JPS5880267A - 電気化学セル用アノードの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、一般的にはリチウム陽極集合体に関するもの
であり、かような陽極（アノード）集合体を組み入れた
電気化学パンテリ又はセルに関する。

リチウム陽極集合体は１種々の陰極材料と組合せて電気
化学バッテリに使用される。本発明の目的に対して、最
も好ましい陰極材料は、有機成分とハロゲン成分との反
応生成物である電荷移送錯体（ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎ
ｓｆｅｒ−ｃｏｍｐｌｅｘｅａ　）がら成る。例エバ、
かような陰極材料は、ポリビニールピリジン重合体とハ
ロゲンとの反応生成物から成る。特に、ポリ−２〜ビニ
ールピリジンと沃素との反応生物が好ましい。４−ビニ
ールピリジン重合体はまた。２−ビニールピリジン重合
体の代りに又はそれの添加物として使用できる。他の陰
極材料は、　ＷＬＩｓｏｎ等による米国特許３．３５２
．７２０号、　Ｍａｓｅｒによる米国特許３．６６０．
１６３号、　Ｈｅｒｍａｎｎ等による米国特許３，６６
０．１６４号、５ｃｈｎｅｉｄｅｒ等による米国特許３
．６７４，５６２号に記載され、それらもまた使用され
る。

最も好ましいハロゲン成分は、−臭化沃素（ＩＢｒ）及
び類似物のような沃素、臭素及びハロゲン間化合物であ
る。

陰極に関しここで述べる種々の所期成分材料は適切な製
法段階に最初に導入される同一性（ｉｄｅｎｔｉｔｙ）
に関し説明される。広範な種類の化学相互反応（１ｎｔ
ｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ　）は、使用される製法に依存し
て陰極の種々のしよき成分間で起り、その結果の反応物
を説明するのに難しくしている。

ここに述べられた種類の電気化学バッテリにおいて、電
気化学反応は、リチウム陽極と陰極材料のハロゲン成分
間で起る。例えば、ハロゲン成分が沃素であれば、沃化
リチウムの固体電界質は、金属リチウム陽極を有する陰
極材料のハロゲン成分の相互反応からその場に形成され
る。この種の電気化学バッテリは、植込み型心臓ペース
メーカ用の電源として使用されることがわかった。

これらのバッテリをつくる場合に、製造者は。

リチウム陽極の少なくとも作動表面を陰極材料に利用さ
れる種類の有機材料と接触させる。一般的な接触配置は
、一層又は多層の有機材料にてその作動面又は表面上の
リチウム陽極を被覆することである。かような被覆を有
するセルにおいて、セルの陰極に使用されるのと同様な
有機材料は、被覆に使用されるのは好ましいが必ずしも
そうではない（初期材料が同一であると云う意味で）。

リチウム陽極を被覆する代表的な方法は、ドナー材料の
溶液をその上に塗布することである。例えば、ヘンゼン
の如き適当な溶剤に溶解したポリ−２−ビニールピリジ
ンは、陽極の上に塗布される。溶媒の連続蒸発により１
重合物（ポリマー）が陽極上に被覆の形で残る。所望の
被覆厚さを与えるように陽極上に多層に塗布される。Ｍ
ｅａｄ等による米国特許３，９５７，５３３号、４，０
７１，６６２号、４，１１７，２１２号は、かように被
覆したリチウム陽極を説明している。ここに説明する被
覆は、有機材料でありポリビニールピリジン重合体、特
に２−ビニールピリジン重合体が好ましい。更に、４−
ビニールピリジン、３−エチル２−ビニールピリジン重
合体が被覆用に説明される。これらの特許の課題は、参
考のためにここに組み入れられている。

有機材料の被覆は、バ・ノテリの陰極材料及びセル・イ
ンピーダンスの減少により、リチウム陽極素子表面の大
部分を利用することになると考えられる。

リチウム陽極の作動向を有機材料と接触させる他の手段
は、　５ａｋａｒｓｔａｄによる米国特許４，１８２，
７９８号に説明されている。その特許によれば、シート
上−の形に自立しているポリ−２−ビニールピリジンが
、陽極の作動面又は表面全体に配置され。

