画像形
成カプラー残基を表す。 Irlはl又は2を表ず。 2は、上記カプラー残基のカップリング位に結のカップ
リング反応時に脱離可能な基を表し、例えばハロゲン原
子(例えばF 、 〔I!等)、−8CN 。 −0802R,、−0CONR,R2,−0COR,、
−0C3R,。 −〇〇〇〇〇−R,、−0C8NR,R2,−0COO
R,。 −0CO8R,又は −SR,を表わす。但し、これら
の2はInが2のときは相当する2価基を示す。ここで
R8及びR7は各々脂肪族基、芳香族基又は複素環基を
表し、これらは適当な置換基で置換されていてもよい。 R2ハ水素原子であってもよい。 R1及びR2で表される脂肪族基としては、直鎖もしく
は分岐のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は
脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、オクチル、オクタデシル、イソプロピルなどがあげら
れる。アルケニル基としては炭素数2〜32、好ましく
は3〜20のもので、例えばアリル、フ゛テニルなどが
あげられる。アルキニル基としては炭素数2〜32、好
ましくは2〜20のもので、例えばエチニル、プロパル
キ1ルなどがあげられる。脂環式炭化水素基としては炭
素数3〜32、好ましくは5〜20のもので、例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、10−カンファなどが
あげられる。 R1及びR2で表される芳香族基としては、例えばフェ
ニル基、ナフチル基等があげられる。 R8及びR2で表わされる複素環基としては、炭素原子
と窒素、酸素及びイオウから選ばれる少なくとも1つ以
上のへテロ原子を含む5及び6員環のもので、ベンゼン
環と縮合していてもよく、例えばピリジル、ピロリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、トリアシリシル、イミダゾ
リル、テトラゾリル、千アゾリル、オキサシリル、チア
ジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニル、ベンゾチ
アゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイミダゾリルな
どがあげられる。 R,及びR2の置換基としては、例えばアルキル基(例
、t ハメチル、エチル、プロピル、)゛チル、オフ千
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ等)、アリーロキシ基(例えばフェノキシ、ナフ
チロキシ等)、カルボキシル基、アシロキシ基(例えば
アセトキシ、ベンゾキシ等)、アシルアミノ基(例えば
アシルアミノ基イルアミノ、カールポキシブロビ副ニル
アミ7等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド等)、スルファモイル
基(例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル等)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等
)、カルバモイル基(N−メチルカル/<モイ/I/M
 (N −2−メトキシエチルカルバモイル等)、、N
−7エニルカルバモイル+等)、アルコキシカルボニル
基(例えばメチルスルホニル、エトキシカルボニル、フ
ェニルメトキシカルボニル等)、アシル基(例えばアセ
チル、ベンゾイル等)、スルホニル基(例えばメチルス
ルホニル、フェニルスルホニル等)、スルフィニル1&
 (例、tばメチルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル等)、複素環基(例えばモルホリノ、ピラゾリル、ト
リアゾリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、
ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル等)、アミン
基(例えば無置換アミ/、メチルアミノ、エチルアミノ
等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ
、カルボキシメチルチオ等)あるいはアリールチオ基(
例えばフェニルチオ等)、などがあげられる。これらの
置換基は以上述べた置換基によって置換されていてもよ
い。 一般式(29)で表わされるカプラーのうち、特に有用
なものは、次の一般式(3ωで示される。 一般式(3o) (R3−A、+rr、Z 式中、rrlは1又は2を表し、A、はフェノール核を
有するシアン画像形成カプラー残基又はα−ナフトール
核を有するシアン画像形成カプラー残基を表す。2は上
記カプラー残基のカップリング位に結合し、芳香族1級
アミン現像主薬と酸化カップリングして色素が形成され
るときに脱離する基であり、一般式(z9%’l Zと
同義である。 R3は水素原子、あるいは炭素数30以下のアルキル基
、特にメチル、イソプロピル、ペンタデシル、アイコシ
ルのような炭素数1〜20のアルキル基、あるいは炭素
数30以下のアルコキシ基、特にメトキシ、インプロポ
キシ、ペンタデシロキシ、アイコシロキシのような炭素
数1〜20のアルコキシ基、あるいはフェノキシ、p−
terj−プチルフエ/キシのようなアリールオキシ基
、次式(1′)〜(4つに示すアシルアミ7基、あるい
は次式(5つ及び(6′)に示すカルバミル基から選ば
れる。 −NH−Co −X           (1’)−
N H−802−X           (2’)−
NHCONfl−X                
       (4つ−CONHX         
         (s’)式中、Xは炭素数1〜32
、好ましくは1〜20の直鎖もしくは分岐のアルキル基
、環状アルキル基(例えばシクロプロピル、シクロヘキ
シル、ノルボニル5)、又はアリール基(例えばフェニ
ル、ナフチル等)を表す。ここで上記のアルキル基及び
アリール基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、カルボキシル基、アミン基(例えばアミノ、アルキ
ルアミ/、ジアルキルアミノ、アニリノ、N−アルキル
アニリノ等)、アルキル基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、シアノメチル等)、アリール基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシカルボニル基、アミド基(例
えばアセトアミド、メタンスルホンアミド等)、イミド
基(例えばサクシンイミド等)、カルバモイル基(例え
ばN−)゛チルカルバモイル、N、N−ジヘキシル力ル
バモイル等)、アルキルスルホニル基(例えばメチルス
ルホニル、パーフルオロメチルスルホニル等)、スルフ
ァモイル基(例えばN。 N−ジエチルスルファモイルなト)、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ、オクタデシルオキシ等)、ア
リールオキシ基(例えばフェノキシ、p −tert−
ブチルフェノキシ、4−ヒドロキシ−3−tert  
〜ブチルフェノキシ等)、アシロキシ基(例えばアセト
キシ、t=rt−ブチルカルボニルオキシ等)等で置換
されていてもよい。 Y、およびY/は上′記X 、 
−OX 、−NH,−X及び−N(X)2から選ばれる
1つを表す。R8は上記の置換基の他、通常用いられる
置換基も含んでいてもよい。 前記の一般式(3ωで表される化合物の中で、より好ま
しいものは下記一般式(3り及び(32)で示される化
合物である。 m 、 Z及びR8は一般式(3ωのm、Z及びR5と
同義である。 R4は水素原子、炭素数30以下のアルキル基、特に炭
素数1〜20のアルキル基、あるいは一般式(30)の
式中で示された式(5つ又は(6つ で表わされるカル
バモイル基から選ばれる。R6! R6+ R? +R
6及びRoは各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ
環基、アミン基、pルボンアミド基、スルホンアミド基
、スルファミル基、又はカルバミル基を表し、Wは閉環
した5〜6員環を作るのに必要な非金属原子群を表す。 例えば現は次の基のいずれかを表す。 水素原子、工ないし22個の炭素原子をもつ第一、第二
または第三アルキル基、例えばメチル、プロピル、イソ
プロピル、n−ブチル、第ニブチル、第三ブチル、ヘキ
シル、ドデシル、2−クロロブチル、2−ヒドロキシエ
チル、2−フェニルエチル、2−(2,4,6−ドリク
ロロフエニル)エチル、2−アミノエチル等、及びアリ
ル基、例工ばフェニル、4−メチルフェニル、2,4.
6−ドリクロロフエニル、3.5−ジブロモフェニル、
4−トリフルオロメチルフェニル、2−)Uフルオロメ
チルフェニル、3−トリフルオロメチルフェニル、ナフ
チル、2−クロロナフチル、3−エチルナフチル等、及
び複素環基、例えばベンゾフラニル基、7ラニル基、チ
アゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基
、オキサシリル哉、ペンズオ不すゾリル基、ナフトオキ
サシリル基、ピリジル基、キノリル基等。 R3はまた
一下記のものを表す。即ちアミ7基、例えばアミノ、メ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ、フェニ
ルアミ/、トリルアミノ、4−(3−スルホベンズアミ
ド)アニリノ、4−シアノフェニルアミノ、2−トリフ
ルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾ千アゾリルアミノ
等、及びカルボンアミド。 基、例えばエチルカルボンアミド、デシルカルボンアミ
ド、フェニルエチルカルボンアミド等の如きアルキルカ
ルボンアミド基、フェニルカルボンアミド、2,4.6
−)リクロロフェニル力ルボンアミド、4−メチルフェ
ニルカルボンアミド、2−エトキシフェニルカルボンア
ミド、3−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)アセトアミド〕ベンズアミド、ナフチルカルボ
ンアミド等の如きアリルカルボンアミド基、チアゾリル
カルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボンアミド、ナ
フトチアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボン
アミド、ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダゾ
リルカルボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミ
ド等の如き複素環式カルボンアミド基、及びスルホンア
ミド基、例えばブチルスルホンアミド、ドデシルスルホ
ンアミド、フェニルエチルスルホンアミド等の如キアル
キルスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド、2.
4.6−ドリクロロフエニルスルホンアミド、2−メト
キシフェニルスルホンアミド、3−カルボキシフェニル
スルホンアミド、ナフチルスルホンアミド等の如きアリ
ルスルホンアミド基、チアゾリルスルホンアミド、ベン
ゾチアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンア
ミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ベンズイミ
ダゾリルスルホンアミド、ピリジルスルホンアミド等の
如き複素環式スルホンアミド基、及びプロピルスル7ア
ミル、オクチルスルファミル、ペンタデシルスルファミ
ル、オクタデシルスルファミル等の如きアルキルスルフ
ァミル基、フェニルスルファミル、2,4.6−ドリク
ロロフエニルスルフアミル、2−メトキシフェニルスル
7アミル、ナフチルスルホアミドル等の如キアリルスル
ファミル基、チアゾリルスルファミル、ベンゾ千アゾリ
ルスルファミル、オキサシリルスル7アミル、ベンズイ
ミダゾリルスルファミル、ピリジルスルファミル基等の
如き複素環式スルファミル基、エチルカルバミル、オク
チルカルバミル、ペンタデシルカルバミル、オクタデシ
ルカルバミル等の如きアルキルカルバミル基、フェニル
カルバミル、2,4゜6−ドリクロロフエニルカルバミ
ル等の如きアリルカルバミル基、及びチアゾリルカルバ
ミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサシリルカル
バミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾリル
カルバミル基等の如き複素環式カルバミル基。 R6+ Ri R8及びRoは、それぞれR5によって
定義された基のいずれかを表し、R3はまた一NHCO
NI−1−Xをも表す。Wは下記の如き5員又は6員環
を形成するに必要な非金属原子を表す。即ちベンゼン環
、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾール環
、オキサゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロ
ール環、テトラヒドロピリジン環等。 前記一般式(3o)で表される化合惣の中で特に好まし
い化合物は、下記一般式(功又は(3すで示される化合
物である。 一般式(33)         一般式(34〕ここ
で、R,、R,、R7,Z  及びfflは一般式[1
] G、:おけると同義であり、R10は−NHCON
H−X(Xは前記の式(4′)におけると同義である。 )を表す。 以下に高速2当量シアンカプラーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 TJ II 0口 しe nr−+ I C−5 しE 曜 CH (’1)1 0にCH, にl−12SL;Fl, l;u(Jti
CH C−[O CH OCH2Cl,、SCHCOOH I2H25 「 CH,COOH ’C  −  15 CH すUH,にH2SにH2CH,SO,K1’ITJ OCH2CH,SCH2Cf(2CH2So3に■ CH3 CH。 C  − 20               CH3
■ 0H H 0CH,CHCH2SCH2COOH r H H OCH2にH2SυL:l−12U(JすHn■ H OCH2にH2SO,L:H8 H OCH2CONHC)(、CH200H3C−お H H 0CHC02H H3 0H oH oH TJ oH c−45oH OCH2CHC/2 nL+ しg H C−53 C−54 u しど u ド H 0普 C−69 0H H C,H0C/ 0口 C6HI7(t) 0H3 H C2H,cz (1M ゝ(〕′ 一般式<29斤表されるカプラーは公知の方法で合成で
き、合成方法については特開昭5(5−27147号、
同5(i−1935号、特開昭50−117422号、
同47−37425号、同54−48237号、同53
−52 /J 23号、同53−105226号、1司
53−45524号、同53−47827号、同53−
39745号、同!30−10135号、同50−12
0334号及び米国時n1’ 3 、 /17 fi 
、 5 G 3 号等を参考にできる。 本発明に用いる高速2mJItイエローカプラーの含有
爪は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀1モル当りlXl0−3〜1−T−ル、
qVpc、: f X IQ−2〜0.8 X (0−
’ モtv(1)f4UE カ好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当ニジアンカプラ
ー以外のシアンカプラーを含有することができる。この
場合、全シアンカブ2−に対する高速2当皿カプラーの
比率は少なくとも20モル%であることが好ましい。 例えば、汎用黒白用、X線記録用、製版用、カラーボッ
用、カラーネガ用、カラーペーパー用、反転カラー用、
直接ボッ用、熱現用などの感光材料に用いることができ
るが、特に多層構成のカラー感光材料への適用が有利で
ある。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ノ為ロデン化銀として
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀
等の通常の7)ロデン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ10デン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい。fff1粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を′#慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のpH及び/又ハpAgヲコントロールしつつ
逐次同時に添加することにより生成させてもより1゜こ
の方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
〜・/% l117″fン化銀粒子が得られる。成長後
にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変
化させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、
粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコン
トロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジツム塩(錯塩
を含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくと
も1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー(Researcl+ D 1
sclosure  以下RDと略す)171343号
■項に記載の方法に基づいて行うことがでさる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ10デン
化銀、IIl成分布を有するものでも、粒子の内部と表
面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子で
あってもよい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、poo1面と1lll1面の比率は任意の
ものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が0.20以下のものをいう。ここ7粒径は
球状の710デン化銀の場合はその直径を、球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。)を単独又は数種類混合しても
よい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀結晶は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他のけ金属化合物を用いる汁金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は4B独で用いてもよいが、2m以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
およr!複合メロシアニン色素である。これらの色素類
には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン核
、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサ
ゾール核、ナ7トオ’q−サソ−ル核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペ
ンズイミグゾール核、キノリン核などである。これらの
核は炭素原子上で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒグントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ノオン核、チアゾリジン−2,4−ノオン核、ロ
ーゲニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6貝異節
環核を適用することができる。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,658号、同2,493.748号、同
2,503゜776号、同2,519,001号、同2
,912,329号、同3,656゜959号、同3,
672,897号、同3,694,217号、同4,0
25゜349号、同4,046,572号、英国特許1
,242,588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化根乳削に用いられる有用
な増感色素としては、例えば米国特許1,939.20
1号、同2,072,908号、同2.739,149
号、同2,945,763号、米国特許505,979
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化ff
1fL剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許2,269.234号、同2゜270 、37
8号、同2,442,710号、同2,454,629
号、同2゜776.280号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
をその代表的なものとして挙げることができる。更にま
た米国特許2,213,995号、同2,493,74
8号、同2゜519.001号、西独特許929,08
0号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀
乳剤まjこは赤感光性ハロゲン乳剤に有利に泪いること
ができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い、増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
特公昭43−4932号、同43−4933号、同43
−4936号、同44−32753号、同45−258
31号、同45−26474号、同46−11027号
、同46−18107号、同47−8741号、同47
−11114号、同47−25379号、同47−37
443号、同4848293号、同48−38406号
、同48−38407号、同48−38408号、同4
8−41203号、同48−41204号、同49−6
207号、同5〇−40662号、同53−12375
号、同54−34535号、同55−1569号、vF
開昭50−33220号、同50−33828号、同5
〇−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−1
51527号、同52−23931号、同52−519
32号、同52−104916号、同52−10491
7号、同52−109925号、同’32−11061
8号、同54−80118号、同56−25728号、
同57−1438号、58−10753号、同58−9
1445号、同5B−153926号、同59−114
533号、同59−116645号、同59−1166
47号、米国特許2,688,545号、同2,977
.229号、同3,397,060号、同3+506+
443号、同3,578.447号、同3,672.8
98号、同3,679,428号、同3,769.30
1号、同3,814,609号、同3,837,862
号に記@されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国特許3,
473.510号に記載のもの)、カドミウム塩、アブ
インデン化合物、含窒素興産環基で置換されたアミ7ス
チルベン化合物(例えば、米国特許2,933,390
号、同3,635.721号に記載のもの)などがある
、米国特許3,615,613号、同3゜615.64
1号、同3,617,295号、同3,1335.72
1号に記載の組み合わせは特に有用である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性flu
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。 カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許2.713,
541号、同2,743.180号、同2,743,1
81号に記載されたペンタザインデン類、米国特許2,
716゜062号、同2,444,607号、同2,4
44,605号、同2,75G。 147号、同2,835.581号、同Z、852,3
75号、RD14851号に記載されたテトラザインデ
ン類、米国特許2,772,164号に記載されたトリ
アザインデン類、及C7u1m11i1(57−211
142号1:記載% しr:ホ’) 7−化アザインデ
ン類等のアザインデン類;米国特許2,111.038
号、同3,342.5913号、同3,954.478
号に記載されたチアゾリウム塩、米国特許3,148゜
067号に記載されたピリジウム塩、及び特公昭50−
40665号に記載されたホスホニフム塩等の4級オニ
ウム塩類;米国特許2,403,927号、同3,26
6.897号、同3,708,303号、特開昭55−
135835号、同59−71047号に記載されたメ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、
メルカプトノアゾール類、米国特許2,824,001
号に記載されたメルカプトノアゾール類、米国特許3,
397,987号に記載されたメルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、米国特許2
,843.491号に記載されたメルカプ1オキサジア
ゾール類、米国特許3,364,028号に記載された
メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト置換へテロ
環化合物類:米国vf許3.236,652号、持分1
1i43−10256号に記載されたカテコール類、特
公昭56−44413号に記載されたレゾルシン類、及
び特公昭43−4133号に記載された没食子酸エステ
ル等の本発明外のポリヒドロキシベンゼン類;西独特許
1,189,380号に記載されたテトラゾール類、米
国特許3,157,509号に記載されたトリアゾール
類、米国特許Z、704,721号に記載されたベンゾ
) l)アゾール類、米国特許3.287.135号に
記載されたウラゾール類、米国特許3,1013.46
7号に記載されたピラゾール類、米国特許2,271.
