JPS5842187B2 - チカンエチレンイミンルイノ セイゾウホウ - Google Patents
チカンエチレンイミンルイノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5842187B2 JPS5842187B2 JP14266275A JP14266275A JPS5842187B2 JP S5842187 B2 JPS5842187 B2 JP S5842187B2 JP 14266275 A JP14266275 A JP 14266275A JP 14266275 A JP14266275 A JP 14266275A JP S5842187 B2 JPS5842187 B2 JP S5842187B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- seizouhou
- ruino
- chikan
- ethyleneimine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、殺虫剤、制ガン剤等として有用な、置換エチ
レンイミン類の新規製造法に係る。
レンイミン類の新規製造法に係る。
詳記すれば、スルフィルイミン類とび、β−不飽和カル
ボン酸エステル類とを反応させる、置換エチレンイミン
類の新規製造法に関する。
ボン酸エステル類とを反応させる、置換エチレンイミン
類の新規製造法に関する。
従来、置換エチレンイミン類の製造法としては、ジャー
ナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソアイアテイ
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ）、 ６１ 、３４
９４に記載の如く、例えば、メトキシアミンとα、β−
不飽和ケトンとを反応させる方法が知られていたが、低
収率である為、到底工業的製法としては採用し難く、更
に効率の良い製造法が望まれていた。
ナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソアイアテイ
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ）、 ６１ 、３４
９４に記載の如く、例えば、メトキシアミンとα、β−
不飽和ケトンとを反応させる方法が知られていたが、低
収率である為、到底工業的製法としては採用し難く、更
に効率の良い製造法が望まれていた。
本発明者等は、置換エチレンイミン類の工業的有利な合
成法を見出すべく鋭意検討し、スルフィルイミン類をα
、β−不飽和カルボン酸エステル類と反応させることに
より、工業的容易な製法で、高収率で置換エチレンイミ
ン類を与える本発明を完成した。
成法を見出すべく鋭意検討し、スルフィルイミン類をα
、β−不飽和カルボン酸エステル類と反応させることに
より、工業的容易な製法で、高収率で置換エチレンイミ
ン類を与える本発明を完成した。
本発明に使用するスルフィルイミン類とは、式Ｒ２→Ｎ
Ｒ” （式中、Ｒ１、Ｒ２は、アルキル、アリールを
示し、Ｒ３は水素を示す。
Ｒ” （式中、Ｒ１、Ｒ２は、アルキル、アリールを
示し、Ｒ３は水素を示す。
またＲ１とＲ２とが環を或していてもよい。
）なる化合物であるが、しかしながら、以下に示すよう
な置換アリール誘導体も同様に本発明に利用でき、その
ような本発明のスルフィルイミン類及びその置換アリー
ル誘導体の例としては、例えば、ジメチルスルフイルイ
ミン、ビス（バラメトキシフェニル）スルフィルイミン
、ジフェニルスルフィルイミン、ペンタメチレンスルフ
イルイミン、０−メトキシフェニルフェニルスルフィル
イミン、ｐ−トリルフェニルスルフィルイミン、ｐ−ク
ロロフェニルフェニルスルフィルイミン、 ニトロフ
ェニルフ− エニルスルフイルイミン等が挙げられる。
な置換アリール誘導体も同様に本発明に利用でき、その
ような本発明のスルフィルイミン類及びその置換アリー
ル誘導体の例としては、例えば、ジメチルスルフイルイ
ミン、ビス（バラメトキシフェニル）スルフィルイミン
、ジフェニルスルフィルイミン、ペンタメチレンスルフ
イルイミン、０−メトキシフェニルフェニルスルフィル
イミン、ｐ−トリルフェニルスルフィルイミン、ｐ−ク
ロロフェニルフェニルスルフィルイミン、 ニトロフ
ェニルフ− エニルスルフイルイミン等が挙げられる。
本発明に使用するα、β−不飽和不飽和カルボン酸中Ｒ
４、Ｒ５、Ｒ６は、水素、アルコキシカルボニルを示し
、Ｒ７は、アルキルを示す。
４、Ｒ５、Ｒ６は、水素、アルコキシカルボニルを示し
、Ｒ７は、アルキルを示す。
）なる化合物で、例えば、ジメチルフマレート、ジメチ
ルマレート、ジエチルフマレート等が挙げられる。
ルマレート、ジエチルフマレート等が挙げられる。
反応は、スルフィルイミン類とα、β−不飽和不飽和カ
ルボン酸エステル混合し、好ましくは、ベンゼン、クロ
ロホルム、メタノール等の溶剤の存在下に行なわれる。
ルボン酸エステル混合し、好ましくは、ベンゼン、クロ
ロホルム、メタノール等の溶剤の存在下に行なわれる。
反応温度、出発物質のモル比等は、生成物の種類によっ
て最適条件が適宜選ばれる。
て最適条件が適宜選ばれる。
一般的には、反応温度は室温乃至溶媒の還流下で行なわ
れ、出発物質のモル比は当量若しくは当量付近で行なわ
れる。
れ、出発物質のモル比は当量若しくは当量付近で行なわ
れる。
以上述べた如く、本発明方法を使用することにより、置
換エチレンイミン類を高収率で与えると共に、緩和な反
応条件でも反応が進行する為、比較的不安定な従来合成
