JPS5882254A - Positively chargeable toner - Google Patents

Positively chargeable toner

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JPS5882254A
JPS5882254A JP56180550A JP18055081A JPS5882254A JP S5882254 A JPS5882254 A JP S5882254A JP 56180550 A JP56180550 A JP 56180550A JP 18055081 A JP18055081 A JP 18055081A JP S5882254 A JPS5882254 A JP S5882254A
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toner
oxide
tin oxide
color
positively chargeable
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山本肇
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森部勇
Hajime Yamamoto
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    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
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    • G03G9/09783Organo-metallic compounds
    • GPHYSICS
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    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906Organic dyes
    • G03G9/0914Acridine; Azine; Oxazine; Thiazine-;(Xanthene-) dyes

Abstract

PURPOSE:To prevent fog, and to obtain a sharp image using a positively chargeable toner for color development, by adding a specified alkylaryl tin oxide as a positive charging controller to a toner binder resin by 0.5-10wt%. CONSTITUTION:Dialkyl tin oxide except dibutyl tin oxide, alkylaryl tin oxide, and diaryl tin oxide are used for a colorless positive charging controller for color developing. This is added to a binder resin, such as polystyrene by 0.5- 10wt% to obtain a positive charging binder. On the other hand, a colorant, such as rhodamine 6G lake and polystyrene or the like resin are mixed, melted, and pulverized to give a color toner. This 100pts.wt. toner and said 0.5-50pts.wt. positive charging binder are mixed to obtain a positively chargeable color toner giving sharp color.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真、静電記録等に使われる正帯電性トナ
ーに関するものである。さらに詳しくは、該分野におい
て、カラー現像を行なうに適した正帯電性トナーに関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a positively chargeable toner used for electrophotography, electrostatic recording, etc. More specifically, the present invention relates to a positively chargeable toner suitable for color development in this field.

該分野における現偉法としては、従来から。The current method in this field is from the past.

荷電制御剤等を含有せしめた微粒子トナーと。A fine particle toner containing a charge control agent and the like.

ガラス玉や鉄粉等のキャリヤーとを混合して作られる現
儂剤を用いる乾式現俸法が知られている。このような乾
式現像用正帯電性トナーに用いられる。正荷電制御剤と
しては例えば、特公昭48−22)669号公報に記載
されている如き脂肪酸変性ニグロシンがある。しかしな
がらこの荷電制御剤は黒褐色であるため着色剤としてカ
ーボンブラックを用いる黒色トナーには使い得るものの
、青、黄、赤等のカラートナー用として用いることはで
きない。その他の正荷電制御剤としては特開昭51−9
456号公報に記載されている如きポリアミン樹脂があ
る。この荷電制御剤は、無色で、カッ−トナー用にも用
いることができるものの、樹脂との相溶性が悪く1分散
しにくい欠点がある。
A dry method using a powder made by mixing a carrier such as glass beads or iron powder is known. It is used in such a positively chargeable toner for dry development. Examples of positive charge control agents include fatty acid-modified nigrosine as described in Japanese Patent Publication No. 48-22) 669. However, since this charge control agent has a blackish brown color, although it can be used for black toner using carbon black as a colorant, it cannot be used for color toners such as blue, yellow, and red. Other positive charge control agents include JP-A-51-9
There are polyamine resins such as those described in Japanese Patent No. 456. Although this charge control agent is colorless and can be used for cut toners, it has the drawback of poor compatibility with resins and difficulty in dispersion.

本発明の目的とするところは前記の如き欠点をことごと
く改良した正帯電性トナーを提供することKある。
An object of the present invention is to provide a positively chargeable toner which has all the above-mentioned drawbacks improved.

即ち9本発明は樹脂1着色剤及びジブチル錫オキサイド
を険くジアルキル錫オキサイド、アルキルアリール錫オ
キサイド及び/又はジアリール錫オキサイドを含有する
正帯電性トナーに関するものである。
That is, the present invention relates to a positively charging toner containing a resin colorant and dibutyltin oxide, dialkyltin oxide, alkylaryltin oxide, and/or diaryltin oxide.

