JP2814510B2 - Electrostatic toner - Google Patents

Electrostatic toner

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は複写機、プリンター等の電子写真法を応用し
た機器において、静電潜像を現像するのに用いられる静
電荷現像用トナーに係わるものであり、より詳しくは特
定の化合物を含有してなる静電荷現像用負帯電性トナー
に係わるものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge developing toner used for developing an electrostatic latent image in an apparatus to which an electrophotographic method is applied, such as a copying machine and a printer. More specifically, the present invention relates to a negatively chargeable toner for electrostatic charge development containing a specific compound.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

電子写真法は米国特許第2297691号、特公昭42−23910
号公報および特公昭43−24748号公報などに種々開示さ
れているとおり、一般には光導電物質を含む感光体上に
種々の手段により静電荷の電気的潜像を形成し、次いで
該潜像をトナーで粉像として現象し、必要に応じて紙な
どに該粉像を転写した後、加熱、加圧あるいは溶剤蒸気
などにより定着するものである。
Electrophotography is described in U.S. Pat.No. 2,976,691 and JP-B-42-23910.
As disclosed in various publications such as Japanese Patent Application Publication No. JP-B-43-24748 and JP-B-43-24748, an electrostatic latent image is generally formed on a photoconductor containing a photoconductive material by various means, and then the latent image is formed. The phenomenon occurs as a powder image with toner, and the powder image is transferred to paper or the like as necessary, and then fixed by heating, pressurizing, or solvent vapor.

この電子写真法に用いられるトナーとしては、各種樹
脂中に着色剤(カーボンブラックなどの染顔料)を分散
させたものを1〜30μm程度に微粉砕した粒子が通常用
いられており、このようなトナーはガラスビーズ、鉄粉
またはファーなどのキャリア物質と混合して用いられ
る。
Particles obtained by dispersing a colorant (a dye or pigment such as carbon black) in various resins and finely pulverized to about 1 to 30 μm are usually used as the toner used in the electrophotographic method. The toner is used in a mixture with a carrier material such as glass beads, iron powder or fur.

〔発明が解決しようとする問題題〕[Problem to be solved by the invention]

これらのトナーには、以下のような特性が要求され
る。
These toners are required to have the following characteristics.

・摩擦帯電性が優れていること。・ Excellent triboelectricity.

・温度、湿度等環境により特性が大きく変化しない、即
ち、環境依存性が少ないこと。
-The characteristics do not change significantly depending on the environment such as temperature and humidity, that is, there is little environmental dependency.

・繰り返しの連続使用に対して劣化の少ないこと。-Deterioration is less for repeated continuous use.

しかし、実際には上記の要求特性をすべて満足するこ
とは困難であり、トナーの改良に対する要望が絶えない
のが現状である。
However, in practice, it is difficult to satisfy all the above-mentioned required characteristics, and at present, there is a continuous demand for improvement of toner.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は、このような事情に基づいてなされたもの
で、その目的は、耐環境特性および耐久性に優れた静電
荷現像用トナーを提供することにある。
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide an electrostatic charge developing toner having excellent environmental resistance and durability.

そこで、本発明者らはかかる目的を達成すべく鋭意検
討した結果、結着樹脂に特定の構造を有する化合物を樹
脂を含むトナー中に含有させることによって、上記目的
を満足し得ることを見出し本発明に到達した。
The present inventors have conducted intensive studies to achieve such an object, and as a result, have found that the above object can be satisfied by incorporating a compound having a specific structure into a binder resin in a toner containing the resin. The invention has been reached.

すなわち、本発明の要旨は、樹脂及び下記一般式
(I)で表される化合物を含有することを特徴とする静
電荷現像用トナーに存する。
That is, the gist of the present invention resides in a toner for electrostatic charge development comprising a resin and a compound represented by the following general formula (I).

