JPS58501057A - 磁気静電現像剤、それらの調製及び使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 磁気静電現像剤、それらの調製及ｄ使用本発明は、静電記録用の現像剤、その調 製、そしてその使用に関する。

光導電性材料の表面に静電手段によって画像を形成させ、そしてその画像を揖像 することは公知である。基本的なゼログラフ１−法はカールソン（Ｃ，Ｆ。

Ｃａｒｌｓｏｎ　）によシ米国特許第２，２９７，６９１号のなかで開示されて おシ、また、この基本的な方法は、絶縁性光導電性層上に均一な静電荷を形成さ せること、前記光導電性層を明暗のパターンによって形成された画像に暴露して 前記層のうち光照射領域に含まれる電荷を消失させること、そして前記露光層上 に技術的には°゛現像剤″と呼ばれかつ商業的には″トナー″と呼ばれる微細な 検電材料を付着させることによって先に形成させた静電潜像を現像すること、を 包含している。トナー粒子は、通常、電荷を保持せる表面領域に付着せしめられ 、よって、検電潜像に対応するトナー粉末像を形成するであろう。この粉末像は 、紙の表面上に直接的に形成させない場合、例えば紙のような受像面上に転写す ることができる。

次いで、熱又は圧力を加えることによってその受像面上に画像を定着することが できる。

現像されるへき静電潜像に恢亀粒子を適用するため、多数の手法が公知である。

例えば、米国特許第２．６１８，５５２号に記載される現像方法は、″カスケー ド現像法”として公知である。静電像を現像するためのもう１つの手法はパ磁気 ブラシ現像法”という技法であシ、この手法は、例えば、米国特許第２．８７４ ，０６３号に記載されている。

さらに、いろいろなタイプの現像剤がある。これらの現像剤のあるものは二成分 現像剤で６Ｄ、１つの成分ともう１つの成分との摩擦によって自体電気的に帯電 せしめられる。本発明の現像剤はもう１つの部類に属する；これらの現像剤は摩 擦電気によって電荷を集めることがない。これらの現像剤は一成分のものであり 、そして磁性粒子を含有する。含まれる磁性粒子は、磁気ブラシ法によって、静 電像の現像に適当ならしめられる。この方法では、静電像が形成されている表面 の近隣まで磁石によって磁気現像剤を運搬する。潜像の電荷が現像剤の磁性粒子 の付着をひきおこす。すなわち、磁石に付いた磁性粒子が静電吸引力によって引 っ張られて潜像の保持面に付着せしめられる。上記したノボ法に本発明の現像剤 を使用すると、通常のコピーや転写可能なコピー、そしてさらにいろいろな色を もった転写可能なコピーを作成することが可能になる。

転写可能なコピー及びそのようなコピーを作成することのできる現像剤は、フラ ンス特許公報第２，２５３，２３０号及び同第２，３２７，５７６号ならびに米 国特許第４，１４５，３００号、同第４，１３４，６７６号及び同第４，２４６ ，３３１号にすでに記載されている。熱転写可能なコピーを公知な現像剤を用い て得ることができ、そしてそれらのコピーを、永久的な手法に従って、プラスチ ック材料のみからなる支持体上に定着することができる。但し、これらのコピー をセルロース系繊維材料上に、例えば綿又はポリエステル−綿織物上に永久的に 定着することは不可能であシ、そして色の大半は一般に最初の洗濯の間に失なわ れる。

本発明は上記した欠点を解消する。本発明の目的の１つは、したがって、ゼログ ラフィー法により熱転写可能なコピーを作成するために使用することができる磁 気現像剤、そして転写後に例えば織布やメリヤス生地のようなセルロース含有材 料上でさえも安定なプリントを与えるコピーを供給することにある。

