JPS58500718A - 衝撃強さを改良したポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 衝撃強さを改良したポリフェ ニレンエーテル樹脂組成物 本発明は改良された衝撃強さのポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関する。特 に本発明は成形温度での樹脂の劣化を阻止する薬剤と共に、通常の添加剤との混 合物の形でまたは単独でのポリフェニレンエーテル樹脂、充填および／または可 塑化した組成物に関する。

背　景　技　術 ポリフェニレンエーテル樹１］１ｔｒ（ポリフェニレンオキサイド樹脂とも称さ れる）は、反復式 （式中ＸおよびＸ′はそれぞれ独立に不活性置換基を表わし、ＹおよびＹ′はそ れぞれ独立に不活性置換基を表わし、ｎはホＩＪ　ｊ−−ｆルがエンジニアリン グ用の要件を満足さセルニ充分な高さである軟化点を有するように充分な大きさ である数（通常は５０以上）を表わす）を有する線状熱可塑性エンジニアリング 樹脂の良く知られた一群である。広い範囲にわたるこれらの樹脂およびいくつか のそれらの製造法かヘイの米国特許第３３０６８７４号および第３３０６８７５ 号、のみならすスタマトフの米国特許第３２５７３５７号および第３２５７３５ ８号に記載されている。ｘ　、　ｘ’　、　ｙおよびＹ′で表わされる置換基に は、それらが不活性であり（２）　特表昭５８−５００７１８　（２）熱安定性 である限り厳密な規制はなく、種々の低級アルキルシクロアルキル、ハロ炭化水 素、炭化水素オキシおよびハロ炭化水素オキシ置換基が一般に有用であることか 判っている。ＸおよびＸ′が水素を表わし、ＹおよびＹ′がメチル基を表わする 樹脂が長い量大規模工業生産されており、好ましい重合体は２．６−キシレノー ルの接触酸化重合によって作られるポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレ ン）エーテルである。

比較的大量の上記樹脂、例えば全樹脂１００部について７０〜９０部または１０ ０部までさえ含有する成形組成物は非常に加工が困難である（それらの別の意味 ですぐれた高温特性のため）、そしてこれは所望よりも劣った衝撃強さとなって 反影されている。

上述した種類のポリフェニレンエーテル樹脂を多ｔに含む組成物から作られた成 形品の耐衝撃性は、ヒンダードフェノール化合物と混合した形でポリフェニレン エーテル樹脂を成形機に供給したとき、安定化または増大され、好ましい例にお いては非常に大きく増大されることをここに見出した。改良は、樹脂を単独でフ ェノール化合とのみ混合した形で成形したとき、また樹脂を通常加えられる材料 の１種以上との混合物の形で成形したとき生ずる、この改良については以下に充 分に説明する。耐衝撃性は成形された熱可塑性樹脂製品の非常に重要な物理的性 質である、この性質の僅かな増大でさえも工業的には重大である。更に樹脂は有 機可塑剤（代表的なのはトリアリールホスフェート）（３） および鉱物充填剤（代表的なのはクレー）との混合物の形で成形できる、しかし これらの何れの材料も上述したフェノール化合物の衝撃強さ改良作用を妨害しな い。

従って本発明は、樹脂のための衝撃強さ安定剤または増強剤として少量ではある か有効量のヒンダードフェノール化合物と共に、ポリフェニレンエーテル樹脂含 有率の大なる有用な組成物を提供する。更に本発明は可塑剤としてのトリアリー ルホスフェートおよび／または充填剤としてのクレーも含有する改良された性質 のかかる熱可塑性樹脂成形組成物を゛提供する。

本発明は系統としてはエンジニアリング用品質の熱安定性ポリフェニレンエーテ ル樹脂に適用しつる。

本発明の組成物に使用しうるヒンダードフェノール化合物の例は、例えば１９６ ５年、ニューヨーク市のインターサイエンス発行、ザ・エンサイクロビープイア ・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジー、第２巻、第１９０〜１ ９４頁に記載され、当業者に知られた大きな一群の薬剤である。特記すれば４− メトキシ−２−ｔ−ブチルフェノール　２．６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾー ル。

