JPS5852208A - Cosmetic - Google Patents

Cosmetic

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JPS5852208A
JPS5852208A JP14905481A JP14905481A JPS5852208A JP S5852208 A JPS5852208 A JP S5852208A JP 14905481 A JP14905481 A JP 14905481A JP 14905481 A JP14905481 A JP 14905481A JP S5852208 A JPS5852208 A JP S5852208A
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Japan
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zinc
ultramarine
stable
cosmetic
ultramarine blue
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JP14905481A
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Tomo Kimura
朝 木村
Fukuji Suzuki
福二 鈴木
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Shiseido Co Ltd
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Shiseido Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:A cosmetic, prepared by incorporating stable ultramarine particles in which a zinc compound as a surface sulfur is sealed with a zinc compound as a surface sulfur sealing agent therein, and having excellent acid and heat resistance and remarkable stability. CONSTITUTION:A cosmetic prepared by incorporating stable ultramarine particles in which the surface sulfur is sealed with a zinc compound, e.g. zinc chloride, zinc hydroxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc nitrate, zinc acetate or zinc citrate, therein. The zinc compound is used in an amount of about 0.1-20wt%, preferably 2-8wt%, based on the ultramarine, and expressed in terms of zinc to stabilize the ultramarine. USE:Detergents, e.g. soap, cosmetics, e.g. cream, lotion, pack, face powder, talcum powder, foundation, rouge, cosmetic for nail and eye, sun screen cosmetic, deodorant cosmetic, hairdressing agent, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定な群青を配合した化粧料、さらに詳しく
は、群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖されてなる
安定な新規群青を配合した化粧料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a cosmetic containing a stable ultramarine blue, and more particularly to a cosmetic containing a new stable ultramarine blue in which the surface sulfur of ultramarine particles is blocked with a zinc compound.

群11(ぐんしよう)は、通常やや赤味のある美しい青
色を呈する無機顔料であって、古くは天然の瑠璃石から
作られたが現在ではもっばら人工的に製造されている。
Group 11 (Gunsho) is an inorganic pigment that usually exhibits a beautiful blue color with a slight reddish tinge, and was originally made from natural lapis lazuli, but now it is mostly manufactured artificially.

群青は硫黄を含むアルミニウムケイ酸ナトリウムであり
、一般に下記の組成式%式% ) 群青+j親水性、疎油性の組成物であり、空気中で約2
50°Cまでは安定であり、イオン交換能と触媒能を有
する。群青中の硫黄の一部は活性なラジカル型であり、
この硫黄のラジカルの状態や酸化の状態の違いにより群
青の色調に変化を生じ、上述の赤味のある青色のほかに
、紫色を帯びたものや緑色を帯びたものが存在する。
Ultramarine is a sodium aluminum silicate containing sulfur, and generally has the following compositional formula:
It is stable up to 50°C and has ion exchange and catalytic abilities. Some of the sulfur in ultramarine is in the active radical form,
Differences in the state of these sulfur radicals and the state of oxidation cause changes in the color tone of ultramarine, and in addition to the reddish blue mentioned above, there are also purple-tinged and green-tinged ones.

群青は、化粧品に青色の着色剤とし使用されており、そ
の色相が極めて鮮明であり、人畜に無害であることから
、近来重要視されている。
Ultramarine blue is used as a blue coloring agent in cosmetics, and has been gaining importance in recent years because its hue is extremely clear and it is harmless to humans and animals.

しかし、群青には着色剤として重大な欠陥がある◇すな
わち、群青は、アルカリには概して安定であるが、酸に
対して極めて弱く・酸性化粧料に群青を配合した際群青
は酸と反応し硫化水素を発生しながら徐々に分解して退
色する。また、比較的pHの高い化粧料に配合した場合
でも機械的せん断力や熱によって硫化水素を発生する。
However, ultramarine blue has a serious defect as a coloring agent. In other words, ultramarine blue is generally stable against alkalis, but extremely weak against acids. When ultramarine blue is added to acidic cosmetics, it reacts with acids. It gradually decomposes and discolors while producing hydrogen sulfide. Furthermore, even when blended into cosmetics with a relatively high pH, hydrogen sulfide is generated by mechanical shearing force and heat.

かくして発生した硫化水素は二次的にアルミニウム等の
容器材料を変質させたり、また、化粧品を変色、変臭さ
せるといった問題をひき起す。
The hydrogen sulfide thus generated causes problems such as secondary deterioration of container materials such as aluminum, and discoloration and odor of cosmetics.

従来、このような欠点を解消するために、群11tの安
定性を改善する幾つかの提案がされTいる。
In order to overcome these drawbacks, several proposals have been made to improve the stability of the group 11t.

最近のものとして、例えば、群青をケイ酸す) IJウ
ム及び有機酸で処理して表面に不定形シリカを形成させ
る方法(特開昭54−95632号公報)や、群青の表
面に耐酸性重合体被膜を形成させる方法(特公昭50−
27483号公報)などがあ゛る。これら従来法は群青
の耐酸性をそれなりに改善するが、しかしまだ十分であ
るとはいえない。
Recent methods include, for example, a method of treating ultramarine blue with silicate) and an organic acid to form amorphous silica on the surface (Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-95632), and a method of forming amorphous silica on the surface of ultramarine blue with acid-resistant Method of forming a coalescing film
27483), etc. Although these conventional methods improve the acid resistance of ultramarine blue to some extent, they are still not sufficient.

本発明者らは、前記の事情にかんがみ化粧品に配合した
時十分な耐酸性を有する安定な群青を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、ケイ酸アルカリと亜鉛化合物とで複合
処理した群青において、酸性下での硫化水素の発生が有
効に抑止されている事実を知り、さらに検討を進めたと
ころ、意外にも亜鉛化合物の単独処理だけでも顕著な抑
止効果があることを見出し、本発明に判御した・すなわ
ち、本発明は安定な群青を配合した化粧料を提供するも
のである。
In view of the above circumstances, the present inventors have conducted intensive research to develop a stable ultramarine blue that has sufficient acid resistance when incorporated into cosmetics. After learning of the fact that the generation of hydrogen sulfide is effectively suppressed under acidic conditions, we conducted further investigation and unexpectedly discovered that treatment with a zinc compound alone had a significant suppressive effect. In other words, the present invention provides a cosmetic containing stable ultramarine blue.

