JPS585701B2 - リホ−ミングヨウシヨクバイ - Google Patents

リホ−ミングヨウシヨクバイ

Info

Publication number
JPS585701B2
JPS585701B2 JP50113546A JP11354675A JPS585701B2 JP S585701 B2 JPS585701 B2 JP S585701B2 JP 50113546 A JP50113546 A JP 50113546A JP 11354675 A JP11354675 A JP 11354675A JP S585701 B2 JPS585701 B2 JP S585701B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
catalysts
weight
platinum
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP50113546A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5157690A (ja
Inventor
ジエルマン・マルテイノ
ジヤン・ミケル
ベルナール・ジユガン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FURANSEEZU DE PURODEYUI PUURU KATARIIZU SOC
Original Assignee
FURANSEEZU DE PURODEYUI PUURU KATARIIZU SOC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FURANSEEZU DE PURODEYUI PUURU KATARIIZU SOC filed Critical FURANSEEZU DE PURODEYUI PUURU KATARIIZU SOC
Publication of JPS5157690A publication Critical patent/JPS5157690A/ja
Publication of JPS585701B2 publication Critical patent/JPS585701B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C10G35/09—Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/60—Platinum group metals with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、担体、白金、ロジウムとオスミウムから選
ばれた少くとも１つの金属、およびクロム、タングステ
ン、モリフテン、マンガン、レニウム、ゲルマニウム、
錫、ガリウム、インジウム、タリウム、トリウム、セリ
ウム、サマリウム、ランタン、亜鉛、カドミウム、チタ
ンおよびジルコニウムから成る群から選ばれた少くとも
１つの第３の附加元素を含有する触媒の存在下に行うリ
ホーミングの方法に関する。
担体上に沈着させた白金を含有する触媒の存在下に行う
リホーミングの方法についてはかなり以前から既に公知
である。
しかしながら、白金をベースとするこれらの触媒に対し
て、たとえばタングステン、モリブデン、レニウム、ゲ
ルマニウム、イリジウムなどのような第２金属を結合す
ることによって多くの改良が加えられてきたのであるが
、今日なお、一方では現在までに得られた収率よりも、
一層良好な収率を与え、また他方では既知の触媒の寿命
よりも一層長い寿命を有する、白金をベースとした触媒
の探究に依然として研究が続けられている。
また、機械的特性を改善する触媒の探究も続けられてい
る。
事実、リホーミング用の触媒は、ガス状反応物を比較的
容易に通過させるように、かなりの大きさの球状物また
は押し出し物のような塊状物の形で、かつ普通は固定床
か移動床で使用される。
これらの触媒の損耗は、自由空間を次第に詰らせ、かつ
反応器の入口の圧力を増大させるかまたひいては操作を
中断させるところの極微細粒子の形成によって現われる
。
白金とロジウムまたはオスミウムを共に含みかつ多孔質
の担体（とくにアルミナ）をベースにした触媒を使用す
ると、特にリホーミングに於いて、とりわけ高い収率を
取得できることが分ったとき、このような触媒は、リホ
ーミングに於いて、クロム、タングステン、モリブテン
、マンガン、レニウム、ゲルマニウム、錫、ガリウム、
インジウム、タリウム、トリウム、セリウム、サマリウ
ム、ランタン、亜鉛、カドミウム、チタンおよびジルコ
ニウムの中から選れた少なくとも１つの第３の附加金属
元素を金属系中に結合させると活性のみならず、特に寿
命が増すことが判明した。
また収率は長期間持続するものである。
この発明によるリホーミングの方法は、担体と（ａ）白
金、（ｂ）ロジウムとオスミウムのうちの少なくとも１
つ、（ｃ）クロム、タングステン、モリブデン、マンガ
ン、レニウム、ゲルマニウム、錫、カリウム、インジウ
ム、タリウム、トリウム、セリウム、サマリウム、ラン
タン、亜鉛、カドミウム、チタンおよびジルコニウムか
らなる群の中から選ばれた少なくとも１つの附加成分と
、（ｄ）ハロゲン（たとえば塩素またはフッ素）を含有
する触媒を使用することにある。
担体は元素周期表の第■族、第■族、および第■族の元
素の少くとも１つの酸化物をベースとしている。
アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、マグネシア、シ
リカ−マグネシア、アルミナ−マグネシア、シリカ−ト
リア等が挙げられる。
特に指定される担体はアルミナである。
この発明による方法に於いて使用される触媒は、触媒の
担体に対して重量で、０．００５〜１％特に０．０５〜
０．８％の白金、０．００５〜１％特に０．０１〜０．
９％のロジウムとオスミウムのうちの少なくとも１つ（
特に０．０２〜０．８％のロジウムまたはオスミウム）
と０．０ ０５〜５チ好ましくは０．０１．〜４％特に
０．０５〜３％の上記金属群、すなわちクロム、タング
ステン、モリブテン、マンガン、レニウム、ケルマニウ
ム、錫、ガリウム、インジウム、タリウム、トリウム、
セリウム、サマリウム、ランタン、亜鉛、カドミウム、
チタン、ジルコニウムからなる群の少なくとも１つを含
有する。
これ以外に、触媒はまた触媒の担体に対して０．１〜１
０重量％、好ましくは０．２〜５重量％のハロゲン、た
とえば塩素またはフッ素をも含有する。
触媒の担体の構造的特徴もまた重要である。
かなり高い空間速度で操作し、容量の大きすぎる反応器
および禁止的な量の触媒の使用を避けるために、担体の