229号に記載されたイングゾール類、及び特開昭59
−90844号に記載されたポリマー・化ベンゾトリア
ゾール類等のアゾール類や米国特許3゜161.515
号に記載されたビリミノン類、米国特許2゜751.2
97号に記載された3−ピラゾール類、及び米国特許3
,021,213号に記載されたポ’77−(ヒビロリ
ドン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類
;特開昭54−130929号、同59−137945
号、同140445号、英国特許第1,356,124
号、米国特許ptS3,575.[399号、同3 、
649 、267号等に記載された各fillの抑1j
り剤プレカーサ;米国特許3,047,393号に記載
されたスルフィン酸、スルフォン酸誘導体;米国特許2
,55f3,2(33号、同2,839,405号、同
2,488゜709号、同2,728.1363号に記
載された無機塩類等がある。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、U!J誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド泪は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いること
により硬膜することができる。 硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がなり1程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のノ・ロデン化銀乳剤層及び/又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤はRD 17643号の層頂の八に
記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
12安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させるこ
とができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第1級アミン現像剤(例えば11−7二二レンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など)の酸化体とカ
ンプリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル尤を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが梓通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用(・方で)10デン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもより・。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。色素形成カプラーには現像主薬の酸化
体とのカップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、
現像剤、210デン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ
剤、カブリ防止斉す、化学増感剤、分光増感剤、及び滅
愚剤のような写真的に有用な7ラグメントを放出する化
合物が包含される。 芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合カプラ
ーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用ν1ろことがでさる
。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及1ピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラゾロン系
カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラー、l
’JI Iffアシルアセトニトリル系カプラー、イン
グゾロン系カプラー等を本発明のカプラーと共に用いる
ことができる。 シアン色素形成カプラーとしては、7エ/−ルまrこは
す7トール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、画像安定剤
、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテンクス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種ノZの方法を用いて分散するこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約150°C以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及V/又は水溶
性有i′9.溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダご中に界面活性剤を用いて攪拌器、
ホモジナイザー、コロイドミル、70−ジットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい6分散
後又は分散と同時に1氏沸点有礪溶媒を除去する工程を
入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない7エ
/−ルm導体、7タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150℃以上の有数溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有(
凌溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミ1?、
ツメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド、ノエチレングリコールモ/フェニルエーテル
、フェノキシエタノール等が例として挙げられる。 色素形成カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、画
像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する場
合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導
入することらできる。 疎水性化合物を低沸息溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するどさの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用−・ることができる。 感光材料の7し剤層間(同−感色性層間及び/又は異な
った感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用い
ることができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用(・た感光材料には、色
素画像の劣化を防止する画像安定剤を用−・ることがで
きる。 画像安定剤としては、例乏ばフェノール誘導体及びその
ビス体、ヒドロキシクマラン及びその人ピロ体、ヒドロ
キシクロマン及ゾその人ピロ体、ピペリジン誘導体、芳
香族アミン化合物、ベンゾジオキサン誘導体、ペンズジ
オキソール誘導体、シリコン原子含有化合物、チオエー
テル化合物等が好ましい。その具体例として英国特許第
1,410゜846号、vfIJrl 昭49−134
326号、同52−35633号、同52−14743
4号、同52−150630号、同54−145530
号、同55−6321号、同55−21004号、同5
5−124141号、同59−3432号、同59−5
246号、同59−10539号、特公昭48−316
25号、同49−20973号、同49−20974号
、同5〇−23813号、同52−27534号、米国
特許間2,418,613号、同2,710,801号
、同2,735.7(35号、同2,816,028号
、同3,069,2132号、同3.33L135号、
同3,432.300号、同3,457.079号、同
3,573.050号、同3 、574.、627号、
同3,698,909号、同3,700,455号、同
3,764,337号、同3,935,01f3号、同
3,982,944号、同4,013,701号、同4
,113,495号、同4,120,723号、同4,
155,765号、同4,159,910号、同4,2
54,216号、同4,268,593号、同4,27
9,990号、同4,332.88[3号、同4,36
0.589号、同4+430+425号、同4,452
,884号等が挙げられる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のU■光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用〜することができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもより1゜感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層に現像
促進剤、現像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂
白促進剤を添加できる。現像1足進削として好ましく用
いることのできる化合物は[017G43号のXXI項
B−0項記載の化合物であり、現像遅延剤は、1713
43号のXxI項E項記載の化合物である。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、4Rアンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強1羽するとともに白地部
の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることの
できる。蛍光増惑耐として好ましく用いることのできる
化合物がIt017G43号のV項に記ホ又さhでいる
。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラノエーション防止層の補助層を設けることができる。 これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染オ°Jl、アゾ染料等を挙げること
ができる。 感光材料のハロゲン比銀乳剤層及び/又はその池の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を口(7としてマット剤
を添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感)゛C材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添
加できる。帯電防止剤は支持体の7し剤を積層してない
側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤、■及び/又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いらtLでもよい。好ましく用いら
れる帯電防止剤はflD17[343号X■に記載され
ている化合物である。 感光材料の写真乳斉11層及び/又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止、写真特性(現像促進、硬調化、増感hI
P)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
インボリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重9合体>*をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、プラス、金属、
陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び/又はその他の特性を向上するための1層以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、2 fff1以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用であるが、目的によって
はパケット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選
ぶことができる。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を慴虎する乳剤
層が感度を有しているスペクトル頒域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、1砥線管フライングス
ポット、各種レーザー尤、発光グイオート光、電子線、
xR5γ線、α線、などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれをも用いることがで
きる。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
(を線管やキセノン閃光灯を用いて100ナノ秒〜1マ
イクロ秒の露光を用いることもできるし、1秒以上より
良い′N尤も可能である。該露光は連続的に打なわれて
も、間欠的に行なわれてもよい。 本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法が用
いられる。処理温度は18℃から50’Cの間で用いら
れ、目的に応じて、黒白写真処理、リス型現像処理ある
いは色素像を形成すべきカラー写真処理のいづれも適用
できる。 黒白写真処理は現像主薬としてノヒドロキシベンゼン類
(例えばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン(例えば
1−フェニル−3−ピラゾリドン)、アミノ7エ/−ル
5Jt(例えばN−メチル−p−アミノ7エ/−ル)、
アスコルビン酸など単独もしくは組合わせて用いること
ができる。 現像液には、その他公知の保恒剤、アルカリ剤、pHi
衛削、カプリ抑制剤などを含み、さらに必要に応じて溶
IIY剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤など含んでもよい。 なお、現像主薬を現像可能な量だけ感光材料中に含有さ
せて、アルカリ浴中で処理する型のいわゆる生薬内臓型
感材にも本発明を適用することができる。 犬に色素像を形成させる場合には、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液を用いる。発色現像主薬は公知の一級
芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類を用
いることができる。 カラー現像液1よその池にアルカリ金属の亜硫酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩のような1) HH衛
剤、ノ10デン塩、お上び有機カブリ防止剤、硬水軟化
剤、保恒剤、ベンノルアルコール、エチレングリコール
の如き有磯溶剤1、四級アンモニウム塩、アミンの如き
現像促進剤などを含んでいてもよい。 カラー現像後の処理は通常、漂白処理される。 漂白液は定着処理と同時に行ってもよく、別々でもよい
、漂白剤としては、鉄(n)、コバルト(I[[)、ク
ロム(IV)、ff1(II )などの多価金属の化合
物、過硫酸類などが用いられる。 例えばフェロシアン化物、重クロム酸塩、鉄、コバルト
の育成錯塩、エチレンンアミン四酢酸、二) l)ロト
リ酢酸、過硫酸塩、過マンがン酸塩、などを用いること
ができる。 【実施例1 次に、実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。 実施例1 下引加工したセルローストリアセテートフィルムにハレ
ーション防止層(黒色コロイド銀0.40g及びゼラチ
ン3.0gを含有する。)を有する透明支持体上に下記
の各層を順次塗設して試料1を作製した。 なお、添加剤の添加量は感光材料1「2当りの量で示し
、またハロゲン化銀乳剤の量は銀に[また量で示した。 層1・・・赤感性に色増感された1、4gの低感度赤感
性沃臭化銀(沃化銀7モル%含有)乳剤及び1.2gの
ゼラチン並びにo、 8gのシアンカプラー屓例示カプ
ラーC−48)及び0.0758の1−ヒドロキシ−4
−(4−(1−ヒドロキシ−δ−7セトアミドー3,6
−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)7ヱノキシ)−N〜〔
δ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル−2
−す7トアミド・シナトリツム(カラードシアンカプラ
ーの−fg1>を溶解した0、65Hのトリフレノルホ
スフェ−) (TCr’)を含有している低感度赤感性
乳剤層。 層2・・・1.3gの高感度赤感性沃臭化銀乳剤(6モ
ル%の沃化銀含有)、1.2gのゼラチン並びに0.2
1gの/[1で用いたシアンカプラー及び0.02gの
/11で用いたカラードシアンカプラーを溶解した00
23gのTCPを含有している高感度赤感性乳剤層。 /[3・・・0.07gの2,5−シーし一オクチルノ
1イドロキ/ン(汚染防止剤)を溶解した0、04gの
!ビジブチル7タレート(D口P)及び0.8gのゼラ
チンを含有してνする中間層。 層4・・・緑感性に色増感された0、80gの低感度沃
化銀(沃化銀6モル%含有)乳剤及び2.2gのゼラチ
ン並びに0.8gのマゼンタカプラーB(例示カプラー
M−1)及び0.15gの1−(2,4,6−)リクロ
ロフェニル)−4−(1−す7チルアゾンー3−(2−
りa ry−5−オクタテ゛セニルスクシンイミドアニ
リン)−5−ピラゾロン(カラードマゼンタカプラーの
1種)を溶解した0、95gのTel’を含有している
低感度緑感性乳剤層。 層5・・・緑感性に色増感された1、8gの高感度緑感
性沃臭化銀(沃化銀3モル%含有)乳剤、1.9gのゼ
ラチン並びに0.20.の層4で用いたマゼンタカプラ
ー及び0.049gの層4で泪いたカラードマゼンタカ
プラーを溶解した0、60gのD[lPを含有する高感
度緑感性乳剤層。 Wi6・・・0.15gの黄色コロイV銀0.28の汚
染防止剤(層3に含有と同じもの)を溶解した0、11
HのDBP及び1.5gのゼラチンを含有するイエロー
フィルタ一層。 層7・・・青感性に色増感された0、2gの低感度沃臭
化銀(沃化銀4モル%含有)乳剤及び1.9gのゼラチ
ン並1に1.5gのイエローカプラーC(例示カプラー
Y−52)を溶nイした0、8HのTCPを含有する低
感度青感性乳剤層。 /[8・・・青感性に色増感された1、0gの高感度沃
臭化銀(沃化銀2モル%含有)乳剤、1.5Fiのゼラ
チン並びに1.30gの層7で泪いたイエローカプラー
を溶解した0、65gのTCPを含有する高感度青感性
乳剤層。 層9・・・2.35のゼラチンを有する保護層。 本実施例の乳剤層は、単分散乳剤とし、次のように調整
した。まず、あらがじめハロゲン化銀の種粒子とゼラチ
ン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中の−gお上
びpl+をフントロールしながら、アンモニウム性硝酸
銀水溶液と、沃化カリウム及び臭化カリウム水溶液とを
粒子成長時の表面積増加に比例して添加した。次いで、
花王アトラス社製ヂモールN水溶液及び硫酸マグネシウ
ム水溶液を加元て沈澱、脱塩を訂い、ゼラチンを加え、
pAビア、8、I’l+6.0の乳剤を得た。更にチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸お上びログンアンモニウムを
加え、化学熟成を行い、4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a、7−チトラザインデンを添加し、更にゼ
ラチンを加えて単分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、ア
ンモニア性硝酸銀及びハロゲン化カリウムの添加量を変
化させることにより粒径を変化させた。 コア・シェル型乳剤は特開昭54−48521号公報に
記載の方法により製造した。 試料1の層1及びWI2に表−1に示す様な本発明の拡
散性Drll及び本発明の一般式〔I〕で示される化合
物を添加した以外は試料1と同様にして試料2〜13を
作製した。 また、試料1のN4及び層5に表−1に示す様な本発明
の拡散性Dll’を及び化合物(1)を添加して以外は
試料1と同様にして試料14〜25を作製した。 更に、試料1のN7及1層8に表−1に示す様な本発明
の拡散性器R及び化合物(1)を添加した以外は試料1
と同様にして試料26〜33を作製した。 上記の如く作製したフィルム試料No、1〜33を使っ
て長期自然経時変化を短時間に観察するために以下の条
件でフィルム強制経時試験を打った。 強制経時試験条件 ■ 室温保存         3日 ■ 60℃  dry            3日■
 50℃ 相対湿度80%    3日この後、これら
の試料の各々に光学楔を介してニュートラル露光を与え
た後それぞれ下記の処理工程で処理して色素画像を得た
。 処理工程 発色現像         3分15秒漂  白   
       6分30秒水    洗       
        3分15秒定    着      
         6分30秒水    洗     
          3分15秒安定化      1
分30秒 乾    燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。 (発色現像液) 4−7ミノー3−メチル−N−エチル N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩        4.75g無水亜硫
酸ナトリウム      4.25gヒドロキシルアミ
ン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム    
    37.5g臭化ナトリウム         
 1.3gニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩
)2.5g 水酸化カリウム          1.0g水を加え
て1r1とする。 (i票白浪) エチレンノアミンチトラ酢酸鉄アンモニウム塩100、
Og エチレンノアミンチトラ酢酸2アンモニウム塩10.0
g 臭化アン會ンモニム        150,0g氷酢
酸             10.O+nQ水を加え
て1見とし、アンモニア水を用いて11116.0に調
!とする。 (定着液) チオ硫酸アンモニア水ム    175.0g無水亜硫
酸ナトリウム       8.6gメタ亜硫酸ナトリ
ツム       2.3g水を加えて1旦とし、酢酸
を用いてpl+6.0に3’l整する。 (安定化液) ホルマリン(37%水溶液)      1.5+nQ
コニグツクス(小西六写真工業株式会社!lり7.5+
lI誌 水を加えて1見とする。 濃度計によりシアン、マゼンタ及びイエロー発色濃度を
測定し、これ上りカブリ濃度(Fog)のデータと、相
対感度(S2)(カブリ+0.3の濃度を与える露光量
で測定)のデータを表−1に示す。 但し、試料1は3色の発色濃度、試料2〜13はシアン
発色濃度、試料14〜25はマゼンタ発色濃度、試料2
6〜33はイエロー発色濃度のデータを示した。 なお表中に示すデータは本発明に係るカプラーにつき、
カブリ抑制剤なしの場合である試料No、ZのS2を1
00として他の82を相対的に表わしている。 以下余白 表−1から明らかなように、拡散性Dll’tを添加し
ただけの試料(No、2.6,10.14,18,22
,26.30)は、拡散性DIIIを添加してない試料
(flo、1)に比べ強制経時試験条件■及び■におい
てカブリが増大し、相対感度が減少するという問題があ
る。 しかし、本発明に係る拡散性DIRと一般式〔I〕で示
される化合物を併用することにより、保存条件■でのカ
ブリも少なく、がっ保存条件■及び■でのカブリ増加が
極めて少なくなることが判る。 また、この場合の感度(S2)ロスは保存条件■では全
く見られず、保存条件■及び■においても感度の減少は
殆どない。
The present invention was made in view of the above-mentioned circumstances.
