JPS5880090A - 油井酸性化用リン酸エステル／アルコ−ル混合物およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油井あるいはガス′井を酸化する方法および組
成物に関する。より詳しく述べると、本発明は高分子量
アルコールおよび燐酸塩エステル界面活性剤を含有する
水性酸性化性溶液に関する。

炭化水素を浄化し、刺激し、そして炭化水素の生産を促
進するために油井およびガス井を酸性化しようとする一
般的な考え方が実施されてきた。

従って、塩酸、弗化水素酸、酢酸等の様な酸の水溶液の
注入が通常実施されている。アルコールおヨヒエチレン
グリコールモノプチルエーテルノ様な相互溶媒を刺激酸
に添加して固体ぬれを大きくし、酸とオイルの間の界面
張力を低下させそしてエマルジョンスラッジを分解して
いるのが一般的である。特に有用な混合物は米国特許第
８，８１９゜５２０に記載されている様なイソプロピル
アルコールおよびイソオクチルアルコールであって、該
特許ではイソプロピルアルコールはインオクチルを可溶
性にする必要な補助溶剤として作用し且つその組合せは
比較的高濃度で使用されなければならない。

オキシアルキル化ポリオール又は硫酸化オキシアルキル
゛化アルコールおよびグリコールエーテルと併用される
オキシアルキル化アルキルフェノールの如き界面活性剤
が上述した多くの目的のためにオキシアルキル化アルコ
ールおよびアルキルスルフォネートがブチルアルコール
中で使用されることが知られている様に酸中で使用され
ることが知られている。オクチルアルコールちるいはノ
ニルフェノールのエチレンオキシドアダクトの如きタイ
プの界面活性剤も使用されてきた。

然しなから、上述したものはどれも希望する効果を示さ
ない。グリコールエーテル、混合アルコール等は油状固
体の湿潤化、固体の分散あるいは表面および界面張力の
低下に関しては良好な界面活性剤ではない。そして、界
面活性剤はしばしば有害なエマルジョンを形成（安定化
）し且つオイルと酸との相容性の促進という点に関して
は水性酸性溶液への溶解度が極めて低い高級アルコール
程には効果的でない。

従来の組成物の欠点に鑑みて、本発明者等は、従来の酸
化溶液と併用するとすぐれたオイル分散特数、可溶化特
数、エマルジョンおよび固体ぬれ特数を持つ添加物を含
む新規な油井酸化溶液を発見した。本発明の酸化溶液は
；水性酸性溶液、Ｃ４〜Ｃ１ｏの脂肪族アルコール（疎
水性／親水性バラ７スが等しいアルコール）および該ア
ルコールを該酸性溶液中へ可溶性にするのに十分な効果
的量の界面活性剤から成る。本発明に従って、約２０ｗ
ｔ％迄の酸を含む水性酸性溶液の少くとも約７５容量部
、好ましくは９０容量部（あるいはそれ以上）をＣ４〜
Ｃ１ｏの脂肪族アルコールとフォスフェートエステル界
面活性剤の混合物（該混合物は５容量部の界面活性剤当
り約８容量部迄のアルコールから成る）の２５容量部迄
と併用される。

従って、本発明による酸化添加物あるいは濃縮物は、Ｃ
４〜Ｇ’ｔｏの実質的に水不溶性の脂肪族アルコールお
よびフォスフェートエステル界面活性剤から成る。又、
水溶性の低分子量アルコール（および／又はジオール）
と水の混合物を該濃縮物に稀釈剤として添加して酸化添
加物組成物を野外、特に低い環境温度下で取り扱い易く
することも出来る。

従って、本発明はフォスフェートエステル界面活性剤１
００容量部当り約２０〜１６０容量部のＣ１〜Ｃ８゜の
実質的に水不溶性の脂肪族アルコールが配合されたフォ
スフェートエステル界面活性剤、界面活性剤と不溶性ア
ルコールの容量の合計にほぼ等しい量の水溶性低分子量
アルコール又はジオールと水の混合物（但し水は最終的
な酸化添加物の約２〜２０容量％存在する）、から実質
的に成る酸化添加物を提供する。

更に、本発明は水性酸性溶液が通常酸化媒体であること
、高分子量のアルコールｂ”　Ｃａ〜Ｃ８のアルコール
でありそして好ましくはインオクチルアルコールである
ことそしてフォスフェートエステル界面活性剤が好まし
くはオキシアルキル化脂肪族アルコールのフォスフェー
トエステルであることを提供する。

本発明の主たる目的は、油井の酸処理中に改善された油
置換性能′を示す酸性化用添加剤および溶液を提供する
ことである。このような酸性化用添加剤または酸溶液を
、公知の酸性化処理方法、例えハフレフラッシュ（する
いは一番フシツシュ）し、次いでその他の溶剤等でフラ
ッシュする方法１あるいはその他の溶剤等でフラッシュ
し、次いでポストフラッシュする方法、と組合せて使用
することは、本発明の他の一目的である。本発明の濃縮
剤すなわち添加剤を、例えば酸性化用溶液と現場混合す
る際に、慣用の油田設備および操作で首尾よく使用でき
るようにすることは、本発明の別の一目的である。これ
らの目的およびこれら以外の目的を以下においてさらに
説明する。

一般に、本発明の諸目的は、油井を処理するのに使用さ
れる酸溶液に対して、燐酸エステル界面活性剤とアルコ
ールとの混合物を配合することによって達成される。こ
のような配合は、注入前の酸溶液に対して上記混合物を
、別個のプレフラッシュまたは溶剤の一番先端成分とし
て、おるいは酸溶液と関連したポストフラッシュの形で
添ＭＪ　してその場で酸溶液と混合させることにより、
実施できる。アルコール成分は、それが実質的に水、従
って酸に不溶性であるが油とは相溶性であるように選択
される。燐酸エステル界面活性剤は上記アルコールを可
溶性とし、かくして非常な油置換能力をもつ酸性化用溶
液を生じさせるのに独特す適性を示す。

米国特許第８，８１９，５２０号明細書においては、油
置換のためにオクチルアルコール類を含む酸性化用溶液
を用いる利点は、酸性化用溶液と油相との間の界面張力
を観察することによって確立されたと記載されている。

オクチルアルコール類は、可成りの割合の補助溶剤低分
子量アルコールを存在させることにより、酸溶液中に溶
解された。上記米国特許明細書に見られる１５％ＭＣｌ
−インオクチルアルコール−イソプロピルアルコールに
関する三相状態図は、２２容量％のインプロピルアルコ
ールがインオクチルアルコールを酸（１５％ＭＣｌ　’
）中に２容量％程度可溶化させ、また３０容量％のイソ
プロピルアルコールがインオクチルアルコールを酸に２
０容量％可溶化させることを示している。上記米国特許
明細書には、すべての実用的目的のためには、オクタツ
ール類の代替となるものがなく、また上記Ｃ３アルコー
ル補助溶剤の代替となるものがないと記載している。従
ってアルコール補助溶剤を用いることによる高分子量。

アルコールの可溶化はＣ，アルコール類に限定されてい
るだけでなく、得られる酸性化用溶液のうちの少なくと
も２４容量％が添加剤で占められることになる。　　　
　　− これとは対照的に、本発明では高分子量アルコールの可
溶化は燐酸エステル界面活性剤の添加により行なう。ア
ルコールは、Ｃ４ないしＣ１ｏの実質上不水溶性のアル
コールのいずれであってもよい。燐酸エステル界面活性
剤および酸溶液と組合せたそのようなアルコール類のす
べては、油を含ム沈着物、スラッジおよびエマルジョン
を解体、分散させるのに効果的であることが判明した。