比表面積は、５０〜６００ｍ２／ｇ，好ましくは１５０
〜４００ｍ２／ｇであるのが有利である。
この発明は、また、アルミナを含有し、アルミナに対し
て、（ａ）０．００５〜１重量％の白金、（ｂ）０．０
０５〜１重量％のロジウムとオスミウムのうチノ少なく
とも１つ、（ｃ）クロム、タングステン、モリフテン、
マンガン、レニウム、ゲルマニウム、錫、ガリウム、イ
ンジウム、タリウム、サマリウム、亜鉛、カドミウム、
チタンおよびジルコニウムから成る群から選れた少なく
とも１つの０．０５〜３重量％の附加金属および（ｄ）
０．１〜１０重量％のハロゲンを含有するリホーミング
用新規触媒に関する。
導入したいと望む金属化合物の溶液を用いて、担体に含
浸させる従来の方法によって触媒を調製する。
これらの金属を共有する溶液あるいはそれぞれの金属の
別々の溶液を使用する。
複数の溶液を使用するときは、乾燥および／または中間
焙焼を行う。
たとえば約５００〜１０００℃の温度で、好ましくは遊
離酸素の存在下に、空気の流通を行って焙焼を行って操
作を完了する。
白金は、ヘキサクロロ白金酸、塩化白金酸アンモニウム
、硫化白金、硫酸白金または塩化白金のような既知のど
の形ででも使用できる。
ロジウムとオスミウムは既知のどの形ででも、たとえば
塩化物、臭化物、硫酸塩または硫化物、あるいはまたア
セチルアセトナート、オスミウム酸、クロロオスミウム
酸のような既知の形で使用することができる。
附加金属の例としては、たとえばこれらの金属の硝酸塩
、塩化物、臭化物、フン化物、硫酸塩、または酢酸塩あ
るいはまた水、塩酸または他の適当な溶媒（クロム酸塩
、モリブデン酸塩、タングステン酸塩など）に溶解する
これらの金属のすべての他の塩または酸化物を挙げるこ
とができる。
またこれらの附加金属を含有するヘテロポリ酸と有機、
無機の錯塩（アセチルアセトナート、アルキル錫、蓚酸
塩錯体、酒石酸錯体、クエン酸錯体、その他など）を挙
げることができる。
ハロゲンは、前記ハロゲン化物の１つから出るか、また
は塩酸、フツ化水素酸、塩化アンモニウム、フツ化アン
モニウム、塩素ガスまたはＣＣｌ４、ＣＨＣｌ３かＣＨ
３Ｃｌのようなハロゲン化炭素水素の形で導入される。
第１の製造方法は、たとえば適当な附加金属（白金とロ
ジウムまたはオスミウム以外）の硝酸塩または他の全て
の化合物の水溶液を用いて、担体に含浸し、約１２０℃
の温度で乾燥し、５００〜１０００℃で、好ましくは約
７００℃で数時間、空気中で焙焼する。
ついで白金およびロジウムまたはオスミウムを含有する
溶液を用いて（たとえば、ヘキサクロロ白金酸、および
三塩化ロジウムまたはオスミウム酸の溶液を用いて）第
２の含浸を行う。
他の方法では、たとえば、 （１）白金（たとえばヘキサクロロ白金酸）（２）ロジ
ウムまたはオスミウム（たとえば三酸化ロジウム、オス
ミウム酸） （３）適当な附加金属（たとえば、適当な金属の塩化物
、臭化物、フン化物、硫酸塩または酢酸塩あるいはまた
水、塩酸または適当な他の全ての溶媒：クロロ白金酸塩
、アセチルアセトナートなどに溶解する適当な金属の他
の全ての塩、酸化物または錯塩）と （４）塩素またはフッ素 を同時に含有する溶液を用いて、担体に含浸する。
他のもう１つの方法があり、これは金属元素の導入を行
う。
たとえば、まずロジウムまたはオスミウムを含む溶液を
用いて、ロジウムまたはオスミウムを導入し、これに続
いて乾燥と焙焼を行うごときもあり、行わないときもあ
る。
つぎに白金を含有する溶液を用いて、白金を導入し、乾
燥と焙焼をつソける場合もあり、つゞげない場合もある
。
最後に、適当な附加金属を、先に挙だ種々の形の中の１
つの形で導入する。
この最後の含浸に続いて、たとえば５００〜１０００℃
の温度で乾燥と焙焼を行う。
以上の含浸の順序は強制的なものではなく、これを変え
ることができることはもちろんである。
このようにして得た触媒は、接触リホーミングの反応に
使用される。
これ等の反応は一般におよそ４５０〜５８０℃の温度で
、約５〜２０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で行われて、反応の時
間当りの速度は触媒１容積につき普通液体仕込物（およ
そ６０〜２２０℃で蒸溜されたナフサ）０．５〜１０容
積である。
次に挙る実施例はこの発明を解説するものであって、そ
れを限定するものではない。
実施例 ｌ いずれも２３０ｍ２／ｇの比表面積、５４ｃｍ３／ｇの
多孔容積と１．１４％の塩素含有量をもつ、触媒Ａ−Ｒ
を調製する。
触媒Ａ−Ｒはいずれも０．２０係の白金と０．０５％の
ロジウムと、触媒Ａ−Ｒのそれぞれに対して０．５０％
の第３金属元素を含有する。
Ａ−クロム Ｊ−タリウム Ｂ−モリブデン Ｋ−４ルマニウム Ｃ一タングステン Ｌ一錫 Ｄ−マンガン Ｍ−トリウム Ｅ−レニウム Ｎ−セリウム Ｆ一亜 鉛 Ｏ−サマリウム Ｇ一カドミウム Ｐ−ランタン Ｈ−ガリウム Ｑ−チタン Ｉ−インジウム Ｒ−ジルコニウム 触媒Ａ−Ｒはいづれも２４０ｍ２／ｇの比表面積と５９
ｃｍ３／ｇの多孔容積をもつアルミナを用いて調製され
た。
触媒Ａは、１００ｇのアルミナに、 ０．９６ｇの無水クロム酸（Ｃｒ０３） ２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２００ｇのＲｈ ２．５重量％の三酸化ロジウムの水溶
液 を含有する、１００ｃｍ３の水溶液を添加して調製した
。
５時間接触させて、遠心分離し１００℃で１時間乾燥し
、ついで５３０℃で乾燥空気で４時間焙焼する（活性ア
ルミナによる乾燥）。
ついで乾燥水素流下で（活性アルミナ）４５０℃で２時
間還元する。
得た触媒は触媒の担体に対して、重量で０．２０％の白
金、０．０５％のロジウム、０．５０％のクロム、１．
１４％の塩素、を含有する。
触媒Ｄは１００ｇのアルミナに、 ２．３ ０ｇの硝酸マンガンＭｎ（ＮＯ３）２・（６Ｈ
２０）２．２ ４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ２．５重量係のクロロ白金酸の水溶液 ２００ｇのＲｈ ２．５重量係の三塩化ロジウムの水溶
液 を含有する、１００ｃｍ３の水溶液を添加して調製した
。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１００℃で１時
間乾燥する。
ついで乾燥空気で５３０℃で４時間熔焼する（活性アル
ミナによる乾燥）。
ついで乾燥水素流の下で（活性アルミナ〕４５０℃で２
時間還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して重量で、０．２０％の
白金、０．０５％のロジウム、０．５０％のマンガン、
１．１４％の塩素を含有する。