本発明の現像剤は磁気現像剤である。これらの現像剤は１．自体、乾燥した、易 流動性の、熱又は圧力で定着可能な、粉末の形で存在する。この現像剤粉末は実 質的に球形の粒子からなり、この粒子には、著しい分解を伴なうことなく約２３ ０℃まで加熱することができかつ、任意に存在する導電性粒子（例えば１〜５％ のカーボンブランク）に加えて、最低５重量係、好ましくはｌＯ重量係の染料を 含有するバインダ、好ましくは重合体バインダが塗被された常に微細な磁性粒子 が含まれる。ここで使用する染料は、２１０℃で３０秒間にわたって保持する場 合、１００ミリバールの圧力下において最低６０％まで蒸気の状態に変化し、ま だ、大気圧下において、前゛記染料の５０チ未満が前記温度で３０秒間のうちに 蒸発する。

このような粉末の大半は平均直径が１μｍ以上及び５０μｍ以下である粒子から 々る。この粉末の６０％を直径が１０〜３０ミクロンである粒子から構成するの が有利である。本発明の現像剤粒子中に含１れる磁性粒子は、強磁性材料、例え ば、鉄又は磁性合金、そして鉄、コバルト、ニッケル又はマンガンの酸化物、例 えばＦｅ３Ｏ４又は三二酸化鉄、バリウムフェライト、ニンヶル亜鉛フェライト 、酸化クロムニッケル等からなるのが好ましい。ここれらの粒子の細度は、通常 、１ミクロンを下廻る。

これらの磁性粒子には重合体が塗被される。この重合体は、重合体ブレンド、ワ ックス又はワックス−重合体ブレンドであることができ、そして、一般に、磁性 粒子に加えて、その他の導電性を有する粒子、例えば、５〜１０％の量で存在さ せた場合に本発明の現像剤粉末に対して最低１０２シーメンス／１Ｍ２の導電率 を付与するような粒子、を含有する。

これらの粉末は、さらに、１種類もしくはそれ以上の染料を重合体（磁性粒子と ともに本発明の現像剤を構成する）の最低５重量係、好ましくは最低１０重量％ の量で含有する。かかる染料に重合体を塗被することができ、さもなければ、そ れらを重合体中に分散させることができる。

ここで使用する染料は分散染料の部類に属し、そして、その部類のうちで、１０ ０ミリバールの圧力下において２１０℃で３０秒間に、昇華によるかもしくは溶 融後の蒸発により、最低６０％の程度まで蒸気の状態に変化し、また、大気圧下 において、上記と同じ温度で３０秒間に染料の半分未満が蒸発するようなものの なかから選らばれるであろう。

このような染料のなかでも、とりわけ、最も簡単なパット染料、特にアントラキ ノン核１個のみ及ヒアリールーＣｏ　−ＮＨ−成分１個のみを有するもの、なら びに分子量が４２０〜６００の間にある分散染料をあげることができる。限定す るものではないけれども、ここで使用し得る上述のような染料の例をあげると、 次の通りである： ａ）ジアリールアミノ−アントラキノン類、ｂ）　モノアシルアミノ−アントラ キノン類、ｃ）１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸 のフェニルアミド類であって、フェニル基が含窒素置換基を含まないもの、 ｄ）アセチル又はベンゾイル酢酸のフェニル又ハナフチルアミド類であって、フ ェニル基が含窒素置換基を含まないもの、 そして ｅ）　１．４−ジアミノアンドンキノン−２，３−ジカルボン酸のアルキルイミ ド類であって、脂肪族鎖が１個もしくはそれ以上のフェノキシ又はフェニルアミ ノ基を有するもの。

これらの染料部類のすべてにおいて、フェニル基及びベンゾイル基は簡単な置換 基、例えばメチル基、エチル基、クロロ基、ブロモ基、メトキシ基、トリフルオ ロメチル基又はｔｅｒｔ、−ブチル又は−イソアミル基を保持することができる 。但し、これらの基は好ましくは含窒素置換基を保持しない。