The purpose of
l: Nohen #Jζ A photosensitive material that is particularly prevented from increasing fog.
The aim is to provide fees. Structure 1 of the Invention The above object is to provide at least a photosensitive halo of INJ on a support.
Silver genide? A photograph containing an L agent layer and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer.
In a light-sensitive material having true stratification, silver halide 7
At least one layer of the L layer reacts with the oxidized book of the developing agent.
may release diffusible development inhibitors or their precursors;
at least one of the couplers containing Tffl, and
At least one layer of the photographic groove layer is represented by the following general formula [I]
Containing the indicated compound or its water-soluble salt as an inhibitor
This was achieved using photosensitive materials. General formula (1) In the formula, X represents a hydroxyl group or an amine 7 group. R8 and V R2 are each a hydrogen atom, /% rodene atom, R
Located in the ortho or para position of 2/. R, and R2 are bonded to each other
may form a heterocycle together with the nitrogen atom. Y represents a group that can be substituted on the benzene ring, and n is O~4!
I represents the number of ¥. When 11 is 2 or more, multiple Ys can be the same
They may be different, and the Ys in the ortho position bond to each other.
A carbon ring may be formed, and Y and R3 at the ortho position
or/and even if Y and R2 combine with each other to form a heterocycle
good. The present invention will be described in more detail below. Among the compounds represented by the above general formula [I], halogen
It is a compound that converts silver oxide into a ring.
It is commonly used as a silver oxide developing agent (hereinafter simply referred to as a developing agent).
There are some well-known compounds. Also, in general, such well-known monsters)
Development is accelerated by incorporating a certain developing agent into the photosensitive material.
Developed technologies to improve graininess, increase sensitivity, improve gradation, etc.
It is shown. For example, according to Special Publication No. 47-51259, color photosensitive
The material is black and white developing agent at 750I per mole of silver halide.
Add ~4.9g of I+g and combine with the polyvinyl heterocyclic compound.
Improves graininess and one-color fog by overlapping
It has the effect of In addition, in JP-A No. 5 (Sho 5) (3-89739), a blue-sensitive photosensitive layer
Contains at least 10g of black and white developing agent per mole of silver halide.
(does not contain 7 primary amide groups) and undergoes color development processing.
Improves the developability of coarse particles during processing and the gradation of yellow images.
ing. However, adding a large amount of developing agent as described above, for example,
For example, increase in fog and bottom of sensitivity during storage of photosensitive materials.
It is not effective against the lower and %;-11. .. .. −
411-, jII-j 1-+2ml + r through person door t
↓It also has the disadvantage of causing desensitization due to the increase in colored images.
have. Furthermore, a small amount of black and white developing agent (1 mole of silver halide
Preservation of photosensitive materials by adding (30IIIg or less)
Improves the stability of photographic characteristics (especially sensitivity and fog) during
The technology to improve the
However, preservation through the use of diffusible DrRs such as those of the present invention
There is no suggestion regarding technology to prevent fluctuations in photographic performance over time.
. In the general formula [I), the fat represented by R and R2
Aliphatic groups and aromatic groups may be substituted. aliphatic group
is preferably an alkyl group, alkoxyalkyl
group, aralkyl group, hydroxyalkyl group, carboxy
Alkyl group, 7minoalkyl group, acylami/alkyl group
group, flukoxysulfonyl convex, sulfamoyl group, alkyl
Examples include killsulfonamide alkyl groups, etc.
Ru. Examples of aromatic groups include phenyl and naphthyl groups.
It will be done. The groups that can be substituted on the benzene ring represented by Y are particularly limited.
However, preferably halogen atoms, hydroxyl groups, carbon
Ruboxyl group, sulfo group, 7 amide groups, 7 alkylamino groups
, 7 noalkylamides, 7 acylamides, alkyl groups,
Alkoxy group, aryl group, aryloxy convex, alco
xyalkyl group, ami7alkyl group, acylamy7alkyl group
Kyl group, hydroxyalkyl group, carboxyalkyl group
, sulfoalkyl W1 alkylsulfonamidoalkyl
There are many groups that can be mentioned. The compound of general formula [I''l used in the present invention is preferably
or the following general formulas [H], (Il[]C■] and [V]
It can be expressed as General formula (II) General formula [I) General formula (■)
General formula [V] General formula [■] ~ (V) Smell
, R1 and R2 are R7 and R2 of general formula (1), respectively.
and R3 to R1B are explained by Y in general formula [I]
It is synonymous with Also, R1 and R2, R2 and R3,
R3 and R R1 and R,, Rs R1, R2 R,, R
,,! : R,,R. and RIOS RIO and R1, R2 and R11% R11
and R12, R12 and R11, F (13 and R, 4, R2 and
R15, R15 and II l 6% Rl 6 and RR7 and
and [17 and Rls each may be bonded to each other to form a ring.
good. General formulas [II) to [V] also include water-soluble salts, and preferred
as hydrochloride, sulfate, p) luenesulfonate
etc. can be mentioned. Below, general formulas [II) to (V) used in the present invention are shown below.
Although examples of common compounds are shown, the present invention is not limited thereto.
stomach. (Compound ■) (Compound ■) (Compound ■) (Compound V) The amount of the compound [1] of the present invention is determined in the photosensitive material or compound.
IJe which is not uniform due to fffi M etc., these
an amount in which the compound substantially acts as a fog suppressant;
, specifically IX 10-' per mole of silver halide
It is preferably used in the range of lXl0-2 mol, more preferably
or 1X10-' to 5X10-3 moles. A layer containing the compound ([) according to the present invention A 1+
i f-t-tn B l-ifc fn+
-rs Fl on 1. r bl ho
1 Bi 1+ Large■ Bright DII' (layer containing coupler or adjacent to it)
This is the layer where Most preferably the DIR coupler of the present invention is
This is a layer containing The timing of addition is preferably before the application of each layer, but it may be added after the application.
A method such as impregnating the coating layer with a solution of the compound is taken.
I can do it. Any method can be used for addition, but water, meta7-
7) Chemical alcohol, dimethylformamide and acetate
It is preferable to add it by dissolving it in a solvent, or a mixed solvent of these.
Delicious. Next, a diffusible development inhibitor or its precursor is released.
The DIR coupler will be explained. 1.1. Creating an inhibitor group of a development inhibitor to emphasize E
The longer the distance is, the better. In other words, the so-called diffusivity is large.
It's better that way. In the present invention, the diffusivity of the inhibiting group is evaluated by the following method.
I can value it. A photosensitive material sample consisting of a layer with the following composition on a (transparent) support
(Δ) and (B) were created. Sample (A): Spectral sensitized silver iodobromide (silver iodide 6 mol%, average
Magenta coupler with particle size 0.48μ+n) and the following structure
Gelatin coating solution containing 0.07 mol per mol of silver.
The amount of silver applied is 1.16/+n2, and the amount of gelatin applied is 3.0.
g/m2, and then a protective layer;
Silver iodobromide (silver iodide 2 moles) without sensitization or spectral sensitization
%, average particle size 0.08 μm)
Coated silver amount is 0.1g/m2, gelatin amount is 0.8g
, /+a2. Sample (B) 2 Silver iodobromide from the 11th layer of the above sample (A)
excluding. In addition to the above, each layer contains gelatin hardening agents and surfactants.
It's a shame. Samples (A) and (B) were exposed to white light using a wedge.
, except that the development time was changed to 2 minutes and 40 seconds, as described in Example 1 below.
It was processed according to the method. The developer has the sensitivity of sample CB)
to 60% (−ΔIogE = 0.22 in logarithmic representation)
Added with inhibitory amounts of various development inhibitors and
A sample to which no inhibitor was added was used. The sensitivity of the sample (Δ) when no development inhibitor was added is S. The sensitivity of sample (B) is set as So', and the development inhibitor is added.
The sensitivity of sample (Δ) at the time of addition is SΔ, and the sensitivity of sample (B) is
If the degree of stupidity is SB, then the degree of dullness of sample (A) Δ5o=So' SB. Sensitivity of sample (B) is expressed as Δ5=SoS8, diffusivity=ΔS/ΔSO. However, all sensitivities are based on the density point of h-jζri density + 0.3.
It was set as the logarithm of the reciprocal of the exposure amount (-1ogE). The value obtained by this method was used as a measure of diffusivity. The table illustrates the diffusibility of several types of development inhibitors. Diffusivity is 0
.. It is preferable that the number exceeds 34, and in the present invention, the diffusibility
is more preferably 0.4 or more. The diffusible DIR compound of the present invention is represented by the following general formula:
can be done. -3) and formula (1) % formula %) In the formula represents the coupler component, ITI is 1 or 2.
In the expression, Y is the coupling position of coupler component A and R1.
Color-developed raw chestnut is expanded by a group that leaves by reaction with the oxidized product.
Can release highly dispersible development inhibitors or development inhibitors.
Represents a compound that can Eight may be a coupler as long as it has the properties of a coupler.
There is no need to create pigment by dyeing. In the general formula (1) of the diffusible DI compound, Y is the following general
Expressions (2 people) to (5) are represented. General formula (2A) General formula - (2B) General formula (2o) General formula (2D) General formula (2B. (X t O, /'S"; tn He ) General formula (3
) General formula (4) 几2 General formula (5) In the above general formula (2A)-4 (2D) and (3)
, 几, ni alkyl group, alkoxy group, amylano group,
Halogen atom, alkoxycarbonyl group. Thiazolylidene amino group, aryl dicarbonyl group
, alkoxy group, carba7yl convex, N-alkylcarba
Moyl group, N,N-dialkylcarbamoyl group, nitro
group, amine group, N-arylcarbamoyloxy group,
rufamoyl group, N-alkylcarbamoyloxy group,
1troxy group, 7 alkoxycarbonylamide groups,
Kylthio group, arylthio group, aryl group, heterocyclic group
, sia7 group, alkylsulfonyl group or aryl group
Represents 7 xycarbonylamide groups. n represents 1 or 2
, when I+ is 2, R1 may be the same or different, and 11
The total number of carbon atoms contained in It is 0 to 10. R2 in the above general formula (2E) is R5 in (2^) to (2D)
, X represents an oxygen atom or a sulfur mushroom atom, and
In general formula (4), R3 can also be an alkyl group or an aryl group.
Alternatively, it represents a heterocyclic group. In general formula (5), R1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an atom
Ryl group or heterocyclic group, R4 is a hydrogen atom,
Alkyl group, aryl group, halogen atom, acylami/
group, alkoxycarbonylamine 7 groups, aryloxycarbonyl group
Rubonylami 7 Represents an amide group or an ami 7 group. When R1, +12, Rt or R1 represents an alkyl group
Substituted or unsubstituted, linear or branched ~1
It may be either a cyclic alkyl or a cyclic alkyl. Place
Substituents include halogen atoms, nitro groups, cyano groups, and aryl groups.
, alkoxy group, aryloxy group, 7-rukoxycarbo
Nyl group, aryloxycarbonyl group, sulfamoyl group
group, carbamoyl group, hydroxy group, alkanesulfony group
group, arylsulfonyl group, alkylthio group or
Such as arylthio group. When R,, R, or R represents an aryl group,
The aryl group may be substituted.
alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, alkoxy group
Rubonyl group, halogen atom, nitro group, ami7 group, sulfur
Famoyl group, hydroxy group, carbamoyl group, aryl group
7 groups of alkoxycarbonylamides, alkoxycarbonylamides
Mi 7 group, acylami 7 group, cyano group or ureido group
etc. When Rt, R2, Rz or R4 represents a heterocyclic group
, containing nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as heteroatoms.
Represents a single ring or fused ring with 5 or 6 shells.
nor group, quinolyl group, furyl group, benzothiazolyl group,
Oxacylyl group, imidazolyl group, thiazolyl group, tri-
Azolyl group, benzotriazolyl group, imide group, oxa
selected from gin groups, etc., and these are further added to the aryl group.
may be substituted with the substituents listed above. In general formulas (2B) and (4), included in R2
The number of carbon atoms is 1-15. In the above general formula (53), 1 and 1 are included in 几 and It.
The total number of carbon atoms is 1-15. In the above general formula (υ, Y represents the following general formula (0)
. General formula (6). -1'I FvlE-INIIIBIT, TIME
The group is bonded to the coupling position of the coupler, and the color mw main chestnut
A group that can be cleaved by reaction with a coupler.
After that, INHIBI'l''group;1jr3',
, it's just a matter of release. ■i'! +Ir1(I'l
The l' group is a development inhibitor. In general formula (6) -TIME-IN) (IBIT group
represents the following general formulas (7) to (to). General formula (7) General formula (8) General formula (9) % formula %) Compound general formula (2) [) General formula (to) 0 (OH2)kII-Co-INHIEIIT-
In general formulas (7) to Q3, IL is a hydrogen atom,
Gen atom, alkyl group, alkenyl group, aralkyl group,
7 groups in Alco, Alco dicarbonyl group, Anilino group,
Acylamino group, ureido group, cyano group, nitro group, carbon
sulfonamido group, sul7ar-1=yl group, carbamoyl group
group, aryl group, carboxy group, sulfo group, hydroxy group
group, represents an alkanesulfonyl group, and has the general formula (7), (a), (9) s (b) and 0
3, t represents 1 or 2. In general formula (7)% (b), (2) and (to),
lc represents an integer from O to 2. In general formula (7), Ql and (b), %R6 is a
alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, cycloalkyl group
In general formula (6) and CLI, B represents an oxygen atom or an aryl group.
is −N − (几6 represents the same meaning as already defined
-, and the IN) IIBIT group has the general formula (2A), (zB), (
3). The general formula defined in (4) and (5) and carbon: iA several groups or more
Expresses the same meaning outside. = However, in general formulas (2A), (2B) and (3)
, -The total number of carbon atoms in the molecule is 1~
32, in the general formula (4), the carbon contained in R2
The prime number must be 1 to 32, and in general formula (5), s rL
The total number of carbons contained in 3 and 几 is O ~ 32
.几, and when R6 represents an alkyl group, substituted or
It may be rR-free, m-shaped or cyclic. Place
As substituents, 几, 〜几, are often listed for alkyl groups.
Place it! An example is A group.几, and 几. represents an aryl group, the aryl group is
The optionally substituted substituents include R1-R4,
When the substituent group is ((the listed substituents are mentioned), the general formula (2A) 1(
2B), (2E) or 4).
Especially preferred. Yellow color image formation represented by a person in general formula (1)
Coupler residues include biparoyacetanilide type,
Benzoylacetanilide-like malon diester liJ
, -ron dioxide type, dibenzoylmethane type, benzo
Theasyrillua Shichidoamido Tan. Malone ester monoamide type, benzothiazolylacete
Benzoxacylylacetamide type, Penzuo
Kitezolyl acetate type, malon diester type, benz
Imidazolylacetamide type or benzimidazoli
le acetate-shaped cuff. ra JA group, contained in U.S. Pat. No. 3,841,880
Heterocycle-substituted acetamide or heterocycle-substituted acetamide
Coupler residues derived from
No. 70,446, British Patent No. 1°459.171, West Germany
Patent (OLS) No. 2,503.099, Japanese Unexamined Patent Publication No. 50-1
3! J73t1 model research disclosure
From the acylacetamides described in i 15737 etc.
Coupler residues derived or U.S. Pat. No. 4,048.57
Examples include the heterozygous coupler residue described in No. 4. The magenta color image forming coupler residue represented by A is
5-year-old xo-2-pyrazoline nucleus, pyrazolo~[1,5-
a] Benzimidazole core or cyanoacetophenone type
Coupler residues with coupler residues are preferred. The cyan image-forming coupler residue represented by A is fluorine.
Coupler residues with phenol or α-naphthol cores
, indacylon or pyrazolotriazole couplers
Residues are preferred. Furthermore, the coupler couples with the oxidized form of the developing agent and develops.
Even with virtually no dye formation after releasing the image suppressor
The effect as a DIR coupler is the same. represented by A
This type of coupler residue is described in U.S. Pat. No. 4,052,
No. 213, No. 4,088,491, 40, [132,
No. 345, No. 3,958,993 or No. 3,981,
Examples include the coupler residues described in No. 959. Specific examples of the diffusible DIR compound of the present invention are listed below.