本発明に用いられる安定な群青は群青粒子の表面硫黄が
亜鉛塩で封鎖されており、このことはESn (電子ス
ピン共鳴)によ−り確認することがでする。ラジカル型
硫黄のことで、このものは、結晶格子の内部に存在する
硫黄(ラジカル硫黄を含む。)と異なり、他の物質に対
して様々な型の活性を持ち易い。この活性な表面硫黄が
酸、熱、機械的せん断力の作用を受けて分解し硫化水素
を発生するわけであるが、表面硫黄が亜鉛化合物と結合
し封鎖されると、群青は安定化され、酸等が作用しても
分解が起らず硫化水素の発生が抑止される。しかし、表
面硫黄が封鎖されても、群青本来の特性には変化はなく
、安定化群青は未処理のものとの間に色調・基本構造等
において差異がない。
In the stable ultramarine blue used in the present invention, the surface sulfur of the ultramarine particles is blocked with zinc salt, and this can be confirmed by ESn (electron spin resonance). This refers to radical sulfur, which, unlike sulfur (including radical sulfur) that exists inside the crystal lattice, tends to have various types of activity toward other substances. This active surface sulfur decomposes under the action of acid, heat, and mechanical shearing force and generates hydrogen sulfide, but when the surface sulfur combines with zinc compounds and becomes sequestered, the ultramarine is stabilized. Decomposition does not occur even when an acid or the like acts on it, and the generation of hydrogen sulfide is suppressed. However, even if the surface sulfur is blocked, there is no change in the original characteristics of ultramarine, and there is no difference in color tone, basic structure, etc. between stabilized ultramarine and untreated ultramarine.

本発明に用いられる安定な群青は粉体であり、その粒度
は格別制限的でないが、通常0、l〜わμ、好ましくは
青色のもので0.3〜2μ、赤味がかった青色のもので
2〜10μである。表面硫黄硫黄を封鎖している亜鉛化
合物は、処理で用いるそれと同じであり・安定化の目的
を達するものであれば、無機系、有機系を問わない。亜
鉛錯体もこのような亜鉛化合物に含めることができ条。
The stable ultramarine used in the present invention is a powder, and its particle size is not particularly limited, but it is usually 0.1 to 1μ, preferably blue, 0.3 to 2μ, and reddish blue. It is 2 to 10μ. The zinc compound that sequesters the surface sulfur sulfur is the same as that used in the treatment, and it does not matter whether it is inorganic or organic as long as it achieves the purpose of stabilization. Zinc complexes can also be included in such zinc compounds.

例えば、塩化亜鉛・水酸化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、
硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛等の1種又は2種以
上を挙げることができる。
For example, zinc chloride, zinc hydroxide, zinc oxide, zinc sulfate,
One or more of zinc nitrate, zinc acetate, zinc citrate, etc. can be used.

ただ亜鉛化合物は処理の過程において一部又は全部が変
化することがあり、例えば塩化亜鉛は苛性アルカリの存
在下でその一部が水酸化亜鉛に変化し、またこのものは
焼成により酸化亜鉛に変化7・本発明に用いられる安定
な群青における亜鉛化合物の存在量は、実用的見地から
適宜法めることができ・亜鉛として約αl−釦重量%、
好ましくは2〜8重量%である。α1重量%未満では群
青に有効な安定性を付与することができず、逆に加重量
%を越えると群青本来の色調を損うことになる。表面硫
黄の封鎖は亜鉛化合物だけで達成されるが、所望により
適量のケイ酸アルカリや高分子物質を共存させてもよい
。かかる高分子物質としては、水溶性又は水不溶性のも
のが挙げられ、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
、ポリエチレンクリコール、ポリビニルビルリドン、ポ
リアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルを
例示することができる。
However, some or all of the zinc compounds may change during the treatment process; for example, zinc chloride partially changes to zinc hydroxide in the presence of caustic alkali, and this substance changes to zinc oxide when fired. 7. The amount of zinc compounds present in the stable ultramarine blue used in the present invention can be determined as appropriate from a practical standpoint.
Preferably it is 2 to 8% by weight. If α is less than 1% by weight, effective stability cannot be imparted to the ultramarine blue, and conversely, if the weighting amount exceeds %, the original color tone of the ultramarine blue will be impaired. Although surface sulfur can be blocked only by the zinc compound, if desired, an appropriate amount of alkali silicate or polymeric substance may be present. Examples of such polymeric substances include water-soluble or water-insoluble substances, such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol, polyvinylpyridone, polyamide, polyvinyl acetate, and polyacrylic acid ester.

本発明に用いられる安定な群青は、群青粒子の表面硫黄
が亜鉛化合物で封鎖されているものであれば、その存在
形態のいかんを問わない。したがって、単離された粉体
の形であるものは、もちろん、水性媒質中の分散体の形
でも、また、他の物質との混合体の形であっても、およ
そ群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖され安定化さ
れた群青が存在しておれば、本発明に用いられる群青の
対象物であることに変りはない。
The stable ultramarine blue used in the present invention may be in any form as long as the surface sulfur of the ultramarine particles is blocked with a zinc compound. Therefore, approximately the surface sulfur content of ultramarine particles, whether in isolated powder form, dispersion in an aqueous medium, or mixture with other substances, is If ultramarine that has been blocked and stabilized with a zinc compound exists, it is still the object of ultramarine that can be used in the present invention.

本発明に用いられる安定な群青の製造に使用される出発
原料の群青は粉体であり、十分に粉砕された微粉末が好
ましい。通常粒度的0.1〜20μのものが用いられる
The starting ultramarine blue used for producing the stable ultramarine used in the present invention is a powder, and a sufficiently pulverized fine powder is preferable. Generally, particles having a particle size of 0.1 to 20 μm are used.

亜鉛化合物は表面硫黄封鎖剤として使用されるものであ
り、こうした亜鉛化合物としては、前記のように、塩化
亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛・硝酸亜鉛、酢
酸亜鉛、クエン酸亜鉛等を挙げることができる。これら
の1種又は2種以にを用いることができる。
Zinc compounds are used as surface sulfur sequestrants, and as mentioned above, zinc chloride, zinc hydroxide, zinc oxide, zinc sulfate/zinc nitrate, zinc acetate, zinc citrate, etc. can be mentioned. One or more of these can be used.

(以下余白) このような群青粉末を水性媒質中に分散させて亜鉛化合
物で処理する。水性媒質の代表的なものは水であるが、
適宜これに適当量の他の水性溶媒、例エハメ千ルアルコ
フル、エチルアルコール、アセトン等を添加してもよい
。普通、群青に対し約1〜10倍量、好ましくは約4〜
6倍量の水性媒質を加えてよく攪拌し均一に分散させて
スラリーにする。この際分散剤を添加したり、超音波を
用いて分散を促進することができる。スラリーは、群青
の性質上、好ましくはアルカリ性に保たれる。
(Left below) Such ultramarine powder is dispersed in an aqueous medium and treated with a zinc compound. The typical aqueous medium is water,
An appropriate amount of other aqueous solvents, such as ethyl alcohol, acetone, etc., may be added thereto as appropriate. Usually about 1 to 10 times the amount of ultramarine, preferably about 4 to 10 times
Add 6 times the amount of aqueous medium and stir well to uniformly disperse and form a slurry. At this time, dispersion can be promoted by adding a dispersant or using ultrasonic waves. The slurry is preferably kept alkaline due to the nature of ultramarine.