触媒Ｆは、１００ｇのアルミナに、 ０．２２ｇの硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）２．２
４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２ｇのＲｈ２．５％の三塩化ロジウムの水溶液を含有す
る１００ｃｍ３の水溶液を添加して調製した。
５時間接触させて、遠心分離し、１００℃で１時間乾燥
させる。
ついで乾燥空気で５３０℃で４時間焙焼する（活性アル
ミナによる乾燥）。
ついで乾燥水素流下で（活性アルミナ）、４５０℃で２
時間還元する。
得た触媒は触媒の担体に対して重量で、０．２０％の白
金、０．０５％のロジウム、０．５０％の亜鉛、１．１
４％の塩素、を含有する。
触媒Ｈは、１００ｇのアルミナに、 １ｌにつき５０ｇのガリウムを含有する溶液状の１０Ｃ
ｒｍ３の硝酸ガリウム ２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２００ｇのＲｈ２．５重量％の三塩化ロジウムの水溶液 を含有する、１００ｃｍ３の水溶液を添加して調製した
。
５時間接触させ、遠心分離し、１００℃で１時間乾燥す
る。
ついで５３０℃で４時間乾燥空気で焙焼する（活性アル
ミナによる乾燥）。
つぎに乾燥水素（活性アルミナ）流の下で、２時間４５
０℃で還元する。
得た触媒の担体に対して重量で、０．２０％の白金、０
．０５％のロジウム、０．５％のガリウム、１．１４％
の塩素を含有する。
触媒Ｌは、１００ｇのアルミナに、 ２．６ｇの錫２２％の錯酸錫の溶液 ２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８．０ｇのＰｔ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２．０ｇのＲｈ２．５重量％の三塩化ロジウムの水溶液 を含有する１００ｃｍ３の水溶液を添加して調製した。
５時間接触させて、遠心分離し、１００℃で１時間乾燥
する。
ついで乾燥空気で（活性アルミナによる乾燥）５３０℃
で４時間焙焼する。
つぎに乾燥水素流の下で（活性アルミナ）４５０℃で２
時間還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して、重量で０．２０％の
白金、０．０５％のロジウム、０．５０％の錫、１．１
４％の塩素、を含有する。
触媒Ｐは、１００ｇのアルミナに、 ５ｇのランタン１０％の硝酸ランタンの溶液２．２４ｇ
の濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇの２．５重量％の白金のクロロ白金酸の水溶液 ２ｇのＲｈ２．５重量％の三塩化ロジウムの水溶液 を含有する１００ｃｍ３の水溶液を添加して調製した。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１００℃で１時
間乾燥する。
ついで乾燥空気で５３０℃で４時間焙焼する（活性アル
ミナによる乾燥）。
つぎに乾燥水素流の中で（活性アルミナ）２時間４５０
℃で還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して、重量で０．２０％の
白金、０．０５％のロジウム、０．５０％のランタン、
１．１４％の塩素、を含有する。
触媒Ｒは、１００ｇのアルミナに、 ６．６７ｇのジルコニウム７．５％のオキシ塩化ジルコ
ニウムの溶液 ２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２．００ｇのＲｈ２．５重量％の三塩化ロジウムの水溶
液 を含有する１００ｃｍ３の水溶液を添加して、調製した
。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１００℃で１時
間乾燥し、つぎに５３０℃で乾燥空気で４時間焙焼する
（活性アルミナによる乾燥）。
つぎに乾燥水素流の下で（活性アルミナ）２時間４５０
℃で還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して、０．２０％の白金、
０．０５％のロジウム、０．５０％のジルコニウム、１
．１４％の塩素を含有する。
他の触媒の調製は類似の方法によって、同じように行っ
たので、詳細に記す必要はない。
つぎのような特徴を有するナフサを処理する。
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．規格蒸溜・・・・・・・・・・・・・
・・・・・８０〜１６０℃組成：芳香族炭化水素・・・
・・・・・・・・・・・・・・・７重量％ナフテン系炭
化水素・・・・・・・・・・・・２７重量％パラフィン
系炭化水素・・・・・・・・・ ６６重量％オクタン価
（リサーチ法）・・・・・・・・・・・・ 約３７平均
分子量・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・ １１０２０℃に於ける密度・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．７８２
このナフサを再循環する水素と共に、アルミナをベース
とした種々の触媒Ａ−Ｒの上を通す。
これらの触媒の金属成分の組成は表■に挙ておいた。
９６．２のオクタン価を得るように操作する。
実験条件はつぎの通りである。
圧力・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・２０パール水素／炭化水素
（モル比）・・・・・・・・・・・・・・・・・・５ナ
フサの重量／触媒の重量／時間・・・・・・・・・・・
・３反応器の入口の温度は４９０°±１℃である（オク
タン価を一定に保持するためには、５３０℃まで徐々に
温度を上げるだけで十分である）。
表Ｉにおいて、使用した触媒Ａ−Ｒについて、求めるオ
クタン価が得られた時の炭素数５以上の炭化水素（この
明細書では以下Ｃ５＋と記す。
）の収率と再循環ガスに含有される水素の百分率を示し
ておいた。
触媒Ａ−Ｒと組成、特徴の同じ触媒ａ〜ｒを調製したが
、だゞその組成に於いてロジウムをオスミウムに代えた
。
触媒ａ〜ｒはいづれも０．２０％の白金と０．０ ５％
のオスミウムと０．５０％の第３成分を含有する。
この第３成分は触媒ａ−ｒの各各について、つぎの通り
である。
ａ−クロム ｊ−タリウム ｂ−モリブテン ｋ−ゲルマニウム Ｃ−タングステン ｌ−錫 ｄ−マンガン ｍ−トリウム ｅ−レニウム ｎ−セリウム ｆ−亜鉛 ｏ−サマリウム ｇ−カドミウム ｐ−ランタン ｈ−ガリウム ｑ−チタン ｉ−インジウム ｒ−ジルコニウム これらの触媒ａ〜ｒはいづれも２４０ｍ２／ｇの比表面
