JPS5855173B2 - Manufacturing method of plated products - Google Patents

Manufacturing method of plated products

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JPS5855173B2
JPS5855173B2 JP9277577A JP9277577A JPS5855173B2 JP S5855173 B2 JPS5855173 B2 JP S5855173B2 JP 9277577 A JP9277577 A JP 9277577A JP 9277577 A JP9277577 A JP 9277577A JP S5855173 B2 JPS5855173 B2 JP S5855173B2
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功 吉田
元 阪野
幹男 児玉
美幸 寺田
俊洋 小路
重光 川岸
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OKUNO SEIYAKU KOGYO KK
SUMITOMO NOOGATATSUKU KK
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OKUNO SEIYAKU KOGYO KK
SUMITOMO NOOGATATSUKU KK
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性樹脂(4)とカーボンブラック(B)
との組成物よりメッキ製品を得る新規な製造方法に関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention comprises thermoplastic resin (4) and carbon black (B).
The present invention relates to a new manufacturing method for obtaining plated products from a composition with.

従来からプラスチックはメッキ製品の材料として各方面
で用いられているが、これらプラスチックは、不導体で
あり直接電気メッキを行なうことができず、下記に示す
如く、複雑な前処理工程を必要とする。
Traditionally, plastics have been used in various fields as materials for plated products, but these plastics are nonconductors and cannot be electroplated directly, requiring complex pretreatment processes as shown below. .

以上のように多く、複雑で、しかも、薬品管理の困難な
各処理工程を必要とするプラスチックメッキは金属のメ
ッキに比較すれは、各処理工程よりの廃肢等による公害
、工程の複雑さによる製品の品質のバブツキ及び経費上
昇等の問題が多い。
As mentioned above, plastic plating requires many, complex, and difficult-to-manage chemical processing steps.Compared to metal plating, plastic plating suffers from pollution caused by waste limbs from each processing step, and due to the complexity of the process. There are many problems such as inconsistent product quality and rising costs.

いずれの熱可塑性樹脂においても、キャタリスト−アク
セレーター−無電解メッキ又は、センシクイジングーア
クチベーテイングー無電解メッキ工程を必要とする。
Any thermoplastic resin requires a catalyst-accelerator-electroless plating or sensitizing-activating-electroless plating process.

又、エツチング処理工程では、通常−無水クロム酸40
0fl/l、濃硫酸200m1/lぐらいの高クロム濃
度の処理液が必要とされている。
In addition, in the etching process, usually - chromic anhydride 40
A processing solution with a high chromium concentration of about 0 fl/l and 200 ml/l of concentrated sulfuric acid is required.

よって排液処理にはクロム公害の問題がともなう。Therefore, wastewater treatment is accompanied by the problem of chromium pollution.

現在のメッキプロセスにおいて低クロム濃度の処理液を
用いると種々の問題があり低クロム化はむつかしい。
In the current plating process, there are various problems when using a treatment solution with a low chromium concentration, and it is difficult to reduce the chromium concentration.

本発明者らは、前記工程を一つでも少なぐし、経済面お
よび公害防止面で有益な方法につき鋭意研究した結果、
本発明に達したものである。
As a result of intensive research into a method that reduces the number of steps mentioned above and is beneficial from an economical and pollution prevention perspective, the inventors of the present invention have found that:
This invention has been achieved.

すなわち、本願発明は、単独あるいは二種以上の熱可塑
性相f4VA) 100重量部と、吸油量200m1/
100 ?以上であり、かつ、表面積500 m2/
♂以上であるカーボンブラック(B)3〜100重量部
よりなり体積固有抵抗値が103Ω・軸以下である組成
物からなる成形品を、エツチングおよび中和処理後直接
電気メッキを施すことを特徴とするメッキ製品の製造方
法である。
That is, the present invention contains 100 parts by weight of one or more thermoplastic phases (f4VA) and an oil absorption of 200 m1/
100? or more, and the surface area is 500 m2/
A molded article made of a composition consisting of 3 to 100 parts by weight of carbon black (B) which is ♂ or more and whose volume resistivity is 103 Ω/axis or less is subjected to direct electroplating after etching and neutralization treatment. This is a method for manufacturing plated products.