接着剤、圧力又は類似方法によりそこに接着させる。こ
の特許の課題も、また参考のためにここに組み入れられ
る。

被覆又は他の方法で“接触”させたリチウム陽極を利用
する電気化学セル又はパ・ノテリを製造する場合に、陽
極は他のセル成分と共に過当な容器内に入れられる。容
器は、セル成分と非反応の材料から成り、所望の形状に
モールドされるか又番よ他の方法でつくられる。セル成
分は、主として容器内に適当に配置されたリチウム陽極
、前述した種類の陰極材料から成り、ポリビニールピリ
ジン及びハロゲンの反応生成物が望ましく、ハロゲンは
、沃素が最も望ましい。陰極材料は、アノード被覆を介
し陽極と効果的に接触する。ハロゲンを含む陰極材料と
リチウムが被覆を介して作動接触に入りこむ正確な機構
は、わかっていない。然し、陰極材料のハロゲン、例え
ば沃素は、陽極のリチウムと反応し、陽極と陰極成分間
でその場に固体沃化リチウム電解質を形成する。

陰極材料は、有機成分と相対的に比較的多量の実効ハロ
ゲン量を含むことがバッテリ容量の観点から望ましい。

例えば、ポリ−２−ビニールピリジン及び沃素の反応生
成物から成る陰極材料を利用するリチウム沃素バッテリ
の場合に、陰極材料を準備するように最初に調合したよ
うな沃素とボ１７−２−ビニールピリジンの２０：１の
初期組成比は、おおよそ商業生産用の標準である。出来
る場合には、　３０：　１．５０：　ｉ、　　ｔｏｏ　
：　１にも更に高く初期組成比を増大することは望まし
い、かような変更から期待される主たる利点は、２０：
１陰極ユニット以上に供給容量を顕著に増゛大させる。

しかし、実際面ではハロゲン特に沃素の高重量比を有す
る供給可能容量の顕著な増大は完全には実行されていな
い。これの１つの理由は、高重量比のバッテリは、低重
量比のバッテリより自己放電を学は易いことが見出され
ていることである。自己放電は、バッテリ容量に有害な
影響を与える。また初期のより高い電気インピーダンス
も高重量比のバッテリに付随した問題である。

大抵の場合、ここに説明（たセルは、実質的に無水及び
／又は乾燥した成分を使用し、約２％以下の相対湿度を
有する乾燥室又は容器が適当である乾燥雰囲気内で組立
てられ封入される。ここに説明したセルの全成分及びセ
ルテストは、かような乾燥室内で準備され、実質的に実
行される。生産の実施例においては１本発明のセルは、
技術的に周知であるように、セル成分を電気的に接触さ
せるために適当な電気フィールドスルー配置を具えた溶
接ステンレススチール容器の如き密封容器に封入される
のが望ましい。かようなセルの組立及び封入は、実質的
に無水及び／又は乾燥成分を使用して乾燥室内で実行さ
れる。

発明の要約 本発明は、リチウム陽極を準備する処理方法を提供し、
被覆又は他の方法で接触させたリチウム陽極を使用して
自己放電する傾向を最小にし、初期インピーダンスを減
少させた電気化学バッテリ又はセルの製造法を提供する
。かような改良の直接の結果として、そのバッテリは、
これまで可能であったよりも高容量を示し、特に陰極材
料の高重量比にて然りである。長い貯蔵寿命及びより調
和した燃焼インピーダンスのデータは、また本発明より
生じた利点である。