〔式中、X1〜X4はそれぞれ水素原子又は (式中、R1は炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2は炭
素数1〜5のアルコキシ基を表し、nは0〜4のいずれ
かの整数を表す。)を表す。ただしX1〜X4のすべてが水
素原子である場合を除く。〕 〔作用〕 以下、本発明を詳細に説明する。
Wherein X 1 to X 4 are each a hydrogen atom or (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and n represents any integer of 0 to 4). However, the case where all of X 1 to X 4 are hydrogen atoms is excluded. [Operation] Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の静電荷現像用トナーは、樹脂と前記一般式
(I)で表される銅フタロシアニン系の化合物を含有す
ることを特徴とする。一般式(I)中においてX1〜X4
表される置換基の好ましい具体例としては、 などが挙げられる。
The electrostatic charge developing toner of the present invention is characterized by containing a resin and a copper phthalocyanine compound represented by the general formula (I). Preferred specific examples of the substituents represented by X 1 to X 4 in the general formula (I) include: And the like.

一般式(I)で表される銅フタロシアニン系化合物
は、X1〜X4で表される置換基がすべて水素原子であるも
のを除き、即ち、1〜4置換体であればいずれも本発明
に用い得るが、2〜4置換体のうちのいずれか又はそれ
らの混合物を用いるのがより好ましく、そのトナー中の
含有量を樹脂に対して0.1〜20wt%、好ましくは0.5〜10
wt%とするのがよい。該銅フタロシアニン系化合物はト
ナーを均一な、しかも湿度変化に対して安定な負極性に
帯電させるので、未帯電あるいは弱帯電性トナーの発生
によるカブリの防止に極めて有効である。本発明の静電
荷現像用トナーは通常の樹脂及び前記一般式(I)で表
される化合物以外に公知のトナー用着色剤、即ちカーボ
ンブラック、銅フタロシアニン顔料、フタロシアニング
リーン、マラカイトグリーン、ローダミン、オイルブラ
ック、ベンジンイエロー、キナクリドン顔料、紺青及び
カーミン6B等をはじめとする種々の染料、顔料等の着色
剤を含有せしめて黒色トナー又は各色のカラートナーと
して用いるのが普通だが、前記一般式(I)で表される
化合物はそれ自体鮮明な青色を呈するので、他に別の着
色剤を用いずにシアントナーとすることもできる。
The copper phthalocyanine-based compound represented by the general formula (I) is not limited to any one of the compounds of the present invention except that all the substituents represented by X 1 to X 4 are hydrogen atoms, that is, they are 1 to 4 substituents. However, it is more preferable to use any one of the 2- to 4-substituted products or a mixture thereof, and the content in the toner is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight based on the resin.
It is better to be wt%. The copper phthalocyanine-based compound uniformly charges the toner to a negative polarity which is stable against a change in humidity, and thus is extremely effective in preventing fog due to generation of an uncharged or weakly charged toner. The toner for electrostatic charge development of the present invention may be a known toner colorant other than the usual resin and the compound represented by the general formula (I), ie, carbon black, copper phthalocyanine pigment, phthalocyanine green, malachite green, rhodamine, oil It is common to use colorants such as black, benzine yellow, quinacridone pigments, various dyes and pigments such as navy blue and carmine 6B, and use them as black toners or color toners of each color. Since the compound represented by the formula itself exhibits a clear blue color, it can be used as a cyan toner without using another coloring agent.

一方、本発明静電荷現像用トナーに含有せしめるべき
結着樹脂は、公知のトナー用樹脂を含む広い範囲から選
択することができる。具体的には、ポリスチレン、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体及びスチレン−ブタジエン共重
合体などのスチレン系樹脂をはじめ、飽和ポリエステル
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、クマロン樹脂、塩素化パラフィン、キシレン
樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン並びにポリプロ
ピレンなどが例示でき、これらの樹脂を適宜二種以上混
合して用いてもよい。なお、これらのうちでもスチレン
系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂の使用が有利である。
On the other hand, the binder resin to be contained in the toner for electrostatic charge development of the present invention can be selected from a wide range including known toner resins. Specifically, styrene-based resins such as polystyrene, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer and styrene-butadiene copolymer, saturated polyester resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin Examples thereof include phenol resins, coumarone resins, chlorinated paraffins, xylene resins, vinyl chloride resins, polyethylene, and polypropylene. These resins may be used as a mixture of two or more. Among these, use of a styrene resin, a saturated or unsaturated polyester resin, or an epoxy resin is advantageous.