されていなかった化合物、例えば、Ｎ−無置換アシリジ
ンであっても、本発明方法により提供することを容易と
する等、斯益に貢献する処極めて大きい。
換エチレンイミン類を高収率で与えると共に、緩和な反
応条件でも反応が進行する為、比較的不安定な従来合成
されていなかった化合物、例えば、Ｎ−無置換アシリジ
ンであっても、本発明方法により提供することを容易と
する等、斯益に貢献する処極めて大きい。
以下に実施例を述べ本発明を更に説明する。
実施例中数量を表わす部は重量部である。
実施例 １
ジメチルフマレート２５部とジフェニルスルフィルイミ
ン４５部とをベンゼン５００部に溶解し、１０時間還流
する。
ン４５部とをベンゼン５００部に溶解し、１０時間還流
する。
減圧下ベンゼンを留去し、油状の残査をカラムクロマト
グラフィー（充填剤ニジリカゲル、展開溶剤：クロロホ
ルム）にて分離し２，３−ジ−メトキシカルボニルアジ
リジン１５．５部（収率５６％、油状物質）を得る。
グラフィー（充填剤ニジリカゲル、展開溶剤：クロロホ
ルム）にて分離し２，３−ジ−メトキシカルボニルアジ
リジン１５．５部（収率５６％、油状物質）を得る。
ＩＲ。ＮＭＲ１元素分析の結果を次に示す。
ＩＲ（ｎｅａｔ ） ニジｍａｘ＝３２７０．１７３５
ｃＩｆＬ−’。
ｃＩｆＬ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｇ ） ’δ−１，９０ｐｐｍ （Ｓ
、 ｂ ｒｏａｄ 。
、 ｂ ｒｏａｄ 。
ＩＨ，団） 、 ２．９０（Ｓ 、 ２）（、、＞ Ｃ
Ｈ−ＣＨ＜ ）３．８０（Ｓ、６Ｔ（、ＣＨ３）。
Ｈ−ＣＨ＜ ）３．８０（Ｓ、６Ｔ（、ＣＨ３）。
元素分析 Ｃ６Ｈ９ＮＯ４ＭＷ１５９．１実施例 ２
ジメチルマレート２５部とジフェニルスルフィルイミン
４５部とをベンゼン５００部に溶解し、１０時間還流す
る。
４５部とをベンゼン５００部に溶解し、１０時間還流す
る。
実施例１と同様にして、２゜３−ジメトキシカルボニル
アジリジン１４．３部（５２％）を得る。
アジリジン１４．３部（５２％）を得る。
ＩＲ，ＮＭＲ１元素分析の結果より実施例１の生成物と
同一物質であった。
同一物質であった。
参考例
実施例１及び２で得られた化合物をクロロホルム中、ｔ
−ブチルハイポクロライドと反応させて２．３−ジメト
キシカルボニル−Ｎ−クロルアジリジン（油状物質）を
得る。
−ブチルハイポクロライドと反応させて２．３−ジメト
キシカルボニル−Ｎ−クロルアジリジン（油状物質）を
得る。
実施例１及び２で得られた化合物のＮ−クロル体のＩ
Ｒ（ｎｅａｔ）、ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）は全く同一であ
り、共にトランス体であった。
Ｒ（ｎｅａｔ）、ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）は全く同一であ
り、共にトランス体であった。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ニジｍａｘ＝ １７４０ｃｒｒｔ−
１゜ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ ） ：δ＝３．４４ｐｐｍ（
ｄ、２Ｈ。
１゜ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ ） ：δ＝３．４４ｐｐｍ（
ｄ、２Ｈ。
〉ＣＨ−ＣＨ＜ 、ＪＡＢ＝ ４７（ｚ、） ３．７８
ｐｐｍ （Ｓ 。
ｐｐｍ （Ｓ 。
３Ｉ−Ｉ 、 ＣＨｓ ） ３−８５ ｐｐｍ （Ｓ
、３Ｈ＋ ＣＨｓ）。
、３Ｈ＋ ＣＨｓ）。
実施例 ３
ジメチルフマレート２０部とペンタメチレンスルフィル
イミン２０部とをベンゼン４５０部に溶解し、実施例１
と同様にしてトランス−２，３ジメトキシ力ルボニルア
ジリジン１１部（収率５０％、油状物質）を得る。
イミン２０部とをベンゼン４５０部に溶解し、実施例１
と同様にしてトランス−２，３ジメトキシ力ルボニルア
ジリジン１１部（収率５０％、油状物質）を得る。
ＩＲ，ＮＭＲ１元素分析の結果より実施例１の生成物と
同一物質であった。
同一物質であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 器：＞Ｓ−＋ＮＲ３（式中Ｒ１、Ｒ２は、アル
キル、アリールを示し、Ｒ３は水素を示す。 またＲ１とＲ２とが環を或していてもよい。 ）なる化合物Ｒ：）ｃ （Ｒ’ と、式 ＝Ｃ（式中Ｒ４、Ｒ２ ＨＣ００Ｒ７ Ｒ６は、水素、アルコキシカルボニルを示し、Ｒ７はア
ルキルを示す。 ）なる化合物とを反応させる（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
，Ｒ６、Ｒ７は前記と同じ。 ）なる置換エチレンイミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14266275A JPS5842187B2 (ja) | 1975-11-29 | 1975-11-29 | チカンエチレンイミンルイノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14266275A JPS5842187B2 (ja) | 1975-11-29 | 1975-11-29 | チカンエチレンイミンルイノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5268171A JPS5268171A (en) | 1977-06-06 |
| JPS5842187B2 true JPS5842187B2 (ja) | 1983-09-17 |
