JPS5887101A - エチレン系不飽和単量体の重合用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に１１、非対称パーオキシンカーボネート含有組
成物とその使用によるエチレン系不飽和単量体の重合捷
たは共重合方法に関するものである。

近年、塩化ビニル単量体の懸濁重合用開始剤としては、
主としてジイソプロピルパーオキシジカーボネート（以
下ＩＰＩ）と略す）が用いられるようになってきたが、
　Ｉ　ｌ）　ｉ’特有の欠点が浮き上がり、その改良が
望唸れていた。即ち、　Ｉ　Ｐ　ｌ）は低温域において
高い反応速度を有しているが、熱に対する安定性が悪く
、捷た純品が固体であり、かつ溶剤との相溶性に劣るた
め、取扱い上の危険性が常に存在していた。捷だ重合体
の初期着色があり、塩化ビニル単惜体重合開始剤として
満足されていなかった。

これに対し、ジアルコキシ置換アルキルパーオキシジカ
ーボネート類がＴ　Ｉ’　ｌ’の欠点を改善する開始剤
として提供されてきた。例としては一ジ３−メトキシブ
チルパーオキシジカーボネート（以下ＭＣと略す）、ジ
ェトキシエチルパーオキシジカーボネート（以下Ｅ　Ｉ
’１３１）と略す）、ジメトキシイソプロビルパーオキ
シジカーボネート（以下ＦＭ１．Ｉ）と略す）等が主な
ものである。

さらには、ジα−（２−工トギシエトキシ）エチルパー
オキシジカーボネ−１・がある。

これらの改良された開始剤の出現により、ＩＰＰの欠点
である取扱い上の危険性や塩化ビニル単量体の初期着色
性は改善さノ１．だがジアルコキシ置換アルキルパーオ
キシジカーボネート類はＩＰＰに比べて、加水分Ｗｆ性
および水への溶解度がかなり高くそのため、重合１１．
’ｊ−の開始剤活性持続性に劣り一寸だ、低温における
脂肪族炭化水素への溶解性が低いという欠点があった。

これら公知のジアルコギシ置換アルキルパーオキシンカ
ーボネート類ｒ１重合初期の立ち上がりにすぐれ、重合
後期の異常な重合熱ピークもなく、重合をコントロール
しやすい開始剤であり、しかも得られる重合体の初期オ
Ｉｆ　ｅ性も非常にすぐれているのであるが、こうした
ジアルコキシ置換アルキルパーオキシジカーボネ−１・
類の特長を生かすためにはこの２つの欠点、すなわち加
水分解性が高いことによる、特に水温の高い夏季におけ
る活性の保トテカの低下と、その極性基を有する特有の
化学構造に基く脂肪族炭化水素溶剤との相溶性に欠ける
ためトルエン等の芳香族系溶剤を不活性希釈剤として使
用せざるを得ないという安全衛生上の問題とから改善が
望凍れていた。

本発明者らは、鋭意検削の結果、アルコキシアルキルク
ロロホーメートとアルキルクロロホーメートとから製造
される非対称パーオキシシカ−ポー　ト含有組成物が、
ジアルコキシアルキルバーオキシジカーボネート類のも
つこれらの欠点を改善できることを見い出し本発明に到
達した。

対称パーオキシジカーボネート類の合成に用いられてい
る公知の合成条件の範囲における非対称パーオキシジカ
ーボネートの合成は、そのクロロホーメートの反応性の
違いのため反応が不完全となり収率よく非対称パーオキ
シジカーボネート含有組成物を得ることが不可能であっ
た。

この点を克服すべく、鋭意研究の結果１反応５− 系に界面活性作用を有する物質全添加剤として投入する
製造処決を採用することにより、定量的に両クロロホー
メートを反応さぜ、非対称パーオキシジカーボネート含
有和成物を収率よく製造することに成功し、本発明の基
礎になったのである。

即ち、本発明は、下記の一般式い）で表わされる非対称
パーオキシジカーボネ−１・を含む２種類のクロロホー
メ＝１・、即ち、 より合成される通常均一液状を呈する、パーオキシジカ
ーボネート３種類の同時含有混合物であることを特徴と
するものである。