本発明に用いる一般式(I)の化合物は、良好な負帯
電性を有するものであるが、必要に応じてさらにサリチ
ル酸またはアルキルサリチル酸のCr、Zn又はAlなどとの
金属錯体などの公知の負極性帯電制御剤をトナー中に0.
1〜5wt%の範囲内で含有させてもよい。
The compound of the general formula (I) used in the present invention has a good negative charge property. If necessary, a known negative electrode such as a metal complex of salicylic acid or alkyl salicylic acid with Cr, Zn or Al is used. Neutral charge control agent in the toner.
You may make it contain in the range of 1-5 wt%.

また、本発明においては、コロイダルシリカなどの流
動性向上剤をトナーに対して0.01〜3wt%程度添加して
もよい。
In the present invention, a fluidity improver such as colloidal silica may be added in an amount of about 0.01 to 3% by weight based on the toner.

その他、ステアリン酸金属塩などのクリーニング助剤
を適宜添加してもよい。
In addition, a cleaning aid such as a metal stearate may be appropriately added.

本発明のトナーは、従来公知のいかなるトナーの製造
法を採用しても製造できるが、例えば一般的製造法とし
て次の例が挙げられる。
The toner of the present invention can be produced by employing any conventionally known method for producing a toner. For example, the following examples are given as typical production methods.

まず、樹脂と一般式(I)で表される化合物(このほ
か場合により帯電制御剤等の添加剤を加えてもよい)を
ボールミル・V型混合機・S型混合機・ヘンシェルミキ
サー等で均一に分散する。次いで分散物を双腕ニーダー
・加圧ニーダー等で溶融混練する。該混合物をハンマー
ミル・ジェットミル・ボールミル等の粉砕機で粉砕し、
さらに得られた粉体を風力分級機等で分級する。
First, a resin and a compound represented by the general formula (I) (an additive such as a charge control agent may be optionally added) may be uniformly mixed with a ball mill, a V-type mixer, an S-type mixer, a Henschel mixer, or the like. Disperse in. Next, the dispersion is melt-kneaded with a double-arm kneader, a pressure kneader or the like. The mixture is pulverized by a pulverizer such as a hammer mill, a jet mill, and a ball mill,
Further, the obtained powder is classified by an air classifier or the like.

本発明のトナーは、キャリアと混合して二成分系現像
剤として使用することが望ましいが、タッチダウン方式
の一成分系現像剤としても使用できることはもちろん、
場合によってはマグネタイト粉末などの磁性体を添加分
散させて通常の一成分系トナー(磁性トナー)として使
用することが可能である。
The toner of the present invention is preferably used as a two-component developer by being mixed with a carrier.
In some cases, it is possible to add and disperse a magnetic substance such as magnetite powder and use it as a normal one-component toner (magnetic toner).

前記キャリアとしては、粒径50〜200μm程度の鉄
粉、フェライト粉など従来から公知のものが使用でき
る。また、これらの表面にシリコーン樹脂、アクリル系
樹脂、フッ素系樹脂などあるいはこれら樹脂の混合物を
コーティングしたものも好適に使用できる。
As the carrier, conventionally known carriers such as iron powder and ferrite powder having a particle size of about 50 to 200 μm can be used. Further, those having a surface coated with a silicone resin, an acrylic resin, a fluorine-based resin, or the like, or a mixture of these resins can also be suitably used.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り下記実施例により
限定されるものではない。尚、各実施例及び比較例中単
に「部」とあるのは「重量部」を意味するものとする。
又、各実施例中に材料として用いられる銅フタロシアニ
ン化合物は2置換体及び4置換体をほぼ1:1のモル比で
含む混合物である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, in each of Examples and Comparative Examples, “parts” simply means “parts by weight”.
The copper phthalocyanine compound used as a material in each Example is a mixture containing di-substituted and tetra-substituted compounds at a molar ratio of about 1: 1.