Family
ID=15320564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14266275A Expired JPS5842187B2 (ja) | 1975-11-29 | 1975-11-29 | チカンエチレンイミンルイノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5842187B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6124488U (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-13 | 昇 矢野 | 手編用輪針 |
-
1975
- 1975-11-29 JP JP14266275A patent/JPS5842187B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6124488U (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-13 | 昇 矢野 | 手編用輪針 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5268171A (en) | 1977-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1340549C (en) | Method of preparing sphingosine derivatives | |
| JPH04108782A (ja) | 光学活性γ―ブチロラクトン誘導体の製造方法 | |
| Cavalla et al. | Horner-Wittig reactions of β-aminoalkyl-and β-N-acylaminoalkyldiphenylphosphine oxides: synthesis of N-allyl amines and amides and 5-diphenylphosphinoyl-2-phenyl-5, 6-dihydro-4 H-1, 3-oxazines | |
| JPS5842187B2 (ja) | チカンエチレンイミンルイノ セイゾウホウ | |
| EP0170517B1 (en) | Process for the production of 1,2-amino alcohols | |
| JPS58192846A (ja) | α，β−不飽和ケトンの製造法 | |
| US20040030133A1 (en) | Optically active aziridine-2-carboxylate derivatives and a process for preparing them | |
| JPH0358335B2 (ja) | ||
| JP4138322B2 (ja) | ５−イソキサゾリジノン類の新規製造法 | |
| EP0872466B1 (en) | Process for the synthesis of 1,7-diaryl or 1,7-heteroarylheptan-4-ols and synthetic intermediates | |
| US4918231A (en) | Process for the production of 1,2-amino alcohols | |
| US4216329A (en) | Method of producing γ-amino alcohols | |
| JP2579547B2 (ja) | アルコキシカルボニル化合物の製法 | |
| Hwang | A Convenient Synthesis of Free Vinyl Sulfoximines from Methyl Sulfoximines | |
| KR100365526B1 (ko) | 바이시클로[3.3.1]노난 구조 화합물의 제조방법 | |
| JP4064645B2 (ja) | 多置換シクロアルケン類の新規製造法 | |
| JP3696529B2 (ja) | アルドール化合物の製造方法 | |
| JPH03178973A (ja) | イソクマリン類の製造方法 | |
| JPS6243977B2 (ja) | ||
| JPH0546345B2 (ja) | ||
| CA1038866A (en) | Process for the production of 4-(3-(10-(2-trifluoromethyl)-phenothiazinyl)propy)-1-piperazineethanol, 1-adamantane carboxylic acid ester | |
| US5023382A (en) | Synthesis of 2,3-disubstituted-2-cyclopentenones via lithiomethylmercapto compounds | |
| KR950013853B1 (ko) | 4-에톡시카보닐-i-메틸-5-피라졸머캅탄의 제조방법 | |
| Mladenova et al. | Stereochemistry of the addition of α-metallated N, N-dialkylsulfonamides to aldehydes | |
| EP0605607B1 (fr) | Preparation d'enolates manganeux et ses applications |