JPS588775A - 感熱材料 - Google Patents
感熱材料Info
- Publication number
- JPS588775A JPS588775A JP10739081A JP10739081A JPS588775A JP S588775 A JPS588775 A JP S588775A JP 10739081 A JP10739081 A JP 10739081A JP 10739081 A JP10739081 A JP 10739081A JP S588775 A JPS588775 A JP S588775A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- crown
- alkaline earth
- complex
- sensitive material
- Prior art date
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- Granted
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- Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱材料、特に、その抵抗値が温度により大き
く変化する性質を示す感熱材料に関するものである。
く変化する性質を示す感熱材料に関するものである。
アルカリ金属ハロゲン什物やアルカリ土類金属ハロゲン
化物等の＊ｍｔｉが、クラウンエーテルと錯体を形成す
ることにより融点が低下することけ周知である。これは
、無機塩のカチオン（金属イオン）がクラウンエーテル
の空孔内にとりこｔ、ｈ、無機塩のカチオン−アニオン
間の結合が弱くなるためと考えられている。そこで、従
来、クラウンエーテルのかか゛る性質ｖｃ漬目し、比１
咬的低温においても良好な電導性を示す錯体について種
々検討されている。
化物等の＊ｍｔｉが、クラウンエーテルと錯体を形成す
ることにより融点が低下することけ周知である。これは
、無機塩のカチオン（金属イオン）がクラウンエーテル
の空孔内にとりこｔ、ｈ、無機塩のカチオン−アニオン
間の結合が弱くなるためと考えられている。そこで、従
来、クラウンエーテルのかか゛る性質ｖｃ漬目し、比１
咬的低温においても良好な電導性を示す錯体について種
々検討されている。
本発明者等は、クラウンエーテルとアルカリ金属または
、アルカリ土類金属ハロゲン化物との錯体について鋭意
検討を行々つだところ、予想外にも、アルカリ金属また
はアルカリ土類金鳥ハロゲン化物を、２種以上糾合せて
クラウンエーテルと反応させた場合、得られる錯体の抵
抗値が温度によシ大きく変化するという特性を示すこと
を見い出し、かかる錯体が感熱材料として有ハづである
ことを知得して本発明を完成するに到った。
、アルカリ土類金属ハロゲン化物との錯体について鋭意
検討を行々つだところ、予想外にも、アルカリ金属また
はアルカリ土類金鳥ハロゲン化物を、２種以上糾合せて
クラウンエーテルと反応させた場合、得られる錯体の抵
抗値が温度によシ大きく変化するという特性を示すこと
を見い出し、かかる錯体が感熱材料として有ハづである
ことを知得して本発明を完成するに到った。
即ち、本発明の要旨は、クラウンエーテルおよび少くと
も、２揮以上のアルカリ金属ノ・ロゲン化物および／ま
たはアルカリ土類金属ノ１０ゲン化物を反応させて得ら
れる錯体を含有することを特徴とする感熱材料に存する
。
も、２揮以上のアルカリ金属ノ・ロゲン化物および／ま
たはアルカリ土類金属ノ１０ゲン化物を反応させて得ら
れる錯体を含有することを特徴とする感熱材料に存する
。
以下、本発明を説明するに、本発明で使用するクラウン
エーテルとしては、んいるアルカリ金桐イオンまだはア
ルカリ土類金属イオンと細体を形成しやすい大きさのも
のが良く、例えは、環の大きさが／！、７１％２／、−
グ、３０負環の塊状クラウンエーテルが膠けられる。特
に、／／負環のものが好ｔ Ｌい。具体的には、／ｊ−
クラウンーｓｓ １ｔｒ−クラウン−乙（／ざ一０Ｒ−
６）、ジベンゾ−／／−クラウン−６、ジシクロへキシ
ル−／ｌ−クラウン−、ｇ（ＤＯＨ−７よ一０Ｒ−４）
、 ジベンゾ−２７−クラウン−２、ジベンゾ−２￥−
クラウン−と等が挙げられる。
エーテルとしては、んいるアルカリ金桐イオンまだはア
ルカリ土類金属イオンと細体を形成しやすい大きさのも