実施例1 スチレン/n−ブチルアクリレート共重合体(モノマー
比8/2、重量平均分子量60000) 100部 前記置換基(a)を有する銅フタロシアニン化合物 2部 カーボンブラック(三菱化成社製、MA−600) 5部 上記の材料を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハン
マーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式
による微粉砕機で微粉砕した。得られた微粉末を分級し
て粒径5〜20μmの粒子を選別してトナーとした。
Example 1 Styrene / n-butyl acrylate copolymer (monomer ratio: 8/2, weight average molecular weight: 60,000) 100 parts Copper phthalocyanine compound having the substituent (a) 2 parts Carbon black (MA-600, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 5 parts) The above-mentioned materials were melt-kneaded by a hot roll mill, cooled, coarsely ground by using a hammer mill, and then finely ground by an air jet-type fine mill. The resulting fine powder was classified and particles having a particle size of 5 to 20 μm were selected to obtain a toner.

このトナー3部に対してキャリア(シリコーン樹脂で
コートした平均粒径約100μmのフェライト粉)97部を
Vブレンダーで混合して現像剤とした。ブローオフ法に
よるこの現像剤の帯電量は−13μC/gであった。
To 3 parts of this toner, 97 parts of a carrier (ferrite powder coated with a silicone resin and having an average particle size of about 100 μm) were mixed with a V blender to prepare a developer. The charge amount of this developer by a blow-off method was -13 μC / g.

この現像剤を用い、市販のセレンを感光体として用い
た乾式複写機を用いて連続実写テストを行ったところ、
30000枚複写後においても鮮明な画像のコピーが得ら
れ、優れた耐久性を有することが判明した。
Using this developer, a continuous actual shooting test was performed using a commercially available dry copying machine using selenium as the photoconductor.
Even after copying 30,000 sheets, a clear copy of the image was obtained, and it was found that it had excellent durability.

一方、このトナーと前記フェライトキャリアを用い
て、35℃、85%RHの高温高湿下で現像剤の混合を行っ
た。その時の帯電量は−13μC/gであり、湿度変化に対
する摩擦帯電特性の変化がないこともわかった。
On the other hand, using this toner and the ferrite carrier, a developer was mixed at a high temperature and a high humidity of 35 ° C. and 85% RH. The charge amount at that time was −13 μC / g, and it was also found that there was no change in the triboelectric charging characteristics with respect to the humidity change.

実施例2 前記置換基(a)のかわりに前記置換基(b)を有す
る銅フタロシアニン化合物を用いた以外は、前記実施例
1と全く同様にして帯電量が−12μC/gの現像剤を得
た。また30000枚の連続実写テスト後も鮮明なコピーが
得られた。
Example 2 A developer having a charge amount of −12 μC / g was obtained in the same manner as in Example 1 except that a copper phthalocyanine compound having the substituent (b) was used instead of the substituent (a). Was. In addition, a clear copy was obtained even after the continuous shooting test of 30,000 sheets.