簡単に云えば１本発明は２つの側面から成る。

第１に、被覆によって自立シート状形式又は他の形式の
何れかで有機材料と接触させた後、リチウム電極は、約
２６０°Ｆ　（１２６，６℃）以上でしがも有機材料の
融点以下の温度に加熱された。被覆した（接触させた）
陽極素子は、所定時間加熱温度に保持され１次いで冷却
されるのが望ましい。冷却に続いて、陽極は、陰極材料
に関連したバッテリ構造体に組み入れられ、バッテリ組
立体は別の方でも完成できる。かようなバッテリは、実
際に使用する前に燃焼（ｂｕｒｎ−ｉｎ）手順を受ける
。代表的な燃焼手順は、　　１０００オーム又はそれ以
上高いオーダの抵抗即ち比較的高抵抗間で数時間の間バ
ッテリ放電を伴う。本発明の第２側面は、燃焼手順が使
用される場合に、燃焼放電に先立って通用される修飾さ
れた（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）放電段階（ａｔｅｐ）にある
。それは、また燃焼放電が使用されない場合の利点をも
ったパンテリに適用される。修飾された放電段階は、極
めて低い抵抗、０．１〜０．２オームが最適である抵抗
間で、極めて短時間、即ち約１時間が１ｍである間、バ
ッテリの放電を意図しており１次いで燃焼放電手順が利
用される。

本発明の詳細説明 今２図面を参照するに９本発明を利用する代表的なバッ
テリであるリチウムーノ＼ロゲンバ・ノテリが図示され
ている。パンテリは、ステンレススチールの如き金属の
容器１０を具える。容器１０は、開放上端又は、ステン
レススチールの蓋１２によって閉じられた下端を有して
いる。セルは、更に、陽極電流収集（コレクタ）素子１
８をその間にはさむか又は封入させた１対のリチウム素
子又は板１４゜１６から成る陽極手段を具える。電流コ
レクタ１８は。

ニッケル又はジルコニウムメツシュから成る比較的薄い
素子である。ニッケル又は他の適当な金属の導体リード
２０は、コレクタ素子１８にスボ・ノド溶接され、ニッ
ケル又は他の適当な金属から成る電気リード２２°は、
　　１６１Ｉをリード２０に溶接し、それは。

それに外部電気接続を行うため容器から充分な長さだけ
延長させている。導体２２は、その導体（リード）を囲
んでいる一般的に２４と呼ばれる絶縁素子を具えること
によりセル内容物の残余から封止され、リチウム板１４
．１６間にはさまれている第１部分２６．及び円祷状で
あり、セルが第１図に図示の如く組み立てられる場合に
リチウム板と蓋１２との間に配置される第２本体部分２
８を具える。絶縁素子２４は、電気的に非導電性である
他に１図示のセルに使用されるハロゲン陰極材料の如き
セル内容物と非反応性である材料でつくられる。満足に
作動するように見出された材料の１形式は、アライドケ
ミカル社の商標である”　Ｈａｌａｒ″として入手でき
るようなフルオロ重合体（ｆｌｕｏｒｏｐｏ夏ｙｍｅｒ
　）である。他の非反応性物鍵も絶縁体２４に使用され
る。

リチウム素子１４．１６及び電流コレクタ１８を具える
陽極組立体は、陽極保持又は維持手段内に収納され、そ
の陽極保持又は維持手段は、リチウム素子の主表面領域
を露出したままにしている陽極組立体の周辺を囲んでい
る帯状体（ｂａｎｄ）　３０形式の周辺フレーム部分か
ら構成される。帯状体３０は。

セル内容物と非反応性である。前述のフルオロ重合体物
質又は他の同様な材料からつくられるのが望ましい。本
発明の図示例において、帯状体３０はその間の接合領域
に具えられている周辺接触表面に係合しているリチウム
素子又は板１４．１６の周辺端部を取囲んでいる。帯状
体３０の反対端部には絶縁体部分２６を受は入れるのに
充分な大きさの開口２６を具えている。これらの端部は
、第１図に図示の如く絶縁体の近くで重ね合わされ２巻
きつけ構造を与える。