２．６−ジーｔ−ブチル−４−メキシフエノールカダある。

好ましいのは、ＣＡＯ−４としてカタリン力）ら入手できる、２．２′−メチレ ンビス−（６−メチル−２−ｔ−ブチルフェノール）、およびイルガノックスｌ 　Ｑ　Ｉ　Ｑ　（ＩＲＧＡＮＯＸｌｏｌｏ）としてカイギーから入手しうるテト ラキス−〔メチレン−３−（３’　、　５−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ（ ４） ジフェニル）−プロピオネート〕である。

上記化合物は非常に少ない割合で、本発明の目的にとって有効である。好ましい フェノール化合物の場合１こおＧ）ではポリフェニレンエーテル樹脂の重量を基 にして１００部について０．１部という少量でも著しい改良を与え、同じ基準で ５　ｐｐｂｒまでおよびそれ以上でも存在させることができる。実際に、同じ基 準でフェノール化合物約０．５〜２部が、その使用し過ぎ、または使用不足を避 けながら満足できる衝撃強さ保持および／または改良を与える。

ヒンダードフェノール化合物およびポリフェニレンエーテル樹脂（またはかかる 樹脂と成形組成物を形成するため使用される１種以上の通常の添加剤との混合物 ）の組成物は、過去において使用されている任意のそのための方法で作ることが できる。例えばそれぞれ粒状または粉末状で、各成分を乾式混合して自由流動性 粒状混合物を形成させることができる。望むならば、ポリフェニレンエーテル樹 脂およびフェノール化合物（またはフェノール化合物の混合物）の混合物は、溶 融でき、形成された均質溶液を固化するまで冷却し、次いで砕断して自由流動性 粒状生成物を形成することができる。あるいはできるならば、酸化防止剤を可塑 剤または存在せしめつる補助的樹脂中に混合することができる、上記補助的樹脂 には例えば、組成物から作られる物品の性質を改良するための薬剤としてしばし ば含有させるスチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体がある。本発明 は採用される方法には依存しない。

（５） 樹脂−フェノール混合物の本質的特性に影響を与えない種々な材料を存在せしめ ることができる。例えば混合物は上述したゴム状スチレン−ブタジェン−スチレ ン共重合体樹脂の如き、成形機から出る物品の性質を改良せんとする樹脂；可塑 剤（例えば５〜１５重量％のトリフェニルまたは他の同様のトリアリールホスフ ェート）；強化充填剤としてのガラスまたはアスベスト繊維、またはグラファイ トホイスカー；難燃剤としてのハロゲンおよび／またはリン化合物；非強化充填 剤（例えば５〜５０％のクレー）；１種以上の染料；１種以上の顔料（例えばカ ーボンブラック、フタロシアニンブルー、および二酸化チタン白）を含有できる 。ポリフェニレンエーテル樹脂は大割合のこれらの補助的材料を許容する、従っ てポリフェニレンエーテル樹脂の重量は広い範囲内で変えることができる。しか しながら一般には充填しおよび／または可塑化した成形組成物にとって、ポリフ ェニレンエーテルおよび゛ヒンダードフェノール化合物の組成は成形組成物１０ ０重量部について、４０〜８０重量部とすべきである。

上述した組成物は、過去においてポリフェニレンエーテル樹脂成形組成物を成形 したのと同じ方法で成形して成功することができる。４５０〜６５０下の通常の 温度範囲で操作する成形機で、ブロー成形、射出成形および押出成形法を使用で きる。

本発明を更に実施例によって説明する。これらの実施例は本発明の好ましい具体 例であって、本発明を限定するた（６）　特表昭５８−５００７１８（３）めの ものではない。部は他に特記せぬ限り重量部である。

実施例　Ｉおよび■ 以下に、通常の添加剤との混合物の形での市販のポリフェニレンエーテル樹脂の 衝撃強さを維持または増強する２種の好ましいフェノール化合物の比較効果を示 す。使用した酸化防止剤は次のとおりである。