実施例3 ビスフェノールAとフマル酸から合成されたポリエス
テル樹脂(重量平均分子量8000) 100部 前記置換基(c)を有する銅フタロシアニン化合物 5部 カーボンブラック(三菱化成社製、#40) 5部 トナー製造用の材料として上記の材料を用いた以外は
前記実施例1と全く同様な操作により帯電量−18μC/g
の現像剤を得た。また20000枚の連続実写後も画像濃度
低下やカブリ増大の見られない鮮明なコピーが得られ
た。なお、その時の帯電量は初期とほとんど変わりがな
く、安定したものであった。
Example 3 100 parts of a polyester resin synthesized from bisphenol A and fumaric acid (weight average molecular weight: 8000) 100 parts Copper phthalocyanine compound having the substituent (c) 5 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei Co., # 40) 5 parts Toner production The charge amount was −18 μC / g by the same operation as in Example 1 except that the above-mentioned materials were used as the materials for
Was obtained. Further, even after continuous shooting of 20,000 sheets, a clear copy was obtained without any decrease in image density or increase in fog. The charge amount at that time was almost the same as the initial charge, and was stable.

実施例4 トナー製造用材料からカーボンブラックを除く他は前
記実施例3と全く同様にして帯電量−20μC/gの現像剤
を得た。この現像剤を用いて前記実施例3と全く同様の
実写テストを行ったところ、鮮明な青色のコピーを得
た。また、20000枚の連続実写後も画質低下のない良好
なコピーが得られ、高い耐久性を有することが判明し
た。
Example 4 A developer having a charge amount of −20 μC / g was obtained in exactly the same manner as in Example 3 except that carbon black was removed from the toner production material. Using this developer, an actual photographing test was performed in exactly the same manner as in Example 3, and a clear blue copy was obtained. In addition, it was found that a good copy without image quality deterioration was obtained even after continuous actual shooting of 20,000 sheets, and it had high durability.

比較例1 トナー製造用材料から銅フタロシアニン化合物を除く
他は、前記実施例1と全く同様にして現像剤を製造し、
実写テストを行ったところ、現像剤の帯電量が−2μC/
gしかなく、実写では初期からカブリが激しく、鮮明な
コピーは得られなかった。
Comparative Example 1 A developer was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that the copper phthalocyanine compound was omitted from the toner manufacturing material.
When the actual printing test was performed, the charge amount of the developer was -2 μC /
There was only g, and fog was intense from the beginning in live action, and a clear copy could not be obtained.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の静電荷現像用トナーは、充分な画像濃度でカ
ブリの少ない鮮明なコピーを可能とし、高湿下にあって
も摩擦帯電特性が変化せず、かつ繰り返し使用時の耐久
性にも優れたものである。
The electrostatic charge developing toner of the present invention enables clear copying with sufficient image density and little fog, does not change its triboelectric charging characteristics even under high humidity, and has excellent durability when used repeatedly. It is a thing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾田 博文 神奈川県茅ケ崎市円蔵370番地 三菱化 成株式会社茅ケ崎事業所情報機材センタ ー内 (56)参考文献 特開 昭57−54954(JP,A) 特開 昭52−45931(JP,A) 特開 昭49−91231(JP,A) 特公 昭54−1464(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 9/00 - 9/10 362──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (72) Inventor Hirofumi Oda 370 Yenzo, Chigasaki City, Kanagawa Prefecture Inside the Information Equipment Center, Chigasaki Office, Mitsubishi Kasei Co., Ltd. (56) References JP-A-57-54954 (JP, A) JP-A-52-45931 (JP, A) JP-A-49-91231 (JP, A) JP-B-54-1464 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03G 9/00-9/10 362

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】樹脂及び下記一般式(I)で表される化合
物を含有することを特徴とする静電荷現像用トナー。 〔式中、X1〜X4はそれぞれ水素原子又は (式中、R1は炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2は炭
素数1〜5のアルコキシ基を表し、nは0〜4のいずれ
かの整数を表す。)ただし、X1〜X4のすべてが水素原子
である場合を除く。〕
1. An electrostatic charge developing toner comprising a resin and a compound represented by the following general formula (I). Wherein X 1 to X 4 are each a hydrogen atom or (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, n represents represents an integer of 0 to 4.) However, X 1 Except when all of X 4 are hydrogen atoms. ]
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