上記の分散は室温で行ってよいが、後続の処理との関係
上、約90°Cに保持して行うこともできる。
The above-mentioned dispersion may be carried out at room temperature, but it can also be carried out at a temperature of about 90°C in view of subsequent processing.

均一に分散したスラリーに対し、亜鉛化合物を固体又は
水溶液の形でよく攪拌しながら徐々に添加する。亜鉛化
合物の添加量は、被処理群青に対し亜鉛として約01〜
20重量%、好ましくは約2〜8重量%である。約α1
重量%未満では群青に十分な安定性を付与することがで
きず、逆に約加重量%を−えると群青本来の色調を損う
ことになる。この際、スラリーpHをアルカリ性に保持
するのが好ましく、特に亜鉛化合物を酸性水溶液として
添加するときは、好ましくは苛性アルカリ、炭酸アルカ
リ等を用いてpHをアルカリ側へ調整する。。
A zinc compound is gradually added to the uniformly dispersed slurry in the form of a solid or an aqueous solution while stirring well. The amount of zinc compound added is approximately 0.01 to 0.00% as zinc to the treated ultramarine.
20% by weight, preferably about 2-8% by weight. Approximately α1
If the weight is less than % by weight, sufficient stability cannot be imparted to the ultramarine blue, and conversely if the weight is less than about % by weight, the original color tone of the ultramarine blue will be impaired. At this time, it is preferable to keep the pH of the slurry alkaline, and particularly when adding the zinc compound as an acidic aqueous solution, the pH is preferably adjusted to the alkaline side using caustic alkali, alkali carbonate, or the like. .

本発明の目的に反さない限り、ケイ酸アルカリや水溶性
高分子物質、例えばポリビニルアルコールぎりアクリル
酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等
、さらに、水不溶性高分子物質、例えばポリアミド、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等の1種又はそ
れ以上を併用してもよい。
Unless contrary to the purpose of the present invention, alkali silicates, water-soluble polymeric substances such as polyvinyl alcohol, acrylic acid, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, etc., and water-insoluble polymeric substances such as polyamide, polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, etc. One or more types of acrylic esters may be used in combination.

亜鉛化合物で処理してから、場合により傾しやして水を
除去した後、通常の方法でp別、乾燥して処理生成物を
取得する。得られた安定な群青(「原料A」という。)
は群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖されており、
酸、熱、機械的せん断力に対し高い安定性を示す。
After treatment with a zinc compound, optionally decanting to remove water, p separation and drying in a conventional manner to obtain a treated product. The obtained stable ultramarine blue (referred to as "raw material A")
The surface sulfur of ultramarine particles is blocked by zinc compounds,
High stability against acids, heat, and mechanical shear forces.

かくして得られた原料Aを焼成先ると、極めて高度な安
定性を有する焼成群青(「原料B」とい活性な表面硫黄
が封鎖されており、しかも、現成の結果粒子表面が酸化
亜鉛で被覆されているため、酸、熱、機械的せん断力に
対する安定性が一層向上している。焼成は約110−C
250°C1特に好ましくは約200℃において、約0
5〜211時間、特に好ましくは約3〜7時間にわたっ
て行われる。焼成群青の原料Bでは、前記のよ、うに、
粒子表面が酸化亜鉛で被覆されているが、当初の処理に
どの種類の亜鉛化合物を用いても・アルカリ側で処理す
る限りは焼成後はひとしく実質上酸化亜鉛になる。
When the raw material A thus obtained is fired, it produces fired ultramarine (referred to as "raw material B") with extremely high stability, in which the active surface sulfur is sequestered, and as a result of the formation, the particle surface is coated with zinc oxide. The stability against acids, heat, and mechanical shearing forces is further improved.The firing temperature is approximately 110°C.
At 250°C1, particularly preferably at about 200°C, about 0
It is carried out over a period of 5 to 211 hours, particularly preferably about 3 to 7 hours. As for raw material B of fired ultramarine, as mentioned above,
Although the particle surface is coated with zinc oxide, no matter what kind of zinc compound is used in the initial treatment, as long as the treatment is performed on the alkaline side, the particles will essentially become zinc oxide after firing.

かくして、原料Bは焼成を経由したことにより安定性が
一段と向上する。また、原料Bを、さらに水に分散後一
定の含水状態になるよう釣用〜105℃に乾燥して、適
度に水を含ませると、熱、機械的せん断力に対する極め
て高度な安定性を有する群青(「原料C」という。)が
得られる。
In this way, the stability of the raw material B is further improved by passing through the firing process. In addition, if raw material B is further dispersed in water and then dried at temperatures ranging from fishing temperature to 105°C to a certain water content state, and then soaked with water appropriately, it has extremely high stability against heat and mechanical shearing force. Ultramarine blue (referred to as "raw material C") is obtained.

原料Cを得るには、焼成物(原料B)に対し、約3〜6
倍量の水を加えて十分攪拌し均一に分散させ、次いで、
通常の方法でp別、乾燥する。こ応じ適宜法めることが
できるが、約105°Cで乾燥して得られた原料Cは約
2重量%の水を含み極めて良好な水分散性を示す。
To obtain raw material C, approximately 3 to 6
Add twice the amount of water and stir thoroughly to disperse it evenly, then
Dry in the usual way. The raw material C obtained by drying at about 105°C contains about 2% by weight of water and exhibits extremely good water dispersibility.

さらに、上記水性媒質中で製造する他、群青に亜鉛化合
物を均一に混合し、焼成しても得られる。
Furthermore, in addition to manufacturing in the aqueous medium described above, it can also be obtained by uniformly mixing a zinc compound with ultramarine blue and firing the mixture.

(以下余白) 次に、本発明に用いられる安定な群青の製造例を具体的
に挙げるが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。
(The following is a blank space) Next, a production example of stable ultramarine blue used in the present invention will be specifically listed, but the present invention is not limited thereto.

製造例1 群青粉末100部を水500部中に攪拌しながら加水溶
液を攪拌しながら前記のスラリーに徐々に添加した。添
加中もスラリーのpHが8〜10になるよう調整した。
Production Example 1 100 parts of ultramarine blue powder was gradually added to the above slurry while stirring the aqueous solution into 500 parts of water. During addition, the pH of the slurry was adjusted to 8 to 10.