本発明は、正荷電制御剤として、ジブチル錫オキサイド
を除くジアルキル錫オキサイド、アルキルアリール錫オ
キサイド及び/又はジアリール錫オキサイドを用いたこ
とを特徴とするが。
The present invention is characterized in that dialkyltin oxide, alkylaryltin oxide, and/or diaryltin oxide other than dibutyltin oxide is used as the positive charge control agent.

該制御剤は無色であるため、特にカラートナーに好適で
あるのみならず、樹脂への分散が良好であるため均一荷
電トナーが得られるという特長がある。ジブチル錫オキ
サイドを除くジアルキル錫オキサイド、プルキルアリー
ル錫オキサイド及び/又はジアリール錫オキサイドは樹
脂に対して0.5〜10重量−の範囲内で配合するのが
望ましい。0.5重量%未満では、トナーの正帯電性が
不足し、実用には供せない。また。
Since the control agent is colorless, it is not only particularly suitable for color toners, but also has the advantage that uniformly charged toners can be obtained because it is well dispersed in resins. It is desirable that dialkyltin oxide, pulkylaryltin oxide and/or diaryltin oxide other than dibutyltin oxide be blended in an amount of 0.5 to 10% by weight based on the resin. If it is less than 0.5% by weight, the toner will lack positive chargeability and cannot be put to practical use. Also.

10重量%を越える場合には、トナーの正帯電性が大き
過ぎ、キャリヤとして用いられるガラス玉や鉄粉などと
の静電的吸引力の増大のため。
If it exceeds 10% by weight, the positive chargeability of the toner is too large and the electrostatic attraction force with glass beads, iron powder, etc. used as a carrier increases.

現像剤の流動性の低下や1画像濃度の低下を招く。ジブ
チル錫オキサイドを除くジアルキル錫オキサイド、アル
キルアリル錫オキサイド及び/又はシア枦党錫オキサイ
ドの具体例としては。
This causes a decrease in the fluidity of the developer and a decrease in the density of one image. Specific examples of dialkyltin oxide, alkylaryltin oxide and/or cyanotin oxide other than dibutyltin oxide include:

ジメチル錫オキサイド、ジラウリル錫オキサイド、メチ
ルフェニル錫オキサイド、ブチルフェニル錫オキサイド
、ジフェニル錫オキサイドなどを挙げられる。
Examples include dimethyltin oxide, dilauryltin oxide, methylphenyltin oxide, butylphenyltin oxide, and diphenyltin oxide.

本発明に用いられる樹脂は、ポリスチレン樹脂、アクリ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂など硝子転移
点が40℃以上、150℃以下の従来公知のいかなる樹
脂をも使い得る。
As the resin used in the present invention, any conventionally known resin having a glass transition point of 40° C. or higher and 150° C. or lower, such as polystyrene resin, acrylic resin, epoxy resin, or polyester resin, can be used.

例えばポリスチレン、りI20ポリスチレン、ポリ−α
−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体
、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレ戸
酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体(スチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル
共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸フェニル共重合体)、、スデレンーメタクリル酸エ
ステル共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体。
For example, polystyrene, polystyrene, poly-α
- Methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer,
Styrene-acrylate copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate) copolymer), sderene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer).

スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フ
ェニル共重合体たど)、スチレン−α−クロルアクリル
酸メチル共重合体。
Styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer, etc.), styrene-α-methyl chloroacrylate copolymer.

敵本発明に使用するエポキシ樹脂はエポキシ当量が90
0〜3500のものである。特に好ましく使用できる具
体例を示すと9例えば、エピコート1004.エピコー
ト1007.エピコ−)1009いずれもシェル社製。
The epoxy resin used in the present invention has an epoxy equivalent of 90.
0 to 3500. Specific examples that can be particularly preferably used include 9, for example, Epicoat 1004. Epicote 1007. Epicor) 1009 Both are manufactured by Shell.