Ｒ１；直鎖または分岐を有するＣｎ１１２ｎ−１−’Ｉ
　（ｎ−１〜４　）Ｒ２；直鎖または分岐を有するＣｏ
　１１２１１　（ｎ　＝　１〜１０）または（ＣＩＴ２
−Ｃｆｌｌｌ−０）ｎ　−ｃｌ　ｌ□−ＣＩ　Ｉ　Ｉ’
Ｌ４（ｎ　−１〜２．　　Ｒ４＝ｉｌ捷たはＣｌ１３）
アルコキシアルキル基（１（、□−〇−１’ｉ、□）の
例トして、６− ２−メトキシメチル−２−エトギシエチル、２−インプ
ロポキシエチル−メトキシイソプロピル、エトギシイソ
ブロピル、ｎ−プロポキシイソプロビル、イソプロポキ
ンイソプロピル、ｎ−ブトキシイソプロピル、インブト
ギシイソプロビル＋　　５ｅｃ−ブトキシイソプロピル
、ＬｅｒＬ　−ブトキシイソプロピル、３−メトキシブ
チル、；３−メチル−３−メトキシブチル−２−（２−
メトギノエトキシ）エチル、２−（２−工トキシエトキ
シ トキシ）エチル等があけられろ。

ｎ３　；炭素数３６」ン、下の直鎖丑たは分岐を有する
飽和または不飽和炭化水素、含ハ ロゲン飽和子たは不飽和炭化水素，（置換）芳香族化合
物−　（置換）環状アルギル化合物，異部環状化合物で
示され る。

ｆも３の例として＋　　ｎ−プロピル、イソプロピル、
＋１−−ブチル＋　ＳｅＣ−ブチル、１−メチル−１１
−フチルー　１−メチル−１１−ヘキシル−　１−エチ
ル−ｎ−ヘキシル、デシル、ミリスチル、セチル、ステ
アリル、アリール、クロチル、プロパギル。

ベンジル、シクロヘギシル−　４−１．ｃ目ブチルシク
ロヘキシル、ジイソボルニル、２−７エノキシエチル等
があけられる。

本発明の組成物とは約２０から約７０モルパーセントの
非対称パーオキシジヵーボネ−１−　（Ａｌと各、約１
５から約４５モルパーセントの２棟類の対称パーオキシ
ジヵーボネ−１・、即ち、アルコキシアルキルパーオキ
シジカーボネートキルパーオキシジカーボネート 好適である。

本発明の組成物は２種類の反応性の異なるり１Ｌａ　Ｏ
　Ｊ’．ニーＣｌ　トに水ｈ　液中約０　〜２　０　ｃ
）温度範囲において、力性ソーダ等のアルカリ性物質と
過酸化水素との混合水溶液によって、処理することによ
り製造できろが、収率よく製造するためには，反応系に
界面作用物質を投入することが必須である。界面作用物
質とは、カチオン、アニオン、ノニオン、両性イオンの
各種界面活性剤であり、きらには相間移動触媒である。

これらの添加必要針は仕込みクロロポーメートにＴＪ　
Ｌで、約００１重量％から約１５０重量％の範囲である
。添加最適時はークロロボーメート滴下以前である，、 即ち，本発明の組成物の合成は、適当な反応容器に、水
と要すれは不活性希釈剤、及び炭酸すトリウム水溶液み
、外冷下１　０　Ｃｉたはそれ以下で過酸化水素水を加
えるのが良い。次いで界面作用物質を加えて系を乳化後
、この反応混合物に２種類のクロロホーメートの混合物
と水酸化すトリウム水溶液とを同時に滴下する。次いで
この反応混合物を２層に分離し一水相を除去する、冷却
塩化ナトリウム水溶液に添加し、この混合物を再び分離
する、次いで乾燥硫酸マー　　４１　−− グシウム全添加し、塩を口過により除去する。

このようにして得られた反応混合物ｃ１、所望の主成物
を含んでいる。

本発明のより好適な組成物は約５０モルパーセントの非
対称パーオキシジカーボネート（Ａ）と、各約２５モル
パーセントの２種類の対称パーオキシジカーボネ−１・
、即−ら、ジアルコキシアルする。

この組成物を製造ずイ）ためには、反）７６混合物に同
モル針の２種類のクロロボーメ−１・全添加する必要が
ある、かくて２モルのアルコギシアルギルク°”ボーメ
−１゛（ｏ．、−ｏ−＋＋，２ーｏＪ’ニーｃ＋　）と
、２モルのアルキルクロロボーノー）（Ｉｔ３−。−＆
−ｃ＋）との混合物を反ｊ７１３させることによりほぼ
２モルの非対称パーオギ７ノカーホネ−　ｔ−　（Ａ）
と各１モルの２棹類の東・１伯＼パーオキン／カーボ１
０− ネート、即チ、ジアルコキシアルキルパーオキＲ２−０
−Ｒ，）とジアルキルパーオキシジカーボネきる。

