JPS5874621A - 芳香族炭化水素の部分水素化方法 - Google Patents
芳香族炭化水素の部分水素化方法Info
- Publication number
- JPS5874621A JPS5874621A JP56172017A JP17201781A JPS5874621A JP S5874621 A JPS5874621 A JP S5874621A JP 56172017 A JP56172017 A JP 56172017A JP 17201781 A JP17201781 A JP 17201781A JP S5874621 A JPS5874621 A JP S5874621A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- compound
- aromatic hydrocarbon
- additive
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は芳香族灰化水素の部分水素化方法に関するもの
である。ポリアミド原料、リジン原料など工業的ｃｕｅ
な化合物であるＶクロオレフィンは芳香族灰化水素の部
分水素化によって得られていた。 しかしながら、この芳香族灰化水素の水素化においては
、部分水素化してシクロ。オレフィンを得るよりも、む
しろ完全に水素化されてより安定なＶクパラフィンにな
る傾向が強（、良好な収率でＶクロオレフィンを製造す
ることは困難であった。 。 そこで近時、ルテニクム触媒を用いて芳香族灰化水素を
部分水素化する方法が検討され相応の効果をあげてはい
る。（特開４７−４２４４５号公報、ｕ、ｓ、ｐ、 ４
９１２．７８．７号明細書）が、収率９等の反応成績、
複雑な操作を要するなど実用性の点からみて十分満足な
ものではなく、この方法をこのまま工業的に実施するに
はなお改良の余地があった。 本発明の目的は操、作が一半でシクロオレフィン収率の
高い工業的ｒ−寮用性のある芳香族灰化水素の部分水素
化方法を提供することにある。 かかる目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を皿
ねた結果、夛香族度化水素の部分水素化反応系へ添加す
る添加剤として、銅、コパルト、ニッケρのリン酸塩化
合物および硫酸コバルト、とともに工ａｈおよびアンモ
ニウム化合物とを使用すると、芳香族灰化水素の部分水
素化ｔこおいて、高収率でＶクロオレフィンを得ること
を見い出し本発明に到達した。 すなわち本発明は芳香族灰化水素を水、１會こルテニウ
ムを含有する水素化触媒及び添加剤の存在下で、水素ガ
スをもって部分水素化する方法において、前記添加剤と
して、銅、コバルト、ニッケルのリン酸塩化合物および
硫酸コバＡ／）から選ばれる一種以上の化合物と、工６
族およびアンモニウム化合物から選ばれる一種以上の化
合物とを使用することを特徴とする芳香族灰化水素の部
分水素化方法である。 更に具体的に本発明の構成を詳述する。 まず、本発明の対酸とする芳香族灰化水素はベンゼン、
トルエン、キレレンｍ、ａｍアルキルベンゼンをいう。 水素化触媒としては、主ＩＣＡ／テニウムを含む触媒で
あり、適当な担体に担持させた触媒の使用が好ましい。 「主に」とは〃テニウム単独であってもよいが、助触媒
としてその他の金属を含んだ場合を麗味する。 助触媒として使用゛、可能な金属としては、銅、銀、イ
ンジウム、鉄、＼クロム、チタン、ジルコニウム、バナ
ジウム、タンクμ、カドミウム、水銀、モリブデン、タ
ングステン、タリウム、金、鉛などから選ばれた少（と
も１種を含むことができる。好ましくは銅、銀が用いら
れる。 これらの助触媒の盪はルテニウムに対して（Ｌ Ｏ０１
、１ｇ量倍、好ましくは［１０１〜０．５重量倍の範囲
で添加される。 ルテニウムの担持量は用いる担体によって異なるがα０
１〜２０重量パーセント、好ましくは［Ｌ１〜１０［童
パーセン［である。 担体としては、シリカ、アルミナ、Ｖリカー７〜ミナ、
チタニア、活性法、天然または合成ゼオライトが用いら
れる。 本発明においては、部分水素化物であるンクロオレフィ
ンの烟択率を向上させるために添加剤を反応系に添加す
るところに特徴があるが、この添加剤として、銅、コバ
ルト、ニッケμのリン酸塩化合物および硫酸コバルトか
ら選ばれる１種以上の化合物と、ｌａ族およびアンモニ
ウム化合物から選ばれる１棟以上の化合物とが使用され
る。 □ リン酸塩化合物の陰イオンとしては例えばオルソリン酸