Not limited to these. -L D-2 Hx t 01□H250000HOOOO1□H. ■ D-10 0t l) -15 H D-19 D-20 t 0020fI20H2ON H D-29 ・■=■ -So C5:5 D-38 t t t t Ll-4S OH -4G -4l3 N- - 3O NO□ S(JJH 0H8 NO□ D-55 1J-56 U2H5S51ma-1,1(1) H 2H5 H H These compounds are described in U.S. Pat. No. 4,234,678,
No. 3,227,554, No. 3,617,291, No. 3,617,291, No.
No. 3,958.993, No. 4,149°886, No. 3
, No. 933.500, No. 57-56837 of Taitomo, Special Publication
No. 51-1'3239, U.S. Patent Z, 072,3G3
No. 2,070,266 Research Disclosure
- The method described in December 1981 No. 21228, etc.
can be easily synthesized. The amount of the diffusible tlllE compound of the present invention is determined by
Silver halide 7
2X 10-4 to 5X 10 per mole of silver in L agent JΔ
−' molar range, more preferably
lX 10-'' to IX 10-' moles.
It is also possible to add 1 coupler (jlpm). The light-sensitive material of the present invention has excellent photographic performance (especially sensitivity, grain
It is preferable to use a high-speed coupler to give
Delicious. In the following, in the present invention, a high-speed yellow
-Coupler, high speed magenta power free and Garen cyan cap
Let me explain about ra. The high m2 equivalent yellow coupler used in this invention is cup
For example, refer to the 2nd Yuini A-Cub 2-, which has a fast ring reaction.
For example, a coupler represented by the following general formula (14) or 17)
- is. , General formula (1 insect) 1-3 General formula (+6) (<3 In general formula (14) or 17), J (' is monovalent
represents the convexity of , l represents an integer from 1 to 3, and l represents 2
In the case of ``2'', 1 and 1 may be the same or different. 1
< represents a group that can be substituted on the Hensen ring, and 1! ] is I or
represents 2, and when 111 is 2, 1 is the same but different
You can leave it there. 1< is a halogen atom, an acyloxy group 1 (
or represents an aryloxy group, and Z is the acid of the color developing agent.
In the coupling reaction 11f with the reaction product, a leaving group is added.
1< represents a tert-butyl group or a phenyl group.
Was. There is no particular restriction on the value group represented by J(, for example,
Halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, -ar:y
'A*>, alkyl group (e.g. methyl, ethyl, ter
tert-butyl, [er[-pentyl, etc.), aryl group (F)
phenyl, naphthyl, etc.), alkoxy groups (methoxy, ethyl, etc.)
Oxy, pentoxy, dodecyloxy, hexadecyloxy
), aryloxy group (phenoxy7, etc.), alkyl
Thio group (methylthio, ethylthio, octyllithio, etc.)
, arylthio group (phenylthio $7'), acyl
Amino group (acetamide, butanamide, heptadecyl group)
rubonylamino, benzamide, etc.), carbamoyl group (
N-methylcarbamoyl, N-7enylcarpamoyl, etc.
), acyl group (acetyl, benzoyl, etc.), argillus
Sulfonyl group (dodecylsulfonyl, etc.), sulponamide
groups (methanesulfonamide, benzenesulfonamide, etc.)
], sulfamoyl group, nitrile group, acyloxy group (acyloxy group)
setoxy, benzoxy, etc.), alkyloxycarbonyl
groups (methyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl
etc.). 2. I? As a group representing this, for example, a halogen atom (e.g.
fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.), n5-11<6 and
I<' each has a hydrogen atom, each has a substituent
represents a suitable alkyl group, aryl group or heterocyclic group;
Preferably, an alkyl group which may each have a substituent.
or a heterocyclic group. The above substituent is represented by J<'
Examples include groups similar to the group represented by The halogen atoms represented by R3 include fluorine and chlorine.
, bromine, iodine, etc. Among these, fluorine is particularly
and chlorine are preferred. The alkoxy group represented by R is carbon
Prime numbers 1 to 18 are preferred, such as methoxy, ethoxy
Examples include oxy, hexadecyloxy, and the like. These utensils
Among these, methoxy is particularly preferred. Arillo expressed in rf
Examples of the xy group include phenoxy, naphthyloxy, etc.
can be lost. The group represented by Z includes a halogen atom (for example, a fluoride atom).
chlorine, bromine, etc.), -8R [where R8 is an alkyl group
(e.g. methyl, ethyl, ethoxyethyl, ethoxycarbonate)
(rubonylmethyl, etc.), aryl! (Example t Haphenyl
, 2-methoxyphenyl, etc.), heterocyclic residues (e.g. benzene),
zooxacylyl, 1-phenyl-5-tetrazolyl, etc.)
or represents an acyl group (e.g. evaethoxycarbonyl, etc.)
. ), -or<9 [where R is an alkyl group (e.g.
Bogisimethyl, N-(2-methoxyethyl)carbamoy
methyl, etc., aryl g (e.g., t is phenyl, 4-propylene)
norpoxyphenyl, 4 (4-benzyloxyben
Zensulfonyl] phenyl Aft), heterocyclic group (e.g.
I-phenyl-5-tetrazolyl, inoxasilyl
, lI-pyridinyl, etc.) or acyl groups (e.g. evaethoxy
carbonyl, NlN-diethylcarbamoyl, phenyl
1 moyl sulfur, N-7 enylthiocarpamoyl, etc.)
represent. ], or a group of nonmetallic atoms necessary to form a membered ring
, preferably selected from C, , N, Q and S.
These rings may have substituents.
. Examples include. The phenyl group represented by R is →R')J! (Here, R
and l are the same as above. ) has a substituent represented by
You can leave it there. A coupler represented by the above general formula (1+) or R7)
Among these, the coupler represented by general formula (14) has high color development.
It is particularly preferable from the viewpoint of having properties. The following is a high-speed two-view yellow coupler used in the present invention.
A typical specific example of Y-30゜oOI-1 Y-31 C7 C/ [I! l y -40ct: e Y -49 ¥-51 [I! Y -52C, l) Y -53Cj' Y -55 (::J Su [I! t t -/17'204] or 17)
1. It can be synthesized by a known method, and the synthesis method Q.
Time 11j451 No. 10783, JP-A IIE 48
(i(No. 5834-, 1itll +(-(36H:3
No. 5, 1Ffl 51-102 G No. 36, same, 1
No. 9-122335, 5 (No. 1-34232-, P
I53-952S), I53-3912Ti,
5]” No. 117827, No. 53-105220-,
Time 11149-13573・Gin, Japanese Patent Publication No. 51-897
No. 29, No. 51-75521, U.S. time rl, U
59, /I /I No. 7 and 3, 89zl,
You can refer to No. 875 etc. . The content of the high speed two-dimensional yellow coupler used in the present invention is m.
is included in the Nolog/Silver Fide Emulsion Kit containing the coupler.
lX 10 to IX per mole of silver agenide
Il+'' mole, especially lXl(1~)IXI[
A range of 1-' moles is preferred. The silver halide emulsion layer of the present invention has a high speed 2-equivalent yellow cap.
It is possible to contain yellow couplers other than yellow.
. In this case, the fast 2-equivalent coupler for all yellow couplers
Preferably, the proportion of puller is at least 15 mol%.
Yes. As a high-speed magenta coupler, the following general formula (18) is used.
The couplers represented can be preferably used. In the formula, 2. is the non-gold 11 necessary to form a nitrogen-containing heterocycle
A ring that represents 1 point/+'F and is shaped by 1 z1
The 1' substituent may be 1. Xl is the reaction of ``5 present house-IE; reaction with oxidized form of l1lj
represents a substituent that can be partially eliminated by Further, R represents an aqueous atom or a substituent.゛rll
As the substituent represented by R in the general formula (18) of J,
For example, halogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl
, alkenyl y1 cycloalkenyl group, alkynyl group
West, aryl group, hetero group, acyl group, sulfonyl group
, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group,
Rufamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridge carbon
Hydrogen compound residue, °rlucogysi group, aryloxy group
, heterocyclic oxy group, silo, xy group, ryosyloxy group,
Carbamoyloxy group, amine 7 group, acylamino group,
sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoyl group
Ruamif group, 7 alkoxycarbonylamide groups, Ryosuru
Oxycarbonyl group 7 groups, alkoxycarbonyl group,
aryloxycarbonyl group, alkylthio group, aryl
Examples thereof include a ruthio group, a heterocyclic thio group, and the like. Examples of halogen atoms include chlorine atoms and bromine atoms.
Among them, a chlorine atom is particularly preferred. The alkyl group represented by R includes those having 1 to 32 carbon atoms.
The alkenyl group and alkynyl group are preferably
Those having 2 to 32 carbon atoms are preferred, and cycloalkyl groups,
The cycloalkenyl group has 3 to 12 carbon atoms, especially 5
-7 are preferred, and include an alkyl group, an alkenyl group, an alkyl group, and an alkenyl group.
The rukynyl group may be linear or branched. In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups
, cycloalkyl group, and cycloalkenyl group are substituents (e.g.
For example, ryo reel, shea), halogen atom, heterocycle,
loalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residues,
In addition to bridge hydrocarbon compound residues, acyl, carboxy, and carboxyl
lenokumoyl, alkoxycarbonyl, aryloxy
Those substituted via a carbonyl group such as carbonyl,
Furthermore, those that substitute through heteroatoms (specifically, hydrogen
droxy, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy
siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, etc.
Substituents via oxygen atoms, nitro, ami/(dia)
[including alkylamino], sulfamoylamino, alkylamino,
Koxycarbonylamino, Okiruoxyluponylamino
Mino, acyl-mino, sulfonamide, imide, urei
those substituted through the nitrogen atom such as d, alkylthio,
Arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl, sulfini
Substitution of sulfur atoms through intermediate substitution, such as sulfamoyl, sulfamoyl, etc.
, those substituted via the phosphorus atom such as phosphonyl))
may have. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group
group, t-butyl group, pentadecyl group, heptadecyl group,
1-dipentylnonyl group, 11-dipentylnonyl group
, 2-chloro-7-butyl group, trifluoromethyl group,
1-ethoxytridecyl group, 1-methoxyisopropyl
group, methanesulfonylethyl group, 2,4-sheet t-amino group
/l/ 7 engineering/ +dimethyl group, anilino group, 1-ph
phenylisopropyl group, 3-m-butanesulfonamide/
Phenoxypropyl, 3,4"-(α-[4"(p-
Hydroxybenzenesulfonylphenoxy] Dodecame
ylamine phenylpropyl group, 3-[4'-(α-z
1. Milphenoxybutane amide
]phenyl)-propyl group, 4-[α-(0-chloroph)
Enoxynotetradecanamidophenoxy]propyl group
, allyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.
Can be mentioned. The aryl group represented by R is preferably a phenyl group.
Substituents (e.g. alkyl groups, alkoxy groups, acyl groups)
amitsu group, etc.). Specifically, phenyl group, 4-t-butylphenyl group,
2.4-di-t-amylphenyl group, 4-tetradecane
Amidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group, 4'
-[α-(4R-t-butylphenoxydinotetradecane
phenyl group, etc. are accepted. The heterocycle represented by R is preferably a 5- to 7-membered one.
may be substituted, or may be fused
. Specifically, 2-furyl group, 2-chenyl group, 2-pyryl group,
Examples include midinyl group and 2-benzothiazolyl group. Examples of the acyl group represented by R include acetyl group,
Phenylacetyl group, dodecanoyl group, α-24-di-
Alkyl carbo such as t-amylphenoxybutanoyl group
Nyl group, benzoyl group, 3-pentadecyloxybenzo
Aryl carbonyl group, p-chlorobenzoyl group, etc.
and the like. As the sulfonyl group represented by R, methylsulfonyl
alkylsulfonyl group, such as dodecylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group
group, benzenesulfonyl group, p-toluenesulfonyl group
Examples include chiarylsulfonyl groups such as. As the sulfinyl group represented by R, ethylsulfur
vinyl group, octylsulfinyl group, 5-phenoxib
Alkylsulfinyl groups such as tyrsulfinyl group,
phenylsulfinyl group, m-pentadecyl phenyl sulfate
Examples of finyl groups include chiarylsulfinyl groups, etc.
Ru. The phosphonyl group represented by R is butyloctyl
Like phosphonyl group, alkylphosphonyl group, octyl group
The beginning of the xyphosphonyl group, the alkoxyphosphonyl group,
Aryloxyphosphonyl group such as nylphosphonyl group,
Arylphosphonyl groups such as phenylphosphonyl groups are
can be lost. The carbamoyl group represented by R includes an alkyl group,
Substituted with a ryoryl group (preferably a phenyl group), etc.
For example, N-methylcarbamoyl group, N,N-di
Butylcarbamoyl group, N-(2-bentadecyloctyl group)
Rubamoyl group, N-ethyl-N-dodecyl
Carbamoyl group, N-+3-(2,4-di)
(phe/xinoprobil) carbamoyl group, etc.
. The sulfamoyl group represented by R is an alkyl group, an ali
It may be substituted with a metal group (preferably a phenyl group), etc.
For example, N-propylsulfamoyl group, N,N-di
Ethylsulfamoyl group, N-(2-pentadecyloxy
ethylnosulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecy
Rusulfonyl group/L'! , N-7 engineering nitrogen sulfamoyl
The base number Cf is given. Examples of spiro compound residues represented by B include t and
Examples include spiro[3,3]hebutan-1-yl and the like. The bridged hydrocarbon compound 17JU group represented by R is
, e.g. bicyclo[2,2+ 1]heptan-1-yl
, tricyclo[3,3,1,1,3,7]decane-1-
yl-7,7-dimethyl-bicyclo[2,2,1]heb
Tan-1-yl and the like can be mentioned. The alkoxy group represented by R is further alkyl
To 11! Those listed as Il substituents are VM4 (14
For example, methoxy group, propoxy group, 2
-methoxyethoxy group, pentadecyloxy group, 2-do
Decyloxyethoxy group, phenethyloxyethoxy group
etc. are despised. The aryloxy group a represented by B is phenyl
Oxy is preferred, and the aryl nucleus is further connected to the aryl group.
even if substituted with any of the substituents or atoms listed in
Often, for example, phenoxy group, p-t-butylphe/xy
and m-pentadecylphenoxy groups. The heterocyclic oxy group represented by R is a 5- to 7-membered
Those having a heterocycle are preferred, and the heterocycle may further be substituted with
It may have a substituent, for example, 3.4,5.6-thi
Trahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetate
Examples include lazole-5-oxy group. The siloxy group represented by B can be further substituted with an alkyl group, etc.
For example, trimethylsiloxy group,
Triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc.
Can be mentioned. As the acyloxy group represented by R, for example, alkyl
carbonyloxy group, asol carbonyloxy group, etc.
may further have a substituent, specifically
is acetyloxy group, α-chlorcetyloxy group, benzo
Examples include yloxy group. The carbamoyloxy group represented by R is an alkyl group,
It may be substituted with an aryl group etc., for example, N-ethyl group.
carbamoyloxy group, N,N-diethylcarbamoy
carbamoyloxy group, N-phenylcarbamoyloxy group, etc.
can be lost. The ryomi group represented by R is an alkyl group, an aryl group (preferably
Preferably, it may be substituted with a phenyl group, etc.
Ethyl ryomino group, anilino group, m-chloroanili 7 groups
, 3-pentadecyloxycarbonylanili/M, 2-
Examples include chloro-5-he-t-subcanamide dibasic group, etc.
can be lost. The acylamino group represented by R is an alkyl group.
carbonylamide/group, ryolyl carbonylamide group (preferably
Examples include phenylcarbonylamide M), and
It may have a substituent, specifically an acetamide group, α
-ethylpropanamide group, N-phenylacetamide
group, dodecanamide group, 2,4-di-7-7milpheno
xyacetomide group, α-3-t-butyl-4-hydro
Examples include xyphenoxybutanamide group. The sulfonamide group represented by R is an alkyl sulfonamide group.
Honylamino group, 7-Rusulfonylamine group, etc. are included.
and may further have a substituent. Specifically, methylsulfonyl 7mino group, pentadecyl group
rubonylamino group, ben-vinylsulfonamide group, p-
Toluenesulfonamide group, 2-methoxy-5-t-a
A milbenzenesulfonamide group or the like is added. The imide group represented by R may be closed or cyclic.
It may also have a substituent, for example,
Succinimide group, 3-hebutadecyl succinimide group
, phthalimide group, glutarimide group, etc. The ureido group represented by R is an alkyl group, an aryl group (
(preferably phenyl group) etc.