のが良く、例えは、環の大きさが／！、７１％２／、−
グ、３０負環の塊状クラウンエーテルが膠けられる。特
に、／／負環のものが好ｔ Ｌい。具体的には、／ｊ−
クラウンーｓｓ １ｔｒ−クラウン−乙（／ざ一０Ｒ−
６）、ジベンゾ−／／−クラウン−６、ジシクロへキシ
ル−／ｌ−クラウン−、ｇ（ＤＯＨ−７よ一０Ｒ−４）
、 ジベンゾ−２７−クラウン−２、ジベンゾ−２￥−
クラウン−と等が挙げられる。
本発明で使ハ」するアルカリ金属まだはアルカリ土類金
属ハロゲン化物としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム、好ましくは、リチウム、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、或いは、マグ
ネシウム、カルシウム、ス１−ロンチウム、バリウム、
ｕ−＊Ｌ。
属ハロゲン化物としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム、好ましくは、リチウム、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、或いは、マグ
ネシウム、カルシウム、ス１−ロンチウム、バリウム、
ｕ−＊Ｌ。
くは、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカ
リ土類金Ｌハロゲン化物が厚けらｈる。
リ土類金Ｌハロゲン化物が厚けらｈる。
特に、塩什カリウム、ヨウ化カリウム、塩化バリウム、
ヨウ化バリウムが好適である。
ヨウ化バリウムが好適である。
本発明にち・して、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属ハロゲン化物は、少くとも、２種以上組合せて使用さ
れるが、異種の金縞イオンを紹合せるとよく、特に、７
価の金属イオンであるアルカリ金属ハロゲン化物と一価
の金属イオンでおるアルカリ土類金属ハロゲン化物とを
モル比で／：θ、θ／〜／の範囲で組合せて使用するの
が好適である。
属ハロゲン化物は、少くとも、２種以上組合せて使用さ
れるが、異種の金縞イオンを紹合せるとよく、特に、７
価の金属イオンであるアルカリ金属ハロゲン化物と一価
の金属イオンでおるアルカリ土類金属ハロゲン化物とを
モル比で／：θ、θ／〜／の範囲で組合せて使用するの
が好適である。
３一
本発明の錯体は、上記クラウンエーテルと少くとも、２
９以上のアルカリ金属まだはアルカリ土類金属ハロゲン
化物を反応させることによって得られる。例えば、クラ
ウンエーテルとこわらハロゲン化物をメタノール等の溶
媒中、りＯ℃〜溶媒の沸点温度に加熱溶解した後、溶媒
を除去する方法、或いは、クラウンエーテルとこれらハ
ロゲン化物をガラスアンプル等の中で混合し、減圧脱気
した後、／６０−コθＯ℃でＯ６Ｓ〜７時間程度加熱す
る方法がある。この内、後者の方法が好ましい。
９以上のアルカリ金属まだはアルカリ土類金属ハロゲン
化物を反応させることによって得られる。例えば、クラ
ウンエーテルとこわらハロゲン化物をメタノール等の溶
媒中、りＯ℃〜溶媒の沸点温度に加熱溶解した後、溶媒
を除去する方法、或いは、クラウンエーテルとこれらハ
ロゲン化物をガラスアンプル等の中で混合し、減圧脱気
した後、／６０−コθＯ℃でＯ６Ｓ〜７時間程度加熱す
る方法がある。この内、後者の方法が好ましい。
本発明の感熱材料は、上記の方法により得られた錯体の
粉末をそのまま、或いは、必要に応じてバインダー樹脂
と混合し、通常の方法に従い、加圧成型することにより
容易に得ることができる。バインダー樹脂とｌ−ては、
例えば、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、
不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂、ポリイミド、ポ
リスルホン等の耐熱性樹脂が槌げられる。
粉末をそのまま、或いは、必要に応じてバインダー樹脂
と混合し、通常の方法に従い、加圧成型することにより
容易に得ることができる。バインダー樹脂とｌ−ては、
例えば、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、
不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂、ポリイミド、ポ
リスルホン等の耐熱性樹脂が槌げられる。