本発明の現像剤を調製するために用いられるべき染料は一般に自体公知である。

これらの染料は、染料製造業者によって商業的に販売されている染料製品群のな かに、例えばバイエル社（Ｂａｙｅｒ　Ｌｔｄ、　）のｔ′Ｒｅ５ｏｌｉｎｅ　 ”シリーズ、チパーガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　）の”　Ｃ１ｂａｎｏ ｎｅ”及び”　Ｔｅｒａｓｉｌ　”、パズーフ社（ＢＡＳＦ　）のＣｅ１ｌｅｓ ｔｒｅｎ”シリーズ、カセラ社（Ｃａ５ｅｌｌａ　）の”　Ｐｏ１ｙｅｓｔｒｅ ｎｅ”シリーズ、そしてデュポン社（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　 ）の”ＤＹＢＬＮ”シリーズのなかに見い出すことができる。

市場に出ていない染料は自体公知な手法に従って容易に調製することができる。

このような染料は、以下に列挙するようなドイツ特許及び特許出願：　２，６１ ８，０３２　；　２，７００，２２３　；２．６０８，３４５　：　２，６３４ ，４２７　；２，６４０，５７６　；２．６５４．４３４　：２，５２４，２４ ３　；２．５２８，７９３及び１．８１１，７９６　；スイス特許第５９９，２ ８７号、そして米国特許第３，７５２，６４５号、同第３，８３５，１５４号及 び同第３，８８８，６２４号に開示されている。

有用な染料の一般的な例を示すと、次の通シである：　ＤＹＢＬＮ　ＰｉｎｋＢ 　、黄色のＴｅｒａｓｉｌ　−Ｘ３Ｇ　ｅＣｅｌｌｅｓｔｒｅｎ　５　Ｇ及びＤ ＹＢＬＮ　Ｇ　、青色のＤＹＢＬＮ　Ｒ，。

２Ｒ及びＣｅ１ｌｅｓｔｒｅｎ　Ｇ　、鮮青色のＴｅｒａｓｉｌ　−Ｘ　２　Ｇ 及びＤＹＢＬＮ　ＧＮ　、深紅色のＤＹＢＬＮ　Ｇ　、紫色のＤＹＢＬＮ　Ｒ及 びＣｅ１ｌｅｓｔｒｅｎ　Ｂ　、赤色のＤＹＢＬＮ　ＢＢＲ及び青７−緑色のＤ ＹＢＬＮ　２Ｇ　、　１，４−及び１，５−ジグ、チリルアミノアントラキノン 及び対応するメトキン安息香醒及びトリフルオロメチル安息香酸誘導体、ベンゾ イルアミノイソチアゾールアントロン、その他。

本発明の現像剤を調製するため、自体公知な手法を使用することができる。例え ば、選らばれた重合体又はワックス及び熱可塑性樹脂のブレンドを加熱して溶融 物を得、この溶融物に固体の充填剤（磁鉄鉱）及び染料を添加し、そして次にこ れらを溶融物中に分散させる。次にこの溶融混合物を微粉砕して粒子を得る。固 化後、これらの粒子をさらに処理することができる。さもなければ、得られた溶 融混合物を放置して冷却し、得られた固形物質を摩砕し、そして粒子を分級する ことができる。

上記のようにして得られた粒子を、次いで、自体公知な手法に従って球形にする 。この粉末をガス流中に、有利には空気流中に懸濁させてエーロゾルを形成する 。このエーロゾルを加熱空気流中に直交方向から導入し、そして次に冷却室に案 内する。冷却室では、冷却下、重力により粉末が沈積せしめられる。この粉末は 、今、実質的に球形の粒子からなる。

この粉末を導電性粉末、例えばカーボンブラックと乾式混合し、この混合物をガ ス流、有利には空気流中に直交方向から導入し、そしである温度まで、すなわち 、粒子の熱可塑性バインダが少なくとも表面的に軟化せしめられかつ有利には溶 融せしめられ、その際、この軟化もしくは溶融状態が導電性粉末と粒子表面との 強固な結合が可能ならしめられるのに十分な時間にわたって保持されるような温 度まで加熱する。次いで、例えばサイクロン分離機で粒子を集め、そして次に、 易流動性を得るため、例えばカボット社（Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ、 ｎ　）から商品名”Ｃａｂ−０−Ｓｉｌ”として販売されているような微細なシ リカの如きフリーフロー剤とブレンドすることができる。