2時間攪拌後、傾しやし、処理物を2同水洗いし、次い
で濾過、乾燥して安定な群青105部を得た。
After stirring for 2 hours, the palm shavings and the treated product were washed twice with water, then filtered and dried to obtain 105 parts of stable ultramarine blue.

得られた安定な群青についてESR(電子スピン共鳴)
の所見から、群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖さ
れていることが確証された。すなわち、未処理群青につ
いてESRスペクトルを室温にて測定したところり値2
029付近に幅広く高いラジカル硫黄のピークが検出さ
れた。これに対し上記安定な処理群Uでは同位置に未処
理群青で測定されたスペクトルの−の大きさをもったラ
ジカル硫黄のピークが観測された。qのピークの大きさ
の減少は本発明の安定な群青において表面ラジカル硫黄
が亜鉛化合物によって封鎖されていることを示している
ESR (Electron Spin Resonance) of the obtained stable ultramarine blue
These findings confirmed that the surface sulfur of the ultramarine particles was sequestered by zinc compounds. In other words, when the ESR spectrum of untreated ultramarine was measured at room temperature, the intensity value was 2.
A broad and high radical sulfur peak was detected near 029. On the other hand, in the stable treatment group U, a radical sulfur peak having a negative magnitude in the spectrum measured with untreated ultramarine was observed at the same position. The decrease in the magnitude of the q peak indicates that the surface radical sulfur is blocked by the zinc compound in the stable ultramarine blue of the present invention.

ここに得られた群青は、安定であり、後述の硫化水素検
知法及び銀プレート黒化試験の結果が7Iりずように、
耐酸性及び耐熱性において未処理のもの等に比し極めて
優れていた。
The ultramarine blue obtained here is stable, and the results of the hydrogen sulfide detection method and silver plate blackening test described below indicate that it is 7I.
It was extremely superior in acid resistance and heat resistance compared to untreated products.

下記の表に記載した条件で、製造例1と同様洗処理操作
を行って安定な群青を得た。
A stable ultramarine blue was obtained by carrying out the same washing operation as in Production Example 1 under the conditions listed in the table below.

製造例6 地化亜鉛の代りに塩化亜鉛8部とケイ酸す) IJウム
5部を併用するほかは、製造例1と同(2)に処理して
安定な群青108部を得た。
Production Example 6 108 parts of stable ultramarine was obtained in the same manner as in Production Example 1 (2), except that 8 parts of zinc chloride and 5 parts of IJium silicate were used instead of zinc geochloride.

製造例7 製造例1で得た安定な群青100部を200°Cで5時
間焼成し、極めて安定り群青(原料B)98部を得た。
Production Example 7 100 parts of the stable ultramarine blue obtained in Production Example 1 was fired at 200°C for 5 hours to obtain 98 parts of extremely stable ultramarine blue (raw material B).

このものは吸着能を有し表面が酸化亜鉛で被覆されてい
た。ここに得られた群青は、安定であり、後述の硫化水
素検知法の結果が示すように、耐酸性において極めて優
れていた。
This product had adsorption ability and its surface was coated with zinc oxide. The ultramarine blue obtained here was stable and had extremely excellent acid resistance, as shown by the results of the hydrogen sulfide detection method described below.

製造例8 製造例7で得た耐酸性群青(原料B ) 100部を水
300部中に分散させ、次いでこれを戸別し105°C
で乾燥させて目的物(原料0 ) 102部を得た。
Production Example 8 100 parts of the acid-resistant ultramarine (raw material B) obtained in Production Example 7 was dispersed in 300 parts of water, and then the mixture was heated at 105°C.
was dried to obtain 102 parts of the target product (0 raw materials).

原料Cは表面が酸化亜鉛で被覆されており、このものは
安定性を有し水分散性が極めて良好であり、特に後述の
硫化水素検知法の結果が示すように、耐酸性において極
めて優れていた。
The surface of raw material C is coated with zinc oxide, and this material is stable and has extremely good water dispersibility.In particular, as shown by the results of the hydrogen sulfide detection method described below, it has extremely excellent acid resistance. Ta.

製造例9 群青粉末100部に酸化亜鉛4部を加え振動ミルにて0
5 時間かけて均一に混合し、次いで該混合物を200
″Cで5時間焼成して、安定な群a(原料D ) 10
0部を得た。
Production Example 9 Add 4 parts of zinc oxide to 100 parts of ultramarine powder and mill with a vibration mill.
Mix uniformly for 5 hours, then mix the mixture for 200
Stable group a (raw material D) after firing for 5 hours at ``C'' 10
I got 0 copies.

ここに得られたn青は、安定であり、後述の硫化水素検
知法の結果が示すように、耐酸性においC極めて優れて
いた。
The n-blue thus obtained was stable and, as shown by the results of the hydrogen sulfide detection method described below, had excellent acid resistance.

(以下余白) 群青の安定性の評価は、耐酸性に関する硫化水素検知法
及び耐熱性に関する銀プレート黒化試験法の各結果に基
づいて行われた。
(Left below) The stability of ultramarine blue was evaluated based on the results of the hydrogen sulfide detection method for acid resistance and the silver plate blackening test method for heat resistance.

〔試験法〕[Test method]

(1)  硫化水素検知法 簡易型ガス検知管を取付け、検知管を水流ポンプにつな
ぎ、発生する硫化水素ガスを常に一定圧で吸引する。上
記のガス検知管には直接目盛が印字してあり、硫化水素
htが直読できる。
(1) Hydrogen sulfide detection method Attach a simple gas detection tube, connect the detection tube to a water pump, and always suck the generated hydrogen sulfide gas at a constant pressure. A scale is printed directly on the gas detection tube, so that hydrogen sulfide ht can be directly read.

この測定装置を用いて次の方法で測定する。三つ口元底
フラスコに群青05りを入れ、これを54のイオン交換
水中に均一に分散させる。次いでロートよりIN塩#5
−を一度に添加し、マグ不チ、り スターラーで攪拌す
る。酸によって群青が分散し発生する硫化水素量C%)
を検知管で読む。
Measurement is performed using this measuring device in the following manner. Place ultramarine 05 in a three-neck bottom flask and uniformly disperse it in 54 ion exchange water. Next, pour IN salt #5 through the funnel.
- Add all at once and stir with a stirrer. Amount of hydrogen sulfide generated when ultramarine is dispersed by acid (C%)
is read with a detector tube.

(2)  銀プレート黒化試験法 群青と銀プレートとを密閉容器内で2日間ao °(に
放置し、その間に発生する硫化水素により銀ブレートが
黒化する程度を肉眼で観察する・ブランク時の銀プレー
トの色を0とし、未処理群青の場合の全面黒化を5とし
、黒化の程度を0〜5の範囲で評点する。
(2) Silver plate blackening test method Ultramarine blue and silver plates are left at AO for 2 days in a closed container, and the extent to which the silver plate blackens due to the hydrogen sulfide generated during that time is observed with the naked eye. (Blank) The color of the silver plate is 0, the overall blackening in the case of untreated ultramarine is 5, and the degree of blackening is rated in the range of 0 to 5.