積と５９Ｃｍ３／ｇの多孔容積をもつアルミナをもって
調製された。
触媒ａは、１００ｇのアルミナに、 ０．９６ｇの無水クロム酸（ＣｒＯ３） ２．２ ４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２．００ｇのＯｓ ２．５重量チクロロオスミウム酸の
水溶液 を含有する１００ｃｍ３の水溶液を添加して調製した。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１００℃で１時
間乾燥してついで、乾燥空気（活性アルミナによる乾燥
）で５３０℃で４時間焙焼する。
つぎに乾燥水素流下で（活性アルミナ）４５０℃で２時
間還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して重量で、０．２０％の
白金、０．０５％のオスミウム、０．５０％のクロム、
１．１４％の塩素、を含有する。
触媒ｄは、１００ｇのアルミナに、 ２．３ ０ｇの硝酸マンガンＭｎ（ＮＯ３）２・（６Ｈ
２０）２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２．００ｇのＯｓ ２．５重量％のクロロオスミウム酸
の水溶液 を含有する、１００ｃｍ３ の水溶液を添加して調製し
た。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１００℃で１時
間乾燥し、ついで乾燥空気で５３０℃で４時間焙焼する
（活性アルミナによる乾燥）。
つぎに乾燥水素流の下で（活性アルミナ）４５０℃で２
時間還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して重量で、０．２０％の
白金、０．０５％のオスミウム、０．５０％のマンガン
、１．１４％の塩素、を含有する。
触媒ｆは、１００ｇのアルミナに、 ０．２２ｇの硫酸亜鉛（ＺｎＳ０４・７Ｈ２０）２．２
４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２ｇのＯｓ ２．５重量％のクロロオスミウム酸の水溶
液 を含有する、１００ｃｍ３の水溶液を添加して、調製し
た。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１時間１００℃
で乾燥する。
ついで乾燥空気で（活性アルミナによる乾燥）４時間５
３０℃で焙焼する。
つぎに乾燥水素流の下で（活性アルミナ）で４５０℃で
２時間還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して重量で、０．２０％の
白金、０．５０％の亜鉛、０．０５％のオスミウム、１
．１４％の塩素、を含有する。
触媒ｈは、１００ｇのアルミナに対し、 ５ ０ｇ／ｌのガリウムを含有する溶液状硝酸ガリウム
１０ｃｍ３ ２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２．００ｇのＯｓ ２−５重量％のクロロオスミウム酸
の水溶液 を含有する、１００ｃｍ３ の水溶液を添加して調製し
た。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１００℃で１時
間乾燥し、ついで５３０℃で４時間乾燥空気で（活性ア
ルミナによる乾燥）焙焼する。
ついで乾燥水素流の下で（活性アルミナ）４５０℃で２
時間還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して重量で、０．２０％の
白金、０．０５％のオスミウム、０．５０％のガリウム
、１．１４％の塩素を含有する。
触媒ｌは、１００ｇのアルミナに、 ２．６の錫２２％の酢酸錫 ２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ２．４％のクロロ白金酸の水溶液２．００ｇ
のＯｓ２．５％のクロロオスミウムの水溶液 を含有する、１００ｃｍ３ の水溶液を添加して、調製
した。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１００℃で１時
間乾燥し、つぎに乾燥空気で（活性アルミナによる乾燥
）５３０℃で４時間焙焼する。
ついで乾燥水素流の下で（活性アルミナ）４５０℃で２
時間還元する。
得た触媒は触媒の担体に対して、重量で、０．２０％の
白金、０．０５％のオスミウム、０．５０％の錫、１．
１４％の塩素、を含有する。
触媒ｐは、１００ｇのアルミナに、 ５．０ ０ｇのランタン１０％の硝酸ランタンの溶液 ２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２．００ｇのＯｓ ２．５重量％のクロロオスミウム酸
の水溶液 を含有する１００ｃｍ３ の水溶液を添加して調製した
。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１００℃で１時
間乾燥し、ついで乾燥空気（活性アルミナによる乾燥）
で４時間５３０℃で焙焼する。
つぎに乾燥水素流の下で（活性アルミナ）２時間４５０
℃で還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して、重量で、０．２０％
の白金、０．０５％のオスミウム、０．５０％のランタ
ン、１．１４％の塩素、を含有する。
触媒ｒは１００ｇのアルミナに、 ６．６７ｇのジルコニウム７．５％のオキシ塩化ジルコ
ニウムの溶液 ２．２４ｇの濃塩酸（ｄ＝１．１９） ８ｇのＰｔ ２．５重量％のクロロ白金酸の水溶液 ２．００ｇのＯｓ ２．５重量％のクロロオスミウム酸
の水溶液 を含有する、１００ｃｍ３ の水溶液を添加して調製さ
れた。
５時間接触させておいて、遠心分離して１時間１００℃
で乾燥する。
ついで乾燥空気で４時間５３０℃で焙焼する（活性アル
ミナによる乾燥）。
つぎに乾燥水素流の下で（活性アルミナ）２時間４５０
℃で還元する。
得た触媒は、触媒の担体に対して、重量で、０．２０％
の白金、０．０５％のオスミウム、０．５０％のジルコ
ニウム、１．１４％の塩素、を含有する。
他の触媒は同一の方法を用いて、同じように調製され、
前記のナフサと同じナフサに対して、前述したのと同じ
ような試験を行った。
表■において、使用した触媒ａ〜ｒについて求めるオク
タン価が得られたときのＣ５＋の収率と再循環ガスに含
有される水素の百分率とを挙げておく。
比較例 １Ａ この比較例は、この発明の範囲に入るものではない。
０．２ ５％の白金（唯一の金属成分）を含有する触媒
、０．２０％の白金と０．０５％のロジウムを含有する
触媒と０．２ ０％の白金と０．０５％のオスミウムを
含有する第３の触媒を使用して、実施例１を繰り返した