本発明の現像剤は、噴霧乾燥法によって、特に簡単なかつ有利な手法に従って得 ることができる。この方法では、強磁性物質、重合体及び染料の懸濁液、好まし くは水性懸濁液を調製し、そして次にこの懸濁液を適当な温度で噴霧乾燥する。

微粉砕されるべき懸濁液は、通常、重合体の水性エマルジョンかもしくは非常に 微細な分散液から調製する。これらの分散液は公知である。次いで、染料及び強 磁性物質をはげしい攪拌下に添加する。ここで使用されるべき重合体は、水に可 溶であるかもしくは不溶である樹脂状材料、例えばポリスチレン、ポリエチレン 、ポリ塩化ビニル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリレート、ポリアミド及び 共重合体ならびにこのよう、な重合体生成物又は混合物とワックス、エポキシ樹 脂等のブレンドであることかてきる。

４０℃もしくはそれを上廻る融点、すなわち、溶融範囲を有するビニル系樹脂が とりわけ適当である。

これらのビニル系樹脂は２種類もしくはそれ以上のビニル単量体の単独重合体又 は共重合体であることができる。これらの重合体及び共重合体を形成するだめに 使用することができる一般的な単量体単位は、スチレン：モノオレフィン類、例 えばエチレン、プロピレン、ブチレン、インブチレン、及び同族体；ビニルエス テル類、例ｔば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル 及び同族体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー ト、インブチルアクリレート又はｎ−オクチルアクリンート；メチルメタクリレ ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及び同族体；ビニルエーテ ル類、例えばメチル、インブチル又ハエチルビニルエーテル；ビニルケト７’Ｗ Ａ、ｆｌばビニルメチルケトン、ビニルへキシルクトン、メチルインプロベニル クトン及び同族体である。

好都合な重合体及び共重合体の分子量は約２０００〜約５０００００である。一 般的な物質は、スチレン−ブタノエン共重合体又はデ゛−ポン社の所有するドイ ツ特許第２，７１４，４１４号に開示されるような重合体である。本発明におい て用いられるべき重合体又は１１ 重合体ブレンドは可塑剤又はワックスを含有することができる。現像剤の調製を 促進するため、例えば乳化剤又は起泡抑制剤のようなその他の添加剤を任意に添 加することができる。

用いられるべき可塑剤のなかでは、重合体との相溶性を有するもの、例えば、燐 酸エステル類、例えばトリブチル、メチルジフェニル、フレ・ゾルジフェニル、 トリー（２−エチルヘキシル）、トリエチル及ヒドリフェニルホスフェート；フ タル酸エステル、一部ノアビニチン酸エステル、アジヘート、グリコレート及び ステアレート、例えばジイソオクチルアジペート、メチルアビニテート、ブチル ステアレート；鉱油；脂肪酸、例えば亜麻仁油；脂肪アルコール；植物油；又は その他のもの、例えばショウノウ、ヘキサヒドロクロロベンゼン、フェニルセロ ソルブ、その他を特にあげることができる。現像剤は、約０．５〜３％の可塑剤 を含有することができる。

