JPS5894755A - 酸化銀電池の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は正極合剤の製造工程を改良し九酸化−電池の
製造方法に関する。

最近この種の酸化銀電池は小形、両性能なものとして電
卓や電子時計などに多く用いられる傾向にある。

ところで、このような電池は正極合剤の製造工程により
て電池特性に大きな影響を与えることが知られている。

しかして、従来正極合剤１に得る方法として（ａ）、酸
化銀をそのまま成形して正極合剤を得る方法。

（ｂ）、酸化銀とリン状黒鉛などの電導剤を混合して正
極合剤を得る方法。

（Ｃ）、酸化銀とリン状黒鉛などの電導剤′ｔ−混合し
たのちポリスチロールなどの合成高分子樹Ｍｉｒｔ−溶
剤Ｋｌ解したものをバインダーとして添加し。

これらｔ−混練したのち乾燥して溶剤ｔ−線除去正極合
剤を得る方法。

（ｄ）、酸化銀に二酸化マンガンとリン状黒鉛などの電
導剤を混合し正極合剤ｔ−得る方法。

（ｅ）、　（ｄ）の方法にバインダーとしてポリスチロ
ールなどの合成高分子樹脂を添加し混練後乾燥して溶剤
を除去し正極合剤を得る方法。

などが用いられている。

この場合、これら（、）〜（ｅ）の方法にて得られる合
剤中にはアルカリ電解液が吸収保持されていないため１
次の方法でアルカリ電解液を吸収保持させている。

（１）　　合剤を正極容器内に加圧充填したのち合剤上
にアルカリ電解液を注加する方法。

（２）　　正極容器中に予めアルカリ電解液ケ注入した
のち合剤を充填する方法。

ところが、（１）の方法によると正極合剤と正極容器と
の密接度が良いので電池の内部抵抗を小さくできる利点
があるもののアルカリ電ＳＯの吸収速度が遅く長時間を
要するため。

この吸収過程でアルカリ電解液が空気中の炭酸ガスを吸
収してしまう。この結果炭酸ガスに！リアルカリ電解液
の一部が炭酸カリウムなどの炭酸アルカリになりたり、
あるいは酸化銀の一部が炭酸銀になってしまい電池の内
部抵抗を増大し、これが原因で負極活物質である亜鉛の
不動態化を促進し、電池の低臘特性、急放電特性が著し
く劣−化する欠点がめった。また特に上述の（Ｃ）（、
）の方法のようにバインダーを用いた場合、結着効果に
より正極合剤の成形性を良好にできるもののアルカリ電
解液の吸収速度が一段と遅く上述の不都合に加えてアル
カリ電解液の充分の吸収量が得られないため放電反応面
積が小さくなり、この点からも電池特性が劣化する欠点
があった。

また（２）の方法によるとアルカリ電解液の一部を予め
正極容器内に注加し九のち合剤を充填するので（１）の
方法に比べ電Ｓ液を良好に合剤中に吸収させることがで
きるが、正極容器と正極合剤との間の密着性にやや娘が
あ抄、電池内の抵抗が増大し結局のところ（１）の方法
と同様の欠点があった。

この発明は上記欠点を除去するためなされたもので、正
極合剤の製造工程を改良することにより正極合剤中に多
量のアルカリ電解液を保持でき、低温特性および放電特
性金倉め＆池特性の向上全図り得る酸化銀電池の製造方
法金提洪することを目的とする。

以Ｆ、この発明の一実施例全説明する。

まず、この発明により得られる酸化銀゛電池の概略構成
について述べると９図面において。

１は正極端子を兼ねた正極容器で、この容器ｌの底部に
正極合剤２を充填し、これより上方にセパレータ３．を
積層するとともに荏＠　１の開口１ａｔ−３ｉｉＬ極合
剤４を充填した電極容器５にて封口している。

この場合、このように構成される酸化＊’ｍ池はその製
造工程において正極合剤２を次の各工程にて得るように
している。

（１）　　実施態様ｌ 酸化銀とアルカリ電解液を密閉容器で攪拌混合して得ら
れる混合体を凍結乾燥して正極合剤を得るようにした。

ここで、凍結乾燥は合剤中の水分を凍結させ。

減圧Ｆで氷を昇華させて水分を水蒸気として除去させる
方法である。

このようにすると、アルカリ電解液を添加した合剤は減
圧下で凍結乾燥されるため空気中の炭酸ガスを吸収する
ことがなく、炭酸ガスにより生ずる電池内部抵抗の増大
がなく低＠特性。

放電特性の劣化を防止できる。また凍結乾燥により微細
な多孔体の状態が得られるので正極容器に充填後アルカ
リ電解液を注入した場合も多量の電解液を保持する仁と
ができ、これにより放電反応面積を大きく得られ、低温
特性や放電特性の看しい向上を図ることができる。

（２）　　実施態様Ｕ 酸化銀とアルカリ電解液を密閉容器で攪拌混合して得ら
れる混合体を押出し造粒しながら凍結乾燥して正極合剤
を得るようにした。

このようにすると実施態様ｌと同様の効果が期待でき、
これに加えて押出し造粒により合剤の粒形９粒度が略均
−に揃うので正極容器への充填のための取扱が害鳥にな
るとともに充填時の重量精度′ｆＩ：１１ｉｉｉめるこ
とかできる。