。
これら３つの触媒は、それぞれ１．１４％の塩素を含有
する。
表■Ａにおいて、使用された３種の触媒について、求め
るオクタン価が得られたときのＣ５＋の収率と水素の百
分率を挙ておく。
白金しか含有しない触媒を使用して、あるいは白金とロ
ジウムまたはオスミウムしか含有しない触媒を使用して
も、得られた収率は触媒Ａ〜Ｒと触媒ａ〜ｒとを使用し
て得られた表Ｉ、表■の収率よシも、明らかに劣ってい
ることが確認される。
実施例 ２ つぎに挙る唯一の相違点を除いて触媒Ａ−Ｒ、ａ−ｒと
同一である触媒Ａ′〜Ｒ′、ａ′〜ｒ′、Ａ′−Ｒ″、
ａ″〜ｒ″を使用して、実施例１を繰殴返した。
触媒４Ａ′〜Ｒ′とａ′〜ｒ′はいずれも０．００ ４
％の第３金属成分を含有していて、触媒Ａ″〜Ｒ″とａ
″〜ｒ″はいずれも０．０８％の第３金属成分を含有し
ている。
触媒Ａ′〜Ｒ′とａ′〜ｒ′を使用すると、いずれの場
合においても、０．２０％の白金と０．０５％のロジウ
ムまたはオスミウムを含有する、表■Ａの触媒と明らか
に同一の結果を得た。
触媒Ａ′〜Ｒ′とａ′〜ｒ′の第３金属成分の含有量は
不十分である。
触媒Ａ″〜Ｒ″とａ″−ｒ″を使用して得た結果は、表
■と■２に示しておいた。
この結果はいづれも表Ｉと■におげるものと同一である
。
実施例 ３ オクタン価の極めて高いガソリンを製造するためには、
現在使用されている触媒には耐えることの困難な非常に
酷しい条件の下で操作しなげればならない。
この実施例は、オクタン価の非常に高いガソリンを得る
ために、極めて酷しい条件下においても、この発明によ
る触媒を使用することが完全に可能なことを示すもので
ある。
実施例１の仕込物を、１０３のオクタン価のガソリンを
製造するために処理する。
触媒Ａ−Ｒとａ’〜ｒとを使用して、ロジウムまだはオ
スミウムを含有しない触媒Ａ１〜Ｒ１と比較した。
Ａ１〜Ｒ１の他の特徴は、実施例１において使用した触
媒Ａ〜Ｒおよびａ〜ｒの特徴である。
金属成分の組成に若干変化があるが、金属元素の全含有
量は触媒Ａ１〜Ｒ１と触媒Ａ〜Ｒとａ〜ｒにおいて同一
である。
これらの触媒は、それぞれ１．１４％の塩素を含有する
。
実験条件はつぎの通りである。
圧力 ・・・・・・・・・・・ １０バール温度 ・
・・・・・・・・・・ ５３０℃水素／炭化水素（モル
比）・・・ ８ ナフタの重量／触媒の重量／時間 ・・ １．６５表
■は、２００時間後のＣ５＋の収率と再循環ガスに含有
される水素の百分率とを示している。
比較のために、同一の条件下で、０．２％の白金と０．
０５％のロジウムを含有する触媒を使用して操作すると
、Ｃ５＋の収率は７５．１重量％であり、水素７ ４．
８％（モル）である。
また比較のために、０２％の白金と０．０ ５％のオス
ミウムを含有する触媒を使用して、同一の条件下で操作
すると、Ｃ５の収率は７５重量％、水素の百分率は７４
．６モル％である。
触媒Ｄ１ を使用して、触媒Ｄとｄとを使用して得た結
果よりも比較的少ししか劣っていない結果を得た。
しかしながらとの発明による触媒の利点は、特に、今日
まで使用されている触媒の寿命よりも極めて明瞭に増加
した寿命にある。
かくして、表■によって、触媒Ｄ１を使用して半衰期（
ｍｉ〜ｒｕｍ）において、Ｃ５＋の収率と再循環ガスに
含有される水素の百分率は、触媒Ｄとｄとを使用して得
たＣ５＋の収率と再循環ガスに含有される水素の百分率
よクもそれぞれ劣っていることが分る。
（半衰解期の時間は使用する触媒に従って変化し、触媒
が安定していれば、安定しているだけそれだけ長くなる
。
触媒Ｄとｄについては、数時間の相違があるが、約５６
０時間である。
しかしながら触媒Ｄ１では僅か約３８０時間に過ぎない
。
０．２％の白金と０．０５％のロジウムを含有する触媒
を使用すると、半衰期の時間は約４１０時間で、０．２
％の白金と０．０ ５％のオスミウムを含有する触媒で
は約４１５時間であったことを挙ておこう。
）触媒Ｄ１の金属成分の全含有量は触媒Ｄ″およびｄ″
と同一でないので、触媒Ｄ１．Ｄ″とｄ″を完全に比較
することはできないが、０〜２％の白金をともに含有し
ていて、またＤ″は０．０ ５％のロジウム、ｄ″は０
．０５％のオスミウムを含有し、マンガンの量は比較的
少い、この発明による触媒Ｄ″とｄ″を使用すると、０
．２５％の白金と０．５％のマンガンを含有するがロジ
ウムやオスミウムを含有しない。
この発明に合致しない触媒Ｄ１ を使用して、表■にお
いて得た結果よりも少し勝れた結果を表■と■２におい
て得たことに注意して置こう。
しかしながら、先に強調したように、この発明による触
媒の利点は、主としてその極めて評価する価値のある寿
命にある。
かくして触媒Ｄ１を使用して、半衰期に得た結果を一方
では表■において比較し、他方では触媒Ｄ″とｄ″を使
用して、半衰期に得た結果を表■において比較すると、
Ｃ５＋の収率と再循環ガスに含れている水素の百分率は
、触媒Ｄ″とｄ″を使用すると、明らかに勝れていて、
Ｄ″とｄ″のような触媒がＤ１ のような触媒よりも勝
れていることが判然とする。
しかも触媒Ｄ″とｄ″を使用すると半衰期の時間が約５
３０時間であって、触媒Ｄ１を用いた場合の約３８０時
間の半衰期よりも勝れている 実施例 ５ 比表面積２３０ｍ２／ｇ、多孔容積５４Ｃｍ３／ｇ、塩
素含有量１．１４％の４種の触媒Ｓ，Ｓ１，Ｔ，Ｔ１を
調製した。
これらの触媒は２４０ｍ２／ｇの比表面積と５９Ｃｍ３
／ｇの多孔容積をもつアルミナで調製した。
触媒Ｓは１００ｇのアルミナに、 １．９ ０ｇの濃塩酸（ ｄ＝１．１ ９ ）１４ｇの
ｐｔ２．５％のクロロ白金酸の水溶液０．８ｇのロジウ
ム２．５チの三塩化ロジウムの水溶液 ２．３０ｇの硝酸マンガン を含有する、１００Ｃｍ３ の水溶液を添加して調製し
た。
５時間接触させておいて、遠心分離し、１時間１００℃
で乾燥し、ついで５３０℃で乾燥空気で焙焼し（活性ア
ルミナによる乾燥）。
つぎに乾燥水素流（活性アルミナ）の下で、４５０℃で
２時間還元する。
得た触媒は、（アルミナに対して）０．３ ５％の白金
、０．０２％のロジウム、０．５０％のマンガン、１．
１４％の塩素を含有する。
触媒Ｔは同一の方法によって調製されたが、ロジウムを
オスミウムに代えた（ ２．５ ０重量％のオスミウム
の溶液状のオスミウム酸の形で）。
得た触媒は、０．３５％の白金、０．０２％のオスミウ
ム、０．５０％のマンガン、１．１４係の塩素、を含有
する。
触媒Ｓ１とＴ１も同一の方法で調製したが、いづれもマ
ンガンを含有していない。
触媒Ｓ１とＴ１は１．１４％の塩素を含有している。
これら４種の触媒の品質は、ｎ−ヘプタンによるテスト
によって検査した。
触媒Ｓ ，Ｓｔ，ＴおよびＴ１ のそれぞれを用いて、
同一の変換を得るように操作した。
実験条件はつぎの通りである。