アラルダイ)GY60B4.アラルダイトGY6097
゜アラルダイ)GY6099いずれもチバガイギー社製
などが挙げられる。
Araldai) GY60B4. Araldite GY6097
゜Araldai) GY6099, both manufactured by Ciba Geigy.

本発明に使用するポリエステル樹脂は、多価アルコール
と多塩基酸からなる重縮合物で、好ましい多価アルコー
ル成分としては例えば、エチレングリコール、グリセリ
ン、1.2−プロピレングリコール、1豐3−プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、IW4ブタン
ジオール、He−ヘキサンジオール、1f4・シクロヘ
キサンジメタツール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、゛ペンタエリスリトールなどが用いら
れ、また多塩基酸成分としては9例えばマレイン酸、フ
マル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セ
バチメ酸。
The polyester resin used in the present invention is a polycondensate consisting of a polyhydric alcohol and a polybasic acid, and preferred polyhydric alcohol components include, for example, ethylene glycol, glycerin, 1,2-propylene glycol, and 3-propylene glycol. , neopentyl glycol, IW4 butanediol, He-hexanediol, 1f4 cyclohexane dimetatool, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc., and as polybasic acid components, for example, maleic acid, fumaric acid, acids, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, sebatimetic acid.

トリメリット酸、ピロメリット酸等を用いることができ
る。
Trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. can be used.

上記樹脂は単独でまたは2種以上併用して使用できる。The above resins can be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられる着色剤は、カーボンブラック、ロー
ダミン6Gレーキ、フタロシアニンブルー、7タロシア
ニングリーン、ノ1ンザイエロ−Gなどの従来公知のい
かなる顔料、また。
The coloring agent used in the present invention may be any conventionally known pigment such as carbon black, rhodamine 6G lake, phthalocyanine blue, 7 thalocyanine green, and No1 Zyero-G.

モノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノアゾ系、アン
トラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系
染料など従来公知のいかなる染料をも使い得る。
Any conventionally known dyes such as monoazo dyes, disazo dyes, metal complex type monoazo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, and triallylmethane dyes can be used.

着色剤は、樹脂に対して0.1〜50重量部使用され、
場合によって適宜、その割合を決めればよい。また、場
合によっては50重量部を越えて使用してもよい。
The colorant is used in an amount of 0.1 to 50 parts by weight based on the resin,
The ratio may be determined as appropriate depending on the case. In some cases, more than 50 parts by weight may be used.

本発明に係る正帯電性トナーには、必要に応じて、コロ
イド状シリカ、脂肪酸の金属塩、フルオロポリマー、シ
リコンオイルなど、従来公知のいかなる添加剤をも配合
することができる。
The positively chargeable toner according to the present invention may contain any conventionally known additives, such as colloidal silica, metal salts of fatty acids, fluoropolymers, and silicone oil, as required.

以下、実施例によp本発明を具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実施例1 (スチレン/メタクリル酸n−ブチル)共重合体96重
量部、ローダミン6Gレーキ顔料1重量部及びジメチル
錫オキサイド3重量部を乾式混合後溶融混練した。冷却
後、ハンマーミルで粗粉砕し、更にエアージェット方式
による微粉砕機で微粉砕した。得られた微粉末を分級し
て5〜30μmを選択しトナーとした。このトナー3重
量部に対して球状酸化鉄粉100重量部を混合し、現像
剤とした。本現偉剤のブローオフ電荷量は+40.0(
μC/IP)ナー)であった。
Example 1 96 parts by weight of (styrene/n-butyl methacrylate) copolymer, 1 part by weight of rhodamine 6G lake pigment, and 3 parts by weight of dimethyltin oxide were dry mixed and then melt-kneaded. After cooling, it was coarsely pulverized using a hammer mill, and further pulverized using an air jet type pulverizer. The obtained fine powder was classified to select particles having a particle diameter of 5 to 30 μm, which was used as a toner. 100 parts by weight of spherical iron oxide powder was mixed with 3 parts by weight of this toner to prepare a developer. The blow-off charge amount of the present agent is +40.0 (
μC/IP).

