JPS5845384A - 金属基体の水による腐食を防止するための組成物及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水による金属基体の腐食を防止するための組成
物に関する。又本発明は水によるこれらの同一金属基体
の腐蝕を防止する方法にも関する。

本方法は前記組成物又紘この組成物の成分を用い：ｉす る。取シ扱われる金属基体は、特に、鉄、銅、ニッケル
、アルミニウム勢や、これらの金属の合金、特に鋼及び
黄銅を主体とする基体である。

上述の金属基体の水による腐蝕は、金属基体が水と接触
する際に前記基体の酸化によって生起する。この接触は
特に水貯蔵設備、又は水がエネルギー伝達流体として用
いられる場合には冷却設備中で行われる。

本発明が水による腐食の防止を提供するのは、特にこれ
らの設備についてである。

これはそうとして、冷却設備は２つのタイプ、即ち閉循
環路冷却設備と閉循環路設備とに区別されるべきである
。

第１のタイプ（閉循環路）の設備では、水は川、海又は
湖等の水源から取られ、一度冷却循環路を横断して、そ
の後ただ排出されるだけである３、第２の夕゛イブ（閉
循還路）の設備では、水は再循還される０これらの再循
還する閉循環路は、通常加熱された水が大気と接触する
ことによって冷却される冷却塔又は類似の装置を含んで
いるＯ腐蝕問題は閉循環路冷却設備に於て通常最小であ
るとしても、この問題は、閉循還路を有する冷却設備に
於ては決して上記の場合と同じではない口事実上、空気
と水とが接触している間に、可成シの量の空気が冷却水
中に溶解され、且つこのようにして冷却設備中に引き込
まれる。水の中に溶解された空気中の酸素祉、水と冷却
設備の構成金属基体との界面まで拡散して、熱交換器、
パイプ及び設備中に含まれる金属容器を腐食する。

この腐食は、熱交換流体として淡水の代シに海水が用い
られる場合には、更に顕著である。

これらの腐食現象は毎年金属の可成シの損失の原因とな
シ、この腐食を防止又は少くと４減少させることを試み
る研究に多額の資金が絶えず投下されている。

既に、ポリ燐酸塩、りｐム酸塩及びこの二者の混合物等
の無機物質を、金属基体と接触させられる水に添加する
ことによって、腐食を低減させることが提案され九〇 現在、これらの塩を用いると重大な欠陥を生ずる。

事実上、ポリ燐酸塩は、温和な熱の作用下で、オルト燐
酸塩に再転化され、とのオルト燐酸塩は再び反応しえて
泥又は酒石（ｔａｒｔａｒ）の生成を助長する。熱伝達
効率の極めて顕著な低下はこれから生へおそらくは腐食
の促進が起る。

更に、ポリ燐酸塩が存在すると、水の富栄養化という周
知の現象が惹起される。

極めて有効な腐食防止剤であるクロム酸塩には、極めて
有毒であるという欠点がある。クロム酸塩を含有する水
は、しばしば労力を必要とする予備精製処理を受けるこ
となしには、水路又祉海に排出させることができない。

更に、ある場合には、特にクロム酸塩が低濃度で存在す
る場合にけ、所謂１点食″（ｐｔｔｔｔｎｇ）現象によ
って、クロム酸塩が腐食を促進しうることが観察された
。点食によるこの腐食は極めて激しく、旦つ金属基体、
特に冷却設備を構成するパイプ類に穴をあけるに至るで
あろう。

腐食防止剤に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のグ
ルコン酸塩又は更にグルコン酸アンモニウムを用いるこ
とも提案された。グルコン酸ナトリウム社、明らかに入
手し易いことと水中での溶解度がすぐれているという理
由で、最も多く採用される塩である。単独で使用される
グル冨ン酸ナトリクムの防止力（ｌｎｈｌｂｌｔｌｎｇ
　ｐｏｗ＠ｒ）は不充分であると判断されたにも拘らず
、有機酸、芳香族酸、ケイ酸塩、リン酸塩、タンニン類
、酸類及び硫酸亜鉛の中から選択された所Ｕ＠相乗効果
のある薬剤’　（ｓｙｎ＊ｒｇｌｓｔｌ＠ａｇ＠ｎｔｓ
）との組み合せ７に於て、グルコン酸ナトリウムが頻々
提案され良０ グルーン酸の情の塩類、即ちマンガン、コバルト、カド
電つム及び亜鉛の塩も単独で用やられた。