それらは実質的に油を含まない水性相および水を含まな
い油相を形成させ、固形物の表面を水で濡れ、た状態で
残こし、その表面にはエマルジョンの形成は見られない
。Ｃ６〜Ｃ８の範囲のアルコールは油含有スラッジの解
体および分散の速度が一層速いので、好ましい。一般式
ＲＣＨｚＯＨ（Ｒは分岐ヘプチル基）を有し、イソオク
チルアルコールと称して販売されている近縁異性体分岐
鎖−級アルコール類は特に好ましい。

高分子量のアルコールを酸溶液に可溶にするために用い
られるこれらの界面活性剤は分類上はリン酸エステル系
界面活性剤である。これらの界面活性剤はアルキルアル
コール、オキシアルキル化アルコールもしくはフェノー
ル類、または同様の化合物のモノ−およびジ−リン酸エ
ステルの混合物からできているアニオーン系の洗浄剤で
、１個またはそれ以上の末端ヒドロキシル基がリン酸さ
れ、次の一般式 〔式中、Ｒはアルキル基、フェニルもしくはアルキルフ
ェノール基、水素またはリン酸エステルであり、２およ
びＶはそれぞれプロポキシ化度およびエトキシ化度を表
わす〕の化合物が生成している。このリン酸エステル系
界面活性剤は酸の形で用いるのが好ましい。しかしなが
ら、一部中和された形のものもそれが酸性化用溶液中で
酸の形に転化される程度までは本発明の目的に同等であ
る。本発明において有用な特に好ましいリン酸エステル
系界面活性剤はアメリカ特許第８，６２９，１２７号明
細書に記載されるようなオキシアルキル化脂肪族アルコ
ールのリン酸エステルでちる。このアメリカ特許明細書
をオキシアルキル化脂肪［アルコールのリン酸エステル
の記述として本明細書において引用、参照するものとす
る。本発明において有用なもう１つの好ましい系列のリ
ン酸エステル系界面活性剤はアメリカ特許第２．６７４
，６１９号明細書に記載されるいわゆるプルロニック（
Ｐｌｕｒｏｎ４ｃ）ポリオールのリン酸エステルである
。このアメリカ特許明細書もプルロニックポリオールの
リン酸エステルの記述として本明細書において引用、参
照するものとする。

酸性化用溶液を調製する際には、界面活性剤と高分子量
アルコールを予備配合して次に酸性化用溶液と混合され
る濃厚添加剤を造るのが好ましい。

しかしながら、水性酸性化用溶液と界面活性剤およびア
ルコールとの混合はいかなる順序でも同等に有効である
が、濃厚添加剤が現場に輸送でき、必要とされるときに
採油井現場で添加することができるのに対してこの点で
三者の混合は都合がよくない。

界面活性剤とアルコールの濃厚物を用いるとき、混合物
の凍結点を抑え、その粘度を制御する希釈剤が存在する
のが好ましい。希釈剤はメタノール、エタノール、ｎ−
プロパツール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール、エチレンクリコールまたは同様の化合物のよ
うな低分子量の水溶性アルコールまたはジオールである
のが好ましい。有利に控、この希釈剤はまた高度に極性
の界面活性剤を、特に寒冷な気候での適用において、溶
液状で保持しておくために若干の水を含有しているべき
である。

酸性化用溶液自体、または添加剤濃厚物の組成物のいず
れを調製する場合も、高分子量アルコールの界面活性剤
に対する存在量は４容量部のリン酸エステル系界面活性
剤に対して高分子量アルコールが少なくともｌ容量部で
あるのが好ましい。

この濃度で酸性化用溶液は酸とともに個々に用いられる
いずれの成分に対しても優れた油分散性を示すようにな
る。好ましくは、アルコール対界面活性剤の比はアルコ
ール約８容量部対界面活性剤５容量部を超えるべきでな
い。この限界を超える濃度が有害であると言う訳ではな
いけれども、８：５の比がアルコールを可溶化して酸溶
液に溶かす界面活性剤の可溶化能の上限にはｙ相当する
。

２容量部のアルコール対８容量部の界面活性剤の比がほ
とんどのアルコール／界面活性剤組成物に対して特に好
ましい比であると思われる。

水性酸性化用溶液に後で加えられるべき濃厚物を調製す
る際に、希釈剤の低分子量アルコールまたはジオールと
水の混合、物は凍結点を抑え、粘度を下げ、そして高度
に極性の界面活性剤を溶液状に保持しておくのに十分な
景で存在すべきである。

一般に、濃厚物の取扱い能における改良は任意の容量の
アルコール（ジオール）／水の混合物を添加するとき観
察される。約５０容量％（またはそれ以上でも）のアル
コール（ジオール）／水の混合物が得られる希釈された
濃厚物の添加剤の全容量に対して用いるのが好ましい。

対応する得られる水含量は低温での界面活性剤の分離を
防止するために約２〜２０容量％であるべきである。

酸性化用溶液を調製する際、濃厚物対酸溶液の相対量は
酸／油エマルジョンの防止に対して０．２容量％程度の
低濃度であることができる。添加剤の最大の有効さは界
面活性剤と高分子量アルコールとの相対量に依存して約
１０−２０容量％までの濃度で得られるが、それより高
割合でも操作で。

きる。９５容量％の酸１５容量％の添加剤の混合物がほ
とんどの適用に特に好ましく、かつ適している。この濃
度はまた添加剤の存在が主要な経済的要因ではなく、得
られる酸性化用溶液が依然として本質的に十分に強力で
ある点で従来法に対して特に有利である。約２５％まで
のより高濃度は油性沈着物の最大可溶化が望まれる場合
に非常に有効である。

本発明に関し、それがどのように機能し、また従来法と
どのように相違し、そしてまたどのように用いられるか
をさらに十分に記述し、説明するためには、実験上の基
礎と観察についてさらに詳細に検討するのが適切である
。

高分子量アルコールを酸中で可溶化する際に有効な所望
の界面活性剤を見い出すために、いろいろな公知の界面
活性剤の群を用いて一連の選別実験を行った。実験操作
には約４０ゴのある選ばれた濃度の酸溶液と約５−の界
面活性剤を５０ゼのガラス栓付きメスシリンダーに加え
る操作を伴っている。この組み合わせを完全に混合して
溶解度をチェックした。１１／の分取量の高分子量アル
コールを次に加えた。メスシリンダーに栓をして振った
。得られた混合物のアルコールの可溶化に対する挙動に
ついての観察結果を記録した。もう１ｍｌの分取量のア
ルコールを加え、振る操作を有意の変化がそれ以上検出
できなくなるまで繰り返した。選別試験の結果は次の通
りである。

実施例１ 対照試験あるいはブランク試験として、１５重量％ＭＣ
Ｉを４５１１イソオクチルアルコールを５ｄ取り、５０
ｄのガラス栓付メスシリンダーに加えて、激しく振とう
した。形成した混濁分散液は直ちに２つの明瞭な不混和
層に分離した。５分後、はんの少し混濁した低級酸相上
に６プのほんの少し混濁し九油相が存在した。この挙動
は酸性媒中に本質的に不溶である高分子量アルコールの
典型と考えられた。

実施例２ １５重量％のＭＣＩを４０ｒＩＬｅアリコートおよびト
レトライトＡＹ　８１　（Ｔｒｅｔｏｌｉｔｅ　Ａｒ１
１　）の商品名で販売されている液体界面活性剤（オキ
シアルキル化ポリオール、硫酸化オキシアルキル化アル
コールを有するオキシアルキル化アルキルフェノールお
よびグリコールエーテル）５ｒＩＬｌ！ヲメスシリンダ
ーに入れ、混合した。泡を有する透明な溶液を得た。イ
ンオクチルアルコール１ｄ加えると、混濁した分散液が
観察できた。インオクチルアルコールをさ′らにｌ　ｍ
ｌ加えると相分離の結果、曇った分散を生じた。計ａｍ
／、４ｍ／および５ゴとインオクチルアルコールを加え
てゆくと、コハク油エマルジョンを分離し、相の表面に
現れた。５ｄ添加後、５分間経過した後、エマルジョン
相は７ばてあった。このことから界面活性剤が、４４’
８１であるとき、イソオクチルアルコールの可溶化はほ
とんどあるいは全く起こらないと結論した。