一方比較トナーとして、上記配合のうちジメチル錫オキ
サイドを配合しないトナーを作成し、同様に現像剤を調
製した。本現偉剤のブローオフ電荷量は+&2(μC/
IP)ナー)であった。周速約10 cm/ Sで回転
するセレンドラムをコロナ電圧+5KVで一様に帯電後
、該セレンドラムにネガ原稿を通して光照射し、前記2
種類のうち、ジメチル錫オキサイドを配合した現像剤を
用い磁気ブラシ方式によシ反転現像を行ない、しかる後
On the other hand, as a comparative toner, a toner containing no dimethyltin oxide among the above formulations was prepared, and a developer was prepared in the same manner. The blow-off charge amount of this present agent is +&2 (μC/
IP). After uniformly charging a selenium drum rotating at a circumferential speed of about 10 cm/s with a corona voltage of +5 KV, the selenium drum was irradiated with light through a negative original, and the above-mentioned 2.
Among these types, reversal development is carried out using a magnetic brush method using a developer containing dimethyltin oxide, and then the development is carried out using a magnetic brush.

普通紙の背後から一5KVのコロナ電圧をかけ転写画像
を得た1画像は明らかに画像濃度が高くカプリが少なく
鮮明であった。同様にジメチル錫オキサイドを含まない
トナーを用いて現像を行なったところ、現俸機からトナ
ー飛散が起こシ、又カプリの多い9画偉濃度の低い転写
画像しか得られなかった。
One image obtained by applying a corona voltage of 15 KV from behind the plain paper was clearly clear with high image density and little capri. Similarly, when a toner not containing dimethyltin oxide was used for development, toner scattering occurred from the printing machine and only a transferred image with a low density of 9 pixels with many capri was obtained.

実施例2 実施例1のうち着色剤を7タロシアニンプルーに変えた
他は全く同様にして、ジメチル錫オキサイドを含むトナ
ーと含まないトナーを作成し、現像剤を調製してブロー
オフ電荷量を測定した。ジメチル錫オキサイドを含むト
ナーは、+3L5(μC/1?トナー)、含まないトナ
ーは+0.3(μc/iPトナー)であった。両トナー
をそれぞれ用いて実施例1と同様にして現像を行なった
ところ1.ジメチル錫オキサイドを含むトナーを用いた
場合には。
Example 2 In exactly the same manner as in Example 1 except that the colorant was changed to 7-talocyanine blue, toners containing dimethyltin oxide and toners not containing dimethyltin oxide were prepared, developers were prepared, and the amount of blow-off charge was measured. did. The toner containing dimethyltin oxide was +3L5 (μC/1? toner), and the toner not containing dimethyltin oxide was +0.3 (μc/iP toner). When development was carried out in the same manner as in Example 1 using both toners, 1. When using toner containing dimethyltin oxide.

明らかに画像濃度が高く、カプリが少ない、鮮明な転写
画像が得られた。ジメチル錫オキサイドを含まないトナ
ーを用いた場合には、現像機からトナー飛散が激しく起
こり、ま九得られた転写画像は、カプリが多く画像濃度
の低い貧弱なものであった。
A clear transferred image with clearly high image density and little capri was obtained. When a toner not containing dimethyltin oxide was used, toner scattering occurred violently from the developing machine, and the resulting transferred image had a poor image density with a large amount of capri.