（３）実施態様臘 上述の実施態様１．１１における混合体として導電剤例
えば炭素質電導剤を添加したものを用いるようにした。

（４）実施態様■ 上述の実施態様１．ＩＩ、ＩＫおける混合体とシテ二酸
化マンガンを添加したものを用いるよう（した。

このようにすると実施態様１．Ｉ、Ｉと同様の効果を期
待でき、これに加えて安価な二酸化マンガンｔ−酸化銀
に代えて用いているのでその公経済的に有利になる。

（５）　　実施態様Ｖ 上述の実施態様Ｉ、■、１．ＮＫおける混合体どして架
橋形アクリル系水溶性樹脂をバインダーとして添加した
もの上用いるようにした。

このようにすると、実施Ｉｌ様１．Ｅｌ、鳳と同様の効
果が期待でき、これに却えてバインダーによる結着効果
により正極合剤の成形性を良好にできる。この場合バイ
ンダーを加えるとアルカリ電解液の吸収量が少なくなる
が、凍結乾燥にて得られる外孔体の伏線により、かかる
不都合を光分補なうことができる。

しかして、いま具体例として実ＴＡｓ様厘と■を酸化銀
電池８Ｒ１１２０（外径１１．６■、鳥さ２．０５■）
に適用した場合と、従来品とについてＦ記の項目につい
て比較した。

まず、実施態様鳳を適用した本発明品として酸化銀（ム
ｆ、０）７０部、炭素質電導剤（リン状黒鉛）５部およ
びアルカリ電解液（＠性力ｌ７５０％ｌｉｌ液。

比重１．５０）２５部を密閉容器で攪拌混合し均一な合
剤ｔＡ＊Ｌ、こののち２８メツシユのスクリーンから押
出し造粒しな′がら−４（Ｉｃに冷却するとともに５×
１ｏ−２ＴｏｒｒＫ減圧して乾燥し正極合剤を得、これ
を正極容器に所定量充填し、アルカリ電解液を圧加した
のち負極容器と嵌合して電池會組立てた。これに対応す
る従来品として酸化嫁（Ａｒｔ　ｏ）　９３．３部およ
び炭素質電導剤６．７部を攪拌混合して均一な合剤を調
製し、これを正極容器に所定１加圧充填し、この上から
４０％苛性カリ電解液を圧加吸収させたのち負極容器と
嵌合して電池を組立てた。

しかして、これらについて負荷６．５にΩで連続放電を
行ない終止電圧１．２　Ｖまでの持続時間を調へたとこ
ろ第１表の結果が得られた。この場合。

の測定温度は２０Ｃと一１０℃で試験個数９個の平均値
を示している。またＡ１は本発明品、Ｂ、は便米品であ
る。

第１表 この表によるとこの発明により得られた電池は良好な低
温特性および放電特性が得られることが判明しえ。

鉱害、実施幅様■を適用した本発明品として酸化銀６６
．７部、二酸化マンガン３．ｓｍ、ｉＡ嵩質電部を攪拌
混合して均一な合剤を調製し、これ會上述の本発明品Ａ
、と同様にして押出し造粒しながら凍結乾燥して電池を
組立て友。くれに対応する従来品として酸化＠７７．３
ｉ１Ｓ、二酸化マンガン４．４部、！素質電導剤（リン
状黒鉛）４．４部、架橋形アクリル系水溶性樹脂（ポリ
アクリル酸ソーダ）０９部、水１３．０部を攪拌混合し
て均一な合剤を調整し、これを上述の従来品Ｂ、と同様
にして正極容器に充填し電池を組立てた。

しかして、これらについて第１表と同一条件の元で持続
時間を調べたところ第２表の結果が得られた。この場合
Ａ！は本発明品、Ｂ宜は従来品である。

第　　　　２　　　表 この表によってもこの発明により得られ九電池は良好な
低温特性および放電特性が得られることが判明し友。

以上述べたようにこの発明によれば正極合剤の製造工程
を改良することにより正極合剤中に多量のアルカリ電解
液を保持でき、低温特性および放電特性を含め電池特性
の向上を図り得る酸化銀電池の製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

図面はこの発明により得られる電池の概略的構成図であ
る。 ｌ・・・−・・・・・正極容器、　２・・・・・・・・
・正極合剤。 ３・・・・・・・・・セパレータ、　４・・・・・・・
・・帛［ｊ合剤。 ５・・・・・・・・・負極容器。 ム　　　　　　　５　　　　　　１ａ ３　　　　　　　ｌ　　　　ｌ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ｄ化銀およびアルカリ電解液を有する混合体
   ｒ凍結乾燥して正極合剤を得る工程を有することを％徴
   とする酸化銀電池の製造方法。
2. （２）　　上記正極合剤を得る工程は混合体を押出し造
   粒する工程を有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の酸化銀電池の製造方法。
3. （３）　　上記混合体は電導剤を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項又は第２−項記載の酸化銀ｌｌ
   ！池の製造方法。
4. （４）上記混合体は二酸化マンガンを有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記
   載の酸化銀電池の製造方法。
5. （５）　　上記混合体はバインダーとして架橋形アクリ
   ル系水溶性樹脂を有することｔｔｆｌｇとする特許請求
   の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の酸化銀電池
   の製造方法。