これらの塩類の中で、亜鉛の塩は停滞する海水中・の軟
鋼の腐食を減少させるのに優れた防止剤であるとして使
用し続けられた。

然しなから、提案され九解決法のいずれもが完全に満足
させるものでなく、出願人は、水によ、る金属、基体の
腐食を除去しようと努める分野に於て、実際上の６櫨の
切実な要求に対・して従来よ）も良好に対応しうる組成
物と方法を完成するという目標の達成に専念した。　　
・ これらの・各種の公知腐食防止組成物の挙動の比較が行
われた美大なテスト中に、′グル；ン酸ナトリウムーポ
リ燐酸塩−硫酸亜鉛”の系又は“グルコン酸亜鉛単独”
−の系のいずれもが完全な腐食防止を達成させ得ないこ
とを観察し、旦つこれとは正反対に、ある場合には腐食
を一時的に抑制した後に、・金属表面上−に点食が現わ
れるという事実のために、これらの系が腐食の促進に導
くことを観察している間に、出願人は、鴬くぺ自ことに
旦つ、思いがけなくも、グルコン酸亜鉛又はグ・ルコヘ
プトン酸亜鉛と１種又は数種の水溶性無機ポリ燐　　　
　−酸塩とから成る組成物を用いると、水による金属基
体の腐食が、それまで知られてぃ力い高度の有効性をも
って防止されうることを見出した□したがって、金属基
体の水による腐食を防止、する丸めの本発明組成物は、
・グルコン酸亜鉛又はグルコヘプトン酸亜鉛と少くとも
１種の水溶性ポリ燐酸塩とを含有するものである。

本発ｆｌＫよれば、水による前記金属基体腐食の防止に
関する方法は、腐食力が抑制されねげならない水に、上
述の組成物又状その構成成分を添加することから成る。

　　　　　　　　　一本発明の組成物と方法状、一方で
は空調装置（個人の住居、工場、劇場、演劇場等）は勿
論化学産業及び石油産業に於ける熱交換器類の軟水によ
る腐食、及び他方では特に、海水を用いる冷却設備のむ
のタイプの水による腐食の防止に対して、有利に適用さ
れる。

事実上、本質的に海水の著しい腐食性及び腐食性を決定
する因子の複雑さのために、海水によって行われる腐食
は防止することが極めて困難であって、ただ一部分だけ
残留する抑制力を得るためＫは、通常高い防止剤＃度が
必要であったという事は周知のことである。

本発明の決定的な利点は、先行技術に於いては単に局部
的な効果に到達するために使用することが必要であった
抑制物質の量に比較して、少量の防止組成物によって海
水中での腐食を完全に防止しうるという事実にある。こ
の利点は予期しえなかった相乗効果によるものであって
、出願人ｔｉ／ルコン酸亜鉛ヌはグルコヘプトン酸亜鉛
と水溶性無機ポリ燐酸塩との併用による相乗効果を立証
することに成功した。

このような事情で、本発明の組成物を構成する喪めには
、ポリ燐酸アンモニウムとアルカリ金属ポリ隣酸塩、特
に１ヘキサメタ燐酸アンモニウムリウムが好オしい塩で
ある。

尚、上述の組成物を構成するためには、グルコン酸亜鉛
又はグルコヘプトン酸亜鉛とポリ燐酸塩との間の重量比
は１７１０　＝　１５　／　１、好ましくは１／７〜７
／１、更に好ましくは１１５〜５／１の範囲内に選択さ
れる。

特に好ましい本発明の腐食防止組成物は、１／７〜γ／
ｌ、好ましくは１　／　５〜５／１、更に好まＬ＜ａｌ
／４〜４／１の範囲に亘るグルコン酸亜鉛／ヘキサメタ
燐酸塩の比率のグルコン酸亜鉛とへキナメタ燐酸ナトリ
ウムとから成る。相乗効果が比較的明確になるのは、更
に好ましい範囲内にあるグルコン酸亜鉛／ヘキサメタ燐
酸塩比についてである。

本発明の腐食防止組成物は、上述の成分から成る固体状
混合物の形態又は前記成分の水溶液の形態のものでるシ
うる。

本発明の腐食防止方法によれｄ１腐食作用が抑制されね
ばならない水に、上述の組成物又はその構成成分が添加
される。

組成物又はその構成成分は、腐食防止組成物の水中での
濃度が約１０　ｐｐｍ〜２０００　ｐｐｒｎ、好ましく
は１５　ｐｐｒｎ〜１５００　ｐｐｎｉ、更に好ましく
は２０　ｐｐｍ〜１０００　ｐｐｍであるような量で添
加される。

本発明の組成物がグルコン酸亜鉛とへキサメタ燐酸ナト
リウムとを主体とする場合には、この組成物は、腐食性
が抑制されねばならない水に対して、本発明方法の範囲
内で、好ましくは水中でのこの組成物の濃度が、淡水に
関する場合には、１０〜７５０ｐｐｍ、好ましくは１５
〜６００　ｐｐｍであり、及び海水に関する場合には、
２０〜１１０００ｐｐ　％好ましくは８０〜７００　ｐ
ｐｍであるような量で添加されゐ。

上述の濃度が４００　ｙｍよシ高く、旦っ７００ｐｐｍ
よ〉少い場合に最良の結果が得られる。然しなかも、出
願人線、この理論に制限される仁となしに、金属基体表
面上に保ｓＭが生成される仁とによって腐食の抑制が生
起され、この膜は金属表面に溶解酸素が拡散するのを防
止するものと考える０ 淡水と海水による金属基体の腐食を防止する際の高い有
効性に加えて、本発明の組成物は、組成物が低濃度にあ
る場合又は組成物濃度が、例えは前記組成物の水中での
排出の結果として、低くなる場合には点食による腐食を
生起しないという極めて大きな利点を有する。

更に、本発明組成物は、下記の場合、即ち機械加工用流
体（ｍｓ＠ｈｌｎｌｎｇ　ｆｌｕｉｄ）、特に金属成形
産業で用いられる切削油に対する添加剤として、ある種
の保餉コーティング、特にセルリーズ誘導体、ポリビニ
ルアルコ　ル又は澱粉の誘導体の水溶液から得られるフ
ィルムの状態にある保論コーティングに対する絵加剤と
して、有利に適用されうる。

この場合でも、この組成物はコーティングを含む全域部
分の保鯖を強“化する。

本発明は、どんな場合でも、好ましい具体例に関する下
記の非限定的実施例によって充分に理解されるであろう
。

実九例１ この組成物は、溶解酸素で飽和された海水による鋼の酸
化性腐食を防止するために、適用される。

用いられる実１方法は、同一の金属試料片にり゛いて記
録された金属の損失量を−」定し旦つ比較することから
成る。試料片の一方は対照試料片の役割を果し、旦つ溢
ｊｌＪＩＦ敵本で飽和された海水中に置かれる。試料片
の他方は、本発明の組成物を含む同じ水の中に置かれる
テスト試料片の役割を果す０これらの金属試料片は、約
４５〜５０ｇの重さを有し、旦つ概略６．１５　ｃｍ　
Ｘ　９．５　ｔｖｒの寸法を有するＥ２４−１タイプの
鋼（炭素０２２チー燐００７５←七黄０．０６２％）で
ある。テストに用いられる水は下記に示される組成を有
する１合成の″海水である。

ＮａＣｔ２５．６　ｇ／ｌ ｙｔ、ｃｔ　　　　　　　　　２．４１７１Ｍｇ８０ａ
　　　　　　　　２．３　ｇ／１ＫＣ１Ｏ，７３ｇ／１ ＮａＨＣＯ１０，２ｇ／１ ＮａＢｒ　　　　　　　　　Ｏ１２８ｇ／ｌＣ＠ＣＬ雪
　　　　　　　１．１　ｇ／を全量ＩＬにするに充分な
量の蒸留水０ この水の中に、攪拌し表から、絶ルず空気を細い気泡と
して吹き込む・これ線溶解酸素濃度を飽和に維持する効
果を有する。

一単独で用いられるこの海水は、対照試料片が置かれる
対照溶液である。

テスト試料片が置かれるテスト溶液は、空気を細い気泡
として吹き込むことによって、酸素で飽和され、旦つ所
与量の上述の腐食防止組成物を溶解した同一の海水から
成るＯ対照溶液とテスト溶液の温度は約６０℃に保たれ
る。

実験前に、鋼の試料片を磨き、化学的に油分を除き、塩
酸溶液中で錆を洗い落し、蒸留水中で数回洗滌した。次
にこの試料片を乾燥して秤量したＯテストの時間的長さ
はＳＯＯ時間〜１０００時間であった。このテスト中、
少くとも２４時間の間隔で、腐食によって除去された金
属量を秤量によって決定した。各秤量時に除去された金
属量（１平方デシメートル当シのミリグラムで表わされ
る）は“腐食度”によって示された。

チで表示される所与の腐食防止組成物の効率′ａＥ”は （但し、Ｉｌ　は海水単独について記録された腐食度で
あシ、ｌは腐食防止組成物の存在下での海水について記
録された腐食度である）によって懺わされる。

下記実施例及び表に示される略号と式の意味は次の通り
である０ ＧｊＩＺｎ　　ニゲルコン酸亜鉛 ＨＭＰＰ　　　：ヘキサメタ燐酸ナトリウムＥ　　　：
効率（イ） ｌ　　　：テスト溶液の腐食度（ＩＩｆ／ｄｍすｌ・　
　　：対照溶液の腐食度Ｃｗｄｎ１すＧＡＮａ　　　ニ
ゲルコン酸ナトリウムＧＤＬ　　　　ニゲルコノデルタ
ラクトンＮａ５ａｌ’ｓ：珪酸ナトリウム ＺｎＢＯａ　　：硫酸亜鉛 ＺｎＯ：酸化亜鉛 ＴＰＰ　　　　：）リポリ燐酸ナトリウムＰＰ　　　：
ピロ燐酸ナトリウム ＧＨ＠Ｚｎ　　：グルコヘプトン酸亜鉛（Ｚｉｎｃ　ｇ
Ａｕｅｏｈ＊ｐｔｏｎａｔ＊）別に指摘がなければ、テ
ストの際に用いられたグルコン酸亜鉛はグルコン酸亜鉛
三水和物であった。然しなから、３分子の結晶水を考慮
せずに、常に、グルコン酸濃度を表わした。

結果を表１＆ｃ集鍮し、旦つ６０℃の温度で行われ九テ
ストは、対照テストを除いて、公知の腐食防止剤を用い
る比較テストと本発明による腐食防止組成物を用いるテ
ストとから成る。これらのテスト総てに於いて、本発明
の腐食防止剤の全濃度は６００　ｐｐｍであった０ この第一の実施例の範曲内で行われた前記テストは、 ６００　ｐｐｍの温度に於けるＺｎＧＡｌ　　単独の比
較腐食防止剤としての検討、 ＺｎＧＬｓとＨＭＰＰ　（各成分について３００　ｐｐ
ｍの濃度）の等重量部によって構成される本発明の組成
物の作用に関する検討、 ＮａＧＬとＺｎＳＯ４を主体とし、且つこの海水中でＯ
濃度がＮａＧＡ　４０　Ｑ　ｐｐｍ及びＺｎＳＯ４１６
０ｐｐｍとなるような量で海水中に成分を導入した先行
技術の組成物Ｏ比較腐食防止剤としての検討、６００　
ｐｐｍの濃度に於けるＨＭＰＰ単独の比較腐食防止剤と
し′ｃＣ）検討、 ＺｎＧＬｍ濃度が４５０　ｐｐｍとなシ旦りＨＭＰＰ濃
度が１５０　ｐｐｍとなるようなそれぞれの量で各成分
が存在する本発明の組成物の作用の検討、Ｚ＊ＧＬ＠濃
度が１５０　ｐｐｍであシ旦つＨＭＰＰ濃度が４５０　
ｐｐｍであるようなそれぞれの量で各成分が存在する本
発明組成−の作用の検討から成るＯ本発明の腐食防止組
成物の有効性が極めて大きいために、テストの全期間が
極めて長い事が強調される。

それぞれの秤量を行う前に、各試料片をテスト溶液で濯
いだ。これによって、それぞれの場合に、出願人が腐食
防止膜と考えているものの破壊を生ずる。この結果、テ
スＦ条件は現実よシも更に厳しいものとなり、表蓋に集
録された結果を調べる際にすべてが更に明瞭になる。事
実上、２つの連続する秤量間での経過時間が増加する場
合には、テストされたすべての溶液に関する効率が僅か
に増加する傾向を示すけれども、一方２つの連続する秤
量間での経過時間が減少する場合には、効率は低下する
。

櫓られ旦つ表１に集録された結果から、最初のｙｏｏ時
間の間にヘキテメタ燐酸塩単一では優れた腐食防止力（
ａｏｒｒｏｓｌｏｎ　ｌｌａｈｌｂｉｔｌｎｇ　ｐｏｗ
＠ｒ）の証拠を示すけれども、その効果はその後減少す
ること溶性のオルト燐酸塩に急速に加水分解し、とのオ
ルト燐酸塩が、可成シの量のスラッジ又は酒石（ｔａｒ
ｔａｒ）の形成を起し、旦つ試料片に析出し、このよう
にして金属基体を保謙するという事実に依るものである
。

更に、金ｋｊ４基体に加えて、この析出は設備全体に及
び、設備は急速に酒石で恨われ１、この析出は殆んど不
可逆的である。ＨＭＰＰを単独で用いる冷却設備に於い
ては、熱交換の可成シの低下が急速に起る。

これに反して、本発明の組成物は前述の欠点の除去を可
能にし、特に、浸漬期間が６００時間よル長い場合に、
本発明組成物は一層効果的である。

更に、表ＩＫ集録場れた比較テストの結果を調べた除、
グルコン酸ナトリウムと硫酸亜鉛とで構成された先行技
術の腐食防止剤は、単独で用いられたグルコン酸亜鉛と
同様に、海水中で金ｊ１０腐食を防止できない事が明白
となる。実際、１９２時間後、有効性社ゼ四にな〉、次
にテストサンプルの損失が対照サンプルの損失よシ大き
くなることさえ立証される。

これらの条件下では、グルコン酸亜鉛とへキサメタ燐酸
ナトリウム間の比率（本発明の組成物）が３／１に近い
場合に、最良の結果が記録されることが、最終的に観察
される。

対照試料片の重量損失が、対胛溶液中での浸漬時間に正
比例し、締方程式（・ｑｕａｔｌｏｎ　ｊｌｎ・）ツー
６．３ｘ （式中、Ｘは時間で示される時間を表わし、ｙはｍｇ／
ｄｍ”単位の損失を表わす）で示されうろことに注目す
ると面白い。

去１１０ 比較テストは、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、グルコン酸
ナトリウム及び硫酸亜鉛を主体とする、即ちグルコン酸
亜鉛の構成イオンを導入する先行技術の組成物を用いて
得られる性能に対する、グルコン酸亜鉛とへキサメタ燐
酸ナトリウムを主体とする本発明の腐食防止組成物を用
いて得られる性能の優位性を示す。

実施例１に於けると同一の攪拌され旦つ溶解酸素で飽和
された“合成”海水が用いられた。浴温度は再び６０℃
であった。実施例１の実験手順が用いられた。

腐食用海水中での本発明組成物の濃度は、ｚｎＧｔＩＢ
　ＯＯｐｐｍ及びＨＭＰＰ　３００　ｐｐｍの割合で、
６００ｐｐｍであったＣ６ 比較テストに於て用いられたこの海水中での先ｆ）技術
による組成物の温度は、前記組成がＨＭＰＰ８００　ｐ
ｐｍとなり旦つ本発明組成物の濃度と同一のグルコン酸
塩陰イオンと亜鉛陽イオンの濃度を導入するような濃度
、換言すれば、前記組成がを与えるような濃度である。

テス）Ｏ進行中に試料片が受けるｆｘ損失量の測定は、
実施例１に於ける如く通常２４時ごとに行われた。

得られた結果を機態に集録する。

表　　　璽 Ｔ−実験開始から各秤量時までの経過時間表１に集帰さ
れた結果を調べると、′グルコン酸ナトリクム十硫酸亜
鉛十へキサメタ燐酸ナトリウム１を用いて得られた結果
は、本発明の腐食防止組成物を用いて得られた結果に比
べて非常に劣っていることが観察される〇 実に１グル；ン酸亜鉛自体の存在が有効なのであって、
単純にグルコン酸塩イオンと亜鉛イオンとが同時に確実
に存在する場合には同一の性能が得られないことが、こ
れらの結果から明確に判明する・ このようにして、３３６時間後には、ｇＨｙ、ｓ−の減
少く本発明組成物）から１３．７−の減少（先行技術の
組成物）Ｋ変化することが観察されるＯ 同様Ｋして、９ｓ６時間後Ｋｉ１、ＩＦｉｌｌ、２１１
０減少（本発明組成物）から３０．３−の減少に変化し
、試料片の鉄の損失量１ｄ　６６０．７　Ｉｌｌ／ｄｍ
”から１７　ＩＩ　５　ｗｑ／１ｍ”に移行ｆｂ。

！１１目 下記腐食防止組成物を用いて得られた結果を比較した。

組成物Ａ（本発明の組成物） グルコン酸亜鉛　　　５０Ｌｓ ＨＭＰＰ　　　　　　　　５０％ 組成物Ｂ（先行技術の組成物） グルコン酸亜鉛　　　５０饅 Ｎａｍｅｉｎｇ　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　　
Ｏ５６腐食防止組成物のテスト溶液中での濃度が各場合
とも全体としてＳ　Ｂ　Ｏｐｐｍであったという事実以
外は、テスト条件は実施例１及び２に於けると同じであ
った。

金属損失量の測定は２４時間間隔又はそれよシ長ｉ間隔
で秤量をすることによって再び行われた。

得られた結果を機態に集録する。

表　　　璽 Ｔ−実験開始から各秤量時までに経過した時間これらの
結果を調べると、例えば、６７冨時間後に行われた秤量
の時点では、本発明の組成物人を用いるテストに於ける
金属損失は８　Ｇ、　２１９／ｄｍ”であった、一方組
成物Ｂについては損失が多すぎて結果は記録さえされな
かった。

それ故に、組成物Ｂの腐食防止能は組成物ムの腐食防止
能に比べて極めて劣っていることが明確に立証された。

去１１コ テスト溶液中の組成物濃度に従って、グルコン酸亜鉛５
０−とＨＭＰＰ　５０　％とを用いる本発明組成物の性
能の検討０ 実験条件は実施例１．２及び３の実験条件と同様であっ
た０テスト期間は１０００時間糧度であったＯ 検討された濃度は夫々４００，４１Ｓ０．５００゜８８
０、！１６５及び６００　ｐｐｍであつ九。

得られた結果を表ｙに集録する。

これらの結果から、これらの条件下では、試験され良腐
食防止組成物のすべての濃度について効率は優れており
、且つ効率は４５　Ｇ−１ｊ　ＯＯｐｐｍ近傍で最大値
を示す仁とが判る。

事実上、この濃度では、９３６時間のテスＨ１で９８．
８％の効率が存在する。

実施例１と比較すると、この有効性は、グルコン酸亜鉛
のｆ（ＭＰＰに対する比率が８／１であって６００　ｐ
ｐｍの腐食防止剤組成物濃度について記録され喪有効性
より大きい事が判る。

実施例５ グルコン酸亜鉛５０ＸとＨＭＰＰ　５０％とから成る本
発明組成物を用いて得られ、且つ一方では淡水中で、他
方では海水中で各種の濃度で適用され九組成物を用りて
得られた性能が検討された。

実施例ＩＫ於けると同じ鋼のテスト試料片を用い、腐食
媒質（実施例１による合成海水又は淡水）はサーモスタ
ットで２０℃にｗ４温された。

する現象を利用する、 鋼の試料片を上述の腐食媒質と接触状態に置いた場合、
金属基体は、下記の如くそれぞれ表わしうる陰極還元反
応と陽極溶解反応の場所となる。

ｎＭ　＋ｎｓ　　−−→号島 Ｍｎ　　　　　　　’　　　Ｈ”＋ｎ・−この反応に従
って、この金属は、”腐食電位”と呼ばれ且つ明確な電
流が金属−溶液界面を通過しない１ボツト　コア”（ｐ
ｏｔｅｏｒ）［よって表わされる安定な電位を取る。

金属の電位を変えた場合に、それから電Ｒ１が生ずる。

その形が、観察され次金属／溶液系の特徴を示す断固分
極曲線は変化１＝ｆ（ボッ）　）　（Ｓ　＝ｔ（Ｐｏｔ
））に相当する。

金属−溶液界面は、通常、Ｒｅによって固定され且つ並
列の抵抗Ｒｐ（分極抵抗）と容量Ｃとから構成される等
価回路にたとえられる。Ｒｐは電位１ポツト　コア１で
の勾配Ａ上とによって測定さｉ れうる。ｉｐの測定用に用いられる装置は”　ＣｏＲＲ
ＯＶＩ丁”の名称のもとにタフセル社（Ｔａｅｔ＋５ｓ
ｊ１社）Ｋよって市販された装置である。

この装置はセフラン社（８・ｆｒａｍｃｏｍｐａｎｙ）
によって市販されたＸＹ　ＴＲＰ　１０−１００型のプ
ロツテインクテーブル（ｐｌｏｔｔｉｎぎｔａｂ　１Φ
　）に連結される。

Ｐの測定結果はオーム０で表わされる。

測定結果が表Ｖに集帰される。腐食媒質は合成海水であ
る。表ＷＫ於いては、腐食媒質は淡水である。

１畠）合成海水 上述の組成物が！Ｓｏ、１００．２６０及び５３０ｐｐ
ｍの一連の濃度で適用され友。

表　　Ｖ 表Ｖを調べると、合成海水媒質中では、分極抵抗、即ち
腐食が防止されるべき基体の１抵抗”、この１抵抗”は
腐食防止組成物によって誘起されるのであるが、即ち腐
食防止組成物の効率は、少しも不連続性を伴うことなし
に、腐食媒質中でのこの組成物の全濃度に比例して増加
することが明白となる。

実施例４に於けると同様に、約５３０　ｐｐｍの濃度が
再び最良の結果を与える。

（ｂ）用水 上述の組成物が、５０．Ｚｏｏ、２６０及び５３０　ｐ
ｐｍの同じ一連のａ度で適用された。

表　　　肩 この表を調べると、淡水中では、２６５ｐｐｍで分極抵
抗が若干外れているけれども、との偏寄は明らかに測定
の不正確さに起因するものであり、それ故にこの偏寄は
重要でなく、効率の顕著な不連続性は存在しないことが
判る。

表Ｖと表■によって説明しな２つの実験に共通する結果
は、記鎌された数値に関して不連続性が存在しない点に
ある。これが、本発明の組成物を用いることによって得
られる顕著な効果の１つである。事実上、ＮａＧ１　＋
ＺｎＳＯ４＋ＨＭＰＰ形の先行技術の組成物は効率の観
点からこの不変性（ｏｏｎｓｔａｎｃｙ　）を示さない
ことは公知である。

実施例に の実施例に於ては、本発明の腐食防止組成物の効率に対
する温度の影響が検討さ扛る。条件は実施例１．２及び
３の条件と同様であった。

適用された組成物はＺｎ０１３５０％とＨＭＰＰ　５０
％とから成る。

腐食媒質中のこの組成物の濃度は５８０　ｐｐｍであっ
た。

得られた結果を表■に集録する、 １ この表１に集録された結果から、腐食媒質の温度が、本
発明の腐食防止組成物の有効性に対して大きな影醤を及
ぼすことが判る。

この有効性は、２０〜６０℃の範囲に亘る温度について
は増加する、他方、８０℃の温度では、効率が極めて大
きく低下する。

実施例７ 各種のポリ燐酸塩の比較。

下記の組成物を用いて得られた性能が比較される。

組成物Ａ： ５０％グルコン酸亜鉛 ５０ＸＨＭＰＰ 組成物Ｃ： ５０Ｘグルコン酸亜鉛 ｌ５ＯＸＴＰＰ（）リボリ燐酸塩） 組成物Ｄ＝ ５−０％グルコン酸亜鉛 ＳＯ％ｐｐ（ピロ燐酸塩） テスト条件は、腐食防止組成物のテスト溶液中のａｍが
各々の場合全体として５００　ｐｐｍであったという事
実以外は、実施例１．２．３及び４に於けると同じであ
る。