(結果と評価〕 (1)  硫化水素検知法の結果は第1図に示すとおり
容量%にも達せず、また・製造例7の原料B・製造例8
の原料Cにあっては約02容量%でしかなく、シかも、
原料A−0とも2分経過後は硫化水素の発生がなかった
・これに対し、未処理又はケイ酸ナトリウム処理の群青
にあっては急激に硫化水素を発生し、2分経過後の検知
量が約1.5容量%にもなり、4分足らずで検知管の目
盛一杯の20%に達した。
(Results and Evaluation) (1) The results of the hydrogen sulfide detection method did not reach the volume % as shown in Figure 1, and raw material B of Production Example 7 and Production Example 8
For raw material C, it is only about 0.2% by volume, and it may be
With raw material A-0, no hydrogen sulfide was generated after 2 minutes.On the other hand, with untreated or sodium silicate treated ultramarine, hydrogen sulfide was rapidly generated, and the amount detected after 2 minutes was The amount was about 1.5% by volume, and the detector tube reached 20% of its full scale in less than 4 minutes.

以上の結果によれば、本発明に用いる安定な群青は、原
料A−Dいずれも未処理のもの及び5%タイ市ソーダで
処理したものに比し、耐酸性において極めて優れている
ことがわかる。
According to the above results, it can be seen that the stable ultramarine used in the present invention is extremely superior in acid resistance compared to raw materials A-D that are untreated and those treated with 5% Thai city soda. .

(2)銀プレート黒化試験において、本発明の製造。(2) Production of the present invention in silver plate blackening test.

例1で得られた群青では評点0(変化なし)であるのに
対し、未処理群青では評点5(全面黒化)であった。こ
の結果によれば、本発明に用いられる原料が耐熱性にお
いて極めて優れていることがわかる。
The ultramarine blue obtained in Example 1 received a rating of 0 (no change), while the untreated ultramarine blue received a rating of 5 (full blackening). According to these results, it can be seen that the raw materials used in the present invention are extremely excellent in heat resistance.

以上を総合すると、本発明に用いられる原料のいずれも
は、従来の群青に比較し、耐酸性、耐熱性において極め
て優れており、したがって顕著な安定性を有することが
明らかである。
Taking all of the above into account, it is clear that all of the raw materials used in the present invention are extremely superior in acid resistance and heat resistance, and therefore have remarkable stability, compared to conventional ultramarine blue.

本発明においては、前記特定の安定な群青を、従来の化
粧品用粉末として各種化粧料に配合するン、頬紅、爪の
化粧料、目の化粧料、日やけ止め、化粧料、防臭化粧料
、整髪料等が挙げられる◇配合量は粉末として一般に用
いられる量の範囲で任意に選ばれる。
In the present invention, the above-mentioned stable ultramarine blue is blended into various cosmetics as conventional cosmetic powders, such as blushers, nail cosmetics, eye cosmetics, sunscreens, cosmetics, deodorant cosmetics, Examples include hair styling products, etc. ◇The blending amount is arbitrarily selected within the range of the amount generally used as a powder.

得られた化粧料はいずれも安定性に優れたものであった
All of the obtained cosmetics had excellent stability.

次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定される・ものではない。配合社は、重量部を示す
Next, the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Formulations indicate parts by weight.

(以下余白) 実施例1 ワセリン                7セチルア
ルコール           2流動パラフイン  
          15スクワラン        
      lOグリセリンモ/ステアリン醗エステル
(自己乳化型)zOポリオキシエチレン(2:1モル)
セチルアルコールエーテル    20グリセリン プロピレングリコール         5情  製 
 水                       
  5QO本発明群青(製造例1 )        
    0.2酸化鉄(黄)            
 αに酸化チタン             1゜防 
 腐  剤                    
   適量酸化防止剤             適量
香  料                     
        o5製製法群青、酸化鉄、二酸化チタ
ンをプロピレングリコール、グリセリンでねり、精製水
を加え混合し、加熱して70℃に保つ(水相)。油性成
分を混合し、加熱融解して70℃に保つ(油相)。油相
を水相に加えホモミキサーで均一に乳化し、yo ”C
に冷却してクリームを得た。
(Left below) Example 1 Vaseline 7 Cetyl alcohol 2 Liquid paraffin
15 squalane
lO glycerin mo/stearin ester (self-emulsifying type) zO polyoxyethylene (2:1 mol)
Cetyl Alcohol Ether 20 Glycerin Propylene Glycol 5 Jyo Co., Ltd.
water
5QO Invention Ultramarine (Production Example 1)
0.2 iron oxide (yellow)
Titanium oxide for α 1° protection
preservative
Appropriate amount of antioxidant Appropriate amount of fragrance
o5 Production method Ultramarine, iron oxide, and titanium dioxide are mixed with propylene glycol and glycerin, mixed with purified water, heated, and kept at 70°C (water phase). Mix the oily components, heat and melt and keep at 70°C (oil phase). Add the oil phase to the water phase and homogeneously emulsify it with a homomixer.
The mixture was cooled to obtain a cream.

比較例1 実施例1中の本発明群青を従来の市販群青にかい安定な
りリームであるのに対し、比較例1のり災 リームは変賃、変色が見られた。
Comparative Example 1 The ultramarine of the present invention in Example 1 was more stable than the conventional commercially available ultramarine, whereas the ream of Comparative Example 1 showed irregularities and discoloration.

さらに、実施例1及び比較例1の化粧料5.0gを三つ
口丸底フラスコに入れ、これを5−のイオン交換水中に
均一に分散させる。次いでロートより0.5Nm#10
−を一度に添加し、マグネチックスターラーで攪拌する
。前記試験法と同装置を用いて酸により群青が分解し発
生する硫化水素量俤)を検知管で読み、結果を第2図に
示した。
Further, 5.0 g of the cosmetics of Example 1 and Comparative Example 1 are placed in a three-necked round-bottomed flask, and the flask is uniformly dispersed in ion-exchanged water. Then 0.5Nm #10 from the funnel
- are added all at once and stirred with a magnetic stirrer. Using the same test method and the same equipment as described above, the amount of hydrogen sulfide generated when ultramarine blue is decomposed by acid was read using a detection tube, and the results are shown in Figure 2.

第2図より明らかなように、本発明群青を使用した化粧
料は、市安定性に優れていることが分る。
As is clear from FIG. 2, the cosmetic composition using the ultramarine blue of the present invention has excellent market stability.