陽極組立体を構成する図示の方法において、先ず絶縁体
２４内にリード２２を具える小組立体（ｓｕｂ−ａｓｓ
ｅｍｂｌｙ）が与えられる０次に、絶縁体部分２８に取
付けられている開口をその中で軸合わせするように端部
を重ね合わせた場所に帯状体が組立てられる。絶縁体部
分２８に接合した重ね合せ端部は。

パーマボンド（Ｐｅｒｍａｂｏｎｄ　）　１０１として
商業的に入手できるシアノアクリル酸塩接着剤の如くセ
ル内容物と非反応性である適当な接着剤により適当な位
置に封止できる。電流コレクタ１８．導電性ストリップ
２０及びリード２２の端部は一緒にスポット溶接され、
そのため、リチウム板１４．１６がコレクタ素子１８と
絶縁体部分２６の反対側の帯状体３０内に配置される。

この組立体は２次いで適当な部品又は支持体内に置かれ
、適当な圧力１例えば約３０００ポンドで一緒にプレス
される。コレクタ１８．ストリップ２０．絶縁体部分２
６及びそこに含まれるリード部分２２は、その間で内部
のリチウムと帯状体３０を結合することにより、リチウ
ム素子１４．１６の端部に周辺接合部は、取囲まれ封止
されることになる。かくして完成した陽極組立体は、正
反対に配置される２個の作動性の露出側面電極表面を有
することになる。

陽極組立体が完成すると、それは、前述したような適当
な有機材料で被覆される０例えば、それは、第１図にお
いて図示説明したように有機物被覆２７を界えることに
なろう、この小組立体は、第１図に図示されるよろな容
ＩｌＯ内に配置され、陽極作動面は、容器の内表面と離
隔することになる。

リチウムは、セルを製造する場合に他のいかなる部分の
よい点で有機物により被覆されてもよい。

蓋には、容器１０と溶接され、他の小組立体を提供する
。陽極と容器との間の間隔は、容器ｌＯが陰極に対して
電流コレクタとなるから、この特定のセル実施例におい
て重要である。

この組立体は１次の如く加熱処理される。一般的に、陽
極／有機物質は、約２６０°Ｆ　　（１２６，６℃）以
上で加熱しなければならない、上部温度限界は有機物質
の融点である。好ましい温度範囲は約２６０°Ｆ　　（
１２ｆｉ、６℃）と、約３１０°Ｐ　　（１５４，４℃
）の間である。更に好ましいのは、約２９５°Ｆ±約１
０°Ｆ　（１５１，６℃〜１４０．５℃）であり、最も
好ましいのは２８５°Ｆ　　（１４０，５℃）である。

また、陽極がしばらくの間加熱温度に保持されるのが好
ましい、２〜３時間が使用され、２時間±１５分が好ま
しい加熱温度２９５°Ｆ±１０°Ｆにて最も好ましいけ
れども、約１時間が満足すべきことが認められている。

。 陽極は、陰極材料が陽極と関連される時まで。

有機材料による次の被覆又は他の方法の被覆をしばらく
の量論熱処理される。

好ましい実施例の代表例は、約ＩＦｎａｇのポリ−２−
ビニールピリジンをその作動面に被覆させた１３ｇの陽
極を具える。セル容器を含む前述の種類の小組立体は、
約２９５″Ｆ　　（１５１，６℃）に安定化した通常の
強制熱空気オーブン内に入れられる。その小組立体はそ
の温度に達するまで約４５分かかる。

次いで、２９５°Ｆにて安定している加熱状態に約１時
間放置しておく。全加熱時間は１時間４５分である。陽
極小組立体は、オープンから炊り除かれ。

約１時間かかって室温まで冷却する。小組立体及びオー
ブン温度は、熱電対により監視された。代表的なオーブ
ン温度の陽極温度プロフィルは第３図に示される。

加熱処理に続いて、陽極組立体は適当な陰極材料により
みたされる。例えば、技術的に既知であるある有機物質
を含む沃素又は臭素の如きハロゲン陰極材料は、融解す
るまで加熱され、蓋１２０適当な開口３２を介して容器
１０をみたすように注入され、リチウム陽極の露出表面
を効果的に被覆する。