実施例3 実施例1でジメチル錫オキサイドの代わりにブチルフェ
ニル錫オキサイドを使用し、他は実施例1と同様に行な
った。得られた現像剤はブローオフ電荷量が+43.5
(μC/iF)ナー)であつた、fた。得られた現像剤
を使用し、実施例1と同様に反転現像を行なった結果1
画像は明らかに画像濃度が高くカプリが少なく鮮明であ
。つた。
Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that butylphenyltin oxide was used in place of dimethyltin oxide. The obtained developer has a blow-off charge amount of +43.5
(μC/iF), f. Using the obtained developer, reversal development was performed in the same manner as in Example 1. Result 1
The image clearly has high image density and is clear with little capri. Ivy.

実施例4 実施例1でジメチル錫オキサイドの代わシにジフェニル
錫オキサイドを使用し、他は実施例1と同様に行なった
。得られた現像剤はブローオフ電荷量が+420(μC
/lf)ナー)であった。
Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that diphenyltin oxide was used instead of dimethyltin oxide. The obtained developer has a blow-off charge amount of +420 (μC
/lf)ner).

また、得られた現像剤を使用し、実施例1と同様に反転
現像を行なった結果9画像は明らかに画像濃度が高くカ
プリが少なく鮮明であった。
Further, using the obtained developer, reversal development was carried out in the same manner as in Example 1, and as a result, the nine images were clearly clear with high image density and little capri.

本発明は正荷電制御剤として、ジメチル錫オキサイドを
除くジアルキル錫オキサイド、アルキルアリール錫オキ
サイド及び/又はジアリール錫オキサイドを使うことを
特徴とするがこれらの錫オキサイドは無色であシ、を九
高度な正荷電軸力を有するため9着色剤本来の色相を損
うことなく。
The present invention is characterized in that dialkyltin oxide, alkylaryltin oxide and/or diaryltin oxide other than dimethyltin oxide is used as a positive charge control agent. Because it has a positively charged axial force, the colorant does not lose its original hue.

望みの色の正帯電性トナーを与える。また、上記錫オキ
サイドは樹脂への分散性が良いため均一荷電のトナーが
得られるという特徴が有るので2本発明に係るトナーを
用いて現儂を行なえばカブリの力い良好な圃儂が得られ
る。
Provides positively charged toner of desired color. Furthermore, since the above-mentioned tin oxide has good dispersibility in resin, it is possible to obtain a uniformly charged toner. Therefore, if the present invention is carried out using the toner according to the present invention, a good field with strong fogging can be obtained. It will be done.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、樹脂9着色剤並びにジブチル錫オキサイドを除くジ
アルキル錫オキサイド、アルキルアリール錫オキサイド
及び/又はジアリール錫オキサイドを含有する正帯電性
トナー。 2 ジブチル錫オキサイドを除くジアルキル錫オキサイ
ド、アルキルアリール錫オキサイド及び/又はジアリー
ル錫オキサイドの含有量が樹脂に対して0.5〜10重
量%である特許請求の範囲第1項記載の正帯電性トナー
[Scope of Claims] 1. A positively chargeable toner containing a resin 9 colorant and a dialkyltin oxide, an alkylaryltin oxide, and/or a diaryltin oxide other than dibutyltin oxide. 2. The positively chargeable toner according to claim 1, wherein the content of dialkyltin oxide, alkylaryltin oxide, and/or diaryltin oxide other than dibutyltin oxide is 0.5 to 10% by weight based on the resin. .
JP56180550A 1981-11-10 1981-11-10 Positively charging toner Expired JPS5849864B2 (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61145560A (en) * 1984-12-19 1986-07-03 Canon Inc Electrostatic charge image developing toner
EP0216295A2 (en) * 1985-09-17 1987-04-01 Canon Kabushiki Kaisha Positively chargeable toner and developer for developing electrostatic images
US4886725A (en) * 1984-12-19 1989-12-12 Canon Kabushiki Kaisha Toner composition containing organotin oxide
US5034297A (en) * 1989-10-10 1991-07-23 Eastman Kodak Company Bound metal alkoxide coated toner particles

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