かくして得られる本発明の感熱材料は、後述 ４−
のようにクラウンエーテルと７ｗ１のアルカリ金属まだ
はアルカリ土類金蝿ハロゲン化物を反応して得られだ錯
体から作製した感熱材料に比べ２桁以上も電導性が良好
でおる。捷だ、温度、特に、！θ〜２００℃において、
抵抗値が／θ４〜１０’Ωｍの範囲で大巾に変化するだ
め、この特性を利用して各種の温度検知器、温度スイッ
チなどのサーミスタの応用分野に有利に使用することが
できるのである。
はアルカリ土類金蝿ハロゲン化物を反応して得られだ錯
体から作製した感熱材料に比べ２桁以上も電導性が良好
でおる。捷だ、温度、特に、！θ〜２００℃において、
抵抗値が／θ４〜１０’Ωｍの範囲で大巾に変化するだ
め、この特性を利用して各種の温度検知器、温度スイッ
チなどのサーミスタの応用分野に有利に使用することが
できるのである。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例／、ａ及び比較例／
表／に示したクラウンエーテル７．２モル及び無機塩７
モルをガラスアンプル中に導入し混合した。次いで、窒
素置換し、更に、真空ポンプで３０分間脱気した後封管
した。このガラスアンプルを徐々に加熱していったとこ
ろ、クラウンエーテルが浴解し始め、更に、温度を上げ
ていったところ／６θ〜ｌ♂θ℃で白色の沈殿が生成し
た。生成した沈殿をエーテルで洗浄し、未反応のクラウ
ンエーテルを除去して表／に示ｌまた組成比の錯体を得
た。
モルをガラスアンプル中に導入し混合した。次いで、窒
素置換し、更に、真空ポンプで３０分間脱気した後封管
した。このガラスアンプルを徐々に加熱していったとこ
ろ、クラウンエーテルが浴解し始め、更に、温度を上げ
ていったところ／６θ〜ｌ♂θ℃で白色の沈殿が生成し
た。生成した沈殿をエーテルで洗浄し、未反応のクラウ
ンエーテルを除去して表／に示ｌまた組成比の錯体を得
た。
得られた錯体の粉末を加圧成型器により、λθθ〜３０
θに９／−の圧力で肉径／３龍、岸さθ０．ｔ −／
ｍｕのベレットを成型した。このペレットの両面に銀ペ
ーストを塗布して電極を設け、これに銅線をとりつけて
試料を作製し７た。祷られた試料はガラス管に入れ、真
空ポンプでルミ気後、毎分７度の速度でゆるやかに加熱
し、各温度における試料の抵抗値を測定し、た。その結
果を図７に示した。
θに９／−の圧力で肉径／３龍、岸さθ０．ｔ −／
ｍｕのベレットを成型した。このペレットの両面に銀ペ
ーストを塗布して電極を設け、これに銅線をとりつけて
試料を作製し７た。祷られた試料はガラス管に入れ、真
空ポンプでルミ気後、毎分７度の速度でゆるやかに加熱
し、各温度における試料の抵抗値を測定し、た。その結
果を図７に示した。
図／から明らかなように、ヨウ化カリウム単独の場合は
、温度による抵抗値の変化はほとんどないが、ヨウ化カ
リウムとヨウ化バリウムを併用した場合は、７０４９ｍ
以上の変化を示しており、感熱材料として有角であるこ
とが判る。
、温度による抵抗値の変化はほとんどないが、ヨウ化カ
リウムとヨウ化バリウムを併用した場合は、７０４９ｍ
以上の変化を示しており、感熱材料として有角であるこ
とが判る。
表／
実施例３及び比較例λ
実施例／におりて、クラウンエーテルとして／Ｊ”−Ｃ
Ｒ−ご ７．２モル使Ｈ」シ、無機塩として塩化バリウ
ム粉末０．２モル及び塩化カリウム粉末０．７モル、或
いは、塩化バリウム粉末１モルを使用するほかは全く同
様にして表２に示し、九組成比の錯体を得だ。
Ｒ−ご ７．２モル使Ｈ」シ、無機塩として塩化バリウ
ム粉末０．２モル及び塩化カリウム粉末０．７モル、或
いは、塩化バリウム粉末１モルを使用するほかは全く同
様にして表２に示し、九組成比の錯体を得だ。
次いで、得られた錯体を使用し、実施例／と同様にし、
て試料を作製し７、各温度における抵抗値を作成したと
ころ、塩化バリウム単独の場合、／／ｒ℃において７．
２×／θ７Ωｍの抵抗値を示したが、塩化バリウムと塩
化カリウムを併用した場合は、既Ｋ ９ Ｊ−℃におい
て５ｘｉｏ５Ωａｎと単独の場合に比べて２桁も良好な
電導性を示りまた。
て試料を作製し７、各温度における抵抗値を作成したと
ころ、塩化バリウム単独の場合、／／ｒ℃において７．
２×／θ７Ωｍの抵抗値を示したが、塩化バリウムと塩
化カリウムを併用した場合は、既Ｋ ９ Ｊ−℃におい
て５ｘｉｏ５Ωａｎと単独の場合に比べて２桁も良好な
電導性を示りまた。
表２