加熱処理と陰極注入との間の時間遅延はそれほど重要で
ない。１時間、５時間、２４時間の遅延時間。

３日及び７日の遅延時間もテストされた。遅延している
間１部品及び成分は、１％Ｃ燥室内に貯蔵され、その中
で製造も行なわれた。適当な陰極材料は、沃素と混合さ
れたポリ−２−ビニールピリジンの如き有機材料を沃素
の結晶化温度より高い温度１例えば約３００°Ｆ　　（
１４８，８℃）まで加熱することにより製造される。沃
素の量は、その結果の混合物の重量比が約３ｏ：１より
大きいことが望ましく充分なセル容量を与える。　５０
：　１．　ｔｏｏ：　１又はそれ以上の比が望ましい、
加熱によりその結果の混合物は、容８１０が直立位置に
ある時に組立体に注入される。容器に導入される成分、
物質の量は、リチウム素子１４．１６の側面を被覆し、
蓋１２の内表面のレベルに達するか又は接近すれば充分
である。

蓋１２の開口は２図示の如きテフロンプラグ３４及びス
テンレススチールプラグ３Ｂの一連のプラグで密封され
る。ステンレススチールプラグ３８は、＠封を与えるよ
うに適当な位置に溶接される。

バッテリが完全に組立てられた後、室温において、それ
は低抵抗放電を受ける。若し、パンテリが通常の高抵抗
燃焼（ｂｕｒｎ−ｉｎ　）手順を受ける場合には、低抵
抗放電は最初に完了される。低抵抗放電は、０．１〜０
．２オ一ム抵抗間で約１時間行なわれる。基本的に、そ
れは短時間にあたる。一般的に、その抵抗は、比較的高
抵抗燃焼放電に使用される抵抗値即ちＩＫオーム文はそ
れ以上の値よりも低い所定値であるべきであり、その所
定時間は、高抵抗燃焼時間の数時間という時間よりも短
い。その結果は、より高い比率の予備放電がより低い比
率で放電する燃焼放電に先だって与えられることになる
。

かような処理を受は入れたバッテリは、かような処理を
受は入れないバッテリに比較すると、マイクロワットの
加熱出力を減少し、燃焼後のバッテリインピーダンスを
減少し、供給可能なバッテリ容量の増大を示す。より高
い比率の混合比のバッテリ即ち５０：　１．１００：　
１の重量比の陰極になればなるほど、その改良も著しく
なる。

低抵抗放電なしで加熱処理のみが行なわれた場合、バッ
テリは、ある程度までこれらの改良を示す。しかし、更
に通常の高抵抗燃焼をもって又はそれなしでも低抵抗放
電が本発明の全利点を得るのに使用されることは好まし
いことである。低抵抗放電と高抵抗放電燃焼との間の遅
延時間は臨界的であるとは思わない、５日まで遅延は有
効でない。

特定の実施例において、電気的に導電性材料から成る図
示の容ＳｔＯは、容器１０の陰極内容物と直接接触する
陰極電流コレクタとして作用する。結局、電気リード４
０は、陰極接触用に容器１０に直接取り付けられよう。

本発明に使用される最も好ましい有機物であるＰｖＰの
例は次に示される。他の原料源よりのＰｖＰもまた本発
明と共に使用して満足すべきものである。

Ｐ２νＰは９次の如く合成される。

過酸化ベンゾイル２ｇが荒谷新たに蒸溜した２−ビニー
ルピリジン２００ｇ中に溶解される。水４００ｍ１が加
えられ、その混合物は、窒素により１時間パージ（ｐｕ
ｔｇｅ　）される、パージングを継続している間、その
混合物は攪拌しながら８５℃に加熱され、その温度に２
時間保持される。この時間の間有機相（ｏｒｇａｎｉｃ
　ｐｈａｓｅ　）が厚くなり、だんだん褐色を示すよう
になる。その混合物は冷却され。