さらに詳しく本発明について説明すると、本発明で用い
られる熱可塑性樹脂は、シアン化ビニル−芳香族ビニル
−共役ジエン系ゴム共重合体(ABS樹脂)、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスルホン樹脂、ポリエステル樹月虱ポリアセター
ル樹脂、ポリアミド樹脂、AS(芳香族ビニル−シアン
化ビニル)樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂および
EVA(エチレン−酢酸ビニル)樹脂等であり、単独又
は二種以上の樹脂である。
To explain the present invention in more detail, the thermoplastic resins used in the present invention include vinyl cyanide-aromatic vinyl-conjugated diene rubber copolymer (ABS resin), polypropylene resin, polyethylene resin, vinyl chloride resin, polystyrene resin. , polycarbonate resin, methacrylic resin, polysulfone resin, polyester tree lice polyacetal resin, polyamide resin, AS (aromatic vinyl-vinyl cyanide) resin, polyphenylene oxide resin, and EVA (ethylene-vinyl acetate) resin, etc. Two or more types of resin.

熱可塑性樹脂が二種以上の樹脂である場合、ポリフェニ
レンオキサイド樹脂とポリスチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂とポリエチレン樹脂等々の混合樹脂が好ましい。
When the thermoplastic resin is two or more types of resin, mixed resins such as polyphenylene oxide resin and polystyrene resin, polypropylene resin and polyethylene resin, etc. are preferable.

又、ABS樹脂を他樹脂と混合してもよく、ABS樹脂
を用いる混合物としてABS樹脂と、塩化ビニル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、ポリスルホン
樹脂、ポリアセタール樹脂、芳香族ビニル−シアン化ビ
ニル樹脂およびポリフェニレンオキサイド樹脂からなる
群より選ばれた一種又は二種以上の樹脂との混合樹脂も
好ましい。
In addition, ABS resin may be mixed with other resins, and as a mixture using ABS resin, ABS resin, vinyl chloride resin,
Mixed resins with one or more resins selected from the group consisting of polycarbonate resins, methacrylic resins, polysulfone resins, polyacetal resins, aromatic vinyl-cyanide vinyl resins, and polyphenylene oxide resins are also preferred.

好ましくはABS樹脂:他樹脂=1〜99:99〜1で
ある。
Preferably, the ratio of ABS resin to other resin is 1 to 99:99 to 1.

又、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、充填剤等の通常の助剤
を添加してもよい。
Further, conventional auxiliary agents such as lubricants, antioxidants, plasticizers, fillers, etc. may be added.

本発明で用いられるカーボンブラック(B)は、吸油量
が200m1/100P以上であり、かつ表面積が50
0m2/S’以上であることが必要である。
The carbon black (B) used in the present invention has an oil absorption amount of 200 m1/100P or more and a surface area of 50 m1/100 P or more.
It is necessary that it is 0 m2/S' or more.

この範囲外のカーボンブラックでは、いずれの熱可塑性
樹脂と用いても、エツチング−中和処理後、直接電気メ
ッキを施しても電着被膜が出来なかったり、出来ても良
好なメッキ製品が得られない。
With carbon black outside this range, no matter which thermoplastic resin is used, even if electroplated directly after etching/neutralization, an electrodeposited film may not be formed, or even if it is, a good plated product cannot be obtained. do not have.

熱可塑性樹脂西100重量部に対するカーボンブラック
(B)の量は3〜100重量部であり、3重量部以下で
は、吸油量2007111/1001以上であり、かつ
、表面積500m’/?以上のカーボンブラックであっ
ても電着被膜が出来ない。
The amount of carbon black (B) per 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 3 to 100 parts by weight, and if it is less than 3 parts by weight, the oil absorption is 2007111/1001 or more and the surface area is 500 m'/? Even with the above carbon black, an electrodeposited film cannot be formed.

又、100重量部以上では成形品の物性が著しく劣り、
実用に供しえないものである。
Moreover, if it exceeds 100 parts by weight, the physical properties of the molded product will be significantly inferior.
It cannot be put to practical use.