, for example, N-ethylureido group, N-methyl-N-decyl
Luureido group, N-phenylureido group, N-p-tri
Examples include a leureido group. The sulfamoylamino group represented by R is an alkyl group, an alkyl group,
Substituted with a lyl group (preferably a phenyl group), etc.
For example, N,N-dibutylsulfamoylamino
group, N-methylsulfamoylamide 7 groups, N-phenyl
Examples include sulfamoylamine group. The alkoxycarbonyl ryomino group represented by R is further
may have a substituent, for example, methoxycarbonyl
Mino group, 7 methoxyethoxycarbonylamide groups, octa
Examples include 7 decyloxycarbonylamide groups. The aryloxycarbonylamino group represented by R is
It may have a substituent, for example, Fe/oxycarbonyl atom.
Mi7 group, 4-methylphenoxica/l/ Honilami7
Examples include groups. The alkoxycarbonyl group represented by R is further
For example, methoxycarbonyl group, butyl
Oxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group,
tadecyloxycarbonyl group, ethoxymethoxycal
Bonyloxy group, penzyloxycarbonyl group, etc.
It will be done. The aryloxycarbonyl group represented by R can be further expressed as
For example, phenoxycarbonyl group,
p-chlorophenoxycarbonyl g, m~pentadecyl
Examples include oxyphenoxycarbonyl group. The alkylthio group represented by R has a further substituent.
For example, ethylthio group, dodecylthio group,
Octadecylthio group, 7enethylthio group, 3-phenokylthio group
Examples include cypropylthio group. The arylthio group represented by B is preferably a phenylthio group.
and may further have a substituent, for example phenylthio 7
Lp-methoxyphenylthio group, 2-t-octylphenyl
Nylthio group, 3-octadecy/l/phenyl-F-o
group, 2-carboxyphenylthio group, p-Rosetomino
Phenylthio M isoforce > 4t. The heterocyclic thio group represented by R is a 5- to 7-membered heterocyclic thio group.
A rocyclic thio group is preferred, and a fused ring may also be formed, or
It may have a substituent. Example λ2-pyridylthio group
, 2-pendithiazolylthio group, 2,4-diphenoxy
-1,3,5-)riryozole-6-thio group, etc.
Ru. xl represents the expression I/! , reaction with the oxidized product of the present '1IIt calf
Examples of substituents that can be removed by
(chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.) low carbon atoms,
Groups substituting via oxygen, sulfur or nitrogen atoms
etc. As a group substituting via a carbon atom, a carboxyl group
In addition, for example, in general formula (19) (horse has the same meaning as the above R, 2. has the same meaning as the above z1)
, and the ring formed by 24, which will be described later, may be further formed by another ring (
For example, 5- to 7-membered cycloalkanes may be condensed.
stomach. For example, in general formula (2+), Rts and R2H are
, in the general formula (λ5), Rf? , Rts and each other
bonded to a ring (e.g. 5-7R cycloalkene, benzene)
It is also possible to form a groove. The magenta coupler represented by general formula (19) further includes
Specifically, for example, according to the following general formulas (21) to O'l)
expressed. General formula (21) General formula (2) N -N -N General formula (23) General formula (24) General formula (25) N-N-11H General formula (2G) General formula (23) to (2G) ], R21 to RH
M and Xl are each synonymous with the above R and Xl, and R21
~RH or Xl can form a body of 2 or more dimensions.
stomach. Also, a magenta coupler represented by the general formula (tilt)
Among them, the preferable one is represented by the following general formula (27).
It is something to do. General formula (27) In the formula, R21, Xl and Z4 are R in the general formula (1g)
Each has the same meaning as 1X1 and Zl. Magenta represented by the general formulas (21) to (27)
Particularly preferable pullers have the general formula (21)
It is a magenta coupler. The high speed 2 equivalent magenta coupler used in the present invention is also
General formula (28) includes couplers represented by the following general formula (29): ``31 &!Amino7 group, cylamino group, or ureido group
, and x2 is a compound that can be released by reaction with immobilized mushrooms of color-developed raw mushrooms.
represents a group. Ar represents a phenyl group, substituted with one or more chemical substituents
It's okay to be, li! As a substituent, halogen atom
, alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkyl group, alkoxy group, aryloxy group,
Coxycarbonyl group, sia/group, carbamoyl group, sulfur
Furimoyl group, sulfonyl group or ryosylamino group are mentioned.
It will be done. To explain in more detail, the ryomino group represented by R31 is, for example, anyl/
, 2-chloroanilino, 214-cyclo0ryo2/,
2,5-dichloroanilino, 2,4゜5-trichloroa
Nisuno, 2-chloro-5-tetradecane
2-chloro-5-(3-octadecenyl succinimide
Noanilino, 2-chloro-5-tetradecyloxycarbo
Nilanilino, 2-chloro-5-(N-tetradecyls
Rufamoylnoanilino, 2,4-dichloro-5-tet
Radesyloxyanilino, 2-chloro-5-(tetradecyanilino)
Roxycarbonyl Ryo Mino) Ryo Nili/, 2-chloro-5-
Octadecylthioanilino, 2-chloro-5-(N-te
Tradecyl lupamoylnoanilino, also (di-2-chloro
-5-[α-[3-tert-butyl-4-hydroxy
Notetradecanamide] Anilino, Dimethyl Ryomino, Di
Ethylamide/, dioctylamino, pyrolisif, etc.
can be lost. As the acyl group of R31, for example, acetamide
, benz°, 3-[α-(2,4-G ter
t-amylphenoxybutanamide
, 3-[α-(2,4-di-tert-amylpheno
Xyla-restored midocopenzamide, 3-[α-(3-
Pentadecylphenoxynobuquinamide] Benzylamide
, α-(2,a-tert-tert-milphenoxy)
Tanryomido, α-(3-pentadecylphenoxybuta)
Hexadecanamide, Isostearamide
No, 3-(3-octadecenylsuccinimidrabenz)
Examples include ryomido, pivaloylamide, etc. The ureido group represented by R31 is, for example, 3-(
(2,4-tert-remylphenoxynoacetoacetate)
(mido) phenyl ureide, phenyl ureide, methyl
Reid, octadecylureido, 3-tetradecane
Dophenylureido, N. Examples include N-dioctylureide. As X, for example, a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), R,,
0OONH-(e.g. C!H2('100NH-ra, R
320 (for example 1 1+
llR320C! O- (e.g. λ for example 0H3QC!o-), R
12SOO- (e.g., indicates the necessary non-gold m atomic group, preferable
Or better yet, OSN. Consisting of at least one selected from 0 and S, these
The ring may have a suitable substituent. ' R34 is represented by, for example, a
alkyl, alkenyl, alicyclic hydrocarbon residue, aralkyl
, ryo reel, hetero f3i1', "A group, alkoxy
cy, alkoxycarbonyl, aryloxy, alkylthi
O, carboxy, acyl and diacylamide
, alkoxylic acid, sulfone
Amide, carbamoyl, sulfamoyl, sulfamoyl
These include xy, sulfonyl, halogen, and sulfo. ] etc.
can give. Here, R12 and R33 may be the same or different.
represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic residue. R
32 and RJ may be substituted with a suitable substituent. Further, R33 may be a hydrogen atom. R32 and R,s(7') fatty acid groups include straight chain
or an alkyl group, an alkenyl group, or an alkyl group having branches or arms.
Examples include a quinyl group and an alicyclic hydrocarbon group. The alkyl group has 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms.
0, such as methyl, ethyl, propyl, butyl
, octyl, octadecyl, isopropyl, etc.
It will be done. The alkenyl group has 2 to 32 carbon atoms, preferably
The number is 3 to 20, such as allyl, butynyl, etc.
can give. The alkenyl group has 2 to 32 carbon atoms, preferably 2 to 32 carbon atoms.
There are 20 substances, such as ethynyl and propargyl.
can be lost. +1 As a cyclic hydrocarbon group, 7 to 3 carbon atoms
32, preferably 5 to 20, such as cyclopene
Indicates chill, cyclohexyl, 10-camphor, etc. Examples of the aromatic group represented by R32 and R33 include
Examples include phenyl group, naphthyl group, etc. The carbon rA groups represented by R3□ and R33 include carbon
At least one element selected from elementary atoms and nitrogen, oxygen and sulfur
are five- and six-shell rings containing one or more heteroatoms.
, may be integrated with a benzene ring, for example, pyridyl
, pyrrolyl, pyrazolyl, triazolyl, triacylysyl
imidazolyl, triazolyl, thiazolyl, oxa
Silyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Quinolini
, pendithiazolyl, benzoxacylyl, benzyl
Examples include midazolyl. Examples of substituents for Ro and R33 include λ, for example, an alkyl group (
For example, methyl group, ethyl group, tert-octyl group, etc.
), Ryl group (e.g. phenyl group, naphthyl Tifx
g), nitro group, hydroxyl group, cyano group, sulfo group
, alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, butyl)
thyroxy group, methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group
(For example, phenoxy group, naphthyloxy group, etc.)
Syl group, siloxy group (e.g. acetoxy group, benzoxy group)
cy group, etc., acyl-remino group (e.g. acetyl-remino group,
benzoylamino groups, sulfonamide groups (e.g.
Tansulfonamide group, benzenesulfonamide group, etc.
), sulfamoyl group (e.g. methylsulfamoyl
group, phenylsulfamoyl group, etc.], halogen atom (e.g.
For example, 7) chlorine, bromine, etc.], carbamoyl thread (N-
Methyl carbamoyl group, (N-2-methoxyethyl carbamoyl group)
(2-moyl), N-phenylnonorbamoyl, etc. 9, alkaline
Koxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl group,
Toxicity force/l/bonyl 2&'4>, anlu group (e.g.
acetyl group, benzoyl group, etc.), sulfonyl group (e.g.
(methylsulfonyl group, phenylsulfonyl group, etc.), sulphate
Rufinyl group (e.g. methylsulfinyl group, phenyl
sulfinyl M, etc.), complex P.4 group (e.g. morpholinyl M, etc.),
F group, pyrazolyl group, 1-rezolyl group, tetrazolyl group
group, imidazolyl group, pyridyl group, benzotriazolyl group
group, benzimidazolyl group, etc.], amino group (e.g.
7 groups, methylamino group, ethylamino group, etc.
alkylthio group (e.g. methylthio group, ethylthio group, carbon
ruboxymethylthio group) or ryolylthio group (e.g.
For example, phenylthio group, etc.). These replacements
The group may be further substituted with the substituents mentioned above.
stomach. The following is a high speed two-way magenta coupler used in the present invention.
Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these.
There isn't. Hereinafter, ゛, margin white j'-7 □ Li,, / M -4 C+2112s M -9 lh l1 j bottom, remainder 10 +01121 M-23 M-24 [I21125 C211゜1~1-31 et seq. -1-' M-34- 1vl-35- I1g, I M-3 M-3f1 0[II□C0N11Cl12Cl120[To II3?
-43, hereafter, Fumi, white "-NO'1 M-4+ -4S M-46"1',NO" M-47 M-,4g 81-49 M-54' M-156 M7"59 , 121125 Ni-,61 M-62 q-64 C611,3 M-165 M,66 -Gy -Q9 lh M-'70 M=71 C2C21 l5.72- M +, ?3 NIISO C1C161 lo, 7 Cow M-Maji C! 13 Nt -'76 M-77 M-78 Gang, 5 more than 17' M-, 2° M-, 31 rvIl-1?3 M-4+ L: 2115 M-1351' M- '37 M-89 ix-g. M-g knee-g9 N -N -N M-11J ( M-+22 N-11-Nll Σ Σ Σ Σ 2+ Σ
hmm. M-134 M-140 I 6g j M -144 M 145 1) Engineering Σ -2 〇:5
0 M -149 S M-IF) 2 l I Σ C+) Two work Q Σ ′; ゛ [I (J 0g [I.
≧Eng M-203 [I M-204] 2. High speed 2. The magenta coupler is synthesized using a known method.
can. General formula ((The coupler represented by 9 is a jar)
Null op the Chemical Society, ',, H-ki
(Journal of the Chemical
al 5ociety *Perj<in 1) (
1977), 2047-2052, U.S. Patent 3.
No. 725,067, JP-A-59-9437 and JP-A-Sho
It can be synthesized by referring to No. 58-42045 etc.
Ru. In addition, the coupler expressed by the general formula is
No. 122935, No. 5f3-126833, JP-A-Sho
56-38043, 56-4 (i223, 52
-58922, 51-20826, 49-12
No. 2335, No. 50-159336, Special Publication No. 51-1
No. 0100, No. 50-37540, JP-A No. 51-11
No. 2343, No. 53-47827, No. 53-3912
No. 6, Special Publication No. 15471/1971, U.S. Patent No. 3, 22
7. No. 554 and Research Disclosure (Re5e)
Arch Disclosure ) 16140
It can be synthesized by considering. The content of the high speed 2-equivalent magenta coupler used in the present invention is
Containing the coupler...contained in the silver halide emulsion layer
1 x 10 to 1 mol per mol of silver halide, especially 1 x 1
A range of 0 to 8×10 mol is preferred. As a high-speed 2-equivalent cyan coupler, the following general formula (29) is used.
The couplers represented are preferably used. General formula (29) % formula % In the formula, A is an image form having a naphthol or phenol nucleus.
represents a coupler residue. Irl does not represent l or 2. 2 is a cup attached to the coupling position of the above coupler residue.
Represents a group that can be eliminated during a ring reaction, such as a halogen source.
child (e.g. F, [I!, etc.), -8CN. -0802R,, -0CONR,R2,-0COR,,
-0C3R,. -〇〇〇〇〇-R,, -0C8NR,R2,-0COO
R. -0CO8R or -SR. However, these
2 represents a corresponding divalent group when In is 2. here
R8 and R7 each represent an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.
and these may be substituted with appropriate substituents. R2 may be a hydrogen atom. The aliphatic groups represented by R1 and R2 are linear or
is a branched alkyl group, alkenyl group, alkynyl group or
Examples include alicyclic hydrocarbon groups. The alkyl group has 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms.
0, such as methyl, ethyl, propyl, butyl
, octyl, octadecyl, isopropyl, etc.
It will be done. The alkenyl group has 2 to 32 carbon atoms, preferably
is between 3 and 20, such as allyl, butenyl, etc.
can give. The alkynyl group has 2 to 32 carbon atoms, preferably
Preferably 2 to 20, such as ethynyl, propal
Examples include Kir1ru. Carbon as an alicyclic hydrocarbon group
A prime number of 3 to 32, preferably 5 to 20, such as
Clopentyl, cyclohexyl, 10-campha, etc.
can give. As the aromatic group represented by R1 and R2, for example,
Examples include nyl group and naphthyl group. The heterocyclic group represented by R8 and R2 is a carbon atom
and at least one selected from nitrogen, oxygen and sulfur.
5- and 6-membered rings containing the above heteroatoms, benzene
May be fused with a ring, such as pyridyl, pyrrolyl,
Pyrazolyl, triazolyl, triacylysyl, imidazo
Lyle, tetrazolyl, 1,000 azolyl, oxacylyl, thia
Diazolyl, oxadiazolyl, quinolinyl, benzothi
azolyl, benzoxacylyl, benzimidazolyl
What can I say? Examples of substituents for R and R2 include alkyl groups (e.g.
, t hamethyl, ethyl, propyl, )゛thyl, off-thousand
Alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, methoxyethyl)
aryloxy groups (e.g. phenoxy, naphoxy, etc.), aryloxy groups (e.g. phenoxy, naphoxy),
thyroxy), carboxyl group, acyloxy group (e.g.
acetoxy, benzoxy, etc.), acylamino groups (e.g.
Acylamino group ylamino, carpoxybrobysubinyl
ami7, etc.), sulfonamide groups (e.g. methanesulfone),
amide, benzenesulfonamide, etc.), sulfamoyl
groups (e.g. methylsulfamoyl, phenylsulfamoyl)
), halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.)
), carbamoyl group (N-methylcal/<Moi/I/M
(N-2-methoxyethylcarbamoyl, etc.), N
-7enylcarbamoyl+, etc.), alkoxycarbonyl
groups (e.g. methylsulfonyl, ethoxycarbonyl,
phenylmethoxycarbonyl, etc.), acyl group (e.g. acetate),
(methyl, benzoyl, etc.), sulfonyl groups (such as methyl,
sulfonyl, phenylsulfonyl, etc.), sulfinyl 1 &
(e.g., methylsulfinyl, phenylsulfinyl)
), heterocyclic groups (such as morpholino, pyrazolyl,
riazolyl, tetrazolyl, imidazolyl, pyridyl,
benzotriazolyl, benzimidazolyl, etc.), amines
groups (e.g. unsubstituted ami/, methylamino, ethylamino)
etc.), alkylthio groups (e.g. methylthio, ethylthio
, carboxymethylthio, etc.) or arylthio group (
For example, phenylthio, etc.). these
The substituents may be substituted with the substituents mentioned above.
stomach. Among couplers represented by general formula (29), particularly useful
It is represented by the following general formula (3ω): General formula (3o) (R3-A, +rr, Z In the formula, rrl represents 1 or 2, and A represents a phenol nucleus.
cyan image-forming coupler residue or α-naphthol with
Represents a cyan imaging coupler residue with a core. 2 is up
is bonded to the coupling position of the coupler residue described above, and is attached to the aromatic primary
A dye is formed by oxidative coupling with an amine developing agent.