水性相は捨てられ、有機相は真空オーブン中で６０℃に
て一晩中乾燥される。残留物は、Ｉｋ粒子に粉砕され、
真空オーブン中で６０℃にて一定重量に乾燥されると、
ポリ−２−ビニールピリジン１６２ｇ（８１％）を生ず
る。この生成物は、ゲル浸透（ｐｅｒ−ｍａａｔｉｏｎ
　）クロマトグラフィにより分析すると次の結果を与え
ることが期待できる。

重量（ｗｅｉｇｈｔ）−平均分子量−５５５０００数　
（ｎｕｍｂｅｒ）−平均分子量−１９９０００Ｐ２ＶＰ
は、アラバマ州バーミンガムのイオナツクケミカル社よ
り市販されている。

揮準重量−平均分子量−３０１０００ 標準数　−平均分子量−１２８０００ Ｐ４νＰは１次の如く合成される。

新たに蒸溜した４−ビニールピリジンは、１時間窒素に
よりパージされる。４−ビニールピリジンは、窒素パー
ジを継続したまま攪拌しながら１６０℃に加熱され、そ
の温度で９０分維持される０反応生成物は、貯蔵用容器
中に熱いまま注入し、しっ°かりと封止される。

その生成物は、ゲル浸透クロマトグラフィにより分析す
ると次の結果を与えることが期待できる。

％褌発性（推定単量体）−３４％ 平均分子量−６０００（単量体を含む）Ｐ４ＶＰは、ポ
リサイエンス・インク社より＃　０１１２として市販さ
れている。

好ましい実施例が詳細に説明さ也たが、これは１、隈定
する目的でなされたのではなく説明のためである０本発
明は９次に述べるようなりレームにより定義されること
を意図している。

以下本発明の実施の様態を列記する。

】、加熱時間は、少なくとも約１時間である前記特許請
求の範囲第２項記載の方法。

２、陽極は、加熱段階後、更に準備段階が実行される前
に室温まで冷却される前記特許請求の範囲第２項記載の
方法。

３、オープンは、約２６０　”　Ｆ　（１２６，６℃）
と約’３１０Ｆ　（１５４，４℃）との間の温度に予備
加熱され。

陽極と被覆する有機材料は、オーブン内に配置され、オ
ープンが少なくとも１時間４５分の間にわたって維持さ
れ、その後少なくとも１時間その温度に保持される略々
その温度まで加熱される前記特許請求の範囲第４項記載
の方法。

４、陽極素子は、加熱段階に続いてオープンから取出さ
れ、更に組立作業がそれに伴うて実行される前に室温ま
で冷却される前記第３項記載の方法。

５、有機材料は、陽極素子を被覆する形式である前記特
許請求の範囲第１項記載の方法。

６、有機材料は、陽極素子上の多層被覆形式にある前記
特許請求の範囲第１項記載の方法。

７、有機材料は、自立シート形式である前記特許請求の
範囲第１項記載の方法。

８、加熱温度は、約２９５°Ｆ士約１０°Ｆ　（１５１
，６℃〜１４０．５℃）である前記特許請求の範囲第１
項記載の方法。

９、加熱は、約２時間±１５分の時間の間にわたって実
行される前記特許請求の範囲第８項記載の方法。

１０、加熱温度は、約２６０°Ｆ　（１２Ｌ６℃）と３
１０゜Ｆ　（１５４，４℃）との間である前記特許請求
の範囲第１項記戦の方法。

１１、有機材料は、ポリビニールピリジン重合体である
前記特許請求の範囲第１項記載の方法。

１２、有機材料は、ポリ−２−ビニールピリジンである
前記第１１項記載の方法。

１３、有機材料は、陽極素子の作動表面領域上に被覆形
成にあるポリ−２−ビニールピリジンであり、被覆陽極
が加熱される温度は、約２９５°Ｆ±約１０°Ｆ　（１
５１，６℃〜１４０．５℃）である前記特許請求の範囲
第１項記載の方法。