、メタリン縁、ピロリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の
陰イオンが使用されるが、特に好ましくは、リン酸スパ
μトまた！よ硫酸コバルトが使用される。 本発明法は次の条件で実施される。 連続反応または回分反応可能な耐圧一応容器に芳香族灰
化水素、水、水素化触媒および添加剤を充填し、反応容
器空間部の空気を水素で置換したう丸で水素ガス雰囲気
中で反ｔを実施する。 水の使用量は前ｄ己炭化水素に対して１Ｌ０１〜１０Ｍ
１倍共存させることができる。好ましくはｕ１〜５ｊｉ
（ｉｔ倍である。 水素化触媒は、ルテニウムの担持量、助触媒の共存の有
無、助）！ｌ！ｌ１課の種類などｔこよって異なるが、
前記灰化水素に対して０．０１〜５０厘量バーセント、
好ましくは１１１〜１０３（ｉｌパーセントである。 １配リン酸塩化合物または硫酸コバルトの添７Ｊ１］ｔ
は、反応条件ｔこよっても異なるが、一般１こは触媒の
重量を基準１こしてＬＩＬ０１〜１００倍、好ましくは
［Ｌ１〜５０倍量、反応系１こ触媒とは別個に添加され
る。 上記添加剤と同時に、工ａ朕およびアンモニウム化合物
から選ばれる１種以上の化合物が使用される。陽イオン
としてはナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウ
ムが用いられ、陰イオンとしてはオルソリン酸、メタリ
ン酸、ピロリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、次酸塩、型
式酸塩、硫［塩が用いられ、これらの組合せによってえ
られる化合物のいずれも使用可能である。好ましくは、
第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、硫酸ナ
トリウム、電次酸ナトリウムが用いられる。 上記化合物の添加量は、反応条件によっても異なるが、
一般に触媒の電源を基準にしてｌ１ｏ１〜１００′倍、
好ましくは１１１〜５０倍瀘、反応系に触媒とは別個に
添加される。 反応温度は０〜５００℃、好ましくは５０〜２００℃で
あり、反応圧力は［Ｌ０１〜５００ｋｇ ７ｃｍ ”
、好ましくは１〜２００ｋｇ／ａｍ”として水素化反応
がおこなわれる。 以上のようにして得られた反応生成混合物から部分水素
化物１０例えばＶクロヘキセンを分離するには公知の手
段を使って行うことができる。 好ましい公知の方法としては、ゼオライトｔこ接触させ
て、まずベンゼンを反応混合物中から吸層分離し、次い
で残りの混合物からＶクロヘキセン等の部分水素化物と
癲全
である。ポリアミド原料、リジン原料など工業的ｃｕｅ
な化合物であるＶクロオレフィンは芳香族灰化水素の部
分水素化によって得られていた。 しかしながら、この芳香族灰化水素の水素化においては
、部分水素化してシクロ。オレフィンを得るよりも、む
しろ完全に水素化されてより安定なＶクパラフィンにな
る傾向が強（、良好な収率でＶクロオレフィンを製造す
ることは困難であった。 。 そこで近時、ルテニクム触媒を用いて芳香族灰化水素を
部分水素化する方法が検討され相応の効果をあげてはい
る。（特開４７−４２４４５号公報、ｕ、ｓ、ｐ、 ４
９１２．７８．７号明細書）が、収率９等の反応成績、
複雑な操作を要するなど実用性の点からみて十分満足な
ものではなく、この方法をこのまま工業的に実施するに
はなお改良の余地があった。 本発明の目的は操、作が一半でシクロオレフィン収率の
高い工業的ｒ−寮用性のある芳香族灰化水素の部分水素
化方法を提供することにある。 かかる目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を皿
ねた結果、夛香族度化水素の部分水素化反応系へ添加す
る添加剤として、銅、コパルト、ニッケρのリン酸塩化
合物および硫酸コバルト、とともに工ａｈおよびアンモ
ニウム化合物とを使用すると、芳香族灰化水素の部分水
素化ｔこおいて、高収率でＶクロオレフィンを得ること
を見い出し本発明に到達した。 すなわち本発明は芳香族灰化水素を水、１會こルテニウ
ムを含有する水素化触媒及び添加剤の存在下で、水素ガ
スをもって部分水素化する方法において、前記添加剤と
して、銅、コバルト、ニッケルのリン酸塩化合物および
硫酸コバＡ／）から選ばれる一種以上の化合物と、工６
族およびアンモニウム化合物から選ばれる一種以上の化
合物とを使用することを特徴とする芳香族灰化水素の部
分水素化方法である。 更に具体的に本発明の構成を詳述する。 まず、本発明の対酸とする芳香族灰化水素はベンゼン、