実施例８−５ 実施例２で使用したインオクチルアルコールに代えて５
−のカプリルアルコール、ノルマルオクタンあるいはデ
シルアルコールを使用して実施例２の手法を繰り返した
。デシルアルコールを使用した場合に、より迅速に分離
したのを除いて、その結果は実施例２と同じであった。

実施例６ １５重ｉ％ＨＣ１を４Ｑｍｌとスルフ゛オニツク（Ｓｒ
ｂｒｆｏｎｉｃ）　Ｎ　−９５の商品名で販売されテイ
ルノニルフェノールの９．５モル酸化エチレン付加生成
物を５１とを界面活性剤として加えて、実施例２の手法
を繰り返した。スルホニツクＮ−９５は酸に加えたとき
、ひと固まりとなり凝結した。加熱し激しく攪拌すると
透明な非常に泡立ちのよい溶液となった。インオクチル
アルコールを最初１ゴ添加し振とりすると気泡を除き透
明な溶液が得られた。さらにイソオクチルアルコールを
１ｄ加えると同様にいくつかの相分離を生じた。８回目
の１１の添加によって気泡を有し、油相の分離を生じた
混濁溶液となった。４回目のＩｌｌ／のインオクチルア
ルコールの添加で、溶液は少し透明であるように見えた
が５回目の１ｒＩＬｌの添加で不透明なエマ化ジョンを
生じ、泡は発生しなかった。２回目の１ｄの添加後の溶
液は粘稠であった。５プのインオクチルの添加した後１
５分経過後、８ｍ／の透明な油が約８６ｍ／の混濁エマ
ルジョンの中間層上に発生した。明らかに、多くのイソ
オクチルアルコール相はまだ分離されていた。１時間後
、底部に１０１、中間部に８１１および頂部に９ＴＩＬ
ｌ！の油の８つの透明な層が観察された。スルホニツク
Ｎ−９５は酸性中でイソオクチルアルコール相対して弱
い可溶ｊヒ剤であり、エマルジョンを安定化させると結
論する。

実施例７ ４０１＋１／の１５重Ｉ％ＨＣ１およびモＡ／　７０　
（Ｍｏ　ｒ−ｆｌＯ＞　ｎの商品名で販売されており、
ブチルアルコール中のオキシアルキル化アルコールおよ
びスルホン酸アルキルであると信じられている５ｄの商
用界面活性剤を用いて上記の手法を繰り返した。

はんの少し混濁した透明なコハク溶液を得た。インオク
チルアルコール１１アリコートを添加すると、溶液は最
初の１ゴで混濁分散液に変化し、第２の１１ｎｌ！で曇
った分散液に変化し、第８の１ｍ／およびそれ以上のア
リコートの添加で油層が分離したエマルジョンに変化し
た。計５　ｍｌのインオクチルアルコールの添加後１．
５ｄの分離が観察された。

５分後、１２ｍ／の大量のエマルジョンが混濁した残部
とともに存在していた。モレフロ■は１５重景％ＨＣＩ
中でインオクチルアルコールの可溶化剤とはならないと
結論する。

実施例＆ 同じ手法を用いて、４０プの１５重量％ＨＣ１をクレア
ファツク（Ｋｌｅａｒｆａｃ　）ＡＡ　−４２０の商品
名で販売されているリン酸エステル界面活性剤５ｄと混
合した。はんの少し泡を有する透明な溶液を得た。イソ
オクチルアルコール１Ｍアリコートを８回添加すると可
溶化して透明な溶液となった。

４回目の１１Ｒ１の添加で混濁した安定な混合物を生じ
、５回目の１１Ｒ１で安定なエマルジョンを生じた。

計５ｄのイソオクチルアルコールの添加後、１５分間経
過後、１ｄの透明な油を頂上に分離した。

このリン酸エステル界面活性剤の性能は前記のように試
験を行なった他の界面活性剤より優れていると考えられ
る。

実施例へ クレアファツク（Ｋｌｅａｒｆａｃ　）ＡＡ　−０４０
の商品名で販売されている第２のリン酸エステル界面活
性剤５ｄと４０プの１５重景％ＨＣＩとの組み合わせか
らその界面活性剤の試験を行なった。再び１回目のイソ
オクチルアルコール１ｄを添加して、透明な可溶化溶液
を生じた。２回目の１ｍ／の添加でほんの少し混濁した
溶液を生じた。８回目のｌゴの添加で混濁分散液あるい
はエマルジョンを生じ１４４回目添加でエマルジョンと
なった。５回目のインオクチルアルコールＩＷＬｌ添加
で白いエマルジョンを生じ、１５分抜工マルジョンの頂
上にほんの少し混濁した油２ゴを生じた。

実施例１α Ｋｌｅａｒｆａｃ　Ａ　Ａ　−２７０という名前で市販
されている８番目のリン酸エステル界面活性剤を同様に
試験した。この明澄な溶液に、イソオクチルアルコール
のアリコート１ゴを連続的に添加し、続いて混合した。

しかし、この場合、多分極くわずかに曇った明澄溶液（
８１Ｌｌ）〜半透明位の曇り（９ｍｌ）まで変化するμ
合物が得られるまで全部で９ｍｌ！添加した。この生成
混合物は分類別には依然として安定混合物である。２時
間経過後でも、この９１１Ｌｌ！混合物はけつきｐとし
た分離をおこさない曇ったままの安定な分散液のままで
あった。インオクチルアルコールの約４１目〜７ゴ目で
極くわずかな発泡と乱光がみとめられた。イソオクチル
アルコール９ｍ／１Ｋｌｅａｒｆａｃ　ＡＡ−２７０５
ｍｌおよび１５　ｗｔ　Ｃ／？ＨＣｌ　　４０プからな
るこ−の組成物を一晩装置した。翌日観察したら、上層
に明澄な油が４１生成され、また、下層の５０ｍ１！は
明澄で安定な溶液であった。従って、Ｋｌｅａｒｆａｃ
　ＡＡ−２７０５ｍは１５ｗｔ％ＭＣＩ中のイソオクチ
ルアルコール少なくとも約５ゼを永久的に可溶化させる
ことができる。更に詳細には、界面活性剤約２５容量％
および１５ｗｔ％ＨＣＩ　７５容量％からなる混合液に
インオクチルアルコールを可溶化させることができる。

このことは溶液中に配位錯体等め生成に特有であると思
われる特別な化学量論的事実の存在を示唆している。

前記の実施例から、前記のリン酸エステル類は全てイソ
オクチルアルコールを塩酸に可溶化させル他ツタイブの
界面活性剤よりもはるかにすぐれているものと思われる
。

実施例１１〜１４゜ 酸溶液中のリン酸エステル界面活性剤による他のアルコ
ール類の溶解性（更に詳細には、可溶化性、即ち、必ら
ずしも熱力学的平衡ではない）を試験するために、１５
ｗ６％ＨＣｌ４０ｍ１およびＫｌｅａｒｆａｃ　ＡＡ　
−２７０５ｍｌからなる混合物を含有する別の計量容器
にヘキサノール、カプリルアルコール、ｎ−オクタツー
ルおよびデシルアルコ−０化のサンプルを５Ｍ添加した
。デシルアルコール以外は全て明澄な溶液を生成した。