圧力：２０バール 水素／炭化水素（モル比）：５ ナフタの重量／触媒の重量／時間：３ 反応器の入口の温度は、４９０℃±２℃である。
２種の触媒のそれぞれを用いて同一の変換を得るように
、温度を選択した（２つの場合において８８％）。
表■において、使用した触媒Ｓ，Ｓ１．ＴおよびＴ１に
対して、トルエンのモル収率、生成された軽質炭化水素
の量と、触媒の選択性を特徴づける、トルエン／軽質炭
化水素の比を挙げておいだ（軽質炭化水素というのは、
留分Ｃ１−Ｃ４のことである。
）。触媒の選択性は、トルエン／軽質炭化水素の比が高
くなればなるだけ向上する。
この表によって、マンガンを導入すると、得られる触媒
の選択性が明らかによくなることが分る。
同様にこの発明による他の成分の１つまたはいくつかを
添加することは、触媒の作用に有利な効果を与えた。
実施例 ６ 実施例５を見ると、触媒ＳとＴを用いると金属の全含有
量の増加とともに触媒ＳとＴの中にたゞマンガンを添加
することによって、触媒Ｓ１とＴ１を用いるよりもより
勝れた結果を得ると考えられる。
ところで、表Ｘ（実施例５と同じ操作条件の下でのｎ−
ヘプタンによるテストに関する）におういて、いづれも
金属成分の全含有量は同一であるが、触媒Ｓ２，Ｓ３，
Ｔ２，およびＴ３はマンガンを含有していない、触媒Ｓ
，Ｔ，触媒Ｓ２，Ｓ３とＴ２，Ｔ３を用いて得た結果を
比較すると（Ｓ系列はロジウムを含有していて、Ｔ系列
はオスミウムを含有している。
）、それぞれの触媒の変換が８８％であって、最良の結
果を得ているのは、触媒ＳとＴであることが確認される
。
触媒Ｓ２，Ｓ３とＴ２．Ｔ３は触媒Ｓ１とＴ１と同一の
方法で調製され、これらの触媒は表Ｘに示されている通
り、同一割合の金属を含有し、塩素の含有量は１．１
４％である。
この発明の実施の態様を列記すれば、つぎのとおりであ
る。
（１）担体と触媒の担体に対して重量で、０．００５〜
１％の白金（ａ）、０．００５〜１％のロジウムまたは
オスミウム（ｂ）、０．００５〜５％の、クロム、タン
グステン、モリフテン、マンガン、レニウム、ゲルマニ
ウム、錫、ガリウム、インジウム、タリウム、トリウム
、セリウム、サマリウム、ランタン、亜鉛、カドミウム
、チタンおよびジルコニウムからなる群の中から選れた
一つの附加金属（ｃ）、および０．１〜１０％のハロゲ
ンを含有する触媒の存在下に操作することを特徴とする
、リホーミングの方法。
（２）触媒の担体がアルミナである、上記１の方法。
（３）触媒において、附加金属の含有量が触媒の担体に
対して０．０１〜４重量％である、上記２の方法。
（４）触媒において、附加金属の含有量が触媒の担体に
対して０．０５〜３重量％であることをＷとする、上記
２の方法。
（５）触媒のハロゲンが塩素である、上記１の方法。
（６）触媒がアルミナと、アルミナに対して重量で、（
ａ）０．０ ０ ５〜１ ％の白金、（ｂ）０．０ ０
５〜１ ％のロジウムまたはオスミウム、（ｃ）０．
０ ５〜３％のクロム、タングステン、モリブデン、マ
ンガン、レニウム、ケルマニウム、錫、カリウム、イン
ジウム、タリウム、サマリウム、亜鉛、カドミウム、チ
タンおよびジルコニウムからなる群の中から選れた附加
金属、および０．１〜１０％のハロゲンを含有すること
を特徴とする新規触媒。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 担体と触媒の担体に対して、（ａ）０．０ ０ ５
    〜１重量％の白金、（ｂ） ０．０ ０ ５〜１重量％
    のロジウムとオスミウムの群から選ばれた少なくとも１
    つの金属、（ｃ） ０．０ ０ ５〜５重量％のクロム
    、タングステン、モリフテン、マンガン、レニウム、ゲ
    ルマニウム、錫、ガリウム、インジウム、タリウム、ト
    リウム、セリウム、サマリウム、ランタン、亜鉛、カド
    ミウム、チタンおよびジルコニウムからなる群から選ば
    れた少くとも１つの附加金属、および（ｄ）０．１〜１
    ０重量％のハロゲンを含有することを特徴とするリホー
    ミング用触媒。
JP50113546A 1974-09-25 1975-09-18 リホ−ミングヨウシヨクバイ Expired JPS585701B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7432576A FR2286187A1 (fr) 1974-09-25 1974-09-25 Catalyseurs d'hydroconversion des hydrocarbures

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5157690A JPS5157690A (ja) 1976-05-20
JPS585701B2 true JPS585701B2 (ja) 1983-02-01

Family

ID=9143496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50113546A Expired JPS585701B2 (ja) 1974-09-25 1975-09-18 リホ−ミングヨウシヨクバイ

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4401557A (ja)
JP (1) JPS585701B2 (ja)
BE (1) BE833584A (ja)
CA (1) CA1085372A (ja)
DE (1) DE2541186A1 (ja)
DK (1) DK429175A (ja)
ES (1) ES441209A1 (ja)
FR (1) FR2286187A1 (ja)
GB (1) GB1511537A (ja)
IN (1) IN140907B (ja)
IT (1) IT1042870B (ja)
NL (1) NL7511321A (ja)
SE (1) SE7510649L (ja)
ZA (1) ZA755839B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0338962B2 (ja) * 1983-08-13 1991-06-12 Matsushita Electric Works Ltd

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU537495B2 (en) * 1978-04-10 1984-06-28 Engelhard Corporation Catalytic reforming with rhenium-platinum catalyst