１４、加熱は、約２時間±１５分の時間の間である前記
第１３項記載の方法。

１５、被覆陽極素子は、加熱温度にて少なくとも約１時
間保持される前記第１４項記載の方法。

１６、被覆陽極は、加熱段階に先だってセル容器を具え
る小組立体に組み入れられ、全小組立体が加熱される前
記第１３項記載の方法。

１７、陽極は作動表面領域を具え、陰極は電荷移送錯体
から成り、セルの陰極と結合される作動面を有するリチ
ウム陽極を与える段階、有機材料により陽極素子の少な
くとも約２６０°Ｆ　（１２６゜６℃）と有機材料の融
解温度との間の温度まで陽極素子と有機材料とを加熱す
る段階、電荷移送錯体を含む陰極を与える段階、電気化
学的に作動関係にある陽極と陰極とを組立てる段階。

を具える電気化学セルの製造法。

１８、容器はセル成分を与え、陽極と被覆有機材料は容
器内にて組立てられ、続いてそれらが加熱され、陰極材
料が引き続いて溶融され容器に注入される前記第１７項
記載の方法。

１９、組立体は、陰極材料の添加に先だって冷却される
前記第１８項記載の方法。

２０、セルは、その組立てに続いて約０．１〜０．２オ
ームの抵抗間で所定時間短絡される前記第１７項記載の
方法。

２１、放電は、２段階にて行われ、その第１段階は。

比較的単時間に比較的高い比率の放電であり。

第２段階は、比較的長時間、に比較的低い比率の放電で
ある前記第２０項記載の方法。

２２、第１段階の放電は、約０．１−０．２オームの抵
抗間で約１時間の間実行される前記第２１項記載の方法
。

２３、陰極は、ポリビニールピリジンと沃素との混合物
の反応生成物から成る前記第１７項記載の方法。

２４、ポリビニールピリジンは、ポリ−２−ビニールピ
リジンである前記第２３項記載の方法。

２５、沃素とポリ−２−ビニールピリジンは、約３０：
１以上の重量比にて与えられる前記第２４項記載の方法
。

２６、重量比は約５０：１である前記第２５項記載の方
法。

２７、重量比は５０：１以上である前記第２５項記載の
方法。

２８、重量比は約１００　：　１である前記第２５項記
載の５方法。

２９、陽極素子は、加熱温度にて所定時間保持される前
記第２５項記載の方法。

３０、その時間は、少なくとも約１時間である前記第２
９項記載の方法。

３１、陽極は、加熱段階後、更に準備段階がそれについ
て実行される前に、室温まで冷却される前記第２９項記
載の方法。

３２、陽極と被覆有機材料とは、加熱段階に先だって開
放セル容器を具える小組立体に組み入れられ、全小組立
体が加熱される前記第１７項記載の方法。

３３、加熱は９強制熱空気オーブンによる前記第１７項
記載の方法。

３４、オーブンは、約２６０°Ｆ　（１２６，６℃）と
約３１０°Ｆ　（１５４，４℃）との間の温度まで予熱
され。

陽極と被覆有機材料はオーブン内に置かれ、そのオーブ
ンが約１時間４５分の間にわたって保持され、その後約
１時間その温度に維持される実質的にその温度まで加熱
される前記第３３項記載の方法。

