JPS58500067A - アクリル系塗布組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アクリル系塗布組成物 本発明は、熱可塑性塗布組成物、特に、そのような組成物であってその主たるフ ィルム形成性成分がアクリル系重合体、酢酸酪酸セルロース及び単量体可塑剤の ３成分ブレンド（配合物）であるようなものに関する。

本発明に従うと、 （ａ）　７５〜９０チのメチルメタクリレート、１．５〜４゜チのジメチルアミ ノエチルメタクリレート及び８〜２３５％の、ブチルメタクリレート、ブチルア クリレート及びラウリルメタクリレートがらなりかつ８０〜９５℃のガラス転移 温度を有するであろう共重合体の揮発性有機液体の溶液；（ｂ）　ＡＳＴＭ　（ 米国材料試験協会／　Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙｆｏｒ　Ｔｅｓｔｉｎ ｇ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　）試験法Ｄ１３４３により測定した場合の粘 度が０５〜５．０秒でありかつヒドロキシル価が最高２である酢酸酪酸セルロー スの揮発性有機液体の溶液；及び （ｃ）前記成分（ａ）　＋　（ｂ）の選らばれた混合物との相容性を有する単量 体エステル可塑剤； の混合物を、（ａ）　、　（ｂ）及び（ｃ）の不揮発性成分がそれぞれ（ａ）　 ＋　（ｂ）　＋（ｅ）の不揮発性物質における全重量の４３．５〜６４０％、１ ５．０〜２５５％及び２１０〜３１５％から２′ｐｔ表昭５８−５０００６７（ ２）なるように含んでなる液体塗布組成物が提供される。

さらに、 （ｄ）　７５〜９０チのメチルメタクリレート、１５〜４０係のジメチルアミノ エチルメタクリレート及び８〜２３．５％の、ブチルメタクリレート、ブチルア クリレート及びラウリルメタクリレートからなりかつ８０〜９５℃のガラス転移 温度を有するであろう共重合体の揮発性液体溶剤の溶液：（ｅ）ＡＳＴＭ試験法 Ｄ１３４３により測定した場合の粘度力０．５〜５．０秒でありかつヒドロキシ ル価がＪ［２である酢酸酪酸セルロースの揮発性液体溶剤の溶液；及び （ｆ）前記成分（ｄ）　＋　（ｅ）の選らばれた混合物との相容性を有する単量 体エステル可塑剤； を、（ｄ）　、　（ｅ）及び（ｆ）の不揮発性成分がそれぞれ（ｄ）　＋（ｅ） ＋（ｆ）の不揮発性物質の全重量の４３５〜６４．０％、１５０〜２４５チ及び ２１０〜３１．５％からなるように混合することにより液体塗布組成物を調製す る方法が提供される。

本発明の組成物は液体塗布組成物の主たるフィルム形成性成分を提供し、また、 これらの成分は自動車用ラッカーとして使用するのに特に適当である。

かかる組成物から塗料塗膜を沈着させる場合、その塗料塗膜は硬さ、可撓性、光 沢、そして特にその他の塗料下地に対する付着力のとりわけ有用な組み合わせを 呈示する。

成分の組成範囲であってこれらの望ましい性質を与えるようなそれは非常に狭く 、また、一部の用途に関して硬さと付着力との最適な組み合わせを与えたいよう な場合、その組成範囲をさらに制限して以下のような好ましい限度までもってい がなければならないということが判明した。

好ましい液体塗布組成物は、 （ａ）　７５〜８０％のメチルメタクリレート、２５〜３．５チのジメチルアミ ンエチルメタクリレート及び１５〜２．０％のブチルメタクリレートがらなりが つ８０〜９５℃のガラス転移温度を有するであるう共重合体の揮発性有機液体の 溶液； （ｂ）ＡＳＴＭ試験法Ｄ１３４３により測定した場合の粘度が０．５〜５．０秒 でありかつヒドロキシル価が最高２である酢酸酪酸セルロースの揮発性有機液体 の溶液；及び （ｃ）ブチルペンノルフタレート及びジプロビレングリコールノベンゾエートか ら選らばれた相容性単量体エステル可塑剤； の混合物を、（ａ）　、　（ｂ）及び（ｃ）の不揮発性成分がそれぞれ（ａ）　 ＋　（ｂ）　＋　（ｃ）の不揮発性物質の全重量の４３５〜６４０％、１５．０ 〜２５，５％及び２１．０〜３１．５％からなるように含んでいる。

成分（、）の調製は常用の共重合プロセスであり、標準的な重合法を使用してこ れを行なってもよい。ガラス転移温度は、例えば示差熱機械分析装置を使用して 測定してもよく、但し、本発明との適合性を決定するのが目的であるならば、個 々の成分のホモポリマー（単独重合体）の公表Ｔｇ値を使用して既矧組成物から その値を計算するので十分である。