さらに好ましくは、5〜70重量部であり、最も好まし
くは8〜25重量部である。
More preferably, it is 5 to 70 parts by weight, and most preferably 8 to 25 parts by weight.

なお、吸油量とは、JIS K−62211975に
準じて測定された値を意味し、アブツーブトメーターに
より測定されたDBP(ジブチルフタレート)量を77
11/100グの単位で示される。
In addition, oil absorption means a value measured according to JIS K-62211975, and the amount of DBP (dibutyl phthalate) measured by an abutometer is 77%.
It is expressed in units of 11/100 grams.

表面積とは、ASTMD 3037−73に準じて測
定された値であり、m2/ ′?の単位で示される。
Surface area is a value measured according to ASTM D 3037-73, m2/'? It is expressed in units of.

カーボンブラック(B)の吸油量か200m1/100
r未満又は表面積が500m2/P未満であれは満足な
電着被膜を有する製品が得られない。
Oil absorption amount of carbon black (B) 200m1/100
If it is less than r or the surface area is less than 500 m2/P, a product with a satisfactory electrodeposited film cannot be obtained.

本発明では組成物の体積固有抵抗値が103Ω・傭以下
でなくてはならない。
In the present invention, the volume resistivity value of the composition must be 10<3>Ω·min or less.

1o2Ω・αを超えると満足な電着被膜を有する製品が
得られない。
If it exceeds 1o2Ω·α, a product with a satisfactory electrodeposited film cannot be obtained.

さらに好ましくは1o2Ω・α以下である。More preferably, it is 102Ω·α or less.

なお、体積固有抵抗値とはBr1tish S tan
dard2044 (Method 2 )に準じて測
定された値を意味する。
In addition, the volume resistivity value is Br1tish S tan
dard2044 (Method 2).

本発明によれは、エツチング−中和処理後、直接電気メ
ッキを施すことができるため、従来のメッキ製品の製造
方法では必要不可決であったキャタリスト−アクセレー
ター−無電解メッキ又はセンシタイジングーアクチベー
テイングー無電解メッキの工程を略することができる。
According to the present invention, electroplating can be performed directly after etching and neutralization, so that catalyst, accelerator, electroless plating or sensitizing, which is not necessary in conventional methods of manufacturing plated products, can be applied directly. The activation-electroless plating process can be omitted.

よって上述の各工程で必要とされる各種処理液を全く必
要とせず、試薬の経費が大幅に節減できるばかりでなく
、廃液処理に用する費用も全くかからない。
Therefore, there is no need for the various treatment liquids required in each of the above-mentioned steps, and not only can the cost of reagents be significantly reduced, but there is also no cost for waste liquid treatment.

従来の処理工程と比べ簡単であるため処理液の管理が容
易となり、生装置の増大が計られる。
Since it is simpler than conventional processing steps, it is easier to manage the processing liquid, and the number of raw equipment can be increased.

又、低クロム濃度のエツチング処理液で十分エツチング
処理ができるので公害対策上有利である。
Furthermore, etching can be carried out satisfactorily with an etching solution with a low chromium concentration, which is advantageous in terms of pollution control.

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って伺ら制限されるものではない。
Examples will be described below, but the present invention is not limited thereto.

実施例 1 本発明のメッキ製品の製造方法に用いられる熱可塑性樹
脂およびカーボンブラックを表1■〜■に示す割合にて
混練し、(バンバリーミキサ−にて200°C,8分間
混練)組成物を得た。
Example 1 The thermoplastic resin and carbon black used in the method for manufacturing plated products of the present invention were kneaded in the proportions shown in Table 1 (■ to ■) (kneaded in a Banbury mixer at 200°C for 8 minutes) to form a composition. I got it.