It is a group that leaves when the general formula (z9%'l Z and
are synonymous. R3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 30 or less carbon atoms
, especially methyl, isopropyl, pentadecyl, icosyl
an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as
Alkoxy groups of up to 30, especially methoxy, inprop.
Carbons such as oxy, pentadecyloxy, icosyloxy
Alkoxy group of number 1 to 20, or phenoxy, p-
Aryloxy groups such as terj-butylphene/xy
, the following formula (1') ~ (7 acyl amide groups shown in four, or
is selected from the carbamyl groups shown in the following formulas (5 and (6'))
It will be done. -NH-Co-X (1')-
N H-802-X (2')-
NHCONfl-X
(Four - CONHX
(s') In the formula, X has 1 to 32 carbon atoms
, preferably 1 to 20 straight chain or branched alkyl groups
, cyclic alkyl groups (e.g. cyclopropyl, cyclohexyl)
syl, norbornyl 5), or aryl group (e.g. phenyl),
, naphthyl, etc.). Here, the above alkyl group and
Aryl group is halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group
groups, carboxyl groups, amine groups (e.g. amino, alkyl groups)
Ruami/, dialkylamino, anilino, N-alkyl
anilino), alkyl groups (such as methyl, ethyl,
lopyl, cyanomethyl, etc.), aryl group, alkoxycarbonate
carbonyl group, acyloxycarbonyl group, amide group (e.g.
(e.g. acetamide, methanesulfonamide, etc.), imide
groups (e.g. succinimide, etc.), carbamoyl groups (e.g.
(N-) dithylcarbamoyl, N,N-dihexylcarbamoyl
bamoyl, etc.), alkylsulfonyl groups (such as methylsulfonyl),
sulfonyl, perfluoromethylsulfonyl, etc.), sulfonyl
amoyl group (e.g. N.N-diethylsulfamoyl), alkoxy group (e.g.
(e.g. methoxy, ethoxy, octadecyloxy, etc.),
lyloxy group (e.g. phenoxy, p -tert-
Butylphenoxy, 4-hydroxy-3-tert
- butylphenoxy, etc.), acyloxy groups (e.g. aceto
Substituted with (oxy, t=rt-butylcarbonyloxy, etc.), etc.
may have been done. Y, and Y/ are the above X,
-OX, -NH, -X and -N(X)2
Represents one. In addition to the above substituents, R8 is a commonly used substituent.
It may also contain substituents. Among the compounds represented by the general formula (3ω), more preferred
The new ones are the compounds represented by the following general formulas (3 and (32)).
It is a compound. m, Z and R8 are the general formula (m, Z and R5 of 3ω and
are synonymous. R4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 30 or less carbon atoms, especially carbon
an alkyl group with a prime number of 1 to 20, or of general formula (30)
The formula shown in the formula (5 or (6)
selected from bamoyl group. R6! R6+R? +R
6 and Ro are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group
, aryl group, alkoxy group, alkylthio group, hetero
cyclic group, amine group, p-rubonamide group, sulfonamide group
, represents a sulfamyl group, or a carbamyl group, W is a closed ring
Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 6-membered ring. For example, present represents one of the following groups. Hydrogen atoms, primary and secondary with 22 carbon atoms
or tertiary alkyl groups, such as methyl, propyl, iso
Propyl, n-butyl, nibutyl, tert-butyl, hexyl
sil, dodecyl, 2-chlorobutyl, 2-hydroxyethyl
thyl, 2-phenylethyl, 2-(2,4,6-dolic
rolophenyl)ethyl, 2-aminoethyl, etc., and ali
Groups such as phenyl, 4-methylphenyl, 2,4.
6-dolichlorophenyl, 3,5-dibromophenyl,
4-trifluoromethylphenyl, 2-)U fluorome
tylphenyl, 3-trifluoromethylphenyl, naph
chloro, 2-chloronaphthyl, 3-ethylnaphthyl, etc.
and heterocyclic groups, such as benzofuranyl, 7ranyl, and
Azolyl group, benzothiazolyl group, naphthothiazolyl group
, oxacylyl group, penzoyl group, naphthoxyl group
sacilyl group, pyridyl group, quinolyl group, etc. R3 is also
1 represents the following: That is, amide 7 groups, such as amino,
thylamino, diethylamino, dodecylamino, phenyl
Ruami/, tolylamino, 4-(3-sulfobenzami)
d) Anilino, 4-cyanophenylamino, 2-trif
fluoromethylphenylamino, benzothenazolyl amino
etc., and carbonamides. groups, e.g. ethylcarbonamide, decylcarbonamide
Alkyl carboxylic acid, such as carbonamide, phenylethyl carbonamide, etc.
carbonamide group, phenylcarbonamide, 2,4.6
-) Lichlorophenyl carbonamide, 4-methylphenyl
Nylcarbonamide, 2-ethoxyphenylcarbonamide
mido, 3-(α-(2,4-di-tert-amylphene)
(oxy)acetamide] benzamide, naphthyl carbo
Allylcarbonamide groups such as carbonamide, thiazolyl
Carbonamide, benzothiazolylcarbonamide, sodium
Phthothiazolylcarbonamide, oxacylylcarbonate
Amide, Benzoxacylylcarbonamide, Imidazo
Lylcarbonamide, benzimidazolylcarbonamide
Heterocyclic carbonamide groups such as
Mido group, e.g. butylsulfonamide, dodecylsulfonamide
amide, phenylethylsulfonamide, etc.
Killsulfonamide group, phenylsulfonamide, 2.
4.6-Dolichlorophenylsulfonamide, 2-meth
xyphenylsulfonamide, 3-carboxyphenyl
Ants such as sulfonamide, naphthylsulfonamide, etc.
sulfonamide group, thiazolyl sulfonamide, ben
Zothiazolyl sulfonamide, imidazolyl sulfonamide
Mido, Benzimidazolyl sulfonamide, Benzimide
dazolylsulfonamide, pyridylsulfonamide, etc.
Heterocyclic sulfonamide groups such as
Mil, octyl sulfamyl, pentadecyl sulfamyl
Alkyl sulfur compounds such as sulfamyl, octadecyl sulfamyl, etc.
amyl group, phenylsulfamyl, 2,4.6-doric
Rolophenylsulfamyl, 2-methoxyphenylsulfur
7-amyl, naphthylsulfoamid, etc.
famyl group, thiazolylsulfamyl, benzothousandazoli
Lusulfamil, oxacylylsul7amyl, benzyl
midazolylsulfamyl, pyridylsulfamyl groups, etc.
Heterocyclic sulfamyl groups such as ethylcarbamyl,
Tylcarbamyl, pentadecylcarbamyl, octadecy
Alkylcarbamyl groups such as carbamyl, phenyl
Carbamyl, 2,4゜6-drichlorophenylcarbami
Allylcarbamyl groups such as
Mil, benzothiazolylcarbamyl, oxacylylcar
Bamil, imidazolylcarbamyl, benzimidazolyl
Heterocyclic carbamyl groups such as carbamyl groups. R6+ Ri R8 and Ro are each by R5
represents any of the groups defined, R3 is also -NHCO
Also represents NI-1-X. W is a 5-membered or 6-membered ring as shown below
Represents the nonmetallic atoms necessary to form . i.e. benzene ring
, cyclohexene ring, cyclopentene ring, thiazole ring
, oxazole ring, imidazole ring, pyridine ring, pyro
ring, tetrahydropyridine ring, etc. Particularly preferred among the compounds represented by the general formula (3o)
Compounds represented by the following general formula (3) or (3) are
It is a thing. General formula (33) General formula (34) here
where R,, R,, R7, Z and ffl are represented by the general formula [1
] G,: has the same meaning as set, and R10 is -NHCON
represents H-X (X has the same meaning as in formula (4') above); Specific examples of high-speed 2-equivalent cyan couplers are shown below.
The invention is not limited to these. TJ II 0 口し e nr-+ I C-5 し E DAY CH ('1) 1 0 CH, に l-12SL; Fl, l; u (Jti
CH3
■ 0H H 0CH, CHCH2SCH2COOH r H H OCH2 to H2SυL: l-12U (Jsu Hn ■ H OCH2 to H2SO, L: H8 H OCH2CONHC) (, CH200H3C-OH H 0CHC02H H3 0H oH oH TJ oH c-45oH OCH2CHC /2 nL+ Shig H C-53 C-54 u Shidou Do H 0 Fu C-69 0H H C,H0C/ 0 mouth C6HI7(t) 0H3 H C2H,cz (1M ゝ(〕' General formula <29 The couplers expressed can be synthesized by known methods.
The synthesis method is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-27147,
5 (No. i-1935, JP-A-50-117422,
No. 47-37425, No. 54-48237, No. 53
-52 /J No. 23, No. 53-105226, 1st.
No. 53-45524, No. 53-47827, No. 53-
No. 39745, same! No. 30-10135, No. 50-12
No. 0334 and U.S. time n1' 3, /17 fi
, 5G3 etc. can be referred to. Containing high speed 2mJIt yellow coupler used in the present invention
The nail is contained in a silver halide emulsion layer containing the coupler.
lXl0-3 to 1-T-ru per mole of silver halide,
qVpc,: f X IQ-2 ~ 0.8 X (0-
' Motv (1) f4UE is preferable. The silver halide emulsion layer of the present invention is a high speed 2-power dian coupler.
- Can contain cyan couplers other than -. this
In this case, the high speed two plate coupler for all cyan turnip 2-
Preferably the proportion is at least 20 mol%. For example, for general black and white use, for X-ray recording, for plate making, and for color boxes.
for color negatives, color paper, reverse color,
Can be used for photosensitive materials such as direct printing and heat development.
However, it is especially advantageous to apply it to color photosensitive materials with multilayer structure.
be. In the silver halide emulsion of the present invention, as silver lodenide,
Silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride
7) Any of the usual silver lodenide emulsions such as
can be used. Silver halide grains used in silver halide emulsions are
Whether obtained by acid method, neutral method or ammonia method
It's okay. The particles may be grown all at once, or they may be grown as seed grains.
You can also let them grow after producing offspring. create fff1 particle
The method of growing and growing may be the same or different.
good. Silver halide emulsions contain halide ions and silver ions at the same time.
Even if they are mixed at times, in a liquid where either one is present, the other
It may also be mixed with critical growth of silver halide crystals.
While considering the speed, halide ions and silver ions are
While controlling the pH and/or pAg in the mixing pot.
Even if it is produced by adding it sequentially and simultaneously, it will be more than 1°
By this method, the crystal shape is regular and the particle size is nearly uniform.
~·/% l117″f silver nitride grains are obtained. After growth
The conversion method is used to change the halogen composition of particles.
It may be made into Silver halide emulsions are manufactured using halogen as required during their manufacture.
Using a silver halide solvent, the grain size of silver halide grains,
Control particle shape, particle size distribution, and particle growth rate.
Can be trolled. Silver halide grains are formed during the process of grain formation and/or
During the lengthening process, cadmium salts, zinc salts, lead salts, and thallium
Mu salts, iridium salts (including complex salts), rhodium salts (complex salts)
iron salts (including complex salts) and iron salts (including complex salts).
Metal ions are added using one type of
Alternatively, these metal elements can be contained on the particle surface.
In addition, by placing it in an appropriate reducing atmosphere, the inside of the particles can be reduced.
Reduction sensitizing nuclei can be added to the part and/or the particle surface. The silver halide emulsion is produced after the growth of silver halide grains.
Unnecessary soluble salts may be removed or contained.
You can leave it on. When removing such salts, use a
Search Disclosure (Research + D 1
(hereinafter abbreviated as RD) No. 171343
This can be done based on the method described in section ①. Silver halide grains have uniform densities within the grains.
Even with silver oxide and IIl composition distribution, the inside and surface of the grain
Core/shell grains with different silver halide compositions in the surface layer
There may be. A latent image is mainly formed on the surface of silver halide grains.
It may be a particle such as
It may also be a particle such as Silver halide grains are cubic, octahedral, and dodecahedral.
It may have a regular crystal shape, or it may have a spherical or plate shape.
It may also have an irregular crystal shape. these grains
In the child, the ratio of poo1 side to 1llll1 side is arbitrary.
Things can be used. Also, crystals with composite forms of these crystal forms
Particles of various crystal forms may be mixed. Silver halide emulsions can have any grain size distribution.
You may also use Emulsions with a wide grain size distribution (multiple
(referred to as dispersed emulsion) may be used, or particle size distribution
A narrow emulsion (referred to as a monodisperse emulsion).
The agent is the standard deviation of the particle size distribution divided by the average particle size.
The value is 0.20 or less. Here, the particle size of 7 is
In the case of spherical 710 silver denide, its diameter is
For shaped particles, convert the projected image into a circular image with the same area.
Shows the diameter when ) alone or in combination
good. Also, even if a mixture of polydisperse emulsion and monodisperse emulsion is used,
good. A silver halide emulsion consists of two or more types of halogens formed separately.
A silver emulsion may be used in combination. Silver halide crystals can be chemically sensitized by conventional methods.
Wear. That is, sulfur sensitization method, selenium sensitization method, reduction sensitization method,
Simple methods such as liquid metal sensitization using gold and other metal compounds
Can be used alone or in combination. Silver halide emulsions are used as sensitizing dyes in the photographic industry.
Optically enhances the desired wavelength range using known dyes.
I can feel it. The 4B sensitizing dye may be used alone, but 2m or more
The above may be used in combination. It along with sensitizing dye
Dyes that do not themselves have a spectral sensitizing effect or that produce visible light
A compound that does not absorb qualitatively and has the sensitizing effect of a sensitizing dye
A supersensitizer that enhances the color may be included in the emulsion. Sensitizing dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes,
Complex cyanine dye, complex merocyanine dye, Holopolar
- Cyanine dyes, hemicyanine dyes, steryl dyes and
and hemioxanol dyes are used. Particularly useful dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes,
About r! It is a complex merocyanine pigment. These pigments
is usually used in cyanine pigments as a basic heterocyclic nucleus.
Any of the following nuclei can be applied. i.e. vilorin
nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxazoline nucleus,
Sasol nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazo
core nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus and these nuclei
Nuclei in which alicyclic hydrocarbon rings are fused to
Nucleus in which aromatic hydrocarbon rings are fused, i.e., indolenine nucleus
, benzindolenine nucleus, indole nucleus, benzoxa
sol nucleus, na7to'q-sasol nucleus, benzothiazole
nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus,
These include zuimiguzole nucleus and quinoline nucleus. these
The nucleus may be substituted on a carbon atom. Keto for merocyanine dyes or complex merocyanine dyes
Pyrazolin-5-one as a nucleus with methylene structure
nucleus, thiohyguntoin nucleus, 2-thioxazolidine-2
, 4-noone nucleus, thiazolidine-2,4-noone nucleus,
5 to 6 shellfish variants such as genin nucleus and thiobarbyl acid nucleus
A ring nucleus can be applied. Sensitizing colors used in useful blue-sensitive silver halide emulsion layers
For example, West German Patent No. 929,080, U.S. Patent No. 929,080,
No. 2,231,658, No. 2,493.748, No. 2,493.748, No. 2,493.748, No.
No. 2,503゜776, No. 2,519,001, No. 2
, No. 912, 329, No. 3,656゜959, No. 3,
No. 672,897, No. 3,694,217, No. 4.0
No. 25゜349, No. 4,046,572, British Patent 1
, No. 242,588, Special Publication No. 44-14030, No. 5
2-24844 etc. can be mentioned.
Wear. Also useful for green photosensitive halogenated root milking
As a sensitizing dye, for example, U.S. Patent No. 1,939.20
No. 1, No. 2,072,908, No. 2.739,149
No. 2,945,763, U.S. Patent No. 505,979
Cyanine dyes and merocyanine as described in
Typical examples include pigments or complex cyanine pigments.
can be mentioned. Furthermore, red-sensitive halogenated ff
Useful sensitizing dyes used in 1fL agents include, for example:
U.S. Pat. No. 2,269.234, 2°270, 37
No. 8, No. 2,442,710, No. 2,454,629
No. 2゜776.280, etc.