図７は各柚りラウンエーテル飴体粉末から作製した試料
の温度と抵抗値の関係を示ジグラフである。横軸は温度
（℃）を示し２、縦軸は抵抗値ｆ（Ωｃｔｎ）の対数を
示す。 図７中、−△−１−〇−及び−ム−は、夫々、実施例／
、実施例λ及び比較例／の試料のグラフを示す。 図 １ 温一度（で）
の温度と抵抗値の関係を示ジグラフである。横軸は温度
（℃）を示し２、縦軸は抵抗値ｆ（Ωｃｔｎ）の対数を
示す。 図７中、−△−１−〇−及び−ム−は、夫々、実施例／
、実施例λ及び比較例／の試料のグラフを示す。 図 １ 温一度（で）
Claims (4)
- （１） クラウンエーテルおよび少くとも、２種以上
のアルカリ金属ハロゲン化物および／またはアルカリ土
類金線ハロゲン化物を反応させて得られる錯体を含有す
ることを特徴とする感熱拐側。 - （２） クラウンエーテルが、／♂−クラウンー乙、
ジベンゾ−／ｌ−クラウン−６またはジシクロへキシル
−／？−クラウン−６である特許請求の範囲第１項記載
の感熱羽村。 - （３） アルカリ金属ハロゲン化物が、塩化カリウム
またはヨウ什カリウムである特許請求の範囲第１項記載
の感熱材料。 - （４） アルカリ土類金属ハロゲン什物が、塩化バリウ
ムまたはヨウ化バリウムである特許請求の範囲第１項記
載の感熱相料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10739081A JPS588775A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 感熱材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10739081A JPS588775A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 感熱材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588775A true JPS588775A (ja) | 1983-01-18 |
| JPH0150081B2 JPH0150081B2 (ja) | 1989-10-27 |
Family
ID=14457913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10739081A Granted JPS588775A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | 感熱材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588775A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09241603A (ja) * | 1996-03-06 | 1997-09-16 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 液晶表示素子用シール材組成物及びそれを用いた液晶表示素子 |
| JP6352517B1 (ja) * | 2017-11-21 | 2018-07-04 | 住友化学株式会社 | 温度センサ用組成物 |
-
1981
- 1981-07-09 JP JP10739081A patent/JPS588775A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09241603A (ja) * | 1996-03-06 | 1997-09-16 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 液晶表示素子用シール材組成物及びそれを用いた液晶表示素子 |
| JP6352517B1 (ja) * | 2017-11-21 | 2018-07-04 | 住友化学株式会社 | 温度センサ用組成物 |
| JP2019094410A (ja) * | 2017-11-21 | 2019-06-20 | 住友化学株式会社 | 温度センサ用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0150081B2 (ja) | 1989-10-27 |
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