より大きい割合の対称パーオキシシカーボネートヲ含ん
でいる、対称パーオキシジカーボネートと非対称パーオ
キシジカーボネートとの混合物を得ることが望ましいと
考えられることもあることは言う捷でもない、このよう
な混合物は、単に、過剰モルのクロロホーメ−１・がよ
り大きな割合の対称パーオキシ／カーボネー）ｋ形成す
るように異なるモル量の２種類のクロロホーメートを反
応させることにより容易に得られる。単に同モル量の２
種類のクロロホーメート全反応させることにより得られ
た反応混合物に追加の対称パーオキシジカーボネ−１・
全混和することによっても所望のより高い対称パーオキ
ンジカーボネート濃度が得られることも明らかである。

本発明の組成物は純品としても製造可能であるが、芳香
族・脂肪族炭化水素さらに１ｔ−ＩＩＴ朔削全不活性溶
剤として製造することも可能であるそして特筆すべきｄ
、低温域においてこの組成物が脂肪族炭化水素溶剤との
相溶性にすぐれろことである。本来、ジアルコキシ了ル
ギルバーオキシジカーボネート類ばｉ１′Ｌ独で脂肪族
炭化水素溶剤とは相溶性に劣り一相分離現象を起こしや
すかったものが当発明の組成物で１ｒ１−２０　Ｃはも
ちろん、ドライアイスメタノール系で得られる一７８Ｃ
においても均一液状を呈ずろものもでてきたのである。

加水分解性に関しては、実施例でわかるように非対称パ
ーオキシジヵーボイ、−１・の加水分解性はノアルギル
パーオキシンカーボネートのそれに近く著しく改善さ′
Ｊ１．ている。７了ルコギシアルキルパーオキシ・ジカ
ーホ゛ネートＱ′、１もちろんのこと、ジアルコキシア
ルキルパーオキシンカーボネートとジアルギルパーオギ
シージカーボネートとの単に混合したもの」＝りもさら
に而・１加水分解性が改良されていることが見い出され
たのである。又一本発明の組成物の加水分解性も著しく
改善されていることが明らかである。

又、本発明の組成物は、従来の対称性パーオキシジカー
ボネートから予想さノｔろよりも、著しく分解温度の低
下することが判明したのである。

エチレン系不飽和単量体の重合又は共重合方法は、単量
体の種類５重合条件１重合設備等により変わるが、本発
明の組成物を用いる重合反応は当刻改良された開始剤を
使用するＪ、を外は慣用の重合反応に準じて行われる。

本発明の方法においては、この組成物の使用量は、公知
のパーオキサイドのそれとほぼ同じであり、塩化ビニル
の重合を例にとれｄ：、その単量体に対して、００１か
ら０．３５重量％の範囲である。重合温度は３５Ｃから
６０？Ｚ’の範囲内が妥当であり効果全発揮する。

本発明の方法においては、この組成物は単独−１３＝ 使用はもちろん、一方でｄ活性の異なる他のパーオキサ
イド、例えはラウロイルパーオギザイド、ＬｅｒＬブチ
ルパーオギシオキレートノ如キ高温活性パーオギザイド
、さらにＣ」、」：り低温活性なアセチルシクロへギザ
ンスルホニルパーオキザイドや２．４．４−１−　ＩＪ
メチルペンチルパーオキシフェノギシアセテ−１・笠と
の絹み合わせ、併用系によっても効果を発揮させること
も可能である。

本発明による方法において、重合１可能なエチレン系不
飽和単量体の上なものは、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、酢酸ビニル、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、アルギレングリコールビス（アリールカーボ
ネートクリロニｌ−　ＩＪル、スチレン２α−　メチル
スチレン、エチレン等であり、この例の限りではない斗
たこれは単独および共重合反応の重合開始剤としても使
用できる。

本発明に関する重合開始剤と］〜でのこの組成物は単独
使用しても，ｉＩｉｉＩ加水分解性の向上によ１４− リ１重合汚件持続性にすぐれ、重合後半の活性低下度を
おさえ、−また重合開始前の活性失活を極力抑えるとど
が可能となったのである。

捷た、アルコキシアルキルパーオキシジカーボネート類
と同様、本発明の組成物により製造されるポリ塩化ビニ
ルは熱安う尼性全保持しており、良好な初期着色性を治
し７ている。