このことはアルコールのすぐれた可溶化性を示している
。

デシルアルコールは良好な可溶化性を特徴づける曇った
安定な分散液を生成した。

実施例１５〜ｌ＆ 別の商業的に使用可能な組成物を試験するために一連の
実験を行なって、リン酸エステル界面活性剤と混合され
た高分子量アルコールの濃厚物を製造する概念を試験し
た。このリン酸エステル界面活性剤は５％〜２０％ＨＣ
ＩおよびＨＣＩ／ＨＦ混合物（即ち、混酸）のような坑
井処理用酸をいかなる濃度でも十分に溶解させることが
できた。現場に直接ひきわたし、そして、次いで、酸性
化媒体に添加できる。坑井酸性化添加物として簡単に市
販できる濃厚物を調製するように実験の１段どりをきめ
た。従って、濃厚物は安定であり、取扱いを容易にする
ため低粘度でなければならず、しかも、低凝固点を有す
る。このような実用的な特性を得るために、様々な担体
の存在を調査した。

実施例１５では、リン酸エステル界面活性剤（Ｋｌｅａ
ｒｆａｃ　ＡＡ−２７０）　２５　ｍｌをインオクチル
アルコール２５ＷＬＩ！オヨヒイソプロビルアルコール
５０ゴからなる担体溶液（粘度低下剤および凝固点降下
剤）に添加した。攪拌後、明澄な溶液が得られた。前記
混合物のサンプル５−を１５ｗｔ％ＨＣＬ溶液９５ゴに
添加した。振とり後、曇った分散液が得られた。元のア
ルコール／界面活性剤混合物サンプル５ゴを攪拌しなが
ら前記酸分散液に追加した。明澄な溶液が生成された。

この事実から、低い総濃度で可溶化させるには界面活性
剤の高分子量アルコールに対する比率を増加させる必要
があるという結論が得られる。

実施例１６では、Ｋｌｅａ７ｆａｃ　ＡＡ　−２７０８
５ｄ１インオクチルアルコール１５がおよびイソプロピ
ルアルコール５ｏｍｔを混合することによって濃厚物を
調製した。再び明澄な溶液が得られた。この濃厚物を使
用し、５ｗｔ％ＨＣｌ５　ｌ　Ｏｗｔ％ＨＣＩ、　１５
　ｗｔ％ＨＣ１および２０ｗｔ％ＨＣＩで０．５容量％
、１．０容量％、８．０容量％、５．０容量％および１
０．０容量％濃度の濃厚物から明澄な溶液を作った。こ
のことは全ての濃度で溶解性であることを示している。

ＨＣＩ／ＨＦ混合物中でも溶解性がみとめられた。

実施例１７では、その他の可能な粘度低下剤および凝固
点降下剤を試験するために、ＫｌｅａｒｆａｃＡＡ、−
２７０８ＱＴｎＩ！およびイソオクチルアルコール２０
プを混合して明澄な溶液を得た。この混合物を試験し、
そして、メタノール、イソプロピルアルコール、ブチル
アルコール、およびエチレングリコール中にあらゆる濃
度で溶解できることを発見した。

実施例１８では、Ｋｌｅａｒｆａｃ　ＡＡ　−２７０８
００ｍ／、インオクチルアルコール２００ａｆｆ、イソ
プロピルアルコール４００Ｍおよび水１００ｒＲｔから
なる混合物を調製した。この明澄な溶液を流動点および
物性試験のために貯蔵した。水を添加し、該混合物を冷
却したとき高極性リン酸エステル界面活性剤が必らず溶
液中にとどまるようにした。

以上のデータから、実施例１１〜１４の濃厚組成物は乳
化抑制、坑井洗浄および坑井刺激全般用の酸添加剤とし
て、また、脱スラッジ剤、湿潤剤、分散剤、相互溶剤お
よび可溶化剤として使用することができるものと思われ
た。更に、最終の酸中に必要な濃厚物の量は酸／油の乳
化を抑制するには０．２容量％程度の僅少量でよく、ま
た、最大の効果を得るためには１０〜２０容量％以下で
よいと思われた。はとんどの用途に好適な酸中の濃厚物
の量は約′５容量％である。

実施例１ａ Ｐｌｕｒａｆｌｏ　ＯＦ−９０の商品名で販売されてい
る別の市販リン酸エステル界面活性剤を実施例１１と同
様に試験した。

４０１１Ｌｌの１５重量％ＨＣＩおよびＰｌｕｒａｆｌ
ｏ　０Ｆ−９０をガラス栓付きメスシリンダーに入れ、
混合後、透明溶液を得、攪拌下に１ｄずつインオクチル
アルコールを連続的に添加した。５回または６回目の１
プイソオクチルアルコールの添加後、液は乱光色から僅
かに曇った外観になった。７回目の添加により、安定な
分散液を示し、８回目の添加では曇ったエマルジョンを
生じた。Ｐｌｕｒｏ−ｆｌｏ　ＯＦ−９０の全般的性能
は、この界面活性剤が高級アルコールを溶解するという
能力が若干低いということによって示される程には多分
濃縮されない点を除き、実施例２と一致した。しかしな
がら、全般的にはこの界面活性剤はＫｌｅαデｆａｃＡ
Ａ−２７０の極めて満足すべき代替品であった。

実施例２α 混合タイプの界面活性剤の効果を試験するために、２（
１／のＫｌｅａ？−ｆａｃ　ＡＡ−２７０を１０１ｒＬ
ｌの５ｕｒｆｏｎｉｃ　Ｎ−９５（リン酸エステル非イ
オン性界面活性剤混合物）に添加した。この界面活性剤
混合物５ｍｌを４−０ｍ１の１５重量％ＨＣ１に添加す
ると透明な溶液が得られた。再び、１プずつのイソオク
チルアルコールを添加した場合、８回目の添加の後に淡
い曇り度から曇り分散液へ変化した。

４回目の添加では僅かな曇り度に戻り、５回目の添加で
は不安定に見える曇ったエマルジョンを生じた。このこ
とから、混合タイプの界面活性剤の使用に伴う利点はな
いことが判明した。

実施例２Ｌ 本発明の有用な効果を説明するために、一連の６つの酸
性化組成物の可溶化特性の比較視覚試験を行った。最初
の酸性化組成物はリン酸エステル／高分子アルコールを
含む９５容量％の１５重量％ＨＣＩを用いた実施例１５
の組成物の５容量％溶液であった。他の５つの比較対照
物は公知の市販代替物であり次のようなものであった。

１５重畳量ＨＣＩ中の１０容量％エチレングリコールモ
ノブチルエーテル； Ａ−８ｏｌの商品名で販売されており米国特許８．８１
９，５２０によって製造される１５重量％ＨＣＩ中の８
５容量％のイソプロピル／イソオクチルアルコール混合
物； １５真量％ＨＣＩ中の５容量％の界面活性剤ＡＹ８１（
実施例２）： １５重量％ＭＣＩ中の５容量％の界面活性剤Ｍｏｒｆｌ
ｏ　［（実施例？）；および１５重量％ＨＣ１中の５容
量％の界面活性剤Ｓｗｒｆｏｎｉｃ　Ｎ−９５（実施例
６）。

それぞれの試験液は水注入油井から回収された油状スケ
ールスラッジを溶解するために使用された。スラッジは
約２０重量％の重質炭化水素、７０重量％の酸可溶性鉱
物質（主として炭化カルシウム）および１０重量％の粘
度およびシリカ砂泥（酸不溶性微粉末）を含んでいた。

スラッジとほぼ同一のサンプルを過剰のそれぞれの酸性
化溶液に浸した。リン酸エステル／高級アルコール酸性
化溶液は半固形スラッジを他の溶液のどれよりも早く崩
壊させ、溶解しかつ分散させた。油は表面に浮遊し、砂
泥は水性酸層中に分散した。

実施例２ｚ 更に試験するため、９０重量部の炭酸カルシウムＣＣａ
Ｃ０５）および１０重量部のカオリナイト粘土を混合す
ることにより合成の油井スラッジを調製した。この混合
物に、堅練りのペーストができるまで重質、ワックス状
粗製油を添加した。