また、前記銀プレート黒化試験の・結果では、実施例1
の化粧料が0に対して、比較例1の化粧料は4であり、
本発明群青を使用した化粧料は、熱安定性に優れている
ことが明らかである。
In addition, in the results of the silver plate blackening test, Example 1
The cosmetic of Comparative Example 1 was 4, while the cosmetic of Comparative Example 1 was 0.
It is clear that the cosmetic composition using the ultramarine of the present invention has excellent thermal stability.

(以下余白) 実施例2 カオリン              3α0マイカ 
              1a□酸化鉄(黒)2.
5 本発明群青(製造例1 )        220バー
ル顔料             19.Qグリセリル
トリ2−エチル ヘキサン膳エステル          2゜スクワラ
ン              5゜グリセリルモノス
テアリン酸 エステル               o5防腐剤 
              適h1香  料    
                    適間製法二
バール顔料以外の顔料類を混合し粉砕した後バール顔料
を混ぜる。あらかじめ混合融解した他の成分を添加し、
圧縮し固形に成型し固形粉末アイシャドウを得た。得ら
れた4イシ・ドウは変臭、変色のない安定なアイシャド
ウであった・まだ経時テストでも安定であった。
(Left below) Example 2 Kaolin 3α0 mica
1a□Iron oxide (black)2.
5 Ultramarine blue of the present invention (Production Example 1) 220 bar pigment 19. Q Glyceryl tri2-ethylhexane ester 2゜Squalane 5゜Glyceryl monostearate O5 preservative
Suitable h1 fragrance
Immediate manufacturing method Pigments other than Nivar pigment are mixed and ground, and then Var pigment is mixed. Add other premixed and melted ingredients,
It was compressed and molded into a solid powder to obtain a solid powder eye shadow. The obtained 4-ish do was a stable eye shadow with no odor or discoloration, and was still stable even in a test over time.

実施例3 酸化鉄(黒)l。Example 3 Iron oxide (black) l.

本発明一群青(製造例? )        13.0
タルク                IQO二酸化
チタン             z。
Gunjo of the present invention (manufacturing example?) 13.0
Talc IQO Titanium Dioxide z.

マイカ                5゜バール顔
料              13.0カルナウバロ
ウ            20ミンロウ4゜ 固形パラフィン           10.0スクワ
ラン             21.0グリセリルト
リ2−エチル ヘキサン醗エステル         19.0ソルビ
タンセスキオレイン 酸エステ/I/l。
Mica 5° bar pigment 13.0 carnauba wax 20 minwax 4° solid paraffin 10.0 squalane 21.0 glyceryl tri2-ethylhexane ester 19.0 sorbitan sesquioleate ester/I/l.

防腐剤               適量香  料 
                         
a置部法:iiI化鉄、本発明群青、タルク、二酸化チ
タン、マイカ、バール顔料にスクヮランの一部とソルビ
タンセスキオレイン最エステルを加えフロイドミルで処
理する(M斜部)。他の成分を混合し、加熱溶解し、こ
れに顔料部を加えホモミキサーで均一に分散する。分散
後型に流し込み急冷し、スナック型アイシャドウを得た
。ごのアイシャドウは、変臭、変色のない安定なアイシ
ャドウであった。また、経時でも安定であった。
Preservatives Appropriate amount Flavoring

a Part method: iii Part of squalane and sorbitan sesquiolein ester are added to iron chloride, ultramarine of the present invention, talc, titanium dioxide, mica, and Burr pigment, and processed in a Floyd mill (oblique part M). The other ingredients are mixed, heated and dissolved, and the pigment part is added to this and uniformly dispersed using a homomixer. After dispersion, it was poured into a mold and rapidly cooled to obtain a snack-type eyeshadow. The eye shadow was a stable eye shadow with no odor or discoloration. It was also stable over time.

実施例4 本発明群青(製造例8 )        185酸化
鉄(黒)o5 酢酸ヒニル樹脂エマルション(<to ”/、 )  
 4o、0カルボキシメチルセルロース     15
.Q(10%水溶液) グリセリン             605ψi?換
水 1 ポリオキシエチレン(ワモル) ソルビタンモノオレイン酸エステル      1.0
防腐剤               適量香  料 
                         
Ii!1量製法:精製水にグリセリン、ポリオキシエチ
レンモノオレイン酸エステルを加え、加熱溶解した後酸
化鉄(黒)、本発明群青を加えコロイドミルで処理する
(顔料部)。他の成分を混合し?O″Cに加熱する。こ
れに顔料部を加えホモミキサーで均一に分散し、アイラ
イナーを得た。このアイライナーは、変臭、変色もなく
安定であった。また経時でも変化のないものであった。
Example 4 Ultramarine of the present invention (Production Example 8) 185 iron oxide (black) o5 Hinyl acetate resin emulsion (<to ”/, )
4o,0 carboxymethyl cellulose 15
.. Q (10% aqueous solution) Glycerin 605ψi? Water change 1 Polyoxyethylene (Wamol) Sorbitan monooleate 1.0
Preservatives Appropriate amount Flavoring

Ii! 1-quantity manufacturing method: Add glycerin and polyoxyethylene monooleate to purified water, heat and dissolve, then add iron oxide (black) and the ultramarine blue of the present invention and process in a colloid mill (pigment part). Mix other ingredients? Heat to O''C. Pigment part was added to this and uniformly dispersed with a homomixer to obtain an eyeliner. This eyeliner was stable with no odor or discoloration. Also, it did not change over time. Met.

実施例5 本発明群青(製造例9)、       25.0酸化
鉄(黒)10 酸化鉄(赤)30 タルク                100カオリ
ン              la。
Example 5 Ultramarine of the present invention (Production Example 9), 25.0 Iron oxide (black) 10 Iron oxide (red) 30 Talc 100 Kaolin la.