その後、組成物より70mmX140關×2關の平板を
成形し、無水クロム酸301/l、@硫酸500 rn
l、Qのエツチング液によるエツチング処理(75℃×
10分)、実計製薬社製D−25中和剤による中和処理
し、その後直接硫酸銅2001/11硫酸50 ?/l
jの電気銅メッキ浴でIA/dm2の電気畜産によるス
トライクメッキを行い、次いで3.5A/dm2に電流
密度を上げ本メッキを行なった。
Thereafter, a flat plate of 70 mm x 140 x 2 sizes was formed from the composition, and chromic anhydride 301/l and sulfuric acid 500 rn
Etching treatment with etching solution of I and Q (75℃×
10 minutes), neutralized with Jitsukei Pharmaceutical Co., Ltd.'s D-25 neutralizing agent, and then directly treated with copper sulfate 2001/11 sulfuric acid 50? /l
Strike plating was performed using electrolytic copper plating at IA/dm2 in an electrolytic copper plating bath, and then main plating was performed at a current density of 3.5 A/dm2.

実施例 2 表2,3に示す様に各種の熱可塑性樹脂組成物とカーボ
ンブラックを実施例1と同様に混練し、平板を成形した
Example 2 As shown in Tables 2 and 3, various thermoplastic resin compositions and carbon black were kneaded in the same manner as in Example 1, and a flat plate was formed.

それら平板は、実施例1と同様にエツチング中和処理を
行い、その後直接ストライクメッキおよび本メッキを行
なった。
These flat plates were subjected to etching neutralization treatment in the same manner as in Example 1, and then directly subjected to strike plating and main plating.

B5 PP E vC S C MMA A 5 ppo : EVA : スチレン−アクリロニトリル− ポリブタジェン共重合体 ポリプロピレン ポリエチレン ポリ塩化ビニル ポリスチレン ポリカーボネート メタクリル樹脂 ポリスルフォン ポリエステル ポリアセクール ポリアミド スチレン−アクリロニトリル 共重合体 ポリフェニレンオキサイド エチレン−酢酸ビニル 住友ノーガクツク■ 住友化学工業■ 〃 〃 〃 奇人化成■ 住友化学工業株 巴工業株 東洋紡績株 ポリプラスチック■ 東し■ ダイセル■ エンジニアリング プラスチック株 住友化学工業■ クララスチックMH ノーフレンW−501 スミ力センF208−1 スミリット5X−7G ニスブライト パンライトL−1250W スミペックスB−LG del F−560 ジュラコンM 25−04 アミランCM−3001G セビアンーN ノリル731 エノ〈テートD3011B5 PP E vC S C MMA A 5 ppo: EVA: Styrene-acrylonitrile- polybutadiene copolymer polypropylene polyethylene PVC polystyrene polycarbonate methacrylic resin polysulfone polyester polysecure polyamide Styrene-acrylonitrile copolymer polyphenylene oxide ethylene-vinyl acetate Sumitomo Nogakutsuku■ Sumitomo Chemical ■ 〃 〃 〃 Weird person transformation■ Sumitomo Chemical Industries, Ltd. Tomoe Industrial Co., Ltd. Toyobo Co., Ltd. Polyplastic ■ East■ Daicel■ engineering plastic stocks Sumitomo Chemical ■ Clarastic MH NOFREN W-501 Sumi Rikisen F208-1 Smilit 5X-7G varnish bright Panlight L-1250W Sumipex B-LG del F-560 Duracon M 25-04 Amiran CM-3001G Sevian N Noril 731 Eno〈Tate D3011