実施例２ａ 上記のペース）５ｔをビーカー内で１００ｍＡ’の１・
５重量％ＭＣＩを添加した。ガス放出（Ｃｏ２の放出）
および油の放出によって証明されるような、ゆっくりし
た作用が観察された。少量の遊離した油は粘稠でかつ乳
化されており、しかも粘土は油状塊中に溜まっていた。

ペースト塊は室温で１時間放置後も崩壊しなかった。

実施例２４−２６ ８０容量％のＫｌｅａｒｆａｃ　ＡＡ　−２７０、２０
容量％のインオクチルアルコール、４ｏ容量％のイソプ
ロピルアルコールおよび１ｏ容量％の水を含む本発明の
リン酸エステル／高分子量アルコール濃縮物を調製した
。したがって、１５重量％ＨＣＩ中の５容量％上記濃縮
物の混合液試験サンプル１００ｄは１．５１１１ｔのｇ
ｌ　ｅａｒ　ｆａｃ　、　１．　Ｏｍ／のイソオクチル
アルコールおよび２．Ｑｍ／のインプロピルアルコール
を含むことになる。

１．５ＷＬｌのＫｌｅａｒｆａｃ　、　２ｒ、Ｏｍ／の
イソプロピルアルコール、および９６．５７ｄの１５重
量％ＨＣ１）Ｆ−含む、高分子量アルコールを含有しな
い酸性化溶液１００ｒＩＬｌヲ調製シタ。

また、リン酸エステル界面活性剤が存在せず、１．０コ
のイソオクチルアルコール、２．ＯＦＭのイソプロピル
アルコール、および９７．Ｏｉｆの１５重量％ＭＣＩを
混合した１１００Ｉの酸性化混合物を調製した。この混
合物は曇っており、しばしば攪拌しないと分離を起す。

実施例２２の合成油井スラッジサンプル５ｆをそれぞれ
ｔｏｏｍｒずつの酸性化溶液中に入れた。

イソオクチルアルコールを含まない溶液は実施例２８の
単純な１５重量％ＭＣＩ溶液よりも速かにスラッジを崩
壊させた。球状物が消失するのに約３０分を要した。頂
部の油は乳化（ゴム状）され、分散された証拠はなかっ
た。この固形分は水で濡ているように見えた。結果とし
ては多少の効果はあったが、満足できるものでなかった
。

界面活性剤を含有しない溶液は単なるＭＣＩよりも僅か
に良好であったにすぎない。大部分のインオクチルアル
コールは表面上に浮遊するように見えた。起泡は観察さ
れなかった。遊離の油はイソオクチルアルコール相中に
存在した。エマルジョンは観察されなかった。１時間後
、油質ペーストのサンプル５ｆは完全には崩壊しなかっ
た。

イソオクチルアルコールおよびＫｌｅａｒｆａｃ　界面
活性剤の両者を含む酸性化溶液の場合、多量の泡の発生
を伴って油状ペーストの非常に速かな崩壊が生じた。エ
マルジョンは観察されなかった。溶液は溶解油（泡中に
若干の遊離油が存在）から暗色化した。全てのスラッジ
が１０分間に崩壊した。

下部水性相中に懸濁した固形分は水で濡れていた。

上記の結果から、適正な比率でリン酸エステル／高分子
量アルコール混合物を、酸（１５重量％ＭＣＩ）に可溶
である組成物を作るために配合し、得られた組成物は、
油井および圧入井をつまらせる油質スラッジを崩壊し、
溶解しおよび分散きせるのにどの成分単独よりも著しく
優れていた。

この新たな組成物は界面活性剤単独の界面活性剤よりも
乳化を良く防止し、良好に起泡し、より良い界面活性お
よび洗浄性を持つことを示した。

実施例２７〜２＆ 表面活性剤対高分子量アルコールの相対的な比率を変化
させた場合の効果を調べるため、下記２種の濃縮組成物
をつくった。

ルアルコール　　　　　ルチルコール １０容積％水　　　　　　１０容積％水濃縮物ｌの試料
５ゴを１５重Ｉ％ＨＣｌ９５ｔｒｔｌに加え、濁った分
散液（エマルジョン）をつくった。

実施例２２の油状油井（ｗｅｌｌ）スラッジ５ｆを加え
ると、実施例２６の場合よりも少ない泡立ちを伴なって
緩慢な反応が起った。油状のグローブ（ｇｌｏｂ）を分
解するには２０〜８０分を要した。

反応が緩慢なのは過剰のイソオフデルアルコールの存在
によるものと思われる。スラッジ中の固形物が１オイル
・ウエッティングの状態になるだめである。

５ｄの濃縮物２を９５ゴの１５重量％ＭＣＩに添加する
と、透明な酸性化用溶液（ａｃｉｄｉｚｉｎｇｓｏｌｕ
ｔｉｏｎ）が生じた。５ｆの油状スラッジを、濃縮物２
を含む酸性化用媒質ｌｏｏｍｌに添加すると、反応はも
つと速くなったが、実施例２６の場合はど速くはなかっ
た。スラッジが分散するまでに約２０分かかった。

先に示した数々の実施例の総合的考察からＫｌｅａｒｆ
ａｃ　ＡＡ　−２７０のようなフォスフェート・エステ
ル表面活性剤が、アルコール約８部以下対表面活性剤５
部の比において、（多分ミセル溶液により）、オクチル
アルコールのような高分子量アルコールを可溶化して酸
性溶液とし得ることが理解される。最も安定な溶液は、
表面活性剤と高分子量アルコールの量が等しく、組成物
の全濃度（表面活性剤／アルコール複合体）が、酸中約
２５容積％であるときに得られる。全濃度が、酸中僅か
５容積％であるとき（経済的な理由で望ましい）は、最
良の比は表面活性剤的８部対高分子景アルコール２部で
ある。高分子量アルコール僅か１部対表面活性剤４部と
いう場合であっても表面活性剤単独よりは優れている。

アルコール単独では溶解度が低いため、た・いていの目
的に、不都合である。

実施例２９〜８α 各種の高分子量アルコールについて試験を行なうために
、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキサノールおよびｎ−
デカノールを用いて８つの濃縮物をつくった。各濃縮物
は、８０容積％のＫｌｅαデーｆａｃ、２０容積％の高
分子量アルコール、４０容積％のイソプロピルアルコー
ルおよび１０容積％の水から構成されるものであった。

１５重童％のＨＣｌ９５容積％に濃縮物５容積％を添加
することにより、上記に対応する８種の酸性化用溶液を
つくった。得られた酸性化用溶液について先の実施例の
場合と同じ方法を用いて、合成油井スラッジの分解能力
を試験した。すべての場合に、かなりよくスラッジを崩
壊かつ分散させることができたが、ブチルアルコールお
よびデカノールを用いた溶液の場合は、表面活性剤単独
の場合に比し極めて著しく反応が速いというほどではな
く、シたがって結論としては、Ｃ６〜Ｃ８のアルコール
単独用することが好ましいが、Ｃ４〜Ｃ１ｏの範囲で実
質的な改善効果を得ることは可能であることが確認され
たと言える。すべての高級アルコール（Ｃ＜〜Ｃｔｏ）
について、スラッジの油相を分解して透明化し、エマル
ジョンを形成しないことが観察された。このことより、
たとえ作用の遅いアルコールがあるとしても、油井処理
を行なうためには、表面活性剤（フォスフェートエステ
ル）単独の使用よりも優れていることは確かである。こ
の性質は、恐らく、高級アルコールがスラッジの油相へ
優先的に溶解することに何らかの関係があるものと思わ
れる。たとえば、ブチルアルコールよりも、もつと水溶
性のイソプロピルアルコールカ、Ｋｌｅａｒｆａｃと共
に用いたときには、エマルジョン防止効果を生じなかっ
た。したがって、油状スラッジの浸透性を改善し、かつ
エマルジョンの形成を最少限に抑えるために、本発明の
組成物が水溶性の低いアルコールを必要とすることは明
白である。