Ａ、２．２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）　（ ＣＡＯ−１４、カタリン）。

Ｂ、テトラキス−〔メチレン−３−（３’　、　５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ ドロキシ−フェニル）−プロピオネ−トコ−メタン（イルガノックス１０１０、 ガイギー）、標準研究室試験組成物。

対照組成物はポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテル樹脂（Ｐ ＰＯ、重合体材料、ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ）９１部、スチレン −ブタジェン−スチレンブロック共重合体（クラトンＧ１６５１、シェル・ケミ カル・カンパニイ）８部、トリアリールポスフェート（クロニテックス５０、エ フエムシー・コーポレーション）９部を乾式混合して作る。

実験１ 上述した如くして作った対照組成物１０９部に上述した各ヒンダードフェノール 化合物１部を混合して試験組成物を作る。全ての組成物は６００下で操作した研 究室用ワーナー・ブフライドラー押出成形機で溶融混合し、試験棒を３　ｏｚニ ューベリー射出成形機で成形した。成形試験棒を引（７） 張降伏強さ、引張強さ、および引張伸びを測定するため、およびアイゾツトおよ びガードナー法によるそれらの耐衝撃性を測定するため使用する。

実験２ 対照組成物の新しいバッチを用いた以外は実験１の方法を繰返す。

使用したフェノール化合物は、上述した表示文字で下表上記方法を繰返す。

全ての棒（対照側棒を含む）の引張降伏強さおよびガードナー衝撃強さ値は実質 的に同じである。フェノール化合物はこれらの性質を著しく改良もせす害も与え ない。

他の結果は次のとおりである： 対照　ナシ　９１７５９０３０　７５　５３’　２．７　３．１ＡｆＩ＋　１　 ９７００９７７０　８０　７９　４．２　４．ＯＢ叫　１　９４７０９０００６ ９　５７　３．９　３．７米前記参照 データは本発明が引張強８．２％、伸び率４９％、およびアイゾツト耐衝撃性５ ６％増大しうろことを示している。

前述した特許および／または刊行物は引用してここに組（８） 入れる。上記教示よりみて、明らかに本発明の他の改変が可能である。例えば下 記ヒンダードフェノール化合物を代りに使用しうる：ｏ−ｔ−プチルアニゾール およ０・２．６−ジーｔ−ブチル−４−クレゾール。更にポリフェニレンエーテ ル樹脂１００部についてクレー充填剤１２５部以下を含有できる。ブロック共重 合体およびホスフェート可塑剤を除くことかできる。従って、請求の範囲に規定 した本発明の範囲内にある上記本発明の特定具体例に改変をなしうろことは理解 すべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリフェニレンエーテル樹脂および上記樹脂のための衝撃強さ安定剤として 少量であるが有効量のヒンダードフェノール化合物を含有し、ポリフェニレンエ ーテルが組成物の合計樹脂成分１００重量部について少なくとも７０重量部含有 されている組成物。 ２゜上記樹脂がポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル樹脂で ある請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　上記フェノール化合物が、２．２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ −ブチルフェノール）である請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、上記フェノール化合物が、テトラキス−〔メチレン−３−（３’　、　５’ −ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネ−トコ−メタンで ある請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、上記フェノール化合物の重量が、上記ポリフェニレンエーテル樹脂１００重 量部について約０．１．〜５重量部である請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、　成形組成物１００重量部について請求の範囲第１項記載の組成物４０〜８ ０重量部を含有する充填した熱可塑性樹脂成形組成物。 ７、成形組成物１００重量部について、クレー充填剤少なくとも５重量部および 請求の範囲第１項記載の組成物少なくとも４０重量部を含有する充填した熱可塑 性樹脂成形組成物。 エート可塑剤少なくとも５重量部および請求の範囲第１項記載の組成物少なくと も４０重量部を含有する可塑化した熱可塑性樹脂成形組成物。 （１）