トルエン、キレレンｍ、ａｍアルキルベンゼンをいう。 水素化触媒としては、主ＩＣＡ／テニウムを含む触媒で
あり、適当な担体に担持させた触媒の使用が好ましい。 「主に」とは〃テニウム単独であってもよいが、助触媒
としてその他の金属を含んだ場合を麗味する。 助触媒として使用゛、可能な金属としては、銅、銀、イ
ンジウム、鉄、＼クロム、チタン、ジルコニウム、バナ
ジウム、タンクμ、カドミウム、水銀、モリブデン、タ
ングステン、タリウム、金、鉛などから選ばれた少（と
も１種を含むことができる。好ましくは銅、銀が用いら
れる。 これらの助触媒の盪はルテニウムに対して（Ｌ Ｏ０１
、１ｇ量倍、好ましくは［１０１〜０．５重量倍の範囲
で添加される。 ルテニウムの担持量は用いる担体によって異なるがα０
１〜２０重量パーセント、好ましくは［Ｌ１〜１０［童
パーセン［である。 担体としては、シリカ、アルミナ、Ｖリカー７〜ミナ、
チタニア、活性法、天然または合成ゼオライトが用いら
れる。 本発明においては、部分水素化物であるンクロオレフィ
ンの烟択率を向上させるために添加剤を反応系に添加す
るところに特徴があるが、この添加剤として、銅、コバ
ルト、ニッケμのリン酸塩化合物および硫酸コバルトか
ら選ばれる１種以上の化合物と、ｌａ族およびアンモニ
ウム化合物から選ばれる１棟以上の化合物とが使用され
る。 □ リン酸塩化合物の陰イオンとしては例えばオルソリン酸
、メタリン縁、ピロリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の
陰イオンが使用されるが、特に好ましくは、リン酸スパ
μトまた！よ硫酸コバルトが使用される。 本発明法は次の条件で実施される。 連続反応または回分反応可能な耐圧一応容器に芳香族灰
化水素、水、水素化触媒および添加剤を充填し、反応容
器空間部の空気を水素で置換したう丸で水素ガス雰囲気
中で反ｔを実施する。 水の使用量は前ｄ己炭化水素に対して１Ｌ０１〜１０Ｍ
１倍共存させることができる。好ましくはｕ１〜５ｊｉ
（ｉｔ倍である。 水素化触媒は、ルテニウムの担持量、助触媒の共存の有
無、助）！ｌ！ｌ１課の種類などｔこよって異なるが、
前記灰化水素に対して０．０１〜５０厘量バーセント、
好ましくは１１１〜１０３（ｉｌパーセントである。 １配リン酸塩化合物または硫酸コバルトの添７Ｊ１］ｔ
は、反応条件ｔこよっても異なるが、一般１こは触媒の
重量を基準１こしてＬＩＬ０１〜１００倍、好ましくは
［Ｌ１〜５０倍量、反応系１こ触媒とは別個に添加され
る。 上記添加剤と同時に、工ａ朕およびアンモニウム化合物
から選ばれる１種以上の化合物が使用される。陽イオン
としてはナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウ
ムが用いられ、陰イオンとしてはオルソリン酸、メタリ
ン酸、ピロリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、次酸塩、型
式酸塩、硫［塩が用いられ、これらの組合せによってえ
られる化合物のいずれも使用可能である。好ましくは、
第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、硫酸ナ
トリウム、電次酸ナトリウムが用いられる。 上記化合物の添加量は、反応条件によっても異なるが、
一般に触媒の電源を基準にしてｌ１ｏ１〜１００′倍、
好ましくは１１１〜５０倍瀘、反応系に触媒とは別個に
添加される。 反応温度は０〜５００℃、好ましくは５０〜２００℃で
あり、反応圧力は［Ｌ０１〜５００ｋｇ ７ｃｍ ”
、好ましくは１〜２００ｋｇ／ａｍ”として水素化反応
がおこなわれる。 以上のようにして得られた反応生成混合物から部分水素
化物１０例えばＶクロヘキセンを分離するには公知の手
段を使って行うことができる。 好ましい公知の方法としては、ゼオライトｔこ接触させ
て、まずベンゼンを反応混合物中から吸層分離し、次い
で残りの混合物からＶクロヘキセン等の部分水素化物と
癲全
【水素化されたｙクロヘキサンとをゼオライトニ接
触させることにより吸着分−する。このとき脱着剤を用
いる連続式服着分一方法が有利でありベンゼンの脱着剤
としてはトルエン、キンレン規などがあげられ、Ｖクロ
ヘキセンの脱着剤としてはＸンチレン等が有利１こ用い
られる。 次に本発明の効果を実施例をもって説明する。 実施例中に示される転化率および選択率はいずれも生成
有機液層をガスクロマトグラフィーで分析して、それぞ
れ指定する物質をこりいて次式によって求めた値である