３５、陽極素子は、加熱段階に続いてオーブンから取出
され、更に組立て作業がそれに伴って実行される前に室
温まで冷却される前記第３４項記載の方法。

３６、有機材料は、陽極素子上の被覆形式である前記第
１７項記載の方法。

３７、有機材料は、陽極素子上の多層被覆形式である前
記第１７項記載の方法。

３８、有機材料は、自立レート形式である前記第１７項
記載の方法。

３９、加熱温度は、約２９５°Ｆ　ｆｌＯ”　Ｆ　　（
１５１，６℃〜１４０．５℃）である前記第１７項記載
の方法。。

４０、加熱温度は、２６０°Ｆ　　（１２６，６℃）と
３１０゜Ｆ　（１５４，４℃）との間である前記第１７
項記載の方法。

４１、有機材料は、ポリビニールピリジン重合体である
前記第１７項記載の方法。

４２、有機材料は、ポリ−２−ビニールピリジンである
前記第４１項記載の方法。

４３、有機材料は、陽極素子の作動表面領域上で被覆形
式のポリ−２−ビニールピリジンであり。

被覆した陽極が加熱される加熱温度は、約２９５゜Ｆ士
約１０°Ｆ　　（１５１，６℃〜１４０．５℃）である
前記第１７項記載の方法。

４４、被覆した陽極素子は、加熱温度にて少くとも約１
時間保持される前記第４３項記載の方法。

４５、被覆した陽極は、加熱段階に先だってセル容器を
具える小組立体に組み入れられ、全小組立体が加熱され
る前記第４３項記載の方法。

４６、セルは、その組立てに続いて約０．１−０．２オ
ームの抵抗間で所定時間放電される前記第４３項記載の
方法。

４７、その放電は２段階にて行なわれ、第１段階は。

比較的短時間比較的高い比率にて放電され、第２段階は
、比較的長時間比較的低い比率にて放電される前記第４
６項記載の方法。

４８、陰極は、ポリビニールピリジンと沃素との混合物
の反応生成物から成る前記第４３項記載の方法。

４９、ポリビニールピリジンはポリ−２−ビニールピリ
ジンである前記第４３項記載の方法。

５０、沃素とポリ−２−ビニールピリジンは、約３０：
１以上の重量比を示す前記第４３項記載の方法。

５１、重量比は約５０＝１である前記第４３項記載の方
５２、重量比は５０：１以上である前記第４３項記載の
方法。

５３、重量比は約１００　：　１である前記第４３項記
載の方法。

５４、セルは、その組立てに続いて約０．１〜０．２オ
ームの抵抗間で所定時間放電される前記第４３項記載の
方法。

５５、抵抗は約０．１オームであり１時間は約１時間で
ある前記第５０項記載の方法。

５６、放電は、２段階にて行なわれ、第１段階は比較的
短時間比較的高い比率にて放電され、第２段階は比較的
長時間比較的低い比率にて放電される前記第４３項記載
の方法。

５７、第１段階の放電は、約０．１〜０．２オームの抵
抗間で約１時間の間実行される前記第４３項記載の方法
。

【図面の簡単な説明】

第１図は９本発明を説明するために一部分を除去したリ
チウム−ハロゲンセルの正面図の側面を示す。 第２図は、第１図のセルの分解図を示す。 第３図は２通常の強制熱空気オーブンの加熱処理中代表
的な陽極温度プロフィルを示すグラフである。 第１図、第２図において １０ハ８１１．１２は蓋（ステンレススチール）　、　
１４゜１６はリチウム素子、１８は電流コレクタ、２０
は導体リード、２２は導体、２４は絶縁素子（体）、３
０は帯状体。 特許出願人 メトトロニック・インコーボレーテソド代理人弁理士　
１蟲　久五部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、陰極と結合されるべき作動表面を有するリチウム陽
   極素子を提供する段階、陽極素子の少なくとも作動表面
   の一部を有機材料により被覆する段階、陽極と有機材料
   を一緒に少なくとも約２６０°Ｆ　（１２６，６℃）と
   有機材料の融２、陽極素子は、所定の時間の間加熱温度
   に保持される前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、陽極と被覆する有機材料は、加熱段階に先だって開
   放したセル容器を具える小組立体に組み入れられ、全小
   組立体は加熱される前記特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４、加熱は強制熱空気オーブンによるもので弗る前記特
   許請求の範囲第１項記載の方法。