実施例８１〜８７゜ 本発明の濃縮物の中に水をどの程度入れればよいかを決
定するために、下記７種の濃縮物溶液をつくった。

容積％水　’　　　　０　　２　　８　　５１０１５２
０上記の各溶液について、ＡＳＴＭ法Ｄ−９７に従って
、流動点試験を行なった。第１表に結果を要約する。

第１表 濃縮物　　　　観察された状態 ｌ　　　白色固形物塊の著しい分離あり（＋８７） ２　　　白色固形物塊の著しい分離あり（−２７”Ｆ） ８　　　分離初生ぜざるも粘度高しく一８４下）４　　
　分離初生ぜざるも粘度高しく一８４下）５　　　分離
初生ぜざるも粘度高しく一８４下）６　　　分離初生ぜ
ざるも粘度高しく一８４下）７　　　塊状分離物（−２
５７）；凍結固形物（−８４″Ｆ） 上記のことから次のように結論した。

広い温度範囲で流動性をもつ濃縮物を生ぜしめるために
は、水の量を少なくとも２％で約１８％以下とすること
が好ましい。

濃縮物４（水の量５％）、および濃縮物６（水の量１５
％）の比、重は、それぞれ、０．９２５および０．９５
０と決定された。

濃縮物６ＣＡＳＴＭ　Ｄ−９８）については、引火点７
８℃、燃焼点８８℃および粘度（１０℃）８８　ｃｐと
決定された。

実施例８＆ さらにそのホスフェートエステルおよび高分子量アルコ
ールが稀釈剤の存在なしに酸に可溶であることおよびそ
の得られた酸性化溶液が高度に効果的であることを示す
ためにクレアファツク（Ｋｌｅａｒｆａｃ）Ａ　Ａ　−
２？　Ｏのサンプル６０ゴとインオクチルアルコール４
０ｒＩＬｅと混合して透明な粘ちょうな溶液を作った。

上記と５および１５ｗｔ％の塩酸と混合した時、その表
面活性剤／高分子量アルコールブレンドがすべての割合
において可溶であることが確立された。すなわちその低
分子量アルコールが酸における高分子量アルコールの溶
解性のために不必要である。

その表面活性剤／アルコールブレンドのサンプル５ばと
５ｗｔ％のＨＣｌ９５ｖｔｌと混合し合成油状スラッジ
５ｆに加えた。そのスラッジは急速に分解しそして溶解
した。

その方法は表面活性剤／アルコールブレンド８―および
マッド酸（１２ｗｔ％ＨＣＩ　／　８　ｗｔ％ＨＦ）９
７１を作って繰返された。その油状スラツ・ジは再び分
解しそして急速に溶解した。

そのホスフェートエステル／高分子量アルコールコンプ
レックスが低分子量アルコール又は水のような稀釈剤の
不存在において酸のみにおいて十分に作用をすることが
これから結論づけられた〇実施例８９−４７ 他のタイプの酸を持った本発明の酸性組成物の相溶性を
テストするために一連の酸性溶液が８０％表面活性剤、
２０％イソオクチルアルコール、４０％フィブロビルア
ルコールおよび１０％水組“放物（実施例２４）を下記
の表において特定されたホスフェートエステル／アルコ
ール濃縮物として使用して調整された。

前に示されたようにその表面活性剤／アルコール混合物
が添加されるその酸溶液は累層の酸性化のために普通に
使用された水溶性酸の水性溶液の任意のものであっても
良い。その水性酸溶液は、その酸約５％以下から約８９
ｗｔ％までを含み、そのホスフェートエステル表面活性
剤／高分子量アルコール混合物は可溶性でありそしてそ
の酸溶液は安定である。好ましくはＭＣＩ溶液約７〜１
５ｗｔ％は十分な酸性において使用される。

本発明の酸性添加物は、公知の酸性処理剤の任意のもの
と本質的に相溶性であると思われている。

油含有組成物用の水溝水処理においてのようにそして他
の第二次および第三次回収系においてのように油生成井
戸を処理するために使用できる。油生成井戸において水
性酸性溶液および表面活性剤／アルコール添加物は油含
有組成物中に射出され、その後その井戸は油製遺πもど
される。水射出井戸においてその酸および表面活性剤／
アルコール添加物は油含有組成中に射出され、さらに流
体射出が行なわれる。

製造又は射出井戸において、その表面活性剤／アルコー
ル添加物は、その酸性溶液と混合でき又は酸溶液で先導
および／または追従でき又はそれらの組合せであっても
良い。これらの処理は各種の目的のための公知の溶剤、
しかしアスファルトおよび他の電析出物を除去するため
各種の芳香族溶剤、各種のイオウ溶剤等の前および後処
理と共に使用できる。

その酸処理に先たつその表面活性剤／アルコール添加物
の主要値はその酸の前の油の置換であり、それによって
混合および可能な乳化を減少させる。

バッチ又はスラッグ方法は油含有ストシタ中に酸の流れ
を防ぐかも知れない有機析出物を溶解し又は可溶性にす
るための作用をなす。表面活性剤／アルコール添加物を
射出するこのバッチ方法は天然に存在する乳化剤のため
に形成する傾向にある乳化物を破壊する作用をなす。そ
の後のスラッグ又はバッチ射出において存在する添加物
の濃度をコントロールすることによって乳化物破壊、有
機析出物除去および酸性化の機能は必要に応じて選択的
にコントロールできることが理解される。

その酸と混合されるその表面活性剤／アルコール添加物
の利点はその酸との接触におけるその油の溶解性、およ
びその酸によるその油の改良された置換であり、固体表
面物を残し、特にその酸に追従する微粉末固体水湿潤表
面活性剤／アルコール添加物は前の工程によって置換又
は溶解されない油および有機固体を置換しそして溶解す
るのに価値がある。その酸溶液に次いでの添加物のバッ
チ処理は残っている油の置換を確保するために水射出井
戸において特に価値があり、その組成物中に射出された
水の流れのために有用なより大きな孔空間を作る。

酸の量は井戸酸性化において通常使用される数百〜数千
ガロンの範囲内である。しかしながら処理は、ただちに
井戸孔を取囲む帯域のために主として行なわれ、そこで
容量は平均より少ない。好ましくはそれらは約５００〜
５０００米国ガロンである。他の方で述べたように米国
特許第８．５４８．９４５において推薦されたように形
成厚さｌフィート当り約ｌＯ〜５００ガロンの使用が満
足すべきである。

界面活性剤とアルコールの混合物から成る添加剤を前フ
ラッシング（ｐｒｅｆｌｕｓｈ）する際のバッチ体積は
、酸溶液の体積の約１％（大量の酸処理の場合）から約
１００％（少量の酸処理の場合）まで変化させることが
できる。このような場合、埋蔵石油との相互作用を考慮
に入れて、界面活性剤対高分子量アルコールの比も変え
ることができる。

界面活性剤とアルコールの混合物から成る添加剤を後フ
ラッシング（αｆｔｅｒｆｌｕｓｈ）　して酸溶液を油
層に圧入させる場合は各バッチの体積は一定にする必要
がある。

圧入井を洗浄（即ち、目詰りの原因となるスラッジ、エ
マルジョン及びスケールを除くのが目的であって油層の
酸処理は主たる目的ではない）する時、酸溶液の全体積
を少くし界面活性剤／アルコール混合添加剤の濃度を高
くするのが有利な場合が多い。一つにはコストダウンと
いう経済的メリットがある。更に実施例１５におけるよ
うに高級アルコール対すン醸エステル界面活性剤の比を
高くしてコスト低下をはかることもできる（界面活性剤
は一番高価な成分である）。

上記のように、本願発明の主たる用途は採油井及び水攻
法その他に用いられる圧入井である。本願発明はガス井
やガス、コンデンセート井の処理に際しても有効な場合
がある。多くのガス井はある程度の量の油を産出するが
これは多くの油井がある程度ガスを産出するのと全く同
様である６従って有機物がガス井の中やその１回りに堆
積する。