以下に本発明内容の理解を容易にするべく、実施例につ
き、詳細に説明するが、本発明はこの範囲に決して限定
きれるものではない。

実施例１； １−１．　　非対称パーオキシジカーボネート含有組成
物（濃度７０％の希釈品）の製造 温度側、攪拌翼、滴下ロート、／ヤマ板を備えた１１の
１・−ルビーカーに、攪拌下に順次、４９、０９−の脂
肪族炭化水素系溶剤としてのＩＰ１６２０ソルベント、
２４２ｍ１３の水、５５８１の炭酸ナトリウム、２５．
１７の過酸化水素水（６０％）を仕込み続いてノニオン
系界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールエーテル（エマルゲンり　Ｏ（ｉ　；　ＩＩ　ｌ
、ｌｌ−＝　１０．８　）全１．５ｇ添加２その丑丑５
分間攪拌全続は系を乳化、５Ｃに保った。次に３０分ヲ
安して、２−エチルヘギシルクロロホ−）　−１・７９
．５Ｖ−ト３−メトギシブチルクロロホーメート６８．
０ｊｉ’を予めよく混合してトいたものを、又同時に水
酸化すトリウム水溶液（２５％）＋３１．（１”ｒ滴下
し、温度を２〜９Ｃに保って、その１捷３０分間攪拌し
反応を進行せしめた。

次に反応物音分液ロー１・中で静ｉＬｔ　Ｌ、得られろ
水相部を分離除去した。一方バーオギザイド相を再びト
ールビーカーに移し、２回続けて２０％食塩水で洗い、
乾燥硫酸マグネシウムで脱水した。濾過後、１６８１の
非対称パーオキシジカーボネート含有組成物を田だ。活
性酸素に対するヨートノトリー分析で（ｉ　９．１％の
純度を得た（補正収率９１％）、Ｉｊ）られた生成物の
ｔｏＣにおける比重ｉ’Ｊ：０．９４７−斗だ同じ＜１
０Ｃでの屈折率は１．４３／１６であった。

高速液体クロマトグラフィー解析より、４つの主要ピー
クが存在し、順次、ジ３−メトギブチルバーオギ／／カ
ーボネ−１−（ＭＣ）−非対称３−メトキシブチル・２
−エチルへキシルバーオキシジカーボネ−１−（ＭＣ・
Ｅｌｌｌ’）、ジ２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネ−１−（ｈ：ＩＩＰ）、ＩＰ−１６２０とそれぞれ
同定き７′１５た。同１埒にその定量分析結果から、成
分比率し１以下の如くなっ　ノこ。

ＭＣ／ＭＣ−Ｅｌｆ　１１／Ｉ弓ｌ１ｌｌ−−２２１５
４／２　　／ｌ（’１唸だ、ＭＣは脂肪族炭化水素系溶
剤に対して相溶性を示きないが、得られた組成物は脂肪
族炭化水素系溶剤であろｌ’、　Ｐ−１，６２０ソルベ
ントに自由に溶解することが明らかとなった。

１−２．半減期温度ｆｉｌｌ定 実施例１−１で１ζ（られる非１１称パーオギシシカー
ボネート含有組成物の半減期温度を、０２モル／、ｅ３
のベンゼン溶液中でｆｌａ＋定した。その結果をＭＣお
よびＩ！８１１Ｐの値とイＢぜて次に示す。

１７− 実施例２〜５； 実施例１に準じて、各種クロロホーメートの組み合わせ
による非対称バーオキシジカーボネート含有組成物の製
造全行った、。

実施例６ 実施例１においてエマルゲン！１００だけを除き同じ条
ｆｌで非対称パーオキシジカーボネート含有組成物を合
成した。収率低くとくに塩素分が非常に高いものが１（
）られ、界面活性作用を有する物質の有用性が明らかで
ある。

実施例１〜６の製造条件とその結果を１とめて表１に示
す。

−１，８− 表　　　　　１ 実施例７〜１１゜ さらに、実施例１と同様の条件で各種クロロホーメート
の組合せによる非対称パーオキシジカーボネート含有組
成物製造を行った結果全表２に示す。

表　　　　　２ 処施例１２゜ 非対称バーオキシジカーボネート含有組成物の加水分解
率測定（３０Ｃ） ＭＣ単品、Ｉ・〕ＩＩＰ単品、ＭＣおよびＩｕ　Ｈ］’
）の５０１５０混合物−ＭＣ−Ｅ１１１１非差」称パー
オキシジカーボネ−１・含有組成物の加水分解率測定し
比較した。