Anine dye, merocyanine dye or complex cyanine dye
can be cited as a representative example. Further more
U.S. Patent Nos. 2,213,995 and 2,493,74
No. 8, No. 2゜519.001, West German Patent No. 929,08
Cyanine dye, merocyanine as described in No. 0 etc.
Green dye or complex cyanine dye with green photosensitive silver halide
Emulsions favor red-sensitive halogen emulsions
I can do it. These sensitizing dyes may be used alone, but they may be used in combination.
A combination of sensitizing dyes may be used, especially the combination of sensitizing dyes.
, often used for the purpose of supersensitization. A typical example is
Special Publication No. 43-4932, No. 43-4933, No. 43
-4936, 44-32753, 45-258
No. 31, No. 45-26474, No. 46-11027
, No. 46-18107, No. 47-8741, No. 47
-11114, 47-25379, 47-37
No. 443, No. 4848293, No. 48-38406
, No. 48-38407, No. 48-38408, No. 4
No. 8-41203, No. 48-41204, No. 49-6
No. 207, No. 50-40662, No. 53-12375
No. 54-34535, No. 55-1569, vF
Kaisho 50-33220, Kaisho 50-33828, Kaisho 5
〇-38526, 51-107127, 51-
No. 115820, No. 51-135528, No. 51-1
No. 51527, No. 52-23931, No. 52-519
No. 32, No. 52-104916, No. 52-10491
No. 7, No. 52-109925, No. '32-11061
No. 8, No. 54-80118, No. 56-25728,
No. 57-1438, No. 58-10753, No. 58-9
No. 1445, No. 5B-153926, No. 59-114
No. 533, No. 59-116645, No. 59-1166
No. 47, U.S. Patent No. 2,688,545, U.S. Patent No. 2,977
.. No. 229, No. 3,397,060, No. 3+506+
No. 443, No. 3,578.447, No. 3,672.8
No. 98, No. 3,679,428, No. 3,769.30
No. 1, No. 3,814,609, No. 3,837,862
It is marked @ in the number. Used with sensitizing dyes, which themselves have spectral sensitizing effects.
Pigments that do not have this or substances that do not substantially absorb visible light
Examples of substances that exhibit strong color sensitization include aromatic
Organic acid formaldehyde condensates (e.g., U.S. Pat.
473.510), cadmium salts,
Indene compounds, amyl-7 substituted with nitrogen-containing ring groups
tilbene compounds (e.g., U.S. Pat. No. 2,933,390
No. 3,635.721), etc.
, U.S. Pat. No. 3,615,613, U.S. Pat. No. 3,615.64
No. 1, No. 3,617,295, No. 3,1335.72
The combinations described in No. 1 are particularly useful. Silver halide emulsions are used during the manufacturing process of photosensitive materials, during storage,
Or to prevent fog during photographic processing, or to prevent photographic flu.
During chemical ripening, with the aim of keeping the
At the end and/or after the end of chemical ripening, silver halide milk
In the photographic industry, antifoggants or
can add compounds known as stabilizers
Ru. As antifoggants and stabilizers, U.S. Patent No. 2.713,
No. 541, No. 2,743.180, No. 2,743.1
Pentazaindenes described in No. 81, U.S. Patent No. 2,
No. 716゜062, No. 2,444,607, No. 2,4
No. 44,605, 2,75G. No. 147, No. 2,835.581, No. Z, 852,3
No. 75, tetrazynde described in RD14851
Tritons, as described in U.S. Pat. No. 2,772,164.
azaindenes, and C7u1m11i1 (57-211
142 No. 1: Description % Shir: E') 7-Azainde
Azaindenes such as
No. 3,342.5913, No. 3,954.478
Thiazolium salts described in US Pat. No. 3,148°
Pyridium salts described in No. 067 and Japanese Patent Publication No. 1983-
Quaternary salts such as phosphonihum salts described in No. 40665
U.S. Pat. No. 2,403,927, U.S. Pat. No. 3,26
No. 6.897, No. 3,708,303, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
The method described in No. 135835 and No. 59-71047
Lucaptotetrazoles, Mercaptotriazoles,
Mercaptonoazoles, U.S. Patent 2,824,001
Mercaptonoazoles described in US Patent No. 3,
Mercaptobenzothiazo described in No. 397,987
mercaptobenzimidazoles, US Patent 2
, 843.491.
Sols, described in U.S. Pat. No. 3,364,028
Mercapto-substituted heteros such as mercaptothiadiazoles
Ring compounds: U.S. VF Permit No. 3.236,652, Equity 1
Catechols described in No. 1i43-10256, especially
Resorcinols described in Publication No. 56-44413, and
Gallic acid ester described in Japanese Patent Publication No. 43-4133
Polyhydroxybenzenes other than the present invention such as Le et al.; West German patent
Tetrazoles described in No. 1,189,380, US
Triazole described in National Patent No. 3,157,509
benzodiazepines as described in U.S. Patent Z, 704,721
) l) Azoles, in U.S. Pat. No. 3.287.135
The urazoles described, U.S. Pat. No. 3,1013.46
7, U.S. Pat. No. 2,271.
Ingsols described in No. 229 and JP-A-59
Polymer chemical benzotria described in No.-90844
Azoles such as sol and U.S. Patent 3゜161.515
Biliminones described in US Patent No. 2゜751.2
3-pyrazoles described in No. 97 and U.S. Pat.
Po'77-(Hibiroli) described in ,021,213
Heterocyclic compounds such as polyvinylpyrrolidones
; JP-A-54-130929, JP-A No. 59-137945
No. 140445, British Patent No. 1,356,124
No., U.S. Patent ptS3,575. [No. 399, 3,
The suppression of each fill described in No. 649, No. 267, etc.
Reagent precursor; described in U.S. Pat. No. 3,047,393
Sulfinic acid, sulfonic acid derivative; US Patent 2
, 55f3, 2 (No. 33, No. 2,839,405, No.
No. 2,488°709, No. 2,728.1363.
There are inorganic salts etc. Silver halide emulsion binder (or protective colloid)
Therefore, it is advantageous to use gelatin, but gelatin
derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, etc.
Proteins other than that, U! J derivatives, cellulose derivatives, monomers
Parents such as synthetic hydrophilic polymer substances such as mono- or copolymers
Aqueous colloids can also be used. Photographic emulsion layer and other hydrophilic colloids of the light-sensitive material of the present invention
Doyen cross-links binder (or protective colloid) molecules
Use one or more hardening agents to increase membrane strength.
can be hardened by It is necessary to add a hardening agent to the processing solution, so the amount is reduced to about 1.
Photosensitive material can be added in an amount that can harden the film, but processing
It is also possible to add hardeners to the liquid. Silver rodenide emulsion layer and/or other hydrophilic properties of photosensitive materials
Plasticizers can be added to the colloid layer to increase flexibility.
Ru. The preferred plasticizer is the top 8 of RD 17643.
The compound described above. The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of light-sensitive materials are
12 For the purpose of improving stability, etc., water-insoluble or poorly soluble
Containing a dispersion (latex) of synthetic polymers
I can do it. Aromatic compounds are added to the emulsion layer of light-sensitive materials during color development processing.
Primary amine developer (e.g. 11-7 22-diamine
derivatives, aminophenol derivatives, etc.) and carbon
A dye-forming coupler that undergoes a sampling reaction to form a dye.
is used. The dye-forming coupler is present in each emulsion layer.
A dye is formed that absorbs the sensitivity spectrum of the emulsion layer.
Azusa Tsu is selected so that the blue-sensitive emulsion layer
is a yellow dye-forming coupler, but a maze is present in the green-sensitive emulsion layer.
A dye-forming coupler is present in the red-sensitive emulsion layer, but a cyan dye is present in the red-sensitive emulsion layer.
Forming couplers are used. However, depending on the purpose
For use (in a different way) from the above combination, silver denide
Even if you make color photographic light-sensitive materials. These dye-forming couplers have a ballast group in their molecules.
has a group having 8 or more carbon atoms that makes the coupler non-diffusive
This is desirable. Dye-forming couplers require oxidation of the developing agent.
Development accelerator, bleach accelerator,
Developer, 210 silver denide solvent, toning agent, hardener, fog
agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers,
Releases 7 photographically useful fragments like a silencing agent.
compounds are included. Coupling reaction with oxidized product of aromatic primary amine developer
colorless couplers that do not form dyes (competitive couplers)
) in combination with a dye-forming coupler.
You can also do it. As yellow dye-forming couplers, known acylacetate
Preferably, toanilide couplers are used.
. Among these, benzoylacetanilide and 1 piva
Compounds based on roylacetanilide are preferred. As a magenta dye-forming coupler, 5-pyrazolone type
Coupler, vilazolobenlimigsol coupler, l
'JI If acylacetonitrile coupler, in
Using a gusolone coupler etc. with the coupler of the present invention
be able to. As a cyan dye-forming coupler, 7 er/-el marco is
7 toll couplers are commonly used. Pigment formation that does not require adsorption to the silver halide crystal surface
couplers, DIR couplers, DIR compounds, image stabilizers
, color antifogging agents, ultraviolet absorbers, optical brighteners, etc.
, for hydrophobic compounds, solid dispersion method, Latinx dispersion method, and underwater
Dispersion using the Taneno Z method such as oil drop emulsion dispersion method
This is the chemical structure of hydrophobic compounds such as couplers.
It can be selected as appropriate depending on the situation. Oil-in-water emulsification
The dispersion method is a conventional method in which hydrophobic additives such as couplers are dispersed.
Known methods can be applied, and usually the boiling point is about 150°C or higher.
Low boiling point and V/or water soluble in high boiling point organic solvent as required
Sex i'9. Dissolve with a solvent, such as gelatin aqueous solution.
Stirrer with surfactant, which hydrophilic binder
Homogenizer, colloid mill, 70-jit mixer
After emulsifying and dispersing using a dispersion means such as an ultrasonic device,
6 Dispersions that can be added to the desired hydrophilic colloid liquid
After or at the same time as the dispersion, a process of removing a solvent with a boiling point of 1 degree Celsius is carried out.
You can put it in. As a high boiling point solvent, 7 compounds that do not react with the oxidized form of the developing agent are recommended.
/-le m conductor, 7-tar acid alkyl ester, phosphoric acid ester
Stell, citric acid ester, benzoic acid ester, alkyl
amide, fatty acid ester, trimesic acid ester, etc.
A leading solvent having a boiling point of 150° C. or higher is used. Low-boiling or water-soluble solvents may be used in conjunction with or in place of high-boiling solvents.
Organic solvents can be used. Low boiling point, virtually insoluble in water (
Ethyl acetate and propyl acetate are used as solvents.
, butyl acetate, butanol, chloroform, tetrasalt
carbon dioxide, nitromethane, nitroethane, benzene, etc.
Also, examples of water-soluble organic solvents include acetone and methyl isochloride.
Butyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methoxy
Siglycol acetate, methanol, ethanol, alcohol
Setonitrile, dioxane, dimethylformamide 1? ,
trimethyl sulfoxide, hexamethyl phosphoric acid
Lyamide, noethylene glycolmo/phenyl ether
, phenoxyethanol and the like. Dye-forming couplers, DIR couplers, DIR compounds, images
Image stabilizer, color antifoggant, ultraviolet absorber, optical brightener
etc. have acid groups such as carboxylic acid and sulfonic acid.
In some cases, it is introduced into hydrophilic colloids as an alkaline aqueous solution.
You can do it by entering. Using a hydrophobic compound alone or in combination with a low boiling point solvent
Dissolved in a solvent and dispersed in water using mechanical or ultrasonic waves.
Anionic surfactants and non-alcoholic surfactants are used as dispersion aids for sharpness.
Ionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants
Surfactants can be used. 7. Between color sensitive layers (same and different color sensitive layers and/or between different color sensitive layers)
between the color-sensitive layers), the oxidized form of the developing agent or the electron transfer agent
may move, causing color turbidity, deterioration of sharpness, or graininess.
Use a color anti-fog agent to prevent the condition from becoming noticeable.
can be done. The color antifoggant may be contained in the emulsion layer itself, or
An intermediate layer is provided between adjacent emulsion layers, and the intermediate layer contains
Good too. The light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention has a color
Image stabilizers can be used to prevent deterioration of the original image.
Wear. Examples of image stabilizers include phenol derivatives and their
bis form, hydroxycoumaran and its pyro form, hydro
Xychroman and its pyro form, piperidine derivatives, aromatic
Aromatic amine compounds, benzodioxane derivatives, pendzyl
Oxole derivatives, silicon atom-containing compounds, thioether
Preferred are tel compounds and the like. A specific example is the British patent no.
No. 1,410゜846, vfIJrl 1972-134
No. 326, No. 52-35633, No. 52-14743
No. 4, No. 52-150630, No. 54-145530
No. 55-6321, No. 55-21004, No. 5
No. 5-124141, No. 59-3432, No. 59-5
No. 246, No. 59-10539, Special Publication No. 48-316
No. 25, No. 49-20973, No. 49-20974
, No. 50-23813, No. 52-27534, United States
Patent No. 2,418,613, Patent No. 2,710,801
, No. 2,735.7 (No. 35, No. 2,816,028)
, No. 3,069,2132, No. 3.33L135,
3,432.300, 3,457.079, 3,432.300, 3,457.079,
No. 3,573.050, 3, 574. , No. 627,
No. 3,698,909, No. 3,700,455, No. 3,700,455, No. 3,700,455, No.
No. 3,764,337, No. 3,935,01f3, No. 3,935,01f3, No. 3,935,01f3, No.
No. 3,982,944, No. 4,013,701, No. 4
, No. 113,495, No. 4,120,723, No. 4,
No. 155,765, No. 4,159,910, No. 4,2
No. 54,216, No. 4,268,593, No. 4,27
No. 9,990, No. 4,332.88 [No. 3, No. 4,36
No. 0.589, No. 4+430+425, No. 4,452
, No. 884, etc. Hydrophilic colloids such as protective layers and intermediate layers of the photosensitive material of the present invention
The layer is formed by electrical discharge caused by the photosensitive material being charged due to friction, etc.
To prevent fogging and to prevent image deterioration due to U light.
may contain an ultraviolet absorber. Magenta dye formation by formalin during storage of photosensitive materials
In order to prevent deterioration of couplers, etc., a formalizer is applied to photosensitive materials.
Rinscavennoyer can be used. Dyes, ultraviolet absorbers, etc. are added to the hydrophilic colloid layer of photosensitive materials.
When containing them, they can be used as a medium such as cationic polymer
Even when mordanted by a dye, the halogen in the light-sensitive material is less than 1°.
Developed in silver oxide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer
Do not use compounds that change developability, such as accelerators and development retardants, or bleach.
White accelerators can be added. Preferably used as a development tool.
Compounds that can be present are [paragraph XXI of No. 017G43]
A compound described in section B-0, and the development retardant is 1713
This is a compound described in Section XxI, Section E of No. 43. The emulsion layer of a light-sensitive material is used to increase sensitivity, contrast, and
contains polyalkylene oxide or its ester for the purpose of accelerating development.
Derivatives of esters, esters, amines, etc., thioetherification
compounds, thiomorpholines, 4R ammonium compounds,
Contains urethane derivatives, urea derivatives, imiguzol derivatives, etc.
You can. The photosensitive material has a strong white background and a white background.
The use of optical brighteners to make the coloration less noticeable
can. Can be preferably used as an anti-fluorescence sensitizer
The compound is listed in Section V of It017G43.
. The photosensitive material includes a filter layer, an antihalation layer, and an ink layer.
A supplementary layer to the anti-lanoation layer can be provided. Some of these layers and/or emulsion layers are exposed to light during development.
Contains dyes that may be leached or bleached from the material.
You may be forced to do so. Such dyes include oxonol dyes.
dye, hemioxonol dye, styryl dye, merocyanide
cyanine dyes, cyanine dyes, azo dyes, etc.
I can do it. Hydrophilicity of silver halogen emulsion layer and/or pond of photosensitive material
Reducing the gloss of photosensitive materials in the colloid layer, improving the ease of writing,
A matting agent (7) is used to prevent photosensitive materials from sticking to each other.
can be added. A lubricant can be added to photosensitive materials to reduce sliding friction.
Wear. ) Adding an antistatic agent to the C material for the purpose of preventing static electricity.
Can be added. The antistatic agent is not laminated with the support agent 7.
It may also be used as an antistatic layer on the side, emulsion, ■ and/or supporting layer.