マイカ                14.0流動
パラフイン           130カルナ、パロ
ウ               50ポリエチレング
リフール        aOポリオキシエチレン(2
Jモル) ソルビタンモノオレイン酸エステル      LOソ
ルビタンセスキオレイン酸 エステル               1・0防腐剤
                適量香  料   
                        適
量製法二本発明群青、酸化鉄、タルク、カオリン、マイ
カをニーダーでよくかきまぜる(粉末部)、ポリエチレ
ングリコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ
イン酸エステルを精製水に加え電 70℃に保つ(水相)。香料を除く他の成分を混維し加
熱融解して70℃に保つ(油相)。水相に油相を加えホ
モミキサーで均一に乳化し、これを粉末部1(加えニー
ダ−で練り合わせたのち、水分を蒸発させ粉砕機で処理
する。さらにこれをよくかきまぜながら香料を均一に噴
霧し圧縮成型し、固形粉末状アイライナーを得た。この
アイライナーは、変臭・変色のない安定なアイライナー
であった。
Mica 14.0 Liquid Paraffin 130 Karna, Parou 50 Polyethylene Glyfur aO Polyoxyethylene (2
J mol) Sorbitan monooleate LO Sorbitan sesquioleate 1.0 Preservative Appropriate amount Flavor
Appropriate amount production method 2 Invention: Mix ultramarine, iron oxide, talc, kaolin, and mica well in a kneader (powder part). Add polyethylene glycol and polyoxyethylene sorbitan monooleate to purified water and keep at 70°C (water phase). . Other ingredients except the fragrance are mixed, heated and melted, and kept at 70°C (oil phase). Add the oil phase to the aqueous phase and homogeneously emulsify it using a homomixer. Add this to powder part 1 and knead it using a kneader, then evaporate the water and process it using a pulverizer.Furthermore, while stirring the mixture well, the fragrance is evenly sprayed. This was then compression molded to obtain a solid powder eyeliner.This eyeliner was stable and free from odor and discoloration.

また、経時でも安定であった。It was also stable over time.

実施例6 プロピレングリコール      5゜エチルアルコー
ル        4゜スクワラン         
 15.0ワセリン            4゜本発
明胛前(製造例3)      0.05精製水   
         ’70.0ポリオキシエチレン(2
0モル)モノオレイン酸エステル  2防腐剤    
         適量香料      適量 製造1群青をプロピレングリコールでねり・精製ル相)
。他の成分を混合し、加熱溶解して70°Cに保つ(油
相)。水相に油相を加えホモミキサーで乳化し、これを
かきまぜながらアルコール相を加える。30’C迄冷却
して乳液を得た。得られた乳液は変臭、変色のない安定
な乳液であった。また、経時テストでも安定であった。
Example 6 Propylene glycol 5゜ethyl alcohol 4゜squalane
15.0 Vaseline 4゜Preparation of the present invention (Production Example 3) 0.05 Purified water
'70.0 polyoxyethylene (2
0 mol) monooleic acid ester 2 preservative
Appropriate amount of fragrance Produced in appropriate amount 1. Knead and refine ultramarine blue with propylene glycol)
. Mix other ingredients, heat to dissolve and keep at 70°C (oil phase). Add the oil phase to the water phase, emulsify with a homomixer, and add the alcohol phase while stirring. A milky lotion was obtained by cooling to 30'C. The obtained emulsion was a stable emulsion with no odor or discoloration. It was also stable in a test over time.

実施例7 二酸化チタン          10カオリン   
        10 マイカ            20 酸化鉄(黄)          2 酸化鉄(赤)           。5本発明群青(
製造例4)2 固形パラフィン         5.0カルナバロウ
          20スクワラン        
  225グリセリルトリ2−エチルヘキサン酸エステ
ル  225ソルビタンセスキオレイン酸エステル  
 15防腐剤            適量 套 料            適量 製造:二酸化チタン、カオリン、マイカ、酸化鉄、群青
をブレングーでよく混合する(粉末部)。
Example 7 Titanium dioxide 10 Kaolin
10 Mica 20 Iron oxide (yellow) 2 Iron oxide (red). 5 Invention ultramarine (
Production example 4) 2 Solid paraffin 5.0 Carnauba wax 20 Squalane
225 Glyceryl tri2-ethylhexanoate 225 Sorbitan sesquioleate
15 Preservatives Appropriate amount Packaging Appropriate amount production: Mix titanium dioxide, kaolin, mica, iron oxide, and ultramarine thoroughly in a blender (powder part).

粉末部にスクワランの一部とソルビタンセスキオレイン
酸エステルを加え一ホモミキサーで均一に分縞 敗し、他の成分を加熱拵解してこれに加えよくかき混ぜ
る。これを容器に流し込み冷却しフ7ウンディションス
チ、りを得た。このファウンデイションスチ、りは変臭
・変色もなく安定であった。
A part of squalane and sorbitan sesquioleate are added to the powder part, and the mixture is evenly divided using a homomixer, and the other ingredients are heated and dissolved, and then added to this mixture and stirred well. This was poured into a container and cooled to obtain 7 foundations. This foundation film was stable without any odor or discoloration.

また、経時でも変化がなく安定であった。Further, it was stable with no change over time.

実施例8 タルク                      
  50カオリン                 
    2〇二酸化チタン             
      lO酸化鉄(黄)           
         1本発明群青(製造例5)2 ワセリン                     
  2スクワラン                 
     6グリセリルトリ2−エチルヘキサン酸エス
テル         5ポリオキシエチレン(20)
ソルビタンモノオレイン酸エステル  05ソルビタン
セスキオレイン酸エステル         15香 
料                     適量防
腐剤                     適量
製造・タルク、カオリン、二酸化チタン、酸化鉄群青を
ニーダ−でよくかきまぜる(粉末部)。
Example 8 Talc
50 kaolin
20 Titanium dioxide
lO iron oxide (yellow)
1 Ultramarine of the present invention (Production Example 5) 2 Vaseline
2 Squalane
6 Glyceryl tri2-ethylhexanoate 5 Polyoxyethylene (20)
Sorbitan monooleate 05 Sorbitan sesquioleate 15 fragrance
Preservative Preservative Produced in appropriate amount - Thoroughly mix talc, kaolin, titanium dioxide, and iron oxide ultramarine in a kneader (powder part).

精製水を70°Cに保つ(水相)。香料を除く他の成分
を混合し、加熱溶解して70°Cに保つ(油相)。
Keep purified water at 70°C (aqueous phase). The other ingredients except the fragrance are mixed, heated and dissolved and kept at 70°C (oil phase).

水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し、これ
を粉末部に加えニー・グーで練り合わせた後水分を蒸発
させ粉砕機で処理する。さらにこれをよくかきまぜなが
ら香料を均一に噴霧し圧縮成型して固形白粉を得た。こ
の白粉は、変臭、変色のない安キ〉を轡ヒものであった
。また、経時でも変化がなく安定であった。
The oil phase is added to the aqueous phase and homogeneously emulsified using a homomixer. This is added to the powder portion and kneaded using a nee-gu, followed by evaporation of water and processing using a pulverizer. Further, while stirring the mixture well, a fragrance was uniformly sprayed and compression molded to obtain a solid white powder. This white powder was a cheap powder that did not change odor or discoloration. Further, it was stable with no change over time.