多くのガス井は水を産出する。従って鉱物もガス井の中
やその回りに堆積する。ガス井を酸処理してこのような
鉱物の堆積物を除去したりその他の方法でガス井へのガ
スの流量を増加−させると、油層中に存在する油が酸を
乳化させるが全く同様のことが油井でも起こる。このよ
うな用途においては、不発′明の添加剤が持つ発泡能力
は油層から酸を回収し窒素を同一目的に使用する場合に
有効であると考えられる。以上のことから明らかなよう
に、油井の酸処理に界面活性剤とアルコールの混合添加
剤を使用するのが望ましい状況というのはガス井やガス
・コンデンセート井においてもしばしば発生する。

本発明の界面活性剤とアルコールの混合物から成る添加
剤を酸処理に用いる方法とその利点は以下の実施例を読
むことべより一層はっきりする。

実施例４ａ 界面活性剤とアルコールの混合添加剤中の高分子量アル
コルとして置換アルコールを使用することの利点を実証
するため、末端水酸基を一個持ちサーフオニツクＮ　４
０　（５ｒｂｒｆｏｎｉｃ　＃４０　）という商品名で
販売されているエトキシル化ノニルフェノール、（エチ
レンオキシド４モル付加物）ヲ用いた。サーフオニツク
Ｎ４０は１５重量％のＭＣＩ（インオクチルと同様）に
対してはほとんど溶解せずその代わり分轄（乳化）した
。サーフオニツク＃４０（２５１ｒＬｌり、プに５７ｃ
ｙＯＦ−９０（２５Ｍ）及びイソプロピルアルコール（
５ｏν）から成る添加剤組成物を作った。１５重量％の
ＨＣＩにおいてこの添加剤は２からＩＯ容量％に亘つて
透明な溶液を形成した。１５重量％のＨＣｌ中、５容量
％の添加剤溶液１０９ｍ／を油分を含んだスラッジ５ｔ
に添加した。観測された溶解／分散速度は前の実施例で
用いたイソオクチル系添加剤の場合程早くもなく完全で
もなかった。しかし結果的には満足すべきもので、固型
分は水で充分湿っており厚い（エマルジョン）油の層が
液面に現れることはなかつ九。エトキシル化ノニルフェ
ノールを使わずに同様の実験を繰り返したが、結果は不
満足なもので重い粘稠な油の層が液面に現江た。

結論としては、サーフオニツクＮ４０は使用可能ではあ
るが線状高分子量アルコール程効果的ではなかった。

アルコールとしては、油溶性で実質的に水不溶性の一価
アルコールが好ましいが、その他のアルコールでもＣ６
〜ｑａの線状アルコールと同様な溶解性及び親水性親油
性バランス（ＨＬＢ）を有するものなら使用可能である
。例えば、非常に高い分子量（Ｃｓｃシイ−の脂肪族ア
ルコール類、ポリプロピレン又社ポリブチレングリコー
ル類、アルキル置換フェノール類、及びＣＩ２〜２２の
脂肪酸類の溶解性とＨＬＢはこれらを数モルのエチレン
オキシドと反応させることにより実用範囲に調節するこ
とができる。こうして得られた物質は、必要な油溶性の
他にアルコール性を与えるための少くと（−個の末端水
酸基を有し、次の一般式で表わされる： Ａ’ｔ　−Ｒｔ　　０ｆＣＬＣ私−〇−）工ＣＨｔ　Ｃ
’Ｈｔ　ＯＨここでＲ１はＣＨｓ−又は−ＣＨ２ＣＨｚ
ＯＨ１ＲｔはＣ１１〜Ｃｗｔの炭化水素鎖、ポリプロピ
レンオキシド、ポリブチレンオキシド、又は−（ＣＨ２
＋５ｏ−２ｏＣＯ−脂肪酸残基、アルキル（Ｃ８〜Ｃ’
ｔｏ）置換フェニル部分、ＸはＲ２に付加されるエチレ
ンオキシドのモル数を表わす８から１５の整数である。

実施例４７−５ａ 本発明の一連のフィールドテストを、水注入井、油生産
井、ガス生産井で行った。各フィールドテストではホス
フェートエステル系界面活性剤としての８０　ｖ／ｖ％
のＫｌｅａｒｆａｚ　ＡＡ−２７０，２０νす％のイン
オクチルアルコール、４０　ｖ／υ％のイソプロピルア
ルコール、Ｉ　Ｑ　ｖ／ｖ％の水を使った。これらテス
トの結果を表８に示す。

」！−準 ｇａｓｏ　　　　ノラ　　　　Ｐｅｔｔｉｔ　／　６，
４００’、　１１４）４４　　　　ラスタ　　　　　Ｗ
ｏｏｄｂｉｎｅ／８７００’ｇα８ヘンダーツ７　　　
ｆｌｏｄｅｓｓａ／’！０００’ｏｉｌ　　　　チェロ
キー　　　Ｗｏｏｄｂｉｎｅ　／　８６００　’憂ｗｉ
ｗ＝水注入井 ｇα８＝ガス生産 ４＄４）′に、　ｉ　ｌ−泊生産 容量（ガロン）　　　　　生産量 ４７５／２５　　　２５０ＭＣＦＤ／６００ＭＣＦＤ２
８５０／１５０　　１０ＭＣＦＤ／７１０ＭＣＦＤ実施
例５４゜ 米国テキサス州スミス郡に位置し、２０００ｂｂｌ／　
日（２０００ｐｓｉｙ）ＣＤ速度で６５０７（−トのＰ
ａ１ｗｙ累層に水を注入するのに使った水注入井を、５
　ｖ／ｖ％の実施例４７〜５８の添加物を含ム５００　
ｉｊ　ｏ　７０：）　１５　ｗ／ｗノＨＣＩ、と２００
ガロンのキシレンとの混合物で処理した。このキシレン
と酸化剤溶液とを混合し、該累層に注入し、１時間浸漬
した。塩水とダイバータ−（ｄｉｖｅｒ−ｔｅｒ）混合
物を使って該累層をフラッシュし、８５００ガロンの酸
化剤溶液（５Ｖ′τ％の添加物と共）を追加注入した。

ついで水を注入した。処理前に該井に２０００ｂｂｌ／
日（２０００ｐａｉｇ）の水を入れた。処理後に４５０
０　ｂｂｌ　（５００ｐａｉｔｙ”）の水を注入した。

従来組成物と比較しての、用いられる添加物の経済的利
点に加え、本発明の組成物を用いる方法によれば、注入
井操作に関連した節約、ガス生産井、油生産井に関連し
喪主産量の増加が達成される。

以上に本発明の好適態様をある程度詳しく述べたが、本
発明の精神、範囲から離れることなく界面活性剤／アル
コール添加物及び酸化剤溶液の製造、使用の方法を多様
に変えられることを認識、理解されたい。即ち、様々な
特定目的には腐食阻止剤、累層安定化添加物、トレーサ
ー化合物、エマルジョン破壊剤、アスファルテン溶媒等
の他の酸安定性添加物を存在させることもできる。それ
故、本発明は、本明細書に例示目的で記載した態様には
限定されないことを理解されたい。