CA1168215A (en) * 1980-02-13 1984-05-29 Charles T. Kresge Metal containing catalysts
US4636298A (en) * 1982-02-01 1987-01-13 Chevron Research Company Reforming process
US4645586A (en) * 1983-06-03 1987-02-24 Chevron Research Company Reforming process
FR2556362B1 (fr) * 1983-12-09 1988-07-15 Pro Catalyse Procede de reformage catalytique ou de production d'hydrocarbures aromatiques
FR2560205B1 (fr) * 1984-02-23 1988-07-15 Inst Francais Du Petrole Procede de reformage catalytique
US4578375A (en) * 1984-08-24 1986-03-25 Union Oil Company Of California Lanthanum hydroxide and a rhodium or ruthenium moiety catalyst for homologation of alcohols
FR2735396B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures et contenant du titane, zirconium, hafnium, cobalt, nickel et/ou zinc
FR2735391B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures et contenant du silicium
FR2735393B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures et contenant du silicium et des metaux alcalins ou alcalino-terreux
CA2225510A1 (fr) 1995-06-16 1997-01-03 Patrick Euzen Catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures et contenant du silicium
CA2225505A1 (fr) * 1995-06-16 1997-01-03 Fabio Alario Catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures et contenant un metal dopant choisi dans le groupe titane, le zirconium, le hafnium, le cobalt, le nickel, le zinc, les lanthanides et les metaux alcalins et alcalino-terreux
FR2735389B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures
FR2735390B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs a faibles teneurs en lanthanide et contenant du silicium, utilisables dans les reactions de transformation des hydrocarbures
FR2735394B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures et contenant du silicium et des metaux alcalins ou alcalino-terreux
FR2735395B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures et contenant des metaux alcalins et alcalino-terreux
FR2735392B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs a fortes teneurs en lanthanides et contenant du silicium, utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures
FR2735388B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs contenant du silicium et du titane, zirconium, hafnium, cobalt, nickel et/ou zinc, utilisables dans les reactions de transformation d'hydrocarbures
US6495487B1 (en) 1996-12-09 2002-12-17 Uop Llc Selective bifunctional multimetallic reforming catalyst
US6013173A (en) * 1996-12-09 2000-01-11 Uop Llc Selective bifunctional multimetallic reforming catalyst
FR2800639B1 (fr) * 1999-11-10 2002-01-18 Inst Francais Du Petrole Catalyseur bimetallique comprenant du fluor et son utilisation pour l'hydrogenation des composes aromatiques en presence de composes soufres
ES2274771T3 (es) * 1999-11-10 2007-06-01 Institut Francais Du Petrole Catalizador clorado y fluorado que comprende un metal del grupo viii y un metal adicional y su uso en la hidrogenacion de composiciones aromaticas.