実施例9 マイカ                 64タルク
                  20酸化鉄(赤
)2−5 酸化鉄(黄)05 本発明群青(製造例6)05 スクワラン                5グリセ
リルトリ2−エチルヘキサン酸エステル    5ソル
ビタンセスキオレイン酸エステル    1香料   
     適量 防腐剤                 適量製造:
香料以外の成分をブレングーでよくかきまぜながら、香
料を均一に噴霧し粉砕機で処理した後圧縮成型し、固型
紅を得た。この紅は変臭、変色もなく安定なものであっ
た。また、経時でも、安定であった。
Example 9 Mica 64 Talc 20 Iron oxide (red) 2-5 Iron oxide (yellow) 05 Ultramarine of the present invention (Production Example 6) 05 Squalane 5 Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5 Sorbitan sesquioleate 1 Fragrance
Appropriate amount of preservatives Appropriate amount production:
While thoroughly stirring the ingredients other than the fragrance with a blender, the fragrance was sprayed uniformly, treated with a pulverizer, and then compression molded to obtain a solid red. This red was stable without any odor or discoloration. It was also stable over time.

(以下余白) 実施例10− ニトロセルロース(l/2秒)10 アルキツド樹脂           1゜クエン酸ア
セチルトリブチル      50酢酸エチル    
         200酢醗ブチル        
      150エチルアルコール        
   50トルエン              34
.0リソールルビンBOA          α5本
発明群青(製造例7)05 沈殿防止剤            適量製法:アルキ
ッド樹脂の一部とクエン酸アセチルトリブチルの一部に
リソールルビンBCA、群lを加えよく練り合わせる(
顔料部)。他の成分を混合溶解し、これに顔料部を加え
よくかきまぜて均一に分散しネイルエナメルを得た◇こ
のネイルエナメルは、変臭、変色もなく安定であった。
(Left below) Example 10 - Nitrocellulose (l/2 seconds) 10 Alkyd resin 1° Acetyltributyl citrate 50 Ethyl acetate
200 vinegar butyl
150 ethyl alcohol
50 toluene 34
.. 0 Lysol Rubin BOA α5 Invention Ultramarine (Production Example 7) 05 Suspension preventive agent Appropriate amount Production method: Add Lysol Rubin BCA, Group 1 to part of the alkyd resin and part of acetyl tributyl citrate and mix well (
pigment department). The other ingredients were mixed and dissolved, the pigment part was added thereto, and the nail enamel was obtained by stirring well and dispersing it uniformly.◇This nail enamel was stable without any odor or discoloration.

また、経時でも安定であ−った◇ 実施例11 亜鉛華               10.0本発明
群青(製造例3 )         z。
In addition, it was stable over time ◇ Example 11 Zinc white 10.0 Ultramarine blue of the present invention (Production example 3) z.

固形パラフィン           loOビースワ
、クス           24.。
Solid paraffin loO Bieswa, Kusu 24. .

ワセリン               24.0流動
パラフイン           30.0香料   
             適量酸化防止剤     
        適量製法:亜鉛華、群青以外の成分を
混合し・加熱融解したのち・亜鉛華、群青を加えホモミ
キサーで均一に分散し、型に流し込み急冷しデオドラン
トスチックを得た。
Vaseline 24.0 Liquid paraffin 30.0 Fragrance
Appropriate amount of antioxidant
Appropriate amount manufacturing method: After mixing the ingredients other than zinc white and ultramarine blue and heating and melting, add zinc white and ultramarine blue and uniformly disperse with a homomixer, pour into a mold and rapidly cool to obtain a deodorant stick.

このデオドラントスチックは変臭、変色もなく安定であ
った。また、経時でも変化なく安定であった。
This deodorant stick was stable with no odor or discoloration. Moreover, it remained stable with no change over time.

実施例戎 酢酸ビニル樹脂エマルジョン(’ro”/、)   1
5.0ポリビニルアルコール        10.0
オリーブ油               2L。
Example: Vinyl acetate resin emulsion ('ro'/) 1
5.0 Polyvinyl alcohol 10.0
2L olive oil.

グリセリン             5〇二酸化チタ
ン            120本発明群青(製造例
9 )         1.0エチルアルコール  
          70精製水          
     47.0香料              
 適量防腐剤               適量製法
:エチルアルコールの一部でポリビニルアルコールを湿
潤し、二酸化チタン、群青を分散させた精製水に加え7
0°に加熱し、ときどきかきまぜながら−昼夜放置する
Glycerin 50 Titanium dioxide 120 Invention ultramarine (Production Example 9) 1.0 Ethyl alcohol
70 purified water
47.0 Fragrance
Appropriate amount Preservative Appropriate amount Manufacturing method: Moisten polyvinyl alcohol with a portion of ethyl alcohol, add to purified water in which titanium dioxide and ultramarine blue are dispersed.
Heat to 0° and leave overnight, stirring occasionally.

翌日、グリセリン、酢酸ビニル樹脂エマルシロン・エチ
ルアルコール残部に溶解させた香料、防腐剤、オリーブ
油を加え、かぎまぜて均一なペースト状とし、パックを
得た。得られたパ、りは変臭、変色もなく安定であった
。また、経時でも変化なく安定であった 二酸化チタン             0°2゜本発
明群青(製造例5)        0.10金属封鎖
剤             0.30香料     
           1.40石けん素地     
       98.00製法:石けん素地に、他の成
分を加えて型打ちし石けんを得た。得られた石けんは、
変臭、変色もなく安定であった。また、経時でも変化な
く安定であった。
The next day, perfume, preservative, and olive oil dissolved in glycerin, vinyl acetate resin emulsilon, and the remainder of ethyl alcohol were added, and the mixture was stirred to form a uniform paste to obtain a pack. The obtained powder was stable without any odor or discoloration. In addition, titanium dioxide remained stable with no change over time 0°2° Ultramarine of the present invention (Production Example 5) 0.10 Sequestering agent 0.30 Fragrance
1.40 Soap base
98.00 Manufacturing method: Other ingredients were added to the soap base to obtain a molded soap. The obtained soap is
It was stable with no odor or discoloration. Moreover, it remained stable with no change over time.

(以下余白)(Margin below)

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明に用いられる安定な群青及び従来の群
青について硫化水素検知法における硫化水素検知量と検
知所を時間との関係を示す図である。 おける硫化水素検知量を示す図である。 特許出願人 株式会社資生堂 第1図 秩知所参時廂(令)
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the amount of hydrogen sulfide detected and the detection location and time in the hydrogen sulfide detection method for stable ultramarine blue used in the present invention and conventional ultramarine blue. It is a figure showing the amount of hydrogen sulfide detected in . Patent applicant: Shiseido Co., Ltd., Figure 1, Chichichisho Sanjisho (Rei)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)  群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖され
てなる安定な群青を配合したことを特徴とする化粧料。
(1) A cosmetic characterized by containing stable ultramarine blue particles whose surface sulfur is blocked by a zinc compound.
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