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 単独あるいは二種以上の熱可塑性樹脂(A100重
量部と、吸油量200TILl/100グ以上であり、
かつ、表面積500m2/f以上であるカーボンブラッ
ク(B)3〜100重量部よりなり体積固有抵抗値が1
03Ω・α以下である組成物からなる成形品を、エツチ
ングおよび中和処理後直接電気メッキを施すことを特徴
とするメッキ製品の製造方法。 2 熱可塑性樹脂がシアン化ビニル−芳香族ビニル−共
役ジエン系ゴム共重合体である前記第1項記載のメッキ
製品の製造方法。 3 熱可塑性樹脂がポリプロピレン樹、脂である前記第
1項記載のメッキ製品の製造方法。 4 熱可塑性樹脂がポリエチレン樹脂である前記第1項
記載のメッキ製品の製造方法。 5 熱可塑性樹脂が塩化ビニル樹脂である前記第1項記
載のメッキ製品の製造方法。 6 熱可塑性樹脂がポリスチレン樹脂である前記第1項
記載のメッキ製品の製造方法。 7 熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂である前記第
1項記載のメッキ製品の製造方法。 8 熱可塑性樹脂がメタクリル樹脂である前記第1項記
載のメッキ製品の製造方法。 9 熱可塑性樹脂がポリスルホン樹脂である前記第1項
記載のメッキ製品の製造方法。 10熱可塑性樹脂がポリアセタール樹脂である前記第1
項記載のメッキ製品の製造方法。 11 熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂である前記第1
項記載のメッキ製品の製造方法っ 12熱可塑性樹脂が芳香族ビニル−シアン化ビニル樹脂
である前記第1項記載のメッキ製品の製造方法っ 13熱可塑性樹脂がポリフェニレンオキサイド樹脂であ
る前記第1項記載のメッキ製品の製造方法。 14熱可塑性樹脂がエチレン−酢酸ビニル樹脂である前
記第1項記載のメッキ製品の製造方法。 15熱可塑性樹脂がポリフェニレンオキサイド樹脂とポ
リスチレン樹脂とを混合した樹脂である前記第1項記載
のメッキ製品の製造方法。 16熱可塑性樹脂がポリプロピレン樹脂とポリエチレン
樹脂とを混合した樹脂である前記第1項記載のメッキ製
品の製造方法。 17熱可塑性樹脂がシアン化ビニル−芳香族ビニル−共
役ジエン系ゴム共重合体と、塩化ビニル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、メタクリル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポ
リアセタール樹臘芳香族ビニルーシアン化ビニル樹脂お
よびポリフェニレンオキサイド樹脂からなる群より選ば
れた一種又は二種以上の樹脂とを混合した樹脂である前
記第1項記載のメッキ製品の製造方法。 18 カーボンブラック(B)が5〜70重量部であ
る前記第2〜17項記載のメッキ製品の製造方法。 19 体積固有抵抗値が102Ω・α以下である前記第
18項記載のメッキ製品の製造方法。
[Claims] 1. One or more thermoplastic resins (100 parts by weight of A and an oil absorption of 200 TIL/100 g or more,
and carbon black (B) having a surface area of 500 m2/f or more, consisting of 3 to 100 parts by weight, and having a volume resistivity of 1
1. A method for producing a plated product, which comprises directly electroplating a molded product made of a composition having a resistance of 0.03Ω·α or less after etching and neutralization. 2. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a vinyl cyanide-aromatic vinyl-conjugated diene rubber copolymer. 3. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a polypropylene resin or resin. 4. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a polyethylene resin. 5. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a vinyl chloride resin. 6. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is polystyrene resin. 7. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin. 8. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a methacrylic resin. 9. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is a polysulfone resin. 10 The first thermoplastic resin is a polyacetal resin.
Method for manufacturing plated products described in Section 1. 11 The first above, wherein the thermoplastic resin is a polyamide resin.
12. The method for producing a plated product according to item 1, wherein the thermoplastic resin is an aromatic vinyl-cyanide vinyl resin. Method of manufacturing the described plated products. 14. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the thermoplastic resin is an ethylene-vinyl acetate resin. 15. The method for producing a plated product according to item 1, wherein the thermoplastic resin is a mixture of polyphenylene oxide resin and polystyrene resin. 16. The method for producing a plated product according to item 1, wherein the thermoplastic resin is a mixture of polypropylene resin and polyethylene resin. 17 The thermoplastic resin consists of a vinyl cyanide-aromatic vinyl-conjugated diene rubber copolymer, a vinyl chloride resin, a polycarbonate resin, a methacrylic resin, a polysulfone resin, a polyacetal resin, an aromatic vinyl-cyanide resin, and a polyphenylene oxide resin. 2. The method for producing a plated product according to item 1 above, wherein the resin is a mixture of one or more resins selected from the group. 18. The method for producing a plated product according to any of the above items 2 to 17, wherein the carbon black (B) is 5 to 70 parts by weight. 19. The method for producing a plated product according to item 18 above, which has a volume resistivity of 10 2 Ω·α or less.
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