AU2003224744A1 (en) * 2002-03-21 2003-10-08 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Fuel cell catalyst containing pt and rh and at least one of w, sn and cu and optionally mo.
US20050113614A1 (en) * 2003-11-24 2005-05-26 Lowe David M. Catalyst and process for selective hydrogenation
US8912110B2 (en) * 2012-03-29 2014-12-16 Uop Llc Catalyst for conversion of hydrocarbons
US20140200384A1 (en) * 2013-01-16 2014-07-17 James W. Kauffman Dehydrogenation manganese-containing catalyst, its use and method of preparation
US9452421B2 (en) * 2013-03-15 2016-09-27 Saudi Basic Indutries Corporation Method for manufacture of an alkane dehydrogenation catalyst
US9364815B2 (en) 2013-11-07 2016-06-14 Saudi Basic Industries Corporation Method of preparing an alumina catalyst support and catalyst for dehydrogenation reactions, and its use

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1390182A (en) * 1971-03-16 1975-04-09 Johnson Matthey Co Ltd Catalysis
US3848014A (en) * 1971-12-29 1974-11-12 Mitsubishi Petrochemical Co Catalytic steam dealkylation
US3898154A (en) * 1973-07-05 1975-08-05 Universal Oil Prod Co Hydrocarbon conversion with a multimetallic catalytic composite
US3960709A (en) * 1973-08-24 1976-06-01 Universal Oil Products Company Hydrocarbon conversion with a trimetallic catalytic composite
US3956103A (en) * 1975-03-05 1976-05-11 Universal Oil Products Company Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0338962B2 (ja) * 1983-08-13 1991-06-12 Matsushita Electric Works Ltd

Also Published As

Publication number Publication date
DE2541186A1 (de) 1976-04-15
IN140907B (ja) 1977-01-01
CA1085372A (fr) 1980-09-09
NL7511321A (nl) 1976-03-29
ZA755839B (en) 1976-08-25
SE7510649L (sv) 1976-03-26
BE833584A (fr) 1976-03-19
US4401557A (en) 1983-08-30
JPS5157690A (ja) 1976-05-20
DK429175A (da) 1976-03-26
FR2286187A1 (fr) 1976-04-23
IT1042870B (it) 1980-01-30
GB1511537A (en) 1978-05-24
ES441209A1 (es) 1977-07-01
FR2286187B1 (ja) 1978-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS585701B2 (ja) リホ−ミングヨウシヨクバイ
KR100399304B1 (ko) 도핑 금속을 포함하는 탄화수소 전환반응용 촉매
US3933622A (en) Trimetallic hydrocarbon conversion catalyst
US3793232A (en) Reforming catalyst,its manufacture and use
US6007700A (en) Process for the catalyst conversion of hydrocarbons into aromatics using a catalyst containing at least one doping metal chosen from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, cobalt, nickel, zinc, and/or the lanthanides
US3956107A (en) Nickel-containing reforming catalyst and process
US5968345A (en) Process for the catalytic conversion of hydrocarbons into aromatic compounds using a catalyst containing alkali of alkaline-earth metals
US4250056A (en) Catalysts for hydroreforming
US3969221A (en) Iridium-containing catalysts
EP0018808B1 (en) Pd/pt catalyst composition for hydrocarbon reforming and reforming process using same
EP0009309A1 (en) Reforming catalyst of separate platinum-containing and iridium-containing particles and reforming process using same
US4151115A (en) Reforming with multimetallic catalysts
US4243516A (en) Catalytic hydroreforming process
US4169043A (en) Reforming with multimetallic catalysts
US3976560A (en) Hydrocarbon conversion process
US3816300A (en) Platinum-rhenium hydrocarbon conversion process
US4251391A (en) Reforming with multimetallic catalysts
US4288348A (en) Separately supported polymetallic reforming catalyst
EP0026058B1 (en) Reforming of sulfur-containing charge stock
US4217205A (en) Catalysts for hydrocarbon conversion
US4261810A (en) Startup procedure for reforming catalysts
US4166046A (en) Reforming with multimetallic catalysts
US3487010A (en) Iron-containing reforming catalyst
US4264475A (en) Bimetallic reforming catalyst containing separate platinum-containing and iridium-containing particles
US4018669A (en) Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite