JPS584701B2 - ニトリルを対応するエステルに転換する方法 - Google Patents
ニトリルを対応するエステルに転換する方法Info
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- JPS584701B2 JPS584701B2 JP53139386A JP13938678A JPS584701B2 JP S584701 B2 JPS584701 B2 JP S584701B2 JP 53139386 A JP53139386 A JP 53139386A JP 13938678 A JP13938678 A JP 13938678A JP S584701 B2 JPS584701 B2 JP S584701B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、二トリル類を対応するエステル類に転換する
方法に関する。
方法に関する。
更に詳しくはニトリルを水およびアルコールと反応せし
め、直接対応するエステルに転換する方法に関する。
め、直接対応するエステルに転換する方法に関する。
エステル類とくにアクリル酸エステル、メタクリル酸メ
チルエステル等は工業的に極めて有用な物質であり、た
とえばアクリル酸エステルは繊維、塗料、接着剤等に、
メタクリル酸エステルは合成樹脂原料として広く使用さ
れている。
チルエステル等は工業的に極めて有用な物質であり、た
とえばアクリル酸エステルは繊維、塗料、接着剤等に、
メタクリル酸エステルは合成樹脂原料として広く使用さ
れている。
これらカルボン酸エステルを製造する方法としては、ニ
トリルから製造する方法があり、たとえばアクリロニト
リルよりアクリル酸エステルを製造する場合、アクリロ
ニトリル、アルコールおよび硫酸を反応させる液相法が
一般的に行われている。
トリルから製造する方法があり、たとえばアクリロニト
リルよりアクリル酸エステルを製造する場合、アクリロ
ニトリル、アルコールおよび硫酸を反応させる液相法が
一般的に行われている。
この方法は、先ずアクリロニトリルと硫酸および水より
アクリルアミド硫酸塩を生成させ、次いでこれにアルコ
ールを加えてアルコーリシスを行いアクリル酸エステル
にする方法であるが、反応が二段階に分かれ製造工程が
複雑である。
アクリルアミド硫酸塩を生成させ、次いでこれにアルコ
ールを加えてアルコーリシスを行いアクリル酸エステル
にする方法であるが、反応が二段階に分かれ製造工程が
複雑である。
また、この方法においては、使用される硫酸はアクリロ
ニトリルに対して等モル以上用いられ、且つ高濃度の硫
酸を高温にて適用するので、反応に使用する装置の材質
には特別なる配慮が必要である。
ニトリルに対して等モル以上用いられ、且つ高濃度の硫
酸を高温にて適用するので、反応に使用する装置の材質
には特別なる配慮が必要である。
更にこの反応では、重合等の副反応による収率の低下、
経済的に価値の低い硫安の多量副生等の問題がある。
経済的に価値の低い硫安の多量副生等の問題がある。
最近、このような問題を解決するべく方法として、三酸
化硼素を含有する触媒を用いてアクリロニトリルからア
クリル酸エステルを気相で一段階で合成する特開昭４７
−２５１２０号公報記載の方法が提案された。
化硼素を含有する触媒を用いてアクリロニトリルからア
クリル酸エステルを気相で一段階で合成する特開昭４７
−２５１２０号公報記載の方法が提案された。
この方法は硫酸を用いずアクリロニトリル、水およびア
ルコールを気相で接触的に反応せしめ、ブ段でアクリル
酸エステルを合成せんとするものであるから、硫安副生
の問題はなく、重合による収率低下も殆んどないという
点では好ましいが、アクリル酸エステルへの転化率が低
く触媒活性の点で満足できるものではない。
ルコールを気相で接触的に反応せしめ、ブ段でアクリル
酸エステルを合成せんとするものであるから、硫安副生
の問題はなく、重合による収率低下も殆んどないという
点では好ましいが、アクリル酸エステルへの転化率が低
く触媒活性の点で満足できるものではない。
かかる実情に鑑み、本発明者らはニトリルを直接対応す
るエステルに転換する方法において使用する触媒につい
て種々検討した結果、銅とケイ素および／またはアルミ
ニウムと酸素とを必須成分として含んでいる触媒がニト
リルからエステルへの転化に対し優れた活性を示すこと
を見出し、本発明に到達した。
るエステルに転換する方法において使用する触媒につい
て種々検討した結果、銅とケイ素および／またはアルミ
ニウムと酸素とを必須成分として含んでいる触媒がニト
リルからエステルへの転化に対し優れた活性を示すこと
を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明はニトリルを水およびアルコールと反
応させ、直接対応するエステルに転換せしめるに当り、
ニトリルの転化率が高い上に、エステルへの選択性が優
れているニトリルを対応するエステルに転換する方法を
提供することを目的とするもので、銅とケイ素および／
またはアルミニウムと酸素とを必須成分として含有して
いる触媒を使用することによって、この目的を達成しよ
うとするものである。
応させ、直接対応するエステルに転換せしめるに当り、
ニトリルの転化率が高い上に、エステルへの選択性が優
れているニトリルを対応するエステルに転換する方法を
提供することを目的とするもので、銅とケイ素および／
またはアルミニウムと酸素とを必須成分として含有して
いる触媒を使用することによって、この目的を達成しよ
うとするものである。
本発明によるニトリルを対応するエステルに転換する方
法は、二トリルと水およびアルコールの混合物を、銅と
ケイ素および／またはアルミニウムと酸素、またはこれ
らと亜鉛、チタン、ジルコニウム、錫、鉛，バナジウム
、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデンおよびタ
ングステンからなる群から選ばれた少なくとも一種の元
素を触媒成分とする触媒と、１００℃以上の温度におい
て接触せしめることを特徴とするものである。
法は、二トリルと水およびアルコールの混合物を、銅と
ケイ素および／またはアルミニウムと酸素、またはこれ
らと亜鉛、チタン、ジルコニウム、錫、鉛，バナジウム
、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデンおよびタ
ングステンからなる群から選ばれた少なくとも一種の元
素を触媒成分とする触媒と、１００℃以上の温度におい
て接触せしめることを特徴とするものである。
本発明において使用される触媒は上記の組成のものが有
効に使用されるが、好ましくは次の実験式で表わされる
範囲に入るものがよい。
効に使用されるが、好ましくは次の実験式で表わされる
範囲に入るものがよい。
ＣｕａＸｂＹｃＯｄ
（ここで、ＸはＳｉおよび／またはＡＩを示し、ＹはＺ
ｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｖ，Ｓｂ，Ｂｉ、Ｃｒ，
ＭｏおよびＷからなる群から選ばれた少《とも一種の元
素を示す。
ｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｖ，Ｓｂ，Ｂｉ、Ｃｒ，
ＭｏおよびＷからなる群から選ばれた少《とも一種の元
素を示す。
添字ａ，ｂ，ｃおよびｄは原子比を示し、ａ＝１のとき
ｂ＝０．１ 〜１００（好ましくは０．１〜７０）、Ｃ
＝Ｏ〜■００（好ましくは０〜７０）、ｄ一上記各成分
が結合して生成する酸化物に対応する数を示す。
ｂ＝０．１ 〜１００（好ましくは０．１〜７０）、Ｃ
＝Ｏ〜■００（好ましくは０〜７０）、ｄ一上記各成分
が結合して生成する酸化物に対応する数を示す。
）上記の組成を有する触媒は、この種の技術分野で知ら
れている任意の方法により製造することができる。
れている任意の方法により製造することができる。
たとえば、硝酸銅とアルミナ粉末の混合物に水を加え混
和したのち、成型、焼成する方法、硝酸銅、硫酸銅なと
の銅塩の水溶液にアルカリを加えることにより生成した
Ｃｕ（ＯＨ）２またはＣｕＯとシリカ・アルミナ粉末お
よび上記Ｙ成分の原料の混合物に水を加え混和したのち
、成型、焼成する方法あるいは各成分を含む水溶液にシ
リカ・アルミナ粉末を浸漬したのち、乾燥、成型、焼成
する方法などにより製造することができる。
和したのち、成型、焼成する方法、硝酸銅、硫酸銅なと
の銅塩の水溶液にアルカリを加えることにより生成した
Ｃｕ（ＯＨ）２またはＣｕＯとシリカ・アルミナ粉末お
よび上記Ｙ成分の原料の混合物に水を加え混和したのち
、成型、焼成する方法あるいは各成分を含む水溶液にシ
リカ・アルミナ粉末を浸漬したのち、乾燥、成型、焼成
する方法などにより製造することができる。
いずれの方法にしても、触媒を構成する各成分が緊密に
混和されて一体となっていることが望ましい。
混和されて一体となっていることが望ましい。
またこの系統の触媒は焼成することによって触媒活性が
向上される。
向上される。
所望の組成に調製し緊密に混合した触媒原料組成物は最
終的に３００℃ないし７５０℃の温度で０．５時間ない
し４８時間焼成するのが望ましい。
終的に３００℃ないし７５０℃の温度で０．５時間ない
し４８時間焼成するのが望ましい。
触媒は球状、ペレットなど如何なる形状に成型してもよ
い。
い。
触媒を構成している各成分の出発原料としては、それぞ
れの成分の酸化物、水酸化物、塩化物、硝酸塩、有機酸
塩などの多くの種類のものの中から選ぶことができる。
れの成分の酸化物、水酸化物、塩化物、硝酸塩、有機酸
塩などの多くの種類のものの中から選ぶことができる。
また化学処理、焼成処理などを施すことにより酸化物と
なり得るようなものも使用できる。
なり得るようなものも使用できる。
本発明における反応物質はニトリルと水およびアルコー
ルである。
ルである。
ニトリルとしてはアセトニトリル、プロピオニトリル、
アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、サクシノニト
リル、ペンゾニトリル、グリコロニトリル、ラクトニト
リルなど種々のニトリルが挙げられる。
アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、サクシノニト
リル、ペンゾニトリル、グリコロニトリル、ラクトニト
リルなど種々のニトリルが挙げられる。
また、アルコールとしてははメチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロビルアルコールＡＣソプロビルア
ルコール、イソブチルアルコールなど種々のアルコール
が挙げられ、要望されるエステルに応じてこれらのアル
コール類から選択される。
アルコール、ｎ−プロビルアルコールＡＣソプロビルア
ルコール、イソブチルアルコールなど種々のアルコール
が挙げられ、要望されるエステルに応じてこれらのアル
コール類から選択される。
本発明における反応は気相法、液相法いずれの方法でも
実施することができるが、気相法が好ましい。
実施することができるが、気相法が好ましい。
その方式としては固定床方式、流動床方式等任意の方式
で実施することができる。
で実施することができる。
反応に供するニトリル、水およびアルコールの量は広い
範囲で変化させることができるが、二トリル１モルに対
し水は１〜１０モレ望ましくは１．５〜５モル、アルコ
ールは１〜１０モル望ましくは１〜５モルとするのがよ
い。
範囲で変化させることができるが、二トリル１モルに対
し水は１〜１０モレ望ましくは１．５〜５モル、アルコ
ールは１〜１０モル望ましくは１〜５モルとするのがよ
い。
反応温度は１００℃以上望ましくは１５０〜４００℃程
度の範囲が有効に用いられる。
度の範囲が有効に用いられる。
反応温度が１００℃未満では実質的に反応がほとんど起
らない。
らない。
反応ガスの空間速度は１０〜１００００ｈｒ一２望まし
くは１０〜５０００ｈｒ−１で触媒に接触させるがよい
。
くは１０〜５０００ｈｒ−１で触媒に接触させるがよい
。
反応は一般に大気圧下での実施で十分であるが、必要な
らば加圧下でも減圧下でも実施することができる。
らば加圧下でも減圧下でも実施することができる。
また、反応に際しては上記の如き条件下で反応ガスを触
媒と接触せしめればよいが、望ましくは反応を害しない
ガスたとえば窒素などの不活性ガスで希釈し実施するの
が副反応の抑制、生成物の重合抑制、転化率や選択率の
向上などに幼来があるのでよい。
媒と接触せしめればよいが、望ましくは反応を害しない
ガスたとえば窒素などの不活性ガスで希釈し実施するの
が副反応の抑制、生成物の重合抑制、転化率や選択率の
向上などに幼来があるのでよい。
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではな
い。
、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではな
い。
なお、試験方法は次の通りである。
触媒５０ｍｌを内径１７ｍｍφの反応管に充填し、これ
を所定の温度に加熱する。
を所定の温度に加熱する。
この反応器中へ次の組成のガスを所定の空間速度となる
ように送入する。
ように送入する。
反応圧力は常圧である。反応ガスは、ガスクロマトグラ
フにより分析定量する。
フにより分析定量する。
Ｈ２０／ニトリル−３（モル比）
アルコール／ニトリル−３（モル比）
Ｎ２／ニトリルエ５（モル比）
触媒の調製
次に示す触媒は１から１６までが本発明の触媒であり、
１７から２２は本発明の意義を明らかにするための比較
触媒である。
１７から２２は本発明の意義を明らかにするための比較
触媒である。
各触媒は次のようにして調製した。
触媒１
シリカゾル（Ｓｉ０２２０重量％）２５０ｍｌに硝酸銅
Ｃｕ（Ｎ０３）２・３Ｈ２０９１．２１を加えた。
Ｃｕ（Ｎ０３）２・３Ｈ２０９１．２１を加えた。
これをよく攪拌しながら加熱し、乾固した。
乾固物を破砕し、１１０℃で８時間乾燥したのち、５０
０℃で２時間焼成した。
０℃で２時間焼成した。
次いで、これに水を加Ｇて混和し、５ｍｍＸ５ｍｍφの
ペレットに成型し、乾燥した。
ペレットに成型し、乾燥した。
この触媒の組成を実験式で示すとＣｕ，Ｓｉ２．２０５
．４となる。
．４となる。
触媒２
硝酸銅Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２ｏ６ｏ．８ｙを水３０
０ｍｌに溶解し、これにγ−アルミナ粉末５ｏ２を加え
よく混和した。
０ｍｌに溶解し、これにγ−アルミナ粉末５ｏ２を加え
よく混和した。
これをｉｉｏ℃で８時間乾燥したのち５００℃で２時間
焼成した。
焼成した。
次いで、これに水を加えて混和し、５ｍｍＸ５ｍｍφの
ペレットに成型し、乾燥した。
ペレットに成型し、乾燥した。
この触媒の組成を実験式で示すとＣＴ１Ａ１３．ｇ０６
，ｇとなる。
，ｇとなる。
触媒３
硝酸銅Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２０２４２ｇを水１００
０ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
０ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
これに水酸化ナトリウム９０ｇを溶解した水溶液５００
ｍｌを加えた。
ｍｌを加えた。
生成した沈澱物を分離取得し、これを純水で十分に洗浄
したのち１１０℃で８時間乾燥した。
したのち１１０℃で８時間乾燥した。
次いで、乾燥物１６ｇをシリカ・アルミナ粉末（ＡＩ２
０３含有量２６重量％）１００２と混合し、これに水を
加えて混和し、５ｍｍＸ５ｍｍφのペレソトに成型した
。
０３含有量２６重量％）１００２と混合し、これに水を
加えて混和し、５ｍｍＸ５ｍｍφのペレソトに成型した
。
これを乾燥後４００℃で４時間焼成した。
この触媒の組成を実験式で示すとＣｕ，Ｓｉ６．ＯＡＩ
２．５０１６．８となる。
２．５０１６．８となる。
触媒４
シリカゾル（Ｓｉ０２２０重量％）２５０ｍｌに硝酸銅
Ｃｕ（Ｎ０３）２／３Ｈ２０３０．４Ｐおよびモリブデ
ン酸アンモニウム（ＮＨ４）ａＭＯ７０２４／４Ｈ２０
１．２Ｎを加えた。
Ｃｕ（Ｎ０３）２／３Ｈ２０３０．４Ｐおよびモリブデ
ン酸アンモニウム（ＮＨ４）ａＭＯ７０２４／４Ｈ２０
１．２Ｎを加えた。
これをよく攪拌しながら加熱し、乾固した。
乾固物を破砕し、１００℃で８時間乾燥したのち，５０
０℃で１時間焼成した。
０℃で１時間焼成した。
次いで、これに水を加えて混和し、５ｍｍＸ５ｍｍφの
ペレソトに成型、乾燥後、６００℃で２時間焼成した。
ペレソトに成型、乾燥後、６００℃で２時間焼成した。
この触媒の組成を実験式で示すと
ＣｕＩＳｉ６．６Ｍｏ０．ｏ５０１４．４となる。
触媒５
γ−アルミナ粉末５０１を水１ｌに加えてスラリーを調
製し、これに四塩化チタン１１９ｇを徐徐に加えた。
製し、これに四塩化チタン１１９ｇを徐徐に加えた。
次いで、これにアンモニア水を加えて中和したのち、沈
澱物を分離取得し、それを純水で十分に洗浄した。
澱物を分離取得し、それを純水で十分に洗浄した。
（Ｉ）硝酸銅Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２０３０．４Ｐを
水３００ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
水３００ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
これに水酸化ナトリウム１５２を溶解した水溶液１００
ｍｌを加えた。
ｍｌを加えた。
生成した沈澱物を分離取得し、これを純水で十分に洗浄
した。
した。
（ｎ）（Ｉ）と（Ｉ）とを混ぜ、加温しながらよ《混和
したのち、５ｍｍＸ５ｍｍφのペレットに成型し、乾燥
後７００℃で１時間焼成した。
したのち、５ｍｍＸ５ｍｍφのペレットに成型し、乾燥
後７００℃で１時間焼成した。
この触媒の組成を実験式で示すとＣｕ１Ａｌ７，ｇＴ１
５，００２２．７となる。
５，００２２．７となる。
触媒６
伽酸銅Ｃｕ（ＮＯ３）２’３Ｈ２０２４．２？およびモ
潟ｔｅン酸アンモニウム （ＮＨ４）６Ｍｏ７０２４．４Ｈ２０１７．７ｇを水４
００ｍｌに溶解した。
潟ｔｅン酸アンモニウム （ＮＨ４）６Ｍｏ７０２４．４Ｈ２０１７．７ｇを水４
００ｍｌに溶解した。
これにシリヵ・アルミナ粉末（Ａｌ２０３含有量２６重
量％）ｉｏｏｙを加え、加温しながらよく混和したのち
、５ｍｍ×５ｍｍφＣペレットに成型し、乾燥後６ｏｏ
℃で２時間焼戯した。
量％）ｉｏｏｙを加え、加温しながらよく混和したのち
、５ｍｍ×５ｍｍφＣペレットに成型し、乾燥後６ｏｏ
℃で２時間焼戯した。
この触媒の組成を実験式で示すとＣｕｌＳｉ１２．３Ａ
Ｉ５．０Ｍｏｌ．００３６．１となる。
Ｉ５．０Ｍｏｌ．００３６．１となる。
触媒７
硝酸銅Ｃｕ（ＮＯ３）２Ｅ３Ｈ２０２４．２？を水２０
０ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
０ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
これに水酸化ナトリウム１２ｇを溶解した水溶液１００
ｍｌを加えた。
ｍｌを加えた。
生成した沈澱物を分離取得しこれを純水で十分に洗浄し
た。
た。
（Ｉ）タングステン酸アンモニウム
５（ＮＨ４）２・１２ＷＯ３・５Ｈ２０２６．１ｇを水
５００ｕｌに溶解し、これにシリカ．アルミナ粉末＊（
Ａｌ２０３含有量２６重量％）１００ｇを加えた。
５００ｕｌに溶解し、これにシリカ．アルミナ粉末＊（
Ａｌ２０３含有量２６重量％）１００ｇを加えた。
（Ｉ）（Ｉ）と（ｎ）とを混ぜ、加温しながらよく混和
したのち、５ｍｍ×５ｍｍφのペレソトに成型し、乾燥
後６００℃で２時間焼成した。
したのち、５ｍｍ×５ｍｍφのペレソトに成型し、乾燥
後６００℃で２時間焼成した。
この触媒の組成を実験式で示すと
ＣｕＩＳｔ１２−３ＡＩ５．０Ｗ１．０Ｂ０３６．１と
なる。
なる。
触媒８〜１６
触媒７と同様の方法により触媒８〜１６を調製した。
これらの触媒の組成と触媒焼成条件は第１表の通りであ
る。
る。
なお、原料として、Ｚｎは硝酸亜鉛、Ｔｉは酸化チタン
、Ｚ『は硝酸ジルコニウへ Ｓｎは酸化スズ、ｐｂは硝
酸鉛、■は酸化バナジウム、ｓｂは三酸化アンチモン、
Ｂｉは硝酸ビスマス、Ｃｒは硝酸クロムを使用した。
、Ｚ『は硝酸ジルコニウへ Ｓｎは酸化スズ、ｐｂは硝
酸鉛、■は酸化バナジウム、ｓｂは三酸化アンチモン、
Ｂｉは硝酸ビスマス、Ｃｒは硝酸クロムを使用した。
触媒１７
硝酸銅Ｃｕ（Ｎ０３）２・３Ｈ２０２４２ｇを水１００
０ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
０ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
これに水酸化ナトリウム９０ｇを溶解した水溶液５００
ｍｌを加えた。
ｍｌを加えた。
生成した沈澱物を分離取得し、これを純水で十分に洗浄
したのち、５ｍｍＸ５ｉｍφのペレットに成型した。
したのち、５ｍｍＸ５ｉｍφのペレットに成型した。
これを乾燥後４００℃で４時間焼成した。
この触媒の組成を実験式で示すとＣｕＯとなる。
触媒１８
シリカ・アルミナ粉末（Ａｌ２０３含有量２６重量％）
に水を加え、よ《混和したのち、５ｍｍＸ５ｍｍφのペ
レットに成型した。
に水を加え、よ《混和したのち、５ｍｍＸ５ｍｍφのペ
レットに成型した。
これを乾燥後６００℃で２時間焼成した。
この触媒の組成を実験式で示すとＳｉ２・４Ａｌ１・０
０６・３となる０触媒１９ タングステン酸アンモニウム ５（ＮＨ４）２０−１２Ｗ０３−５Ｈ２０５２．２ＰＫ
シリカ・アルミナ粉末（アルミナ含有量２６重量％）１
００ｇを混ぜ、これに水を加えてよく混和したのち５ｍ
ｍＸ５ｍｍφのペレットに成型、乾燥後５００℃で２時
間焼成した。
０６・３となる０触媒１９ タングステン酸アンモニウム ５（ＮＨ４）２０−１２Ｗ０３−５Ｈ２０５２．２ＰＫ
シリカ・アルミナ粉末（アルミナ含有量２６重量％）１
００ｇを混ぜ、これに水を加えてよく混和したのち５ｍ
ｍＸ５ｍｍφのペレットに成型、乾燥後５００℃で２時
間焼成した。
この触媒の組成を実験式で示すとＷ２．０Ｓｌ１２．３
Ａ１５，００３Ｂ．１となる。
Ａ１５，００３Ｂ．１となる。
触媒２０
触媒１９と同様の方法により実験式
■２０Ｓｉ１２−３ＡＩ５．００３７．１で示される触
媒を調製した。
媒を調製した。
なお、原料としてＶは五酸化バナジウムを使用した。
触媒２１
硝酸クロムＣｒ（Ｎ０３）３・９Ｈ２０８０ｇを水２０
０ｇに溶解し、これにγ−アルミナ粉末１００ｇを加え
よく混和した。
０ｇに溶解し、これにγ−アルミナ粉末１００ｇを加え
よく混和した。
これを１１０Ｃで８時間乾燥したのち、５００℃で２時
間焼成した。
間焼成した。
次いで、これに水を加えてよ《混和し、５ｍｍＸ５ｍｍ
φのペレットに成型し乾燥した。
φのペレットに成型し乾燥した。
この触媒の組成を実験式で示すとＣｒ２．０ＡＩ２００
３３となる。
３３となる。
触媒２２
硝酸銅Ｃｕ（Ｎ０３）２・３Ｈ２０２４２Ｐを水１００
０ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
０ｍｌに溶解し、溶液の温度を８０℃にした。
これに水酸化ナトリウム９０ｇを溶解した溶液５００ｍ
ｌを加えた。
ｌを加えた。
生成した沈澱物を分離取得し、これに硝酸亜鉛Ｚｎ（Ｎ
Ｏ３）２Ｅ６Ｈ２０５９．５ｇを加え、少量の水と共に
よ《混和したのち５ｍｍＸ５ｍｍφのペレソトに成型し
た。
Ｏ３）２Ｅ６Ｈ２０５９．５ｇを加え、少量の水と共に
よ《混和したのち５ｍｍＸ５ｍｍφのペレソトに成型し
た。
これを乾燥後、５００℃で２時間焼成した。
この触媒の組成を実験式で示すとＣｕ１Ｚｎ０．２Ｏ１
．２となる。
．２となる。
一記触媒１〜２２について前述の試験方法により活性試
験した結果は第２表に示した通りであった。
験した結果は第２表に示した通りであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ニトリルと水およびアルコールの混合物茶、銅とケ
イ素および／またはアルミニウムと酸素、またはこれら
と亜鉛、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、バナジウム、
アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデンおよびタン
グステンからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素
を触媒成分とする触媒と、１００℃以上の温度において
接触せしめることを特徴とするニトリルを対応するエス
テルに転換する方法。 ２ 触媒の組成が、実験式 ＣｕａＸｂＹｃＯｄ （ここで、ＸはＳｉおよび／またはＡｌを示し、ＹはＺ
ｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｖ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｃｒ，
ＭｏおよびＷからなる群から選ばれた少なくとも一種の
元素を示す。 添字ａ，ｂ，ｃおよびｄは原子比を示し、ａ＝１のとき
ｂ＝０．１〜１００、ｃ−０〜ｌ００、ｄ一上記各成分
が結合して生成する酸化物に対応する数を示す。 ）で表わされる範囲にある特許請求の範囲第１項記載の
ニトリルを対応するエステルに転換する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53139386A JPS584701B2 (ja) | 1978-11-14 | 1978-11-14 | ニトリルを対応するエステルに転換する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53139386A JPS584701B2 (ja) | 1978-11-14 | 1978-11-14 | ニトリルを対応するエステルに転換する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5566541A JPS5566541A (en) | 1980-05-20 |
| JPS584701B2 true JPS584701B2 (ja) | 1983-01-27 |
Family
ID=15244093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53139386A Expired JPS584701B2 (ja) | 1978-11-14 | 1978-11-14 | ニトリルを対応するエステルに転換する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS584701B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053314A1 (fr) * | 1999-03-08 | 2000-09-14 | Chisso Corporation | Catalyseur et procédé pour produire des esters |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3503587A1 (de) * | 1985-02-02 | 1986-08-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung eines kupfer und siliciumoxid enthaltenden katalysators |
| JP2020073458A (ja) * | 2017-03-02 | 2020-05-14 | Ａｇｃ株式会社 | α，β−不飽和酸エステルまたはα−ハロエステルの製造方法 |
-
1978
- 1978-11-14 JP JP53139386A patent/JPS584701B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053314A1 (fr) * | 1999-03-08 | 2000-09-14 | Chisso Corporation | Catalyseur et procédé pour produire des esters |
| JP4654516B2 (ja) * | 1999-03-08 | 2011-03-23 | チッソ株式会社 | エステル製造用触媒およびエステル製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5566541A (en) | 1980-05-20 |
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