。 実施例１〜５ 内容槓約５００ ｍｌのオートクレーブ（新版下製作所
８０８−５１６ ）にベンゼン５０ ｍｌ 、水を５０
ｍｌ 、触媒として５ ’ｊｌｐ Ｒｕ／Ａｌｚ Ｏ
ｓ （所定量のＲｕ０１ｇの水溶液なＡ１．Ｏ，に含浸
させ、乾固後、２００℃でＨ！気流中、２時間還元処理
したもの）を［１１ｇ加え、さらに添加剤としてＣｏ５
（ＰＯ２）ａ ・８Ｈ２０とＮａ２ＨＰＯ４・１２４０
とを表１に示す菫ヲ加ｐｔた。オートクレーブ中の雰囲
気なＨ：ガスで充分ｔこ置換してからＨ２圧力を４０
ｋｇ７ｃｍ”にし、４７１１７０℃で反応させた。攪拌
は電磁式上下攪拌とし、６０回／分の速度で上下させた
。 反応終了後、有機層をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果を表１に示す。 表 １ ＊雄側６〜１０ 実施例１〜５と同じであるが、添加剤としてＮａＨ２Ｐ
Ｏ２・２Ｈ２０を表２に示す瀘加えた場合の結果を表２
ｔこ示す。 表 ２ 実施例１１〜１５ 助触媒として１５％のＯｕを加えた触媒、５％Ｒｕ −
ｕ ５９６ Ｃｕ／Ａｌａ Ｏｓ （所定ｔのＲｕｅ
ＩＪとＯｕＣ１１水１４液とをＡｌｚＱｉｔこ含浸させ
て乾固した後、２００℃、Ｈ２気流中２１８？間還元処
城したもの】を用いた以外は実施例１〜６と同じである
場合の結果を表５に示す。 表 ５ 実施例１５ 添加剤としてＣａＳＯ３・７１４２０ ｆ １１１ ｇ
、 ＮＡ３８０４ ・１０Ｈ２０をα１ｇ用いた以外
は＊Ｓ例１と同じである場□合、ベンゼンの転化率が４
９． ！１ ｍｏｌ＊のときＶクロヘキセンの選択率は
４９．７ ｍｏ１９６であった。 実施例１６ 添加剤としてＣｏ８０ａ ・７Ｈ＊ Ｏを（Ｌ １ ｇ
％ＮａｚＳＯａ。 １０Ｈ２０をα１ｇ用いた以外は実施例１１と同じであ
る場合、ベンゼン転化率が５１ Ｏｎｏ１％のとき、Ｖ
クロヘキセンの選択率は５１．８ ｍｏ１％であった。 実施例１７ 触媒として、５９６Ｒｕ −１５％Ｃｕ ／天然上ρデ
ナイト（ＮＨ，） （福島県産、天然モルデナイトをＮ
Ｈ４０１水溶液で完全にＮＨ４イオン交換し、１００℃
で乾固する。このゼオライトに所定量のＲｕＣ１５水溶
液とＣｕｒｌｙ水浴液とを含浸させ、乾固した後、２０
０℃、Ｈ２気流中、２時間還元処理したもの）を１１１
ｇ用い、０ｏ８０４・７Ｈ２０を［１１４ｇ ％Ｎａ、
８０４−１０Ｈ，０を［１１ｇ用いた以外は実施例１と
同１じである場合、ベンゼン転化率力５１１１ ｍｏ１
９６のとき、ンクロヘキセンの選択率は４ Ｚ ７ ｍ
ａＩ１％であった。 実施例１８〜２０ 添加物として、下表に示す銅、コバ／Ｌ／１、ニッケμ
のリン酸塩化合物なｕｌｇを用いた以外は実施例７と同
じである場合の結果を表４に示す。 表 ４ 実施例２１〜２４ 添加物として、Ｃｏ！（ＰＯ４）ｘ ａ８１１０を１２
６ｇおよび表５に示すものをそれぞれ１１７８ｇ用いた
以外は＊ｍ例７と同じである場合の結果を表５に示す。 表 ５ 実施例２５ 芳香＆！ｉｃ次化水素化水素トルエンを用いた以外は、
実施例２と同じである場合、トルエン転化率５ ｕ ｂ
ｍｏＪ％のときメチ／Ｉ／Ｖクロヘキセンの選択率は
５５．６ ｍｏ１９６であった。 実施例２６ 芳香涙次化水木としてｐ−キシレンを用いた以外は実施
例２と同じである場合、ｐ−キシレン転化率４２．１ｍ
ｏｌ ９６のとぎ、ジメチρシクロヘキセンの選択率は
６ 五５ ｍｏＪ％であった。 比較実施例１〜２ 添加物として、Ｃｏｇ （ＰＯ２ｈ ・８Ｈｔ Ｏを［
１２６ｇ用いた以外は実施例１および１１と同じである
場合の結果を表６に示す。 表 ６ 比較実施例５〜５ 添加物として、Ｎａｘ ＨＰＯ４・１２Ｈ＊ Ｏなど表
７に示すもののみ１０７ ｇ使用し、銅、コバルト、ニ
ッケルのりン酸塩化合物および硫酸コバルトを使用しな
か−った以外は実施例６と同じ場合の結果を表１に示す
。 表 ７
触させることにより吸着分−する。このとき脱着剤を用
いる連続式服着分一方法が有利でありベンゼンの脱着剤
としてはトルエン、キンレン規などがあげられ、Ｖクロ
ヘキセンの脱着剤としてはＸンチレン等が有利１こ用い
られる。 次に本発明の効果を実施例をもって説明する。 実施例中に示される転化率および選択率はいずれも生成
有機液層をガスクロマトグラフィーで分析して、それぞ
れ指定する物質をこりいて次式によって求めた値である
。 実施例１〜５ 内容槓約５００ ｍｌのオートクレーブ（新版下製作所
８０８−５１６ ）にベンゼン５０ ｍｌ 、水を５０
ｍｌ 、触媒として５ ’ｊｌｐ Ｒｕ／Ａｌｚ Ｏ
ｓ （所定量のＲｕ０１ｇの水溶液なＡ１．Ｏ，に含浸