操作手順 １．５００ｍ／！コニカルビーカーそれぞれに、ＭＣ単
品、１８１−Ｉ−１）単品、ＭＣ／ｆ・：ＩＩＰ混合物
、非対称カーボネ−１・含有物（実施例１で製造）を純
品換算で１．５’／と脱イオン水２９８．５ｇ−に仕込
み、氷水で冷却下（２〜５ｉＣ）Ｘ３０秒間スターラー
で強く攪拌した。

２、攪拌下、３０　ｒｎ１３のボールピペットでサンプ
リングし、１００　ｍｌの分散ロートに移す。次に＋１
−ヘキサン５　ｍｅ　ｆ加え、密栓し、強く振混ぜてパ
ーオキライド分を抽出ｌ〜だ。

３、　それぞれのコニカルビーカーをあプこため、内［
３０Ｃにて攪拌ド２時間保持した。

２ｌ− ＝２０− ４．１時間、２時度後、反応物をサンプリングし、１］
−ヘキサン抽出を行った。

５、抽出液全高速液体クロマトグラフィーに依り、残留
パーオキザイド分全分析し、ブランク（操作２）のピー
ク面積と比較することにより、その減少度から加水分Ｉ
Ｗ率を求めた。

同様に抽出液全ヨードメトリー法にて分析し。

活性酸素量の低下のＩｕ合より力１ｌ水分解率を求めた
。

実施例Ｉ３ 実施例１２の操作手順に亭じて、ジ３−メトキノフ゛チ
ルバーオキシ／カーボネ−ト（ＭＣ）／シーｎ−プチル
パーオギ７ノカーボネート（Ｎ　Ｌ（Ｉ’　）系ノ加水
分１１＋’ｇ率ｆ　３０　’Ｃｆ　１ｌｉｌｌ　力ｉ　
Ｌだ。

実施例１４ 実施例■２の操作手順に皓して、ゾエトキシエチルパー
オキシジカーボネ−１・（１１Ｊ１ｉ〕Ｉ’）／ジ２−
エチルヘキシルバ−オキシンカーボネート（　１！］Ｉ
ｔ　Ｐ）系ノアＪ１１　水分１１ｇｒ率１，１　３　０
　ｔＺ’　テｉｌｌｌｌｆ　Ｌだ。

実施例１２−１：３、１４の結果奮斗どめて表：３に示
した。

表３　加水分解率（＠の比較 （パーオキシンカーボネ−１−：　０．５重量％、水中
攪拌下、３０Ｃ） イ）　　ＭＣ，ＥＴＩＰ、ＮＢＩ）、１刊すＰ−シ１い
づれも純品全使用した 口）　　ＭＣ／ＩすＩＩＰ、ＭＣ／Ｎｌ目）、　ＩＩ：
　ト：　１１　／ト：　ＩＩ　１’の混合物は、それぞ
れ純品を５０１５０（重）ｉ比）で混合したものである
。

ハ）非対称含有物とは、製造実施例１．２．３で合成し
たものであり、そノｔぞれパーオキシジカーボネート含
有成分比は次の通りである。

ＭＣ／ＭＣ・Ｅｌ＋　１１／４８＋１１’　＝２２１５
４　／２４（＠ＭＣ／ＭＣ−ＮＢ’ｌ）／Ｎ１目）＝２
１１５３／２６（憎Ｅ　Ｉ’３　］　）／　Ｉ’】ｂ　
ｉ　）・Ｅｌｌ’ｌ’ｌ／Ｉ　喝７１１１’　＝２０１
５　１／２９（薯−ｅ表３より明らかな様に、本発明に
なる非対称パーオキシンカーボネ−１・含有組成物ｉ１
、ジアルコキシアルキルパーオキシジカーボネートであ
るＭＣ捷たはｉ、ｌ　Ｅ　Ｉ）に比較して、加水分解率
がいづれも１７２　以下に寸で低下しており、耐加水分
解性が著しく改善されたことが確かめられた。

この加水分解性の改善は一非対称パーオキシジカーボネ
ート成分の加水分解性の名しく小さいことに起因するも
のであることが表；３に示した結果より明らかである。

実施例１５゜ 塩化ビニルの重合 容量１１、グラスライニング製回転攪拌式オートクレー
ブ全使用し一本発明になる非対称ノく−オキシジカーボ
ネート含有組成物（ＭＣ・１４１１Ｐ）による塩化ビニ
ル単量体の重合を実施した。