使用することができるワックスろうは、粗製の状態にあるかもしくは精製の状態 にあるところの鉱物性、植物性又は動物性のそれであることができる。

合成ワックスもまた使用することができる。

ワックスのいくつかの例として、長鎖の・ｐラフインク及び誘導体；ポリオレフ ィン類、特に高圧の及びなかんずく低圧のポリエチレン類；シリコーン油及びポ リインブチレンをあげることができる。これらの物質はすべて、化学的な構造を 異にするといえども、同じようなレオロジー特性を有する：これらの物質は熱可 塑性であり、そしてかなり低い融点、一般に約８０℃又は６５℃、そして４０℃ も、を有する。但し、かかる融点は、一部の例外を除いて、常に９０℃よシも低 温である：これらの物質は低い溶融粘度を有し、そして任意の灰形成成分を実質 的に含有しない。天然に産出するワックス、例えば密ろう、オシケライト、ショ 糖ワックス、カルナウバワックス、カンデリラろう、カランダろう、酸Ｃ２７Ｈ ５５ＣＯＯＨノセリル／ミリシルアルコールエステル（モンタンワックス）、セ チル及びオクタデシル又はステアリルアルコール混合物、ミリシルアルコールノ ｅルミテート（Ｃ１５Ｈ３１Ｃ００Ｃ３ｏＨ６１）を含有するブレンド、セロチ ン酸（Ｃ２５Ｈ５１ＣＯＯＨ）又はメリシン酸（Ｃ２９Ｈ５９Ｃ００Ｈ）、セロ チン酸ミリスチルエステル又はセリルアルコール、あるいはさらに式：Ｃ６ｏＨ ５８０３又はＣ３２Ｈ６６の物質もまた使用することができる。

これらのワックス又は可塑剤を含有する重合体は熱可塑性であシ、そして１００ 〜１６０℃の範囲で軟化する。これらの重合体は、水分散性を保有する場合、本 発明の現像剤に関してとりわけ有利である。

これらの重合体は、先に示したような重合体の部類のなかから選択することがで きる。本発明の現像剤は、染料を含まない現像剤、例えば市販品、例えばハント ・クミカル社（Ｐｈ１ｌｉｐ　Ａ、　Ｈｕｎｔ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒ ａｔｉｏｎ　）から販売されている一成分磁気現像剤から出発して、良好な攪拌 下にかつ１５０〜１９０℃の温度まで加熱下に、任意に加圧下に適当量の乾燥染 料を添加することによって調製してもよい。この方法では、先に述べた噴霧乾燥 法とほぼ同等の良好な品質をもった現像剤が得られるであろう。

本発明の現像剤は、ゼログラフィー法による複製を作成する際、乾燥インキとし て使用することができる。これらの現像剤は、しかしながら、静電記録による転 写可能な複製、すなわち、オリジナルのネガ像を示す複製のだめの乾燥インキと して特に適当である。このネガ像を使用して、直接的なポジコピーを実質的に形 成し得ないかもしくは全熱形成し得ない限られた支持体上に一ノコピーを形成す ることができる。したがって、例えば純然たるイー・ぐ−シートの如くその剛性 及び（又は）性質に原因して典型的なフォトコピアに適し得ないような材料上に 画像を複製しようとする場合、本発明の現像剤の使用を通じてそのようなフォト コピアでの転写可能々万すノナルコピーの調製が可能と々る。次いで、得られた コピーの染料を前記限られた支持体に、減圧下、例えば１００〜１５０ミリバー ルの圧力下において２１０〜２３０℃まで加熱することによって、転写すること となろう。今、この簡単な技法に従うと、本発明の現像剤を使用することによっ て、安定τ耐光及び耐洗濯堅牢度を具えた着色複製を、例えば綿、ビスコース及 び合成繊維との混紡品の如き繊維製品上でさえも、得ることが可能になる。この ような挙動を呈し得るものは公知の現像剤では皆無である。

これらの結果は、これらの現像剤は染料はおろか１００ミリバールの圧力下に昇 華する例えばワックス及び可塑剤の如きその他の成分までも含有するという事実 を考慮した場合、極めて驚くべきことである。しかしながら、常用のサーモイン プレンジョン法を用いる場合、固体のインプレッションを得ることができる時に は上記のような成分を回避しなけれ以下に記載する非限定例において、部及び係 は特に断シのある場合を除いて重量基準であわ、そして温度は摂氏（℃）である 。