させ、乾固後、２００℃でＨ！気流中、２時間還元処理
したもの）を［１１ｇ加え、さらに添加剤としてＣｏ５
（ＰＯ２）ａ ・８Ｈ２０とＮａ２ＨＰＯ４・１２４０
とを表１に示す菫ヲ加ｐｔた。オートクレーブ中の雰囲
気なＨ：ガスで充分ｔこ置換してからＨ２圧力を４０
ｋｇ７ｃｍ”にし、４７１１７０℃で反応させた。攪拌
は電磁式上下攪拌とし、６０回／分の速度で上下させた
。 反応終了後、有機層をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果を表１に示す。 表 １ ＊雄側６〜１０ 実施例１〜５と同じであるが、添加剤としてＮａＨ２Ｐ
Ｏ２・２Ｈ２０を表２に示す瀘加えた場合の結果を表２
ｔこ示す。 表 ２ 実施例１１〜１５ 助触媒として１５％のＯｕを加えた触媒、５％Ｒｕ −
ｕ ５９６ Ｃｕ／Ａｌａ Ｏｓ （所定ｔのＲｕｅ
ＩＪとＯｕＣ１１水１４液とをＡｌｚＱｉｔこ含浸させ
て乾固した後、２００℃、Ｈ２気流中２１８？間還元処
城したもの】を用いた以外は実施例１〜６と同じである
場合の結果を表５に示す。 表 ５ 実施例１５ 添加剤としてＣａＳＯ３・７１４２０ ｆ １１１ ｇ
、 ＮＡ３８０４ ・１０Ｈ２０をα１ｇ用いた以外
は＊Ｓ例１と同じである場□合、ベンゼンの転化率が４
９． ！１ ｍｏｌ＊のときＶクロヘキセンの選択率は
４９．７ ｍｏ１９６であった。 実施例１６ 添加剤としてＣｏ８０ａ ・７Ｈ＊ Ｏを（Ｌ １ ｇ
％ＮａｚＳＯａ。 １０Ｈ２０をα１ｇ用いた以外は実施例１１と同じであ
る場合、ベンゼン転化率が５１ Ｏｎｏ１％のとき、Ｖ
クロヘキセンの選択率は５１．８ ｍｏ１％であった。 実施例１７ 触媒として、５９６Ｒｕ −１５％Ｃｕ ／天然上ρデ
ナイト（ＮＨ，） （福島県産、天然モルデナイトをＮ
Ｈ４０１水溶液で完全にＮＨ４イオン交換し、１００℃
で乾固する。このゼオライトに所定量のＲｕＣ１５水溶
液とＣｕｒｌｙ水浴液とを含浸させ、乾固した後、２０
０℃、Ｈ２気流中、２時間還元処理したもの）を１１１
ｇ用い、０ｏ８０４・７Ｈ２０を［１１４ｇ ％Ｎａ、
８０４−１０Ｈ，０を［１１ｇ用いた以外は実施例１と
同１じである場合、ベンゼン転化率力５１１１ ｍｏ１
９６のとき、ンクロヘキセンの選択率は４ Ｚ ７ ｍ
ａＩ１％であった。 実施例１８〜２０ 添加物として、下表に示す銅、コバ／Ｌ／１、ニッケμ
のリン酸塩化合物なｕｌｇを用いた以外は実施例７と同
じである場合の結果を表４に示す。 表 ４ 実施例２１〜２４ 添加物として、Ｃｏ！（ＰＯ４）ｘ ａ８１１０を１２
６ｇおよび表５に示すものをそれぞれ１１７８ｇ用いた
以外は＊ｍ例７と同じである場合の結果を表５に示す。 表 ５ 実施例２５ 芳香＆！ｉｃ次化水素化水素トルエンを用いた以外は、
実施例２と同じである場合、トルエン転化率５ ｕ ｂ
ｍｏＪ％のときメチ／Ｉ／Ｖクロヘキセンの選択率は
５５．６ ｍｏ１９６であった。 実施例２６ 芳香涙次化水木としてｐ−キシレンを用いた以外は実施
例２と同じである場合、ｐ−キシレン転化率４２．１ｍ
ｏｌ ９６のとぎ、ジメチρシクロヘキセンの選択率は
６ 五５ ｍｏＪ％であった。 比較実施例１〜２ 添加物として、Ｃｏｇ （ＰＯ２ｈ ・８Ｈｔ Ｏを［
１２６ｇ用いた以外は実施例１および１１と同じである
場合の結果を表６に示す。 表 ６ 比較実施例５〜５ 添加物として、Ｎａｘ ＨＰＯ４・１２Ｈ＊ Ｏなど表
７に示すもののみ１０７ ｇ使用し、銅、コバルト、ニ
ッケルのりン酸塩化合物および硫酸コバルトを使用しな
か−った以外は実施例６と同じ場合の結果を表１に示す
。 表 ７
Claims (1)
- 芳香族炭化水素を水、１奢こ〃テ二つムを含有する水素
化触媒及び添加剤の存在下で、水素ガスをもって部分水
素化する方法において、前−己添加剤として、銅、コバ
μト１．ニッケμのりン酸塩化合物、および硫酸コパル
ｔから選ばれる一種以上の化合物と、Ｉａ族およびアン
モニウム化合物から選ばれる一種以上、の化合物とを使