得られた結果を下記の表■に集録する。

表　　　種 これらの結果を調べると、ＨＭＰＰを用いて得られた結
果に較べてピロ燐酸塩は極めて劣る結果を与えたとして
も、トリポリ燐酸塩のすぐれた作用が注目され、すべて
５００　ｐｐｍについてではあるが、好ましい組成物は
依然としてグルコン酸亜鉛−ＨＭＰＰであることが観察
される。

ＬＬＬ！ ＺｎＧ１１５０％とＨＭＰＰ　５０　Ｘを用いる本発明
の組成物の川水中での、テスト溶液中の濃度の関数とし
ての性能の検討０温度は６０℃であった。

テスト溶液が用水（飲料水）によって構成さね、且つテ
スト期間がＳＯＯ時間に限定されたという事実以外は、
実験条件は実施例１ｅ２＊３の条件と同様でおった。

検討された濃度はそれぞれ３５０，４５０及び５３０　
ｐｐｍであつ念。

得られた結果を下記の表ＷＫ＊碌する。

表　　　ば て好ましくは１０００　ｐｐｍ未満の本発明の腐食防止
組成物濃度が最も有利であることが明らかになる。

更に、この組成物の効率はその濃度に比例して減少する
けれども、効率は顕著な不連続性を少しも示さない。

代理人芹履士今　　村　　　　元

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　グルコン酸亜鉛又はグルコヘプトン酸亜鉛と
   少くともｌａｌの水溶性無機ポリ燐酸塩とを含有するこ
   とを特徴とする合議基体の水による腐食を防止するため
   の組成物０ （２）へキサメタ燐酸アンモニウム又はアルカリ金属へ
   キサメタ燐酸塩又はトリポリ燐酸塩を含むことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （３）　　へキサメタ燐酸ナトリウムを含むことを特徴
   とする特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 （４）　　グルコン酸亜鉛／ポリ燐酸塩又はグルコヘプ
   トン酸亜鉛／ポリ燐酸地の重量比が１／ｌＯ〜１５／１
   ．好ましくは１７７〜７／１．更に好ましくは１　／　
   ！Ｉ−８／　１の範囲内で選択されることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の組成
   物。 （５）　、、　１　／　？〜７／１．好ましくはｌ／ｓ
   〜５／ｌ。 更に好ましくは１７４〜４／１の範囲に亘る重量比に於
   て、グルコン酸亜鉛とへキサメタ燐酸ナトリウムとを含
   むことを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項のい
   ずれかに記載の組成物〇（６）！成分から成る固体状混
   合物の形態又社前記成分を含む水溶液の形態にあること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか
   に記載の組成物。 （７）　　腐食性が抑制されねばならない水に対して、
   特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成
   物又祉この組成物の構成成分が添加されることを特徴と
   する金属基体の水による腐食を防止する方法。 （８）組成物又はその成分が、全腐食防止組成物の水中
   での濃度が約１０〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１５〜
   １５００　、ｐｐｒｎ、更に好ましくは２０〜１０００
   　ｐｐｍの範囲に亘るような量で水に添加されることを
   特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の方法。 （９）淡水に、特許請求の範囲第４項に記載のグルコン
   酸亜鉛及びヘキサメタ燐酸ナトリウムを主体とする組成
   物又はこの組成物の前記成分を、全腐食防止組成物９水
   中での濃度が１０〜７５０　ｐｐｍ。 好ましくは１５〜２００　ｐｐｒｎであるような量で添
   加することを特徴とする淡水による金塊基体の腐食を防
   止する方法。 （ト）海水に、特許請求の範囲第４項に記載のグルコン
   酸亜鉛及びヘキサメタ燐酸ナトリウムを主体とする組成
   物又はこの組成物の前記成分を、水中での全腐食防止組
   成物ｍ度が２０〜１１０００ｐｐ。 好ましくは８０〜７００　ｐｐｍであるような量で添加
   することを特徴とする海水による金属基体の腐ａ１　　
   空調装置は勿論、化学産業及び石油産業の熱交換器の淡
   水による腐食を防止する際及び海水を用いる冷却設備の
   このタイプの水による腐食を防止する場合に、及び機械
   加工用流体、特に切削油に対する添加物として、及びフ
   ィルムの形態の金属部保護コーティングに対する添加物
   として、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記
   載の組成物又状特許請求の範囲第７項〜第１０項のいず
   れかに記載の方法の使用。