これらの組成物は、液体塗布組成物の場合に普通であるように、通常６０〜８０ 重量係の揮発性溶剤を含有するであろう。

さらに、顔料を常法に従い塗膜中に混入してもよい。

本発明を下記の例によって説明する。例中、成分はすべて重量で表わされている ： 本発明による塗布組成物の調製及び本発明によらない市販のう、カーに対する比 較試験 法のようパな組成をもつアクリル系共重合体溶液を常用の付加重合法によって調 製した： 単量体の組成 メチルメタクリレート　８３部 ｎ−ブチルメタクリレート　１５部 ツメチルアミンエチルメタクリレート　２部５ 固　体　４０重量チ 溶剤の組成 メチルエチルケトン　３０部 トルエン　７０部 １３２５部のこの溶液を酢酸酪酸セルロース（０５秒グレート）をメチルエチル ケトン及びトルエン（重量比３０　：　７０）に溶解して得た８８部の２５（重 ｉｔ）％溶液及び２５．０部のｎ−ブチルペンノルフタレートとブレンドしてフ ィルム形成性重合体の溶液を得た。ここで、共重合体溶液、酢酸酪酸セルロース 溶液及び可塑剤の不揮発性成分は、それぞれ、全不揮発性含分の重量の５３％、 ２２％及び２５％からなっていた。

このようにして調製した溶液に二酸化チタン顔料を顔料／バインダ比６０となる まで添加して白色ラッカーを調製した。

このラッカーを以下にアウトラインを記載する方法によって試験した。同一の全 体的に一般的な組成を有しているけれどもこの例のアクリル系重合体に代わって 同じ重量（固体含有量をベース）のメチルメタクリレートホモ余すマーを使用し た市販のアクリル系再仕上げラッカーも壕だこれらの方法によって試験した。

付着力試験 ラッカーを上記した溶剤で希釈してフォードＡ４粘度カップにおける粘度を１５ 〜１７秒とし、そして市販の熱硬化性アクリル系エナメルを塗布してその塗膜を 焼き付け、エーゾングし、そして軽く研磨した供試スチール・ぐネル上に吹き付 けた。この塗膜を２４時間にわたって風乾し、そして次にＡＳＴＭ、試験法Ｄ３ ３５９、の付着力試験に供した。

熱変形試験 ラッカーを下塗りスチールパネルに塗布し、そしてそのパネルにその長手方向に そって１％卵白溶液を点滴した。スポットを一晩中乾燥し、そして次に端部間の 温度傾斜が３５°Ｃから６５℃である銅製のサーマルパー上に・セネルを６分間 にわたって載置した。パネルを洗浄し、そして変形抵抗に関して観察した。その 際、それぞれの卵白スポットの加熱温度がパー上のそのスポットの位置によって 容易に決定された。塗布組成物は、もしも約４０℃を上廻る温度に対応するスポ ットだけが変形の徴候を示すのであるならば、許容し得る変形抵抗を有するもの と考ラッカーを下塗りスチール・やネルに塗布し、風乾し、そして６５℃の炉中 で１６時間にわたってニージンブレだ。次いで、・ぐネルを２５℃まで冷却し、 そして１７５μｍのラッカー（噴霧粘度まで希釈）の塗膜を塗布した。塗膜を乾 燥し、そしてひび割れ（乾燥被膜の表面上の細かくて相互につながっているひび 割れの網目構造）に関して試験した。・ぐネルを７日間にわたって炉に戻し、そ の後で再び取り出し、２５℃まで冷却し、そして上記手法をｊり返した。次いで 、ノやネル及び塗布に用いる希釈ラッカーを７℃捷で冷却し、第３の塗膜を塗布 し、乾燥し、そしてひび割れに関して試験した。

どちらのラッカーも熱変形及び再塗布ひび割れ試験において満足すべきものであ った。但し、本発明に従い調製されたラッカーは付着力試験において付着力の損 失を殆んど示さなかったというものの、市販のラッカーは非常に乏しい付着力を 示すにすぎな多数の異なるアクリル系重合体の使用 前記例１に従い多数の塗布組成物を調製した。但し、それぞれの場合に、前記例 １の共重合体に代えて下記の共重合体の１つを使用した： （ａ）メチルメタクリレート（８７％）、ｎ−ブチルメタクリレート（１０％） 、ツメチルアミノエチルメタクリレ−）　（ＤＭＡＥＭＡ　）　（３％）；（ｂ ）メチルメタクリレート（９２％）、ラウリルメタク　リ　レー　ト　（６％　 ）　、　ＤＭＡＥＭＡ　（２ダ６　）　；（ｃ）メチルメタクリレート（９２％ ）、ブチルアクリレ−ト　（６％　）　、　ＤＭＡＥＭＡ　（２％　）　；（ｄ ）メチルメタクリレート（９０％）、エチルアクリレ−ト　（８％　）　、　Ｄ ＭＡＥＭＡ　（２％　）　；（ｅ）メチルメタクリレート（９５％）、ｎ−ブチ ルメタクリレート（３％）、ＤＭＡＥＭＡ　（２％）ここで、（ａ）　、　（ｂ ）及び（Ｃ）は本発明によるものであり、（ｄ）は本発明によらない単量体を含 んでおり、そして（、）は許容限度外のコモノマー比を有している。