用することを特徴とする芳香族灰化水素の部分水素化方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172017A JPS5874621A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 芳香族炭化水素の部分水素化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172017A JPS5874621A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 芳香族炭化水素の部分水素化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874621A true JPS5874621A (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=15933975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56172017A Pending JPS5874621A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 芳香族炭化水素の部分水素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874621A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199836A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-09 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族炭化水素の部分核水素化法 |
| JPS62142126A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | シクロオレフインの製造法 |
| JP2003090340A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-03-28 | Koyo Seiko Co Ltd | 磁気軸受装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51128939A (en) * | 1975-05-06 | 1976-11-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Process for preparing cycloolefins |
| JPS5346938A (en) * | 1976-10-08 | 1978-04-27 | Toray Ind Inc | Preparation of cycloolefins |
| JPS5365849A (en) * | 1976-11-26 | 1978-06-12 | Toray Ind Inc | Preparation of cycloolefins |
-
1981
- 1981-10-29 JP JP56172017A patent/JPS5874621A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51128939A (en) * | 1975-05-06 | 1976-11-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Process for preparing cycloolefins |
| JPS5346938A (en) * | 1976-10-08 | 1978-04-27 | Toray Ind Inc | Preparation of cycloolefins |
| JPS5365849A (en) * | 1976-11-26 | 1978-06-12 | Toray Ind Inc | Preparation of cycloolefins |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199836A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-09 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族炭化水素の部分核水素化法 |
| JPH0316930B2 (ja) * | 1984-03-22 | 1991-03-06 | Kogyo Gijutsuin | |
| JPS62142126A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | シクロオレフインの製造法 |