Other than the emulsion layer on the side where the emulsion layer is laminated with respect to the support
tL may be used for the protective colloid layer. Preferably used
The antistatic agent described in flD17 [No. 343
It is a compound that has Photographic emulsion 11 layer of photosensitive material and/or other hydrophilic colloids
The coating layer has improved coating properties, antistatic properties, improved slipperiness, and emulsifying components.
scattering, adhesion prevention, photographic properties (development acceleration, contrast enhancement, sensitization hI
P) Use of various surfactants for the purpose of improvement etc.
I can do it. The support used in the photosensitive material of the present invention includes α-olefins.
Inbolimers (e.g. polyethylene, polypropylene,
Paper laminated with ethylene/butene copolymer 9>
Flexible reflective supports such as synthetic paper, cellulose acetate, cellulose nitric acid
Lulose, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene
Nterephthalate, polycarbonate, polyamide, etc.
Films made of semi-synthetic or synthetic polymers and films of these
Flexible support with reflective layer on film, plus, metal,
Includes pottery etc. The hydrophilic colloid layer of the photosensitive material is added to the surface of the support as necessary.
After applying corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. to
Adhesion, antistatic properties, and dimensional stability on contact or support surfaces
, wear resistance, hardness, antihalation properties, friction properties, and
one or more base coats to improve properties and/or other properties;
It may also be applied in layers. Thickening to improve coating properties when coating photosensitive materials
Agents may also be used. Also, for example, hardeners, which have a high reactivity.
To speed up the process, adding it to the coating solution in advance will reduce the delta before coating.
Static mixer
It is preferable to mix immediately before application. The coating method is to apply 2 fff1 or more layers at the same time.
extrusion coatings and
-Ten coating is particularly useful, but depending on the purpose
Packet application is also used. Also, the coating speed can be selected arbitrarily.
can run. The light-sensitive material of the present invention is an emulsion containing the light-sensitive material of the present invention.
using electromagnetic waves in the spectral range to which the layer is sensitive.
Can be exposed. As a light source, natural light (sunlight), tangs
Electric lamps, fluorescent lamps, mercury lamps, xenon arc lamps, carbon arc lamps
arc lamp, xenon flash lamp, 1 wire tube flyings
Pots, various laser beams, luminescent light, electron beams,
xR5 From fluorophores excited by gamma rays, alpha rays, etc.
Any known light source can be used, such as emitting light.
Wear. The exposure time is usually between 1 millisecond and 1 second, which is used in cameras.
Of course, exposure time is shorter than 1 microsecond, for example, in the shade.
(Using a wire tube or xenon flash lamp,
Microsecond exposures can be used, or longer than 1 second.
A good 'N' is also possible. The exposure is made continuously
It may also be performed intermittently. Known methods can be used to develop the photosensitive material of the present invention.
I can stay. The treatment temperature used was between 18°C and 50'C.
Depending on the purpose, there are black and white photo processing and lithographic processing.
or any color photographic process that forms a dye image.
can. Black and white photographic processing uses no-hydroxybenzenes as developing agents.
(e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidone (e.g.
1-phenyl-3-pyrazolidone), amino 7-ethyl
5Jt (e.g. N-methyl-p-amino7ethyl),
Use alone or in combination with ascorbic acid, etc.
I can do it. The developing solution also contains other known preservatives, alkaline agents, pHi
Contains sanitizing agents, capri inhibitors, etc., and further dissolves as necessary.
IIY agent, color toning agent, development accelerator, surfactant, antifoaming agent,
It may also contain water softeners, hardeners, etc. Note that the developing agent is contained in the photosensitive material in an amount sufficient for development.
Moreover, the so-called herbal medicine built-in type, which is processed in an alkaline bath,
The present invention can also be applied to photosensitive materials. Contains a color developing agent if the dog is to form a dye image.
Use an alkaline aqueous solution. The color developing agent is a well-known first class
Using aromatic amine developers such as phenylenediamines
I can be there. Color developer 1 Alkali metal sulfite and charcoal in a separate pond
1) HH salts such as acid salts, borates, and phosphates
agent, No10den salt, organic antifoggant, water softener
agent, preservative, benol alcohol, ethylene glycol
Arisosolvents such as 1, quaternary ammonium salts, amines, etc.
It may also contain a development accelerator and the like. Processing after color development is usually a bleaching process. The bleaching solution can be applied at the same time as the fixing process or separately.
, bleaching agents include iron (n), cobalt (I [[),
Compounds of polyvalent metals such as ROM(IV) and ff1(II)
Persulfates, persulfates, etc. are used. For example ferrocyanide, dichromate, iron, cobalt
Growth complex salt of ethyleneaminetetraacetic acid, 2) l) Roto
Using lyacetic acid, persulfate, permannate, etc.
I can do it. [Example 1] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
However, the present invention is not limited thereto. Example 1 No cracks on subbed cellulose triacetate film
tion prevention layer (0.40 g of black colloidal silver and gelatin)
Contains 3.0g. ) on a transparent support with
Sample 1 was prepared by sequentially applying each layer. The amount of additives added is indicated as the amount per 1"2 of the photosensitive material.
, and the amount of silver halide emulsion is expressed as silver. Layer 1: 1.4g low sensitivity red sensitivity color sensitized to red sensitivity
silver iodobromide (containing 7 mol% silver iodide) emulsion and 1.2 g of
Gelatin and o, 8 g of cyan coupler sample cup
C-48) and 0.0758 1-hydroxy-4
-(4-(1-hydroxy-δ-7cetamido 3,6
-disulfo-2-naphthylazo)7enoxy)-N~[
δ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl-2
-S7 Toamide sinatritum (colored cyan coupler)
-fg1> of 0,65H trifrenorpho
Low sensitivity red sensitivity containing (TCr')
Emulsion layer. Layer 2...1.3g of high-sensitivity red-sensitive silver iodobromide emulsion (6 mole)
% silver iodide), 1.2 g gelatin and 0.2 g
1 g of the cyan coupler used in 1 and 0.02 g of
00 in which the colored cyan coupler used in /11 was dissolved.
High speed red sensitive emulsion layer containing 23g of TCP. /[3...0.07g of 2,5-octyl
0.04g of Hydroquinone (anti-fouling agent) dissolved in
! Bidibutyl 7 tallate (D port P) and 0.8g of gela
An intermediate layer containing Chin and ν. Layer 4: 0.80g low-sensitivity oxide color sensitized to green sensitivity
Silver oxide (containing 6 mol% silver iodide) emulsion and 2.2 g of gelatin
and 0.8 g of magenta coupler B (example coupler
M-1) and 0.15 g of 1-(2,4,6-)lichlor
lophenyl)-4-(1-su7tylazone-3-(2-
ry-5-octatecenyl succinimide
Phosphorus)-5-pyrazolone (colored magenta coupler)
Contains 0.95g of Tel' dissolved in
Low-speed green-sensitive emulsion layer. Layer 5: 1.8g high-sensitivity green sensitivity color sensitized to green sensitivity
silver iodobromide (containing 3 mol% silver iodide) emulsion, 1.9 g
Latin and 0.20. magenta coupler used in layer 4 of
- and colored magenta with 0.049g of layer 4
High sensitivity containing 0,60g of D [lP]
Green-sensitive emulsion layer. Wi6...0.15g of yellow colloid V silver 0.28 stain
0, 11 in which dye inhibitor (same as contained in layer 3) is dissolved
Yellow containing H DBP and 1.5g gelatin
One layer of filters. Layer 7: 0.2 g of low-sensitivity odor sensitized to blue sensitivity
Silver oxide (containing 4 mol% silver iodide) emulsion and 1.9 g of gelatin
1.5 g of yellow coupler C (example coupler
Y-52) containing 0,8H TCP
Sensitivity Blue-sensitive emulsion layer. /[8...1.0g high-sensitivity dye color sensitized to blue sensitivity
Silver bromide (containing 2 mol% silver iodide) emulsion, 1.5Fi gelatin
Chin and yellow coupler with 1.30g layer 7
High sensitivity blue sensitivity containing 0.65g of TCP dissolved in
Emulsion layer. Layer 9: Protective layer with 2.35 gelatin. The emulsion layer in this example was a monodispersed emulsion, and was adjusted as follows.
did. First, we first prepared silver halide seed particles and gelatin.
Pour the aqueous solution of -g into the reaction pot.
Ammonium nitric acid
Silver aqueous solution, potassium iodide and potassium bromide aqueous solution
It was added in proportion to the increase in surface area during particle growth. Then,
Dimol N aqueous solution and magnesium sulfate manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.
Add the aqueous solution to the mixture to precipitate and desalt, add gelatin,
An emulsion of pAvia, 8, I'l+6.0 was obtained. More thio
Sodium sulfate, chloroauric acid and rogammonium
In addition, chemical ripening was performed to produce 4-hydroxy-6-methyl-
Add 1,3,3a,7-chitrazaindene and add zeolite.
A monodisperse silver iodobromide emulsion was obtained by adding latin. Here, a
By changing the amount of ammoniac silver nitrate and potassium halide added.
The particle size was changed by The core-shell type emulsion is disclosed in JP-A-54-48521.
Manufactured by the method described. The expansion of the present invention as shown in Table 1 was applied to layer 1 and WI2 of sample 1.
Dispersible Drll and the compound represented by the general formula [I] of the present invention
Samples 2 to 13 were prepared in the same manner as sample 1 except that the
Created. In addition, the present invention as shown in Table 1 was applied to N4 and layer 5 of sample 1.
except by adding diffusible Dll' and compound (1).
Samples 14 to 25 were prepared in the same manner as Sample 1. Furthermore, the present invention as shown in Table 1 was applied to N7 and layer 8 of sample 1.
Sample 1 except that the diffuser R and compound (1) were added.
Samples 26 to 33 were prepared in the same manner as above. Using film samples No. 1 to 33 prepared as above,
The following conditions are used to observe long-term natural changes over time in a short time.
A forced aging test was conducted on the film. Forced aging test conditions■ Room temperature storage 3 days■ 60℃ dry 3 days■
50℃ 80% relative humidity After 3 days, these
Give each of the samples a neutral exposure through an optical wedge.
After that, each image was processed through the following processing steps to obtain a dye image.
. Processing process Color development 3 minutes 15 seconds bleaching
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Fixed for 3 minutes and 15 seconds
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Stabilized for 3 minutes and 15 seconds 1
Dry for 30 minutes The composition of the processing solution used in each processing step is as follows.
be. (Color developer) 4-7 minnow 3-methyl-N-ethyl N-(β-hydroxyethyl) Aniline sulfate 4.75g anhydrous sulfur
Sodium chloride 4.25g Hydroxylamide
1/2 sulfate 2.0g anhydrous potassium carbonate
37.5g sodium bromide
1.3g nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate
)2.5g Potassium hydroxide Add 1.0g water
and set it as 1r1. (i vote Shiranami) Ethylenenoamine titraacetic acid iron ammonium salt 100,
Og Ethylenenoaminethitraacetic acid diammonium salt 10.0
g Ammonium bromide 150.0g ice vinegar
Acid 10. Add O+nQ water
and adjusted to 11116.0 using ammonia water.
! shall be. (Fixer) Aqueous ammonium thiosulfate 175.0g Anhydrous sulfite
Sodium metasulfite 8.6g Sodium metasulfite
Add 2.3g of water and stir, then add acetic acid.
Adjust 3'l to pl+6.0 using . (Stabilizing liquid) Formalin (37% aqueous solution) 1.5+nQ
Konigutsukusu (Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.! 7.5+
Add water and serve for 1 time. Measure cyan, magenta, and yellow color density using a densitometer.
Measure this and compare it with the fog density (Fog) data.
Sensitivity (S2) (exposure amount that gives a density of fog +0.3
Table 1 shows the data of However, sample 1 has three color densities, and samples 2 to 13 have cyan.
Color density, samples 14 to 25 are magenta color density, sample 2
6 to 33 show data on yellow color density. The data shown in the table is for the coupler according to the present invention.
S2 of sample No. Z without fog suppressant was 1
The other 82 is relatively expressed as 00. As is clear from the margin table-1 below, diffusible Dll't is added.
Only samples (No, 2.6, 10.14, 18, 22
, 26.30) is the sample without the addition of diffusible DIII.
Forced aging test conditions ■ and ■ odor compared to (flo, 1)
The problem is that fog increases and relative sensitivity decreases.
Ru. However, the diffusive DIR according to the present invention and the general formula [I]
By using a compound that is
There is little fog, and fog increases under storage conditions ■ and ■.
It turns out that it becomes extremely small. In addition, the sensitivity (S2) loss in this case is completely
There was no decrease in sensitivity under storage conditions ■ and ■.
There aren't many.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
と少なくとも1層の非感光性親水性コロイド層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が現像主薬の酸
化体と反応して拡散性の現像抑制物質又はそのプレカー
サーを放出し得るカプラーの少なくとも1種を含有し、
かつ前記写真構成層の少なくとも1層が下記一般式〔
I 〕で示される化合物又はその水溶性塩の少なくとも1
種を抑制剤として含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Xはヒドロキシル基又はアミノ基を表す。R_
1及びR_2は各々、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
基又は芳香族基を表し、▲数式、化学式、表等がありま
す▼基はXのオルト又はパラ位に位置する。R_1とR
_2は互に結合して窒素原子と共に複素環を形成しても
よい。 Yはベンゼン環に置換可能な基を表し、nは0〜4の整
数を表す。nが2以上の時、複数のYは同じでも異なっ
てもよく、オルト位にあるY同士が互に結合して炭素環
を形成してもよく、又、オルト位にあるYとR_1又は
/及びYとR_2が互に結合して複素環を形成してもよ
い。〕
[Scope of Claims] A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive hydrophilic colloid layer on a support,
at least one of the silver halide emulsion layers contains at least one coupler capable of reacting with an oxidized form of a developing agent to release a diffusible development inhibitor or its precursor;
and at least one of the photographic constituent layers has the following general formula [
At least one of the compounds represented by [I] or a water-soluble salt thereof
A silver halide photographic material containing a species as an inhibitor. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, X represents a hydroxyl group or an amino group. R_
1 and R_2 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, or an aromatic group, and ▲ there are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ The group is located at the ortho or para position of X. R_1 and R
_2 may be bonded to each other to form a heterocycle with a nitrogen atom. Y represents a group that can be substituted on the benzene ring, and n represents an integer of 0 to 4. When n is 2 or more, the plurality of Y's may be the same or different, Y's at the ortho position may bond with each other to form a carbon ring, or Y's at the ortho position and R_1 or/ And Y and R_2 may be combined with each other to form a heterocycle. ]
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Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS595247A (en) * 1982-06-18 1984-01-12 イ−ストマン・コダツク・カンパニ− Color photographic element
JPS59105645A (en) * 1982-12-09 1984-06-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photosensitive silver halide material
JPS59105646A (en) * 1982-12-09 1984-06-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photosensitive silver halide material
JPS59131934A (en) * 1983-01-19 1984-07-28 Fuji Photo Film Co Ltd Color photosensitive silver halide material
JPS59192246A (en) * 1983-04-15 1984-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive material
JPS59195239A (en) * 1983-04-19 1984-11-06 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive material
JPS59202465A (en) * 1983-05-04 1984-11-16 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive material
JPS60118836A (en) * 1983-11-30 1985-06-26 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photosensitive material
JPS6143746A (en) * 1984-08-08 1986-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS61107245A (en) * 1984-10-30 1986-05-26 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive silver halide material
JPS61113060A (en) * 1984-11-08 1986-05-30 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS61238057A (en) * 1985-04-15 1986-10-23 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS61255342A (en) * 1985-05-09 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS61255341A (en) * 1985-05-08 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS595247A (en) * 1982-06-18 1984-01-12 イ−ストマン・コダツク・カンパニ− Color photographic element
JPS59105645A (en) * 1982-12-09 1984-06-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photosensitive silver halide material
JPS59105646A (en) * 1982-12-09 1984-06-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photosensitive silver halide material
JPS59131934A (en) * 1983-01-19 1984-07-28 Fuji Photo Film Co Ltd Color photosensitive silver halide material
JPS59192246A (en) * 1983-04-15 1984-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive material
JPS59195239A (en) * 1983-04-19 1984-11-06 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive material
JPS59202465A (en) * 1983-05-04 1984-11-16 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive material
JPS60118836A (en) * 1983-11-30 1985-06-26 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photosensitive material
JPS6143746A (en) * 1984-08-08 1986-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS61107245A (en) * 1984-10-30 1986-05-26 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive silver halide material
JPS61113060A (en) * 1984-11-08 1986-05-30 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS61238057A (en) * 1985-04-15 1986-10-23 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS61255341A (en) * 1985-05-08 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS61255342A (en) * 1985-05-09 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material

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