実施例１６，１７．１８ 実施例１５に準じて、他の非対称ノ；−オキシジカーボ
ネ・−ト含有組成物による塩化ビニルの重合全実施した
。

比較例１．２．３ 実施例１５に準じて、ＭＣ，１すＩＩＩ）、　ＩＩ）］
）それぞれによる塩化ビニルの重合を実施した。

実施例１５，１６，１７．１８および比較例１，２゜３
の重合条件とその結果を表３に１とめて示した。

２５− 表４　塩化ビニルの重合試験 ２６− 庄）パーオキシジカーボネートの添加量はすべて純品換
算である。

本ＢＥ　Ｐ　＠］）ｌ　６；２−エトキシエチルクロロ
ホーメートと４−ＬｅｒＬブチルンクロへ キシルクロロホーメートより製造 さ凡る非対称パーオキシジカーボ ネート含有組成物である。

■　初期着色試験方法； 塩化ビニル重合体１００部に］）　０１）を５０部三項
基性硫酸鉛４部を加えた組成物を１６０ｔＺ’Ｘ５分間
ロールで練った後、１６０ＣＸ３分間プレスしてシート
化し、着色度ｋｌｌＩｌ、察した。

＠　熱安定性試験方法； 初期着色用メートを１６０　’ＣＸ　３分間金型中でプ
レスし、フィルムを作製する。１８０Ｃのギヤーオーブ
ンに試験片を入れ、試験片の変色度を観察、黒化外での
時間測定し、判定した。

表４に示されたように、本発明になる非対称パーオキシ
ジカーボネ−１・含有組成物により得られる塩化ビニル
重合体を引、ジアルコキシアルキルパーオキシジカーボ
ネートヲ開始剤として得た重合体と比べて、その物性ｋ
Ｊ、同等かそれ以−にであり、捷だ本発明になる開始剤
Ｃ１ンアルコキシアルキルパーオキシ・ジカーボネート
類より、より低温活性であり、初期重合速度も大きいこ
とは明らかであり、重合！時性が名しく改良されたこと
が確かめられた。

特許出願人　化薬ヌーリー株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒ１１は直鎖または分岐を有するＣｎｌｌ２ｎ
   　＋１−　（ｎ−１−４）、ｒｌ、２は直鎖ｉｆｖは分
   岐を有するＣｎ１１２ｎ　（ｎ＝１　１０　）もしく　
   Ｕ（ＣＩ１２Ｃ１ｌ　Ｒ＜　Ｏ）ｎ　ＣＴ’ｈ　ＣＨＬ
   　（ｎ　＝　’ｌ　　２、Ｉ（，４＝　）１　捷たはＣ
   ｌ−１ａ）−Ｒ，ａは炭素数３６以下の直鎖捷だｒ十分
   岐を有する飽和１たけ不飽和炭化水素、含ハロゲン飽和
   １たは不飽和炭化水素、（置換）芳香族化合物、（置換
   ）環状アルギル化合物、もしくは異部環状化合物である
   。） で表わきれる非対称バーオキシンカーボネートに含むこ
   とを特徴とする非対称パーオキシジカーボネート含有組
   成物。 （式中、１モｌは直鎖またＱ−１分岐を有するＣｎ］［
   ２ｎ＋１　（ｎ＝１　４．１（□２は直鎖斗たに１−分
   岐を有するＣｎＴｌ２ｎ　（ｎ　＝　１−１０　）、も
   しくは（ＣＩＩ２−ＣＩＩｎ、４０　）ｎ　　Ｃ１ｆ２
   ＣＩｒｌＬ４（ｎ二Ｌ　　２−　Ｉ（，４＝Ｈ捷たはＣ
   Ｈ３）　−比３は炭素数３６以下の直鎖または分岐を有
   する飽和または不飽和炭化水素、含ハロゲン飽和１たは
   不飽和炭化水素、（置換）芳香族化合物、（置換）　ｆ
   Ｗｔ状アルキル化合物、もしくは異部環状化合物である
   。）で表わされる非対称パーオキシジカーボネートヲ含
   む非対称パーオキシジカーボネート含有組成物を重合開
   始剤として使用ずろことを特徴とするエチレン系不飽和
   ＩＩ′Ｌｉ１ｔ：体の重合捷たは共重合方法。