| JP2003090340A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-03-28 | Koyo Seiko Co Ltd | 磁気軸受装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4642403A (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| US4175057A (en) | Zeolite composition | |
| US4180689A (en) | Process for converting C3 -C12 hydrocarbons to aromatics over gallia-activated zeolite | |
| EP0147111B1 (en) | Production of aromatic hydrocarbons | |
| EP0244162B1 (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| EP0002824A1 (en) | Rhenium containing hydroalkylation catalyst, process for its production and its use | |
| EP0119027B1 (en) | Improving catalytic activity of aluminosilicate zeolites | |
| US20120172640A1 (en) | Cation-exchanged zeolite catalyst and process for producing mono-iodo benzene through transiodination by using it | |
| JPS5874621A (ja) | 芳香族炭化水素の部分水素化方法 | |
| US4093671A (en) | Hydroalkylation using multi-metallic zeolite catalyst | |
| US4118434A (en) | Hydroalkylation using multimetallic zeolite catalyst | |
| US4605809A (en) | Aluminosilicates and silica gels having a low content of transition elements, a process for their use in the conversion of methanol to olefins | |
| US4217248A (en) | Hydroalkylation catalyst composition comprising a rhenium, nickel, rare earth zeolite | |
| US3792100A (en) | Process for the vapor phase catalytic isomerization of xylenes | |
| US4177166A (en) | Hydroalkylation composition and process for producing said composition | |
| JPH01254633A (ja) | ジクロルトルエンの異性化方法 | |
| US2323631A (en) | Regeneration of deactivated cuprous chloride solutions | |
| US4177164A (en) | Hydroalkylation composition and process for producing said composition | |
| US4022845A (en) | Process for producing alkyl adamantanes | |
| WO2002062731A1 (fr) | Procede de production d"un compose d"adamantane | |
| JPS62230734A (ja) | パラキシレンの製造方法 | |
| JPH0331182B2 (ja) | ||
| US4174302A (en) | Catalyst for production of cycloalkylaromatics | |
| JPH0437053B2 (ja) | ||
| JP2767994B2 (ja) | ２，６―ジメチルナフタレンの濃度を高めたジメチルナフタレン異性体混合物の製造方法 |