特許出願人　　ロイド・ダブリュー・ジョーンズ代 （外４名） 手続補正書 昭和ｒり年り７月／＆日 特許庁衣官若　杉　和　大股 ２゜発明の名称 ｓｒｂ　４４　ｋ１１’＃　化／Ｆｌ　’／　−／　ｈ
ｔ　ｘ−スＰ　ＩＬ／　／　７１１／　：）　−ｔし、
ルζ゛ｂ　家・　ｈ　”ｔ−”　４つイｔｍメシチ、６
、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 ｉ％　　　ロイドパ・グ′フ゛°す、−１し・’、　−
＞ｌ・・４、代理人 ５、補正の対象 −５３１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　　Ｃａ）　　酸水溶液： （ｂ）Ｃ４ないしＣｓｏの脂肪族アルコール；および （ｃ）　　前記アルコールを前記酸溶液を前記酸溶液に
   溶解させるに有効な量のリン酸エステル界面活性剤、 からなる、油産出累層を処理するだめの酸性化組成物。 ２２０重量％以下の酸を含む少なくとも７５体積部の前
   記酸水溶液を約２５体積部以下の前記脂肪族アルコール
   と前記リン酸エステル界面活性剤との混合物と混合し、
   前記混合物は５体積部の界面活性剤当り約８体積部まで
   のアルコールからなる特許請求の範囲第１項記載の酸性
   化組成物。 ａ　前記酸は、ＭＣＩ、　ＨＦ、酢酸、スルファミド酸
   、くえん酸、グリコール酸、ＮＨ４ＨＦ２、およびこれ
   らの混合物からなる群から選ばれる特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の酸性化組成物。 屯　前記脂肪族アルコールはＣＧないしＣ８アルコール
   である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の酸性化組
   成物。 ＆　前記リン酸エステル界面活性剤がオキシアルキル化
   脂肪アルコールのリン酸エステルである特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の酸性化組成物。 ６　前記酸がＨＣＩ、ＨＦまたはこれらの混合物であり
   、前記脂肪族アルコールがオクチルアルコールであり、
   および前記リン酸エステル界面活性剤がオキシアルキル
   化脂肪アルコールのリン酸エステルである特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の酸性化組成物。 ７　前記酸水溶液が１５重量％のＨＣＩであり、前記脂
   肪族アルコールがインオクチルアルコールであり、およ
   び前記リン酸エステル界面活性剤がクリアファツクＣＫ
   ｌｅａｒｆａｃ　’）ＡＡ　−２７０またはプルラ７　
   ｏ　（Ｐｌｒｂｒａｆｌｏ）　ＯＦ−９０である特許請
   求の範囲第６項記載の酸性化組成物。 ＆　さらに有効量の低分子水溶性アルコールまたはジオ
   ールからなる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   酸性化組成物。 ａ　少なくとも９０体積部の前記酸を１０体積部以下の
   前記混合物と混合する特許請求の範囲第２項記載の酸性
   化組成物。 １α（ロ））　　Ｃ４ないしＣＩｏの実質的に水溶性の
   脂肪族アルコール；および （ｂ）　　＋７７酸工ステル界面活性剤とからなる、酸
   性化添加剤。 ＬＬ　（α）水溶性低分子量アルコールまたはジオール
   ；および （ｂ）、水 と噛・ジ血る、特許請求の範囲第１０項記載の酸性化添
   加剤。 １ｚ前前記水溶性分子量アルコールまたはジオールはメ
   タノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロピ
   ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、およびエチレン
   グリコールからなる群から選ばれる特許請求の範囲第１
   １項記載の酸性化添加剤。 １ａ　前記アルコールがＣＢないしＣａアルコールであ
   りおよび前記界面活性剤がオキシアルキル化脂肪アルコ
   ールのリン酸エステルである特許請求の範囲第１０項、
   １１項、または１２項記載の酸性化添加剤。 １４　アルコールと界面活性剤の比が界面活性剤４体積
   部当り１体積部のアルコールないし界面活性剤５体積部
   当りアルコール８体積部である特許請求の範囲第１０項
   または第１１項記載の酸性化添加剤。 ｌ＆アルコールと界面活性剤の比が約２ないし８である
   特許請求の範囲−第１４項記載の酸性化添加剤。 １ａ−水溶性アルコールと水が前記得られる添加剤の約
   ５０体積％以下である特許請求の範囲第１１項記載の酸
   性化添加剤。 １７　　前記水が少なくとも２体積％で約２０体積％以
   下にある特許請求の範囲第１６項記載の酸性化添加剤。 １ａ　アルコールと界面活性剤の比が界面活性剤４体積
   部当りアルコール１体積部ないし界面活性剤５体積部当
   りアルコール８体積部である特許請求の範囲第１６項な
   いし第１７項記載の酸性化添加剤。 １ａ　　アルコールと界面活性剤の前記比が約２ないし
   ８である特許請求の範囲第１８項記載の酸性化添加剤。 随前記アルコールがＣ６ないしＣ，アルコールである特
   許請求の範囲第１８項記載の酸性化添加剤。 ２Ｌ　前記不溶性アルコールがインオクチルアルコール
   である特許請求の範囲第１８項記載の酸性化添加剤。　
   　・ ２ｚ前記酸がＭＣＩである特許請求の範囲第１８項記載
   の酸性化添加剤。 ２ａ前記低分子量アルコールがイソプロピルアルコール
   である特許請求の範囲第１８項記載・の酸性化添加剤。 ２４リン酸エステル界面活性剤１００体積部当り約２０
   ないし１６０６０体積実質上水不溶性脂肪族アルコール
   、および実質上前記界面活性剤および不溶性アルコール
   の体積の和に等しい水溶性低分子量アルコールまたはジ
   オールと水とのある体積の混合物が加えられたリン酸エ
   ステル界面活性剤から本質的になる酸性化添加剤。 慈前記界面活性剤がオキシアルキル化脂肪アルコールの
   リン酸エステルであり、前記実質上水不溶性脂肪族アル
   コールは約１５０体積部のＣ６ないしＣａアルコールで
   あり、および低分子量アルコールと水との前記混合物は
   界面活性剤と不溶性アルコールの合計に等しい体積であ
   り、および前記水は約１８体積％である特許請求の範囲
   第２４項記載の酸性化添加剤。 気前記不溶性アルコールがイソオクチルアルコールであ
   りおよび前記低分子量アルコールがイソプロピルアルコ
   ールである特許請求の範囲第２５項記載の酸性化添加剤
   。 ４　油産出累層を、Ｃ４ないしＣ１ｏ脂肪族アルコール
   と前記アルコールを酸水溶液に溶解させるに有効な量の
   リン酸エステル界面活性剤とを含む酸水溶液と接触させ
   る工程からなる、油産出累層を処理する方法。 鰍前記すン酸エステル界面活憔剤がオキシアルキル化脂
   肪アルコールのリン酸エステルである特許請求の範囲第
   ２７項記載の方法。 ２ａ　前記脂肪族アルコールはＣＧないしＣ，アルコー
   ルである特許請求の範囲第２６項または第２７項記載の
   方法。 槌前記脂肪族アルコールがイソオクチルアルコールであ
   る特許請求の範囲第２６項または第２７項記載の方法。 ８Ｌ　前記リン酸エステル界面活性剤がクレアファツク
   （Ｋｌｅａｒｆａｃ）ＡＡ−２７０またはプ／Ｉ／　ラ
   フ　０（Ｐｌｒｂｒａｆｌｏ）ＯＦ　−９０である特許
   請求の範囲第２８項記載の方法。 ８ｚ前記酸水溶液は低分子量ア、ルコールあるいはジオ
   ールをも含む特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ８ａ（α）酸水溶液； （６）　　以下の式： ％式％ からなるアルコール、（式中、Ｒｓ　ｔａ、　ｃｎｓま
   たは−Ｃ昂ＣＨ２０Ｈ；　Ｒ２はＣＯないしＣ２を炭化
   水素鎖、ポリプロピレン酸化物、 ＋ＣＨｔ＄ＣＯ−の脂肪酸残留物の ポリブチレン酸化物、 またはアルキル置換フェニル基で６Ｆ）；ｚは約８ない
   し１５の整数である） （ｃ）　　前記アルコールを前記酸溶液に溶解させるに
   有効な量のリン酸エステル界面活性剤、とからなる、油
   生産累層を処理するための酸性化組成物。 諷前記累層を特許請求の範囲第８８項記載の組成物と接
   触させる工程からなる、辿生産累層を処理する方法。