例　１ 自動複写機の酸化亜鉛被覆紙をコロナ放電装置で帯電させ、そして静電潜像を形 成させるために明暗画像に暴露する。次いで、この被覆紙を磁気プランで現像す る。ここで使用する現像剤は、市販のスチシン−ｎ−ブチルメタクリレート共重 合体からなり、カーボンブラック及び１０チの１，４−ジフェニルアミノアント ラキノンで着色されている。トナー粒子は約２５ミクロンの平均直径を有する。

潜像の現像後、酸化亜鉛被覆紙シート上に現像剤を加圧定着する。このようにし て得られるコピーはあらゆる面に関して良好な再現性を呈示する。これらのコピ ーは、綿布帛上に緑色画像をプリントするため、次のようなやシ方で使用するこ とができる： 重量１２０　ｇ／　ｍ２の綿布帛にポリエチレングリコール（分子量約４００） の１５係水溶液を、布帛１ｍ２当シ溶液１００Ｉの含浸量で、含浸させる。次い で、この布帛を９０〜１００℃で風乾し、そして上記のようにして得られたコピ ーの１枚を上記の如く処理した布帛の片面上に重ね、そして現像剤を保持せるコ ピー面をプリントされるべき布帛面と接触させる。この複合体を真空中でプレス 機にかけて３０秒間にわたって加熱する。加熱したプレス機の定盤は２３０℃で あり、そしてプレス機の圧力は９０ミリバールである。プレス機を開放し、そし て転写コピーシートを布帛から剥離すると、耐洗濯及び耐光堅牢度を・もった緑 色パターンがプリントされた布帛が得られる。

綿布帛をポリエステル−綿５０：５０編織物に代えて上記したような作業を行な った場合、同様な品質をもった緑色のコピーが得られる。

現像剤の調製 ０．６部の分散剤、０．２５部のアンモニア及び帆１５部の起泡抑制剤を添加し た１５部の水に２５部のフェライトを分散させる。均一なイーストを得、このペ ーストにカーボンブランクの２５％水分散液１０部及び式：Ｃ２６Ｈ１８０２Ｎ ２（ジフェニルアミノ−１，４−アントラキノン）の緑色染料の５０％水分散液 １５部を攪拌下に添加する。次いで、ポリスチレンの５０係水分散液２２部及び ８０℃の軟化点を有する天然ワックス（亜炭ワックス）の４０％水分散液ＩＯ部 を添加する。この混合物を７゜３５部の水で希釈する。

次いで、この分散液をタービン式噴霧乾燥機に圧入する。この分散液は２５０℃ の噴霧乾燥機に入り、１だ、噴霧乾燥機の出口におけるその温度は８０℃である 。５〜４０ミクロンの粒径を有するさらさらした黒色粉末が得られる。０．２％ のＳｉＯ２を添加し、粒子を分級し、そして直径が１５〜４０ミクロンの粒子だ けを保存する。この粉末を上記した複製の調製に供する。現像及び定着後の粉末 画像から染料が昇華することによって得られる画像はオリゾナルの真正なる緑色 コピーである。

例　２ 黄色の複製を得るため、前記例１に記載の手法を繰シ返す。但し、本例では、以 下のようにして調製される現像剤を使用する： フエライト３２．５部及び式：Ｃ２７Ｈ１７０３Ｎ（ｐ−フェニルベンゾイルア ミノアントラキノン）を有する黄色染料の５０％水分散液１０部を水１５部に分 散させ、そしてこのようにして得られたペーストに、良好な攪拌下に、アクリル 樹脂（軟化点約１１０℃）の５０％水分散液５部及び天然ワックス（軟化点７５ ℃）の４０％水分散液２５部を添加する。この混合物を７．５部の水で希釈し、 そして次にタービン式噴霧乾燥機で噴霧乾燥する。

例　３ 前記例１を繰シ返す。但し、本例の染料は１，５−ジキンリソノアントラキノン の５０％水分散液４部であシ、そして重合体はブタジェン−スチレン共重合体の ５０％水分散液２８部であシ、これにポリエチレンワックスの４０％水分散液１ ０部が添加しである。