このようにして調製した塗布組成物を前記例１に記載の試験工程に供した。組成 物（ａ）　、　（ｂ）及び（Ｃ）はすべての試験において良好な結果を与えた。

ところが、組成物（ｄ）は付着力及び熱変形試験が良くなく、そして組成物（ｅ ）は付着力及び再塗布ひび割れ試験が良く塗布組成物の成分の比率を変化させる 場合の効果前記例１を繰り返した。但し、成分の比率を、共重合体／酢酸酪酸セ ルロース／可塑剤の比率が例１の比率である５　３／２２／２５の代りに６９／ ６／２５となるように、変化させた。例１にアウトラインを記載した試験工程に 供したところ、得られだ塗布組成物は許容し得ない再塗布ひび割れを呈示した。

例　４ いろいろなタイプの酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ　）の使用 前記例１を２回繰り返した。それぞれの場合に例１のＣＡＢを同一量の （、）ヒドロキシル価が３であるＣＡＢ　；及び（ｂ）粘度が０．２秒であるＣ ＡＢ に置き換えだ。

例１にアウトラインを記載した手法により試験したところ、（ａ）を含有する組 成物は乏しい付着力を示しかつ（ｂ）を含有するそれは乏しい再塗布ひび割れ抵 抗を示した。試験に先がけて、それぞれの組成物は例１の組成物に比較して乏し い光沢を有するということが認められた。

例　５ いろいろな可塑剤の使用 前記例１を繰り返した。ここでは、例１のプチルペ／ノルフタレート可塑剤を同 一量の （、）ノノロビレングリコールジペンゾエート（ｂ）５ａｎｆｉｃｉｓｅｒ　” 　１４１　（商標名）、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｃｏ。

から−市販の単量体可塑剤 （ｃ）　３４　％ココナツグリセロールアルキド樹脂（ｄ）飽和ネオインチルグ リコール−アジピン酸ポリ０ エステル （ａ）及び（ｂ）を含有する組成物は例１の手法に従い試験した場合に満足すべ きものであった。ところが、（Ｃ）及び（Φを含有するものは乏しい付着力を示 した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）　７５〜９０％のメチルメタクリレート、１．５〜４０％のツメチル アミノエチルメタクリレート及び８〜２３５％の、ブチルメタクリレート、ブチ ルアクリレート及びラウリルメタクリレートからなりかつ８０〜９５℃のガラス 転移温度を有するであろう共重合体の揮発性有機液体の溶液； （ｂ）ＡＳＴＭ試験法Ｄ１３４３により測ポした場合の粘度が０５〜５．０秒で ありかつヒドロキシル価が最高２である酢酸酪酸セルロースの揮発性有機液体の 溶液：及び （ｃ）前記成分（ａ）　＋　（ｂ）の選らばれた混合物との相容性を有する単量 体エステル可塑剤； の混合物を、（ａ）　、　（ｂ）及び（ｃ）の不揮発性成分がそれぞれ（ａ）　 ＋　（ｂ）　＋　（ｃ）の不揮発性物質の全重量の４３５〜６４０％、１５０〜 ２４５％及び２１．０〜３１５％からなるように含んでなる液体塗布組成物。 ２、　（ａ）前記共重合体が７５〜８０％のメチルメタクリレ−）、２．５〜３ ５％のジメチルアミンエチルメタクリレート及び１５〜２５％のブチルメタクリ レートからなり、そして（ｂ）前記単量体エステル可塑剤がブチルベンノルフタ レート及びノプロピレングリコールノベンゾエートから選らばれる、請求の範囲 第１項に記載の液体塗布組成物。 ３、（ｄ）　７５〜９０％のメチルメタクリレート、１．５〜４．０チのジメチ ルアミノエチルメタクリレート及び８〜２３．５％の、ブチルメタクリレート、 ブチルアクリレート及びラウリルメタクリレートからなりかつ８０〜９５℃のガ ラス転移温度を有するであろう共重合体の揮発性液体溶剤の溶液； （ｅ）ＡＳＴＭ試験法Ｄ１３４３により測定した場合の粘度が０５〜５．０秒で ありかつヒドロキシル価が最高２である酢酸酪酸セルロースの揮発性液体溶剤の 溶液：及び （ｆ）前記成分（ｄ）　＋＜６）の選らばれた混合物との相容性を有する単量体 エステル可塑剤； を、（ｄ）　、　（ｅ）及び（ｆ）の不揮発性成分がそれぞれ（ｄ）　＋　（ｅ ）＋（ｆ）の不揮発性物質の全重量の４３５〜６４０％、１５．０〜２４５％及 び２１０〜３１５％からなるように混合することにより液体塗布組成物を調製す る方法。 ４（ｄ）前記共重合体が７５〜８０％のメチルメタクリレート、２５〜３．５％ のジメチルアミノエチルメタクリ′”レート及び１５〜２．５％のブチルメタク リレートからなジ；そして（ｅ）前記単量体エステル可塑剤がブチルペンノルフ タレート及びノゾロピレングリコールノベンゾエートから選らばれる、請求の範 囲第３項に記載の方法。 １