このようにして得られた現像剤を市販のフォトコ♂アを使、って転写コピーの調 製に供する；これらのコピーを使用して１００ミリバールの加圧下に２２０℃で ２０秒間にわたって転写を行なうと、耐光及び耐洗濯堅牢度をもった紫紅色の顕 著にシャープなパターンが綿布帛（約４００の分子量を有する８〜１０チのポリ エチレングリコールを含有）上に得られる。

この例で次表の第１欄に記載の染料を使用すると、転写可能な複製を製作する現 像剤が得られる。製作された現像剤を使用すると、９０ミリバールの圧力下に２ ２５℃で転写を行なうことによって、１０％のポリエチレングリコールを含有す る綿にプリントをすることができる。すると、次表の第■欄に記載の色合いが得 られ、また、これらの色合いは湿式処理及び光の作用に関して顕著な堅牢度を有 する。

染　料　色合い １　１．４−ノアミノアントラキノン−２，３−ノカルボ゛ン酸のγ−（Ｎ−エ チルアニリノ）フロビルイミド　青　色 ２　１．４−ノアミノアントラキノン−２，３−ノカルボン酸のフェノキシプロ ピルイミド　青　色３　米国特許第３，７６６．１６３号の例１の染料　濃紺色 ４　前記染料（扁３）と、ジアゾ化二トロトルイノンー・のベンゾイル酢酸ナフ チルアミドのカップリング生成物との混合物　黒　色 ５　１−ベンゾイルアミノ−４−ｐ−ブチルアニリノアントラキノン　青　色 ６　１　ｒ　５−　）　−ｐ　−７”チルアニリノアントラキノン　青色７　臭 素化１，５−ツキシリツノアントラキノン　赤色８　１．５−ビス−（トリフル オロメチルアニリノ）アントラキノン　赤　色 ９　１．５−ビス−クロロアニリノアントラキノン　紫紅色ジアゾ化した下記化 合物への２，３−ヒドロキシナフトエ酸のカンプリング生成物： １０ａ）　）リフルオロメチルアニリン　橙色１１ｂ）　５−クロロ−２−トリ フルオロメチルアニリノ　橙色１２ｃ）　ｏ−二′トロアニリン　赤　色１’３ ｄ）　ｏ−アニシジン　赤　色 １４　２−アミノ−３，４−フタロイルアクリドン−９青　色１５　ＢＡＳＦ社 （７）ＣＥＬＬＥＳＴＲＥＮイ１０−５　Ｑ　黄　色１６　デュポン社のＤＹＢ ＬＮヴアイオレッ）Ｒ紫　色１７　デュポン社のＤＹＢＬＮ　ブルーグリーン２ Ｇ緑色を帯びた灰青色 １８　ＢＡＳＦ社のＣＥＬＬＥＳＴＲＥＮイエローＲ黄金色ジアゾ化した下記化 合物への１−（フェノキシアセトアミノフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロ ンのカンプリング生成物： １９ａ）ニトロアニリン　黄　色 ２０ｂ）　）リフルオロメチルアニリン　黄色２１ｃ）アミツノフェニル　黄　 色 記載の現像剤を用いて得られる・ぐターンがプリントされるべき綿又は綿゛−ポ リエステル混紡品に含浸させるだめ、約４００の平均分子量を有するポリプロピ レングリコールをエチレングリコールに代えて使用することもできる。これらの 現像剤の殆んどの場合、約４２５の平均分子量を有するポリプロピレングリコー ルの１５％水溶液を室温で予め含浸し、そして次に１０５℃で乾燥した綿布帛を プリントすることが可能である。８０ミリバールの圧力、２３０℃の温度及び３ ５秒の接触時間で熱転写してプリントを行なう。

転写後、ポリプロピレングリコールを除去するために布帛をすすぐことは不必要 であろう。得られるプリントには耐洗濯及び耐光堅牢度がちシ、そして任意の別 の処理、例えば防しわ仕上げ等に供するこ代９に使用する場合、耐洗濯及び耐光 堅牢度のあるプリントが同じように得られる。

上記と同じやり方で、１モルのエチレングリコール又ハプロピレングリコールに ６〜８モルのエチレンオキサイドが付加した生成物のホウ酸エステルかもしくは セルロース繊維用の任意のその他の膨潤剤を含浸した綿又は綿ポリエステル布帛 を使用すると、本例の現像剤の使用を通じて堅牢なプリントが得られる。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．乾燥した、易流動性の、熱又は圧力で定着可能な粉末の形をした現像剤であ って、重要な分解を伴なうことなく２３０℃までの加熱に耐えかつ、任意に存在 する導電性粒子に加えて、非常に微細な磁性粒子、そして最低５チの少なくとも １種類の昇華可能であるかもしくは蒸発可能である染料を含有し、その際、前記 染料は、１００ミリバールの圧力下において、２１０℃でかつ３０秒間の間に最 低６０％まで蒸気の状態に変化し、また、大気圧の時、前記温度で３０秒−間の 間にその５０％未満が蒸発するようなバインダから形成された実質的に球形の粒 子からなる静電記録用−成分現像剤。 ２　前記バインダは、ポリエチレン、脂肪族ワックス及びヒドロキシル化脂肪酸 からなる群から選らばれたワックスを含有する重合体である、請求の範囲第１項 に記載の現像剤。 ３、前記ハインタハ、セルロースエステル、ビニル樹脂、ヒニル共重合体、ポリ アミド及びポリスチレンからなる群から選らばれる、請求の範囲第１項に記載の 現像剤。 ４．７前記ワツクスは６０〜８０重量部のポリエチレンを含み、そして前記重合 体は４０〜２０重量部のエチレン−酢飯ビニル共重合体又はブタジェン−スチレ ン共重合体を含む、請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の現像剤。 ５、前記導電性粒子が高導電性カーボン粒子である、請求の範囲第１項に記載の 現像剤。 ６、前記粒子の最低約８５％という多数が５〜５５ミクロンの直径を有するよう な粒径である、請求の範囲第１項に記載の現像剤。 ７、ａ）ジアリールアミノ−アントラキノン類、ｂ）　モノアシルアミノ−アリ ールアミノ−アントラキノン類、 ｃ）１−フェニルアゾー２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸フェニルア ミド類、好ましくはフェニル基が含窒素置換基を含まないもの、 ａ）　アセチル酢酸及びベンゾイル酢酸フェニルアミド類及びナフチルアミド類 、好ましくはフェニル基が含窒素置換基を含まないもの、 そして ｅ）　１．４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン酸アルキルイミド 類であって、脂肪族鎖が１個もしくはそれ以上のフェノキシ又はフェニルアミノ 置換基を有するもの、からなる群から選らばれた染料を特徴する請求の範囲第１ 項に記載の現像剤。 ８．前記球形の粒子が磁鉄鉱粒子を特徴する請求の範囲第１項〜第７項のいずれ か１項に記載の現像剤。 ９、　画像Ａ’ターンを光導電体上に形成させ、前記パターンを現像剤粒子で現 像し、そして前記粒子を前記光導電体上で定着して原人的な画像を形成させるこ とを含む画像複製方法であって、請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項に記 載の現像剤から前記牌像剤粒子を構成することを特徴とする画像複製方法。 １０、請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載の現像剤を、圧力を加え て、酸化亜鉛被覆紙の表面上に定着させる、請求の範囲第９項に記載の方法。 １１、請求の範囲第９項又は第１０項に記載の方法によシ及び（又は）請求の範 囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載の現像剤の使用により得られた複製０ １２、請求の範囲第１項に定義されるようなパイン載の現像剤の製法。 １３　膨潤剤を含有せる綿又はポリエステル−綿混紡品の如き繊維材料の表面上 に画像を複製する方法であって、請求の範囲第１１項に記載の複製を前記膨潤剤 を含有せる繊維材料の表面と緻密に接触せしめて２００〜２３０℃の温度及び減 圧下に転写